CN117024112B - 长效缓释酸性水中和陶瓷材料及其制备方法 - Google Patents
长效缓释酸性水中和陶瓷材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117024112B CN117024112B CN202311301654.3A CN202311301654A CN117024112B CN 117024112 B CN117024112 B CN 117024112B CN 202311301654 A CN202311301654 A CN 202311301654A CN 117024112 B CN117024112 B CN 117024112B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- ceramic material
- ball
- long
- acidic water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 88
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 59
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 title claims abstract description 58
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 53
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 58
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 35
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000011863 silicon-based powder Substances 0.000 claims abstract description 26
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 21
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 20
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims abstract description 20
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract description 19
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims abstract description 19
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 claims abstract description 18
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims abstract description 18
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 claims description 58
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 36
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 35
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical group [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 35
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 30
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 26
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 20
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 19
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 15
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 12
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 9
- 238000003892 spreading Methods 0.000 claims description 9
- 230000007480 spreading Effects 0.000 claims description 9
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims description 8
- 238000012216 screening Methods 0.000 claims description 8
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims 2
- 238000013268 sustained release Methods 0.000 claims 2
- 239000012730 sustained-release form Substances 0.000 claims 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims 1
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 claims 1
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 18
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 17
- 238000011282 treatment Methods 0.000 abstract description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 13
- 238000001879 gelation Methods 0.000 abstract description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 5
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 abstract description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 19
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 16
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 11
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 6
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 6
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 5
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 5
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000009471 action Effects 0.000 description 4
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 4
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000007726 management method Methods 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 239000001120 potassium sulphate Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 3
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 description 3
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 3
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 2
- 239000003181 biological factor Substances 0.000 description 2
- 229910052599 brucite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 2
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 2
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 2
