CN1170919C

CN1170919C - 洗涤条组合物

Info

Publication number: CN1170919C
Application number: CNB961979410A
Authority: CN
Inventors: M��V��; M·V·汉达赖; D·K·曹卡帕; G; V·N·G·库马尔; ��ɣ��˹��; D·S·桑霍尔卡
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1996-03-04
Filing date: 1996-12-20
Publication date: 2004-10-13
Anticipated expiration: 2016-12-20
Also published as: GB9604585D0; WO1997032965A1; HUP9904128A3; AU1308197A; CZ281398A3; PL328764A1; PL184540B1; CN1200761A; BR9612536A; ZA97146B; CZ292063B6; TR199801276T2; HUP9904128A2

Abstract

一种用于人体或织物洗涤的组合物，其包含：(i)按重量计25-70%表面活性剂活性物质；(ii)按重量计0.05-5%的分子量为500-30000的水溶性阴离子聚合物和/或共聚物；(iii)按重量计15-50%的水；和(iv)形成总余量物质的其它添加剂。该组合物尤其适用于制备皂条，其具有高水含量，同时保持结构性质和加工性能。还得到改善的物理性质，例如较高的屈服应力、起泡性和较少的烂糊。

Description

洗涤条组合物

本发明涉及用于人体或织物洗涤的洗涤条组合物。本发明尤其涉及组合物，它含有较高水含量，但保持机械、结构方面令人满意的加工性能和最终使用性质，例如较好的手感、起泡性、较低潮湿/烂糊和令人满意的洗涤能力。

背景和现有技术

用于人体洗涤的基于皂的常规洗涤剂条含有按重量计超过约70％的总脂肪物质(TFM)，其余为水(约10-20％)和其它组分，例如色素、香料、防腐剂等。也可以存在许多颗粒物质以代替皂条中的部分皂而保持令人满意的加工性能。

导致物质流动所需的屈服应力在确定多相组合物，例如皂和洗涤剂的结构稳定性和整体性方面是根本重要的。屈服应力在皂和洗涤剂加工性能方面，尤其在皂加工装备，例如碾研机、压条机、压印机等中起主要作用。

研制条通常具有8-15％的水含量，而‘硬’(非研制)皂条的水含量为20-35％。增加水含量可代替TFM，使其更经济，但将使皂条趋向于变软。

GB2230022公开了使用聚丙烯酸盐和柠檬酸盐作为防护物质以改善在洗涤剂粉末制剂中由粘土提供的洗涤织物的柔软性。US5279756公开了在餐具洗涤组合物中使用丙烯酸聚合物和羧酸作为螯合剂。BR8905598公开了使用分子量为40000的名称为丙烯酸聚合物CO-1(Acrysol LMW-400N)，Rohm and Haas和Acrysol ASE-75，Rohmand Haas两种特殊聚合物以制备较硬、改善发泡和皮肤感觉的条。它进一步说明‘使用高分子量丙烯酸聚合物，是因为更高粘度的液体将导致更明显的条纹，和丙烯酸聚合物位于表面，在用洗涤剂皂洗涤时提供了更好的与手的润滑性’。在该专利中公开的组合物是相当低水浓度的，其中硬度不是问题。

本发明不同于现有技术，即它提出制备具有高水含量条的问题，所述条通常是软的，并在加工中具有实际问题和不令人满意的最终使用。

本发明的基本目的是提供具有高水含量但仍保持合适结构性质和加工性能的洗涤组合物。组合物还具有改善的物理性质，例如较高的屈服应力、起泡性、较好的手感、较低潮湿/烂糊和令人满意的洗涤能力。

发明定义

因此，本发明涉及通过加入增效添加剂的改善的洗涤制剂，其具有高的水含量，但仍保持杰出的物理性质，例如机械、结构方面令人满意的加工性能和最终使用性质，例如较好的手感、起泡性、较低潮湿/烂糊和令人满意的洗涤能力，所述制剂含有按制剂重量计0.05-5％的分子量为500-30000的水溶性阴离子聚合物和/或共聚物，并任选地以按总制剂重量计多达5％的浓度的含有一种或多种羧化化合物。

发明描述

本发明提供了洗涤组合物，其含有较高的水含量，但仍保持杰出的屈服应力、改善的起泡性、手感和令人满意的洗涤能力，其含有：

(i)按重量计25-70％皂/洗涤剂活性物质；

(ii)按重量计0.05-5％的分子量为500-30000的水溶性阴离子聚合物和/或共聚物；

(iii)任选地高达5％的羧化化合物；

(iv)按重量计15-50％的水和其余是其它添加剂。

组合物中的活性物质是净皂，它由油/脂肪，例如米糠油、动物脂、棕榈油、蓖麻油、花生油、棕榈仁油、棉子油、大豆油、椰子油等等皂化得到，或它们各自的脂肪酸和/或任何合成洗涤剂。

