CN116964497A - 偏光片保护用聚酯膜、以及使用其的偏光板 - Google Patents
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Abstract
本发明的课题在于提供一种应用于影像显示设备之时不会发生虹斑,且有助于环境变化中偏光板的耐久性提升的偏光片保护用聚酯膜、及使用其的偏光板。解决的手段是一种偏光片保护用聚酯膜,其是二羧酸成分的75摩尔%以上为对苯二甲酸、二醇成分的75摩尔%以上为乙二醇的聚酯膜,30~70℃的温度范围的膜的面内方向的热线膨胀系数为70ppm/℃以下,面内方向的最小折射率与厚度方向的折射率之差为0.09以下,厚度为40μm以下。
Description
技术领域
本发明涉及偏光片保护用聚酯膜、以及使用该偏光片保护用聚酯膜的偏光板。
背景技术
影像显示设备(例如:液晶显示设备、有机EL显示设备)中,起因于其影像形成方式,多数的情况下偏光板被配置于显示单元的至少一侧。近年来,影像显示设备有功能、用途有进一步多样化的倾向,要求可承受在更严酷的环境下使用。
偏光板一般具有以2片保护膜夹持偏光片的构成,就保护膜而言,广泛使用三乙酰纤维素、丙烯酸系树脂、环烯烃、聚酯系树脂等。特别是,作为聚酯系树脂,例如聚对苯二甲酸乙二酯(PET)一般已知耐久性、机械特性、耐化学性、水分遮断性优异。该膜如上述般机械特性优异,但具有双折射,有虹斑发生等视觉辨认性恶化的课题。
作为其解决方法,通过以单向拉伸使其强定向,且使厚度为50μm以上而得到高相位差,从而使用于液晶显示设备(例如专利文献1)。
然而,有为了制成高相位差而难以膜化,与厚度厚、且其各向异性为原因,在环境变化下对偏光片造成翘曲、裂痕等影响的问题。为了解决这些,有人提出例如双折射比聚对苯二甲酸乙二酯高的聚萘二甲酸乙二酯(PEN)膜(例如专利文献2)。该膜通过单向拉伸而膜化同时达成高相位差,但由于源自分子骨架的耐撕裂性低而有实用面的课题。
另一方面,就低相位差所致的虹斑解决方法而言,有人提出膜化至相位差100nm以下且厚度为50μm以下的聚酯膜(例如专利文献3、4)。本提案由于制膜速度慢、高精度的批次制膜拉伸机,可调整100nm以下的相位差,但在连续的膜制膜