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000007728 cost analysis Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000004134 energy conservation Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000011866 long-term treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000004313 potentiometry Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000002210 silicon-based material Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/24—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing alkyl, ammonium or metal silicates; containing silica sols
- C04B28/26—Silicates of the alkali metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/66—Treatment of water, waste water, or sewage by neutralisation; pH adjustment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/009—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/50—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials
- C04B41/5024—Silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/80—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
- C04B41/81—Coating or impregnation
- C04B41/85—Coating or impregnation with inorganic materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/74—Underwater applications
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
本发明属于水处理技术领域，具体涉及长效缓释酸性水中和陶瓷材料及其制备方法。所述的长效缓释酸性水中和陶瓷材料，由以下重量份数的原料制成：氢氧化镁20‑50份、活性氧化镁15‑30份、碳酸镁10‑20份、硅藻土5‑10份、凹凸棒土5‑10份、碳酸钙5‑10份、二氧化硅5‑10份、硅粉5‑10份、镁粉5‑10份、粘合剂1‑10份。本发明采用的微反应固化胶凝技术直接将胶凝固化材料复合，在制球和养护过程中通过自反应微固化成型，起到了硬度适中、缓释中和的作用，提高了中和效率，节省了维护成本。
Description
技术领域
本发明属于水处理技术领域，具体涉及长效缓释酸性水中和陶瓷材料及其制备方法。
背景技术
酸性矿山废水（AMD）是一种酸性废水，是由于含硫化物的矿石或矿渣在开采过程中受到物理、化学和生物因素综合作用形成的，表现出极强的酸性水质。AMD排入河流、湖泊等水体，会改变水体的pH值，酸化水质，破坏微生物和水生植物的生长环境，降低水体的自净功能，从而威胁水生生物的生存。排放到土壤中，强酸性和大量的重金属离子会使土壤酸化和中毒，导致植被的枯萎和死亡。
空气预热器烟气入口温度一般为200-400℃，出口温度70-140℃。在空气预热器低温区会伴有冷凝水析出，该冷凝水呈酸性，一般pH值在3-4左右。目前冷凝析出的冷凝水一部分由空气预热器烟气出口下部设置的排凝口直接排出，另一部分未凝结成水滴排出的雾滴会混在烟气中，经烟气引风机、低温烟道及烟囱排入大气。伴随着烟气中的酸性冷凝雾滴再排入大气的过程中不断冷凝，对烟气引风机、烟道及烟囱造成腐蚀。
为了控制酸性矿山废水和冷凝水等酸性水的直接排放污染，保障人体健康，维护生态平衡，现在一般要求酸性矿山废水和冷凝水必须达到pH值6-9后才能排放。
现有的酸性水处理方法大多为中和法。中和法是将碱性中和剂加入冷凝水中，将酸性物质中和成中性物质，再进行排放。常用的中和剂有石灰、石灰石、白云石、氢氧化钠、碳酸钠等。但是这种方法基建投资大，药剂配制及投加设备较多，工人劳动卫生条件差，劳动强度大，操作与管理的要求也较严格，管道易结垢堵塞与腐蚀；长期处理需要连续投料，较为麻烦，并且生成的泥渣易造成二次固废污染。也有用碱性中和球的，但是碱性不持续、寿命短，不具有工业化应用要求。
其中，碱性陶瓷球主要是用钙基类矿物材料复合经高温烧制或水泥胶凝固化造粒成球。该类材料由于高温烧结或水泥式胶凝固化导致球体硬度高，缺少微孔通道，与酸性水反应仅限于球体表面，中和效果差，寿命短，不适合工业化应用。