可用于本发明配方中的水溶性阴离子聚合物包括聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚苯乙烯磺酸、丙烯酸-马来酸共聚物等等。

合适的水溶性共聚物包括单体的组合，其中至少一种含有亲水基团，例如磺酸、硫酸或羧酸或它们的盐，例如丙烯酰胺-丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物，聚丙烯酰胺马来酸共聚物、丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物。

选择的上述水溶性阴离子聚合物和水溶性共聚物具有500-30000的分子量，优选的水溶性阴离子聚合物是分子量为500-5000的聚丙烯酸。

羧化化合物优选是柠檬酸、乳酸和马来酸。

我们发现，通过本发明，根据当增加皂配方中的水含量而保持皂的物理性质，在皂配方中以上述建议的选择范围使用上述增效添加剂获得了增效效果。

由随后的涉及非限制示例性的没有上述增效添加剂的对照配方和包括该增效添加剂的本发明配方的有关描述，本发明的性质、它的目的和优点将变得更明显。

实施例

实施例1

制备含有30％水分(对照)的油酸钠皂和含有不同分子量的聚丙烯酸的皂。测量屈服应力(Carri-Med流变仪)。

屈服应力测量

Carri-Med流变仪是控制应力流变仪，可用于测量在剪切条件下材料的屈服应力。控制应力流变仪可提供低至0.07Pa的应力，且开始流动时的应力值是材料的屈服应力的直接测量结果(测量应变率)。Carri-Med流变仪CSL100型使用直径2cm和角度1°50’的锥体和平板固定架。测量在40℃下进行。用该仪器可测量的最大屈服应力是6300Pa，最小可检测应变率为约10^-6/秒。

表1中数据说明了PAA分子量对屈服应力的影响。

表1

配方中的组分	屈服应力，Pa
配方中的组分	屈服应力，Pa	油酸钠(活性物质)	784
活性物质+5％PAA(MW)90000	550	油酸钠(活性物质)	784
活性物质+5％PAA(MW)90000	550	活性物质+5％PAA(MW)5000	932
活性物质+5％PAA(MW)2000	1880	活性物质+5％PAA(MW)5000	932

MW＝分子量

表1中的数据表明在改善皂的屈服应力方面较低分子量PAA是较好的。

实施例2

实施例a：对照配方

将水含量10.8％的皂碱(300g)加入高压釜中，并加热至50℃，皂碱含有30％椰子油脂肪酸盐，其余为由油混合物(例如米糠油/棕榈油)得到的蒸馏脂肪酸的盐。在其中加入83ml水，将皂搅拌并加热至95℃3小时。将皂熔融物缓慢地进料入在高压釜下方的保持真空的容器中。将真空干燥的皂(水分27％)冷却至25-30℃，通过三辊碾研机后压成条。

上述研制的皂在空气烘箱(40-45℃)中干燥，然后压条制成较低水分含量的皂。

实施例b：实验配方

象对照情况那样制备皂碱(300g)，但将溶解于83ml水中的含有1克氢氧化钠、1.5克聚丙烯酸(PAA)(SOKOLAN PA ex.BASF，分子量1500)和1.5克柠檬酸的混合物加入高压釜中的皂中。将皂搅拌并加热至95℃3小时。将皂熔融物缓慢地进料入在高压釜下方的保持真空的容器中。将真空干燥的皂冷却至25-30℃，通过三辊碾研机后压成条。

将每种实施例a和b的试样按照本文描述的方法进行屈服应力和针入度试验。

屈服应力测量

装置由连接至平衡臂的干酪线组成，平衡臂经滚珠轴承自由旋转。将皂条放置在线下方使得线刚好与条的一边接触。通过在干酪线上直接使用重物(W克)，一个恒定的力作用于线上，线将切入皂内。受力作用的面积将随着切入深度的增加而增加，因而作用的应力将减小，直至其被皂的阻力完全平衡，线停止移动。此时的应力等于皂的屈服应力。达到此点所花费的时间被发现是30秒，因此选择1分钟的标准时间以确保达到屈服应力。随后移动重物，测量切入的深度。

使用如下半经验式计算屈服应力：

Y . S = \frac{3 W \times 98.1}{81 \times d}

帕斯卡(Pa.)