中国专利CN85104005A，公开时间为1986年11月19日。公开了一种用于中和由氯化钾和硫酸生成的硫酸钾的干法工艺，把含有未反应的硫酸及其相应化合物的硫酸钾与至少一种粉状的中和剂相混合，该粉状的中和剂选自于一组包括有氢氧化钙、氧化钙、碳酸钙、氢氧化镁、氧化镁和碳酸镁的物质，其用量为未反应的硫酸和相应化合物的0.5至2当量，水或水蒸汽是该硫酸钾重量的0.03%至1%，先使该混合物经受挤压造粒作用然后再进行粉碎处理。但其仅仅是对硫酸钾的中和，应用场景较小，且其作用效果不持续、寿命短。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种长效缓释酸性水中和陶瓷材料，采用的微反应固化胶凝技术直接将胶凝固化材料复合，在制球和养护过程中通过自反应微固化成型，起到了硬度适中、缓释中和的作用，提高了中和效率，节省了维护成本。
本发明的另一个目的在于提供一种长效缓释酸性水中和陶瓷材料的制备方法，采用分段释热工艺，硅基材料在碱性环境下会水解反应产生氢气，在反应过程中释放大量的热。本发明利用其反应热既可以促进微固化成型，还可以在中和时降低水的氧化还原电位值，减少水的氧化性腐蚀。
本发明所采取的技术方案是：
所述的长效缓释酸性水中和陶瓷材料，由以下重量份数的原料制成：氢氧化镁20-50份、活性氧化镁15-30份、碳酸镁10-20份、硅藻土5-10份、凹凸棒土5-10份、碳酸钙5-10份、二氧化硅5-10份、硅粉5-10份、镁粉5-10份、粘合剂1-10份。
所述的粘合剂为硅酸钠。
所述的硅粉的粒径为0.1-10μm。
所述的长效缓释酸性水中和陶瓷材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）将氢氧化镁、活性氧化镁、碳酸镁、碳酸钙、硅藻土、镁粉、凹凸棒土、二氧化硅和硅粉混合，研磨，得混合料；
（2）将粘合剂分散到水中，制得粘合剂水溶液；
（3）取5-20wt.%的混合料放入滚球机中，通过电动喷雾器向其喷洒粘合剂水溶液3-10min，滚球成型后，采用分段释热制球方法，分批次向滚球机里加入混合料，每次加入5-10wt.%的混合料，每次加入混合料之后，喷洒粘合剂水溶液3-10min，得球体；
（4）用粘合剂水溶液对步骤（3）所得球体进行表面喷淋包覆，喷淋包覆时间为0.05-0.3h；
（5）将喷淋包覆后的球体摊晾、干燥、筛分、检测及包装，即得长效缓释酸性水中和陶瓷材料。
步骤（1）中，研磨后的粒径为200-2000目。
步骤（2）中，分散方式为超声波分散或机械搅拌分散。
步骤（2）中，粘合剂水溶液的质量浓度为0.1-5wt.%。
步骤（3）中，分段释热制球方法为：首先，在生产过程中喷洒粘合剂水溶液，球体成型至1-2mm后在滚球机内空转0.5-2h，待热量释放之后再继续制球，球体粒径每增长1mm空转释热0.5-2h，直至成型到产品粒径，最后在滚球机内空转0.2-2h，滚球机转速为20-50r/min。
步骤（5）中，长效缓释酸性水中和陶瓷材料的粒径为3-50mm。
中和材料成本分析：
碱性陶瓷球，一般市售价格每吨在5千至8千元。经测试，其用于酸性水（pH3-4）中和使用20天后，中和效果迅速变差。其主要中和原理是利用球体表面的碱性矿物材料与酸性水进行中和反应。因其高温烧结或水泥胶凝导致其硬度高，只有球体表层才参与酸性水反应。一般情况下，碱性陶瓷球吨处理成本为120元左右。
碱性中和剂，一般是用生石灰、片（液）碱或碳酸氢钠等中和剂。这些中和剂石灰便宜，但与酸性水中和后易产生泥渣造成固废。片（液）碱和碳酸氢钠价格偏高，市售价格每吨在2千至3千元，但是一次性投料中和工艺。会造成人工成本高、工艺管理和维护难。一般情况下，碱性中和剂的吨处理成本为100元左右。
本发明中和陶瓷材料市售价格为1万元/吨，经测试，其用于酸性水（pH3-4）中和使用寿命可达200天。且在使用过程中缓释反应，一次投料免维护管理，一般情况下，本发明中和陶瓷材料的吨处理成本为30元左右。
以上三种中和材料价格及性能对比见表1。
表1 三种中和材料价格及性能对比
原料配方中的各组分的复配作用如下：
活性氧化镁、氢氧化镁、碳酸镁、碳酸钙均为碱性物质，在成球过程中硅粉在碱性物质的催化下能够水解反应释放大量的热。这些热反应会促进活性氧化镁与水形成水镁石矿物相的氢氧化镁胶凝材料，与硅酸钠溶液协同作用，能够增加球体硬度。另一方面这些碱性材料，在成球后起到可以不断中和酸性水的作用。二氧化硅主要是提供球体骨架支撑，在成球过程中更容易成型。
硅粉的作用：一是为水镁石提供反应热；二是在使用过程中，可降低处理水的氧化还原电位值，形成还原性水，减缓和抑制酸性水对设备的腐蚀。
喷淋包覆的目的：
在球体表面进行喷淋包覆，主要是解决球体表面在运输过程中自摩擦掉粉及储存过程中防潮等问题。用一定浓度的硅酸钠水溶液喷淋，具有工艺简单，材料成本低及可操作实施等特点。
与现有技术相比，本发明的有益效果如下：
（1）采用微反应固化胶凝技术，直接将胶凝固化材料复合，在制球和养护过程中通过自反应微固化成型，达到硬度适中、缓释中和的目的。
（2）采用分段释热制球工艺，硅基材料在碱性环境下会水解反应产生氢气，在反应过程中释放大量的热，本发明利用其反应热既可以促进微固化成型，还可以在中和时降低水的氧化还原电位值，减少水的氧化性腐蚀。
（3）采用球体包覆粘合剂工艺，使中和陶瓷材料在储运过程中完整不脱粉，防止潮湿环境下易潮解问题，储存有效期可增加2-3倍。
（4）本发明制得的长效缓释酸性水中和陶瓷材料，处理酸性水成本低，维护成本低，作用时间长。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步阐述，但其并不限制本发明的实施。
测试方法：
氧化还原电位的测试方法：SL 94-1994《氧化还原电位的测定(电位测定法)》。
强度的测试方法：GB/T 4740-1999《陶瓷材料抗压强度试验方法》。
实施例1
所述的长效缓释酸性水中和陶瓷材料，由以下原料制成：
氢氧化镁35克、活性氧化镁25克、碳酸镁15克、硅藻土8克、凹凸棒土8克、碳酸钙7克、二氧化硅8克、硅粉10克、镁粉10克、硅酸钠5克。其中，硅粉的粒径为8-10μm。
所述的长效缓释酸性水中和陶瓷材料的制备方法，具体步骤如下：
（1）将氢氧化镁、活性氧化镁、碳酸镁、碳酸钙、硅藻土、镁粉、凹凸棒土、二氧化硅和硅粉混合，研磨至粒径200目；
（2）制备硅酸钠水溶液：将硅酸钠与水混合，超声波分散成5wt.%溶液；
（3）取20wt.%的混合料放入滚球机中，通过电动喷雾器向其喷洒硅酸钠水溶液10min，滚球成型后，采用分段释热制球方法，分批次向滚球机里均匀加入10wt.%的混合料，并每次向其喷洒硅酸钠溶液10min；球体成型1mm后在滚球机内空转1h；待热量释放之后再继续撒料滚球，球体粒径每增长1mm空转释热1h，直至成型到所需粒径50mm，最后在滚球机内空转1h；其中，滚球机转速为35r/min；
（4）在步骤（3）的球体表面，用硅酸钠水溶液对球体进行表面喷淋包覆，喷淋包覆时间为0.3h；
（5）将上述步骤制备好的球体摊晾、干燥、筛分、检测及包装，即得长效缓释酸性水中和陶瓷材料球。
实施例2
所述的长效缓释酸性水中和陶瓷材料，由以下原料制成：
氢氧化镁50克、活性氧化镁30克、碳酸镁20克、硅藻土10克、凹凸棒土10克、碳酸钙10克、二氧化硅10克、硅粉8克、镁粉8克、硅酸钠7克。其中，硅粉的粒径为5-8μm。
所述的长效缓释酸性水中和陶瓷材料的制备方法，具体步骤如下：
（1）将氢氧化镁、活性氧化镁、碳酸镁、碳酸钙、硅藻土、镁粉、凹凸棒土、二氧化硅和硅粉混合，研磨粒径1100目；
（2）制备硅酸钠水溶液：将硅酸钠与水混合，超声波分散成1wt.%溶液；
（3）先取5wt.%的混合料放入滚球机中，通过电动喷雾器向其喷洒硅酸钠水溶液5min，滚球成型后，采用分段释热制球方法，分批次向滚球机里均匀加入5wt.%的混合料，并每次向其喷洒硅酸钠溶液5min；球体成型1mm后在滚球机内空转0.5h；待热量释放之后再继续撒料滚球，球体粒径每增长1mm空转释热2h，直至成型到所需粒径25mm，最后在滚球机内空转1h；其中，滚球机转速为20r/min；
（4）在步骤（3）的球体表面，用硅酸钠水溶液对球体进行表面喷淋包覆，喷淋包覆时间为0.1h；
（5）将上述步骤制备好的球体摊晾、干燥、筛分、检测及包装，即得长效缓释酸性水中和陶瓷材料球。
实施例3
所述的长效缓释酸性水中和陶瓷材料，由以下原料制成：
氢氧化镁20克、活性氧化镁15克、碳酸镁10克、硅藻土5克、凹凸棒土5克、碳酸钙5克、二氧化硅5克、硅粉5克、镁粉5克、硅酸钠1克。其中，硅粉的粒径为0.1-2μm。
所述的长效缓释酸性水中和陶瓷材料的制备方法，具体步骤如下：
（1）将氢氧化镁、活性氧化镁、碳酸镁、碳酸钙、硅藻土、镁粉、凹凸棒土、二氧化硅和硅粉混合，研磨至粒径2000目；
（2）制备硅酸钠水溶液：将硅酸钠与水混合，机械搅拌分散成0.1wt.%溶液；
（3）先取5wt.%的混合料放入滚球机中，通过电动喷雾器向其喷洒硅酸钠水溶液3min，滚球成型后，采用分段释热制球方法，分批次向滚球机里均匀加入5wt.%的混合料，并每次向其喷洒硅酸钠溶液3min；球体成型2mm后在滚球机内空转2h；待热量释放之后再继续撒料滚球。球体粒径每增长1mm空转释热0.5h，直至成型到所需粒径3mm，最后在滚球机内空转0.2h；其中，滚球机转速为50r/min；
（4）在步骤（3）的球体表面，用硅酸钠水溶液对球体进行表面喷淋包覆，喷淋包覆时间为0.05h；
（5）将上述步骤制备好的球体摊晾、干燥、筛分、检测及包装，即得长效缓释酸性水中和陶瓷材料球。
对比例1
所述的中和陶瓷材料，由以下原料制成：
氢氧化镁35克、活性氧化镁25克、碳酸镁15克、硅藻土8克、凹凸棒土8克、碳酸钙7克、二氧化硅8克、镁粉10克、硅酸钠5克。
所述的中和陶瓷材料的制备方法，具体步骤如下：
（1）将氢氧化镁、活性氧化镁、碳酸镁、碳酸钙、硅藻土、凹凸棒土、二氧化硅和硅粉混合，研磨至粒径200目；
（2）制备硅酸钠水溶液：将硅酸钠与水混合，超声波分散成5wt.%溶液；
（3）先取20wt.%的混合料放入滚球机中，通过电动喷雾器向其喷洒硅酸钠水溶液10min，滚球成型后，采用分段释热制球方法，分批次向滚球机里均匀加入10wt.%的混合料，并每次向其喷洒硅酸钠溶液10min；球体成型1mm后在滚球机内空转1h；待热量释放之后再继续撒料滚球，球体粒径每增长1mm空转释热1h，直至成型到所需粒径5mm，最后在滚球机内空转1h；其中，滚球机转速为35r/min。