针入度试验

通过在圆锥顶部使用标准重物将特殊尺寸的尖金属圆锥刺入皂条内。圆锥刺入条内达到一定的深度，直到由于重物产生的向下的力与由于阻力产生的向上的力平衡。以1/10mm的单位测量深度。较高的针入度意味着较低的屈服应力。

表2

水分％	实施例a YS^*×10⁵	针入度值	实施例b YS^*×10⁵	针入度值
水分％	实施例a YS^*×10⁵	针入度值	实施例b YS^*×10⁵	针入度值	27	1.8	45	3.7	33
22	4.2	31	7.4	22	27	1.8	45	3.7	33
22	4.2	31	7.4	22	17	7.3	15	9.8	17

^*YS＝屈服应力，Pa

表2中的数据明显说明含有本发明的增效添加剂的皂(实施例b)具有明显较高的屈服应力，这表示尽管有较高的水分含量，添加剂的存在使得皂条仍可通过研制方法加工。

实施例3

制备表3中所示的皂(油酸钠)配方，如实施例1所述的方法测量屈服应力数值。

组分(％)	实施例c	实施例d	实施例e	实施例f
组分(％)	实施例c	实施例d	实施例e	实施例f	皂	73	72	72	72
PAA	-	1	-	0.5	皂	73	72	72	72
PAA	-	1	-	0.5	柠檬酸	-	-	1	0.5
水	27	27	27	27	柠檬酸	-	-	1	0.5
水	27	27	27	27	屈服应力P.a	573	1389	1018	＞6360

表3中的屈服应力数据表明即使聚丙烯酸(PAA)和柠檬酸各以0.5％加入配方中，它们仍获得增效效果，表明屈服应力的改善远大于在以1％的含量单独使用PAA或柠檬酸的情况。

实施例4

制备如表4中所述配方的对照和实验皂条，记录屈服应力数据(如实施例2中所述测量)、磨损率、起泡性、料糊和手感。皂含有30％椰子油脂肪酸盐，其余为由油混合物(例如米糠油/棕榈油)得到的蒸馏脂肪酸的盐。皂含有加入了各种成分(PAA、柠檬酸、香料等)的30％的水，干燥混合物至表4中所示的最终水分含量。

磨损率

一组皂条以标准方式由每个操作者每天洗涤一次，在每次洗完后沥干，持续5天。在再经过未洗涤的2天后，以重量损失测定磨损率％。这是使用的标准化模拟。

起泡性

试验包括一组志愿者，它在试验过程中每天用试验皂片洗手一次。洗手在碗中用24°French硬(FH)水进行，测量产生的泡沫体积。

手感

在冷水中进行标准洗涤，然后由受过训练的观察者评价手感。

烂糊

一组皂条以标准方式由每个操作者每天洗涤一次，持续5天。由第2天开始，由受过训练的鉴定者使用校准的刻度尺以mm评价皂条上的烂糊厚度。检测5天的数值，记录最后1天的数值。这是使用过程的标准模拟。

表4

组分(％)	对照	实验
组分(％)	对照	实验	皂	84.2	79.9
PAA	0	0.5	皂	84.2	79.9
PAA	0	0.5	柠檬酸	0	0.5
水分	14.0	17.3	柠檬酸	0	0.5
水分	14.0	17.3	香料等	1.8	1.8
水/皂	0.17	0.22	香料等	1.8	1.8
水/皂	0.17	0.22	屈服应力(10⁶Pa)	2.8	3.3
磨损率％	39.6	42.4	屈服应力(10⁶Pa)	2.8	3.3
磨损率％	39.6	42.4	起泡性(24°FH)	174.0	186.0
烂糊	5.7	4.0	起泡性(24°FH)	174.0	186.0
烂糊	5.7	4.0	手感	令人满意	好

表4中的数据表明实验皂具有明显较高的屈服应力和其它使用性质。

因此，本发明提供了改善的皂/洗涤剂配方，它含有较高水含量，但保持机械、结构方面令人满意的加工性能和最终使用性质，例如较好的手感、起泡性、较低潮湿/烂糊和令人满意的洗涤能力。

Claims

1.一种用于人体或织物洗涤的组合物，其含有：

(i)按重量计25-70％的表面活性剂活性物质，

(ii)按重量计0.05-5％的分子量为500-5000的水溶性阴离子聚合物，其中所述聚合物包括单体的组合，其中至少一种单体包含亲水基团，选自聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚苯乙烯磺酸或丙烯酸/马来酸共聚物、丙烯酰胺-丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物、聚丙烯酰胺马来酸共聚物或丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物，

(iii)按重量计0.5-5％的柠檬酸，

(iv)按重量计15-50％的水，和

(v)形成总余量物质的其它添加剂。

2.如权利要求1所述的组合物，其中表面活性剂活性物质选自

(i)合成洗涤剂；

(ii)由油或脂肪皂化得到的净皂；或者是

(iii)它们的混合物。

3.如权利要求2所述的组合物，其中油或脂肪是米糠油、动物脂、棕榈油、蓖麻油、花生油、棕榈仁油、棉子油、大豆油或椰子油。

4.如权利要求1所述的组合物，其中水溶性阴离子聚合物是分子量为500-5000的聚丙烯酸。