（4）在步骤（3）的球体表面，用硅酸钠水溶液对球体进行表面喷淋包覆，喷淋包覆时间为0.3h；
（5）将上述步骤制备好的球体摊晾、干燥、筛分、检测及包装，即得中和陶瓷材料球。
对比例2
所述的长效缓释酸性水中和陶瓷材料，由以下原料制成：
氢氧化镁50克、活性氧化镁30克、碳酸镁20克、硅藻土10克、凹凸棒土10克、碳酸钙10克、二氧化硅10克、硅粉8克、镁粉8克。其中，硅粉的粒径为5μm。
所述的长效缓释酸性水中和陶瓷材料的制备方法，具体步骤如下：
（1）将氢氧化镁、活性氧化镁、碳酸镁、碳酸钙、硅藻土、镁粉、凹凸棒土、二氧化硅和硅粉混合，研磨粒径900目；
（2）不采用粘合剂，直接采用水；
（3）先取5wt.%的混合料放入滚球机中，通过电动喷雾器向其喷洒水5min，滚球成型后，采用分段释热制球方法，分批次向滚球机里均匀加入5wt.%的混合料，并每次向其喷洒水5min；球体成型1mm后在滚球机内空转0.5h；待热量释放之后再继续撒料滚球，球体粒径每增长2mm空转释热2h，直至成型到所需粒径25mm，最后在滚球机内空转1h；其中，滚球机转速为20r/min；
（4）在步骤（3）的球体表面，用水对球体进行表面喷淋包覆，喷淋包覆时间为0.1h；
（5）将上述步骤制备好的球体摊晾、干燥、筛分、检测及包装，即得长效缓释酸性水中和陶瓷材料球。
对比例3
所述的中和陶瓷材料，由以下原料组成：
氢氧化镁20克、碳酸镁10克、水泥30克、硅藻土5克、凹凸棒土5克、碳酸钙5克、二氧化硅5克。
所述的中和陶瓷材料的制备方法，具体步骤如下：
（1）混料：将原料按照配比混合，研磨至粒径至200-2000目；
（2）在滚球机中用水滚球后摊晾1-3天，自然晾干50h、即得中和陶瓷材料球。
对比例4
所述的长效缓释酸性水中和陶瓷材料，由以下原料制成：
氢氧化镁35克、活性氧化镁25克、碳酸镁15克、硅藻土8克、凹凸棒土8克、碳酸钙7克、二氧化硅8克、硅粉10克、镁粉10克、硅酸钠5克。其中，硅粉的粒径为8-10μm。
所述的长效缓释酸性水中和陶瓷材料的制备方法，具体步骤如下：
（1）将氢氧化镁、活性氧化镁、碳酸镁、碳酸钙、硅藻土、镁粉、凹凸棒土、二氧化硅和硅粉混合，研磨至粒径200目；
（2）制备硅酸钠水溶液：将硅酸钠与水混合，超声波分散成5wt.%溶液；
（3）取20wt.%的混合料放入滚球机中，通过电动喷雾器向其喷洒硅酸钠水溶液10min，滚球成型后，采用常规制球方法，分批次向滚球机里均匀加入10wt.%的混合料，并每次向其喷洒硅酸钠溶液10min；直至成型到所需粒径50mm，最后在滚球机内空转1h；其中，滚球机转速为35r/min；
（4）在步骤（3）的球体表面，用硅酸钠水溶液对球体进行表面喷淋包覆，喷淋包覆时间为0.3h；
（5）将上述步骤制备好的球体摊晾、干燥、筛分、检测及包装，即得长效缓释酸性水中和陶瓷材料球。
性能测试：
酸性矿山废水(AMD)是一种酸性废水，是由于含硫化物的矿石或矿渣在开采过程中受到物理、化学和生物因素的综合作用形成的。AMD的成分可能因矿石成分而有所差异，但主要成分是硫形成的各种金属硫化物，表现出极强的酸性水质。AMD水质的特点是含有大量可溶性有害金属物质，酸性强，氧化性高。陕西省蒿坪河流经的汉滨区、紫阳县等地，是石煤矿集中开采区，遗留了大量废弃矿铜及矿山弃渣。部分高浓度酸性矿山废水未经有效收集处理直排放蒿坪河，形成酸性矿山废水，其指标为：pH为4-5，氧化还原电位ORP为387mV。2023年3-6月份，在该地酸性矿山废水环保工程实施过程中采用中和陶瓷材料进行处理。
工程采用流动池中和处理法。在中和池中放入10吨中和陶瓷材料，每次导入10吨酸性废水并在池子中处理1-2h，每天处理50吨酸性矿山废水。pH达到6以上排出。
空气预热器是石油化工、冶金、电力等行业对锅炉节能降耗采用的烟气处理设备。烟气在冷凝过程中会产生酸性冷凝水。一般空气预热器产生的冷凝水pH为4-5。将中和陶瓷材料放置于空气预热器底部冷凝舱，冷凝水经中和处理pH达到6以上就可直接排放。中和陶瓷材料的使用量一般按冷凝水流量的10倍设计用量。比如流量为300kg/h，冷凝水pH为4-5，氧化还原电位ORP为326mV，中和陶瓷材料用量放置3吨，更换周期10-12个月。
将实施例1-3和对比例1-4所制得的中和陶瓷材料，对酸性矿山废水和空气预热器冷凝水进行处理。
实施例1-3和对比例1-4所制得的球体对酸性矿山废水的pH处理结果见表2。
实施例1-3和对比例1-4所制得的球体对空气预热器冷凝水的pH处理结果见表3。
实施例1-3和对比例1-4所制得的球体对酸性矿山废水的氧化还原电位处理结果见表4。
实施例1-3和对比例1-4所制得的球体对空气预热器冷凝水的氧化还原电位处理结果见表5。
实施例1-3和对比例1-4所制得的球体的强度测试结果见表6。
表2 实施例1-3和对比例1-4所制得的球体对酸性矿山废水的pH处理结果
表3 实施例1-3和对比例1-4所制得的球体对空气预热器冷凝水的pH处理结果
表4 实施例1-3和对比例1-4所制得的球体对酸性矿山废水的氧化还原电位处理结果（单位：mV）
表5 实施例1-3和对比例1-4所制得的球体对空气预热器冷凝水的氧化还原电位处理结果（单位：mV）
表6 实施例1-3和对比例1-4所制得的球体的强度测试结果
从上述测试结果可以明显看出，对比例1没有采用硅粉，所以氧化还原电位测试没有大的改善，对比例2没有加硅酸钠粘合剂，导致碱性释放太快，对比例3用水泥粘结，且没有加入硅粉，所以碱性不持续且氧化还原电位没有大的改善，仍然存在水的氧化性腐蚀。对比例4没有采用分段释热制球方法，球体强度降低，pH碱性前期高，后期不可持续，氧化还原电位前期数值高，释放快，后期不可持续。
Claims (6)
1.一种长效缓释酸性水中和陶瓷材料，其特征在于，由以下重量份数的原料制成：氢氧化镁20-50份、活性氧化镁15-30份、碳酸镁10-20份、硅藻土5-10份、凹凸棒土5-10份、碳酸钙5-10份、二氧化硅5-10份、硅粉5-10份、镁粉5-10份、粘合剂1-10份；
所述的粘合剂为硅酸钠；
所述的长效缓释酸性水中和陶瓷材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）将氢氧化镁、活性氧化镁、碳酸镁、碳酸钙、硅藻土、镁粉、凹凸棒土、二氧化硅和硅粉混合，研磨，得混合料；
（2）将粘合剂分散到水中，制得粘合剂水溶液；
（3）取5-20wt.%的混合料放入滚球机中，通过电动喷雾器向其喷洒粘合剂水溶液3-10min，滚球成型后，采用分段释热制球方法，分批次向滚球机里加入混合料，每次加入5-10wt.%的混合料，每次加入混合料之后，喷洒粘合剂水溶液3-10min，得球体；
（4）用粘合剂水溶液对步骤（3）所得球体进行表面喷淋包覆，喷淋包覆时间为0.05-0.3h；
（5）将喷淋包覆后的球体摊晾、干燥、筛分、检测及包装，即得长效缓释酸性水中和陶瓷材料；
步骤（3）中，分段释热制球方法为：首先，在生产过程中喷洒粘合剂水溶液，球体成型至1-2mm后在滚球机内空转0.5-2h，待热量释放之后再继续制球，球体粒径每增长1mm空转释热0.5-2h，直至成型到产品粒径，最后在滚球机内空转0.2-2h，滚球机转速为20-50r/min。
2.根据权利要求1所述的长效缓释酸性水中和陶瓷材料，其特征在于，所述的硅粉的粒径为0.1-10μm。
3.根据权利要求1所述的长效缓释酸性水中和陶瓷材料，其特征在于，步骤（1）中，研磨后的粒径为200-2000目。
4.根据权利要求1所述的长效缓释酸性水中和陶瓷材料，其特征在于，步骤（2）中，分散方式为超声波分散或机械搅拌分散。
5.根据权利要求1所述的长效缓释酸性水中和陶瓷材料，其特征在于，步骤（2）中，粘合剂水溶液的质量浓度为0.1-5wt.%。
6.根据权利要求1所述的长效缓释酸性水中和陶瓷材料，其特征在于，步骤（5）中，长效缓释酸性水中和陶瓷材料的粒径为3-50mm。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311301654.3A CN117024112B (zh) | 2023-10-10 | 2023-10-10 | 长效缓释酸性水中和陶瓷材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311301654.3A CN117024112B (zh) | 2023-10-10 | 2023-10-10 | 长效缓释酸性水中和陶瓷材料及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN117024112A CN117024112A (zh) | 2023-11-10 |
| CN117024112B true CN117024112B (zh) | 2023-12-19 |
Family
ID=88639471
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202311301654.3A Active CN117024112B (zh) | 2023-10-10 | 2023-10-10 | 长效缓释酸性水中和陶瓷材料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN117024112B (zh) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106747338A (zh) * | 2016-11-22 | 2017-05-31 | 郑州仁宏医药科技有限公司 | 一种医用陶瓷材料及其制备方法 |
| CN107083086A (zh) * | 2017-05-16 | 2017-08-22 | 成都森态源环保科技有限公司 | 一种高空气净化性能纯无机功能涂料 |
| CN111763787A (zh) * | 2020-07-03 | 2020-10-13 | 北京金熔节能环保科技有限公司 | 一种利用高温熔渣还原金属氧化物与渣温调控系统及方法 |
| CN113443904A (zh) * | 2021-06-11 | 2021-09-28 | 淄博木齐新材料科技有限公司 | 矿物陶瓷材料、陶瓷基储制氢材料原料组合物、陶瓷基储制氢材料及颗粒、制备方法及应用 |
| CN115025724A (zh) * | 2022-08-11 | 2022-09-09 | 淄博木齐新材料科技有限公司 | 多元合金核壳结构的无机抗菌净水功能球及其制备方法 |
-
2023
- 2023-10-10 CN CN202311301654.3A patent/CN117024112B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106747338A (zh) * | 2016-11-22 | 2017-05-31 | 郑州仁宏医药科技有限公司 | 一种医用陶瓷材料及其制备方法 |
| CN107083086A (zh) * | 2017-05-16 | 2017-08-22 | 成都森态源环保科技有限公司 | 一种高空气净化性能纯无机功能涂料 |
| CN111763787A (zh) * | 2020-07-03 | 2020-10-13 | 北京金熔节能环保科技有限公司 | 一种利用高温熔渣还原金属氧化物与渣温调控系统及方法 |
| CN113443904A (zh) * | 2021-06-11 | 2021-09-28 | 淄博木齐新材料科技有限公司 | 矿物陶瓷材料、陶瓷基储制氢材料原料组合物、陶瓷基储制氢材料及颗粒、制备方法及应用 |
| CN115025724A (zh) * | 2022-08-11 | 2022-09-09 | 淄博木齐新材料科技有限公司 | 多元合金核壳结构的无机抗菌净水功能球及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN117024112A (zh) | 2023-11-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| He et al. | A critical review on approaches for electrolytic manganese residue treatment and disposal technology: Reduction, pretreatment, and reuse | |
| US4375986A (en) | Process for treating liquids wastes possessing a strong acidity | |
| CN100359025C (zh) | 一种从钒矿石中提取五氧化二钒的方法 | |
| CN103649016B (zh) | 磷酸肥料及磷酸肥料的制造方法 | |
| CN102476798B (zh) | 固定二氧化碳的方法 | |
| CN105271624B (zh) | 一种协同处置重金属污泥的方法 | |
| JP2018538128A (ja) | 改質された低クロム酸塩赤泥を含有する組成物及び該組成物の製造方法 | |
| CN103626174A (zh) | 一种用粉煤灰或炉渣灰制备煤质活性炭的方法 | |
| CN112851282A (zh) | 一种用于固化尾矿中重金属离子的胶凝剂及其使用方法 | |
| CN101585522B (zh) | 一种从城市污泥厌氧消化液中回收磷的方法 | |
| CN113634587B (zh) | 一种利用菱镁矿脱硫及硫的资源化利用方法 | |
| CN102658097A (zh) | 高效除磷多孔性颗粒吸附剂的制备方法 | |
| CN111943715A (zh) | 一种基于改性污泥烧制陶粒的方法 | |
| CN117024112B (zh) | 长效缓释酸性水中和陶瓷材料及其制备方法 | |
| CN105819960A (zh) | 利用钢铁渣和城市生活污泥生产缓释型硅肥的工艺 | |
| CN102285677B (zh) | 一种以电石渣为原料生产氯化钙的方法 | |
| CN101717247B (zh) | 一种将水处理成小分子团水的新材料及其制备方法和应用 | |
| CN106477920B (zh) | 一种利用白云岩制备的纳米结构化复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN1244518C (zh) | 一种硅肥的生产方法 | |
| CN209352958U (zh) | 处理危险废物的装置 | |
| CN102173491A (zh) | 一种稀土矿浸出废液及稀土生产煅烧余热的综合利用工艺 | |
| Zong et al. | Research status of soda residue in the field of environmental pollution control | |
| CN110668485A (zh) | 硫酸亚铁与硫化钡制硫酸钡与硫化亚铁工艺 | |
| CN103301735A (zh) | 一种中小型锅炉用烟气脱硫除尘剂 | |
| CN106747609B (zh) | 一种轻质建筑陶粒及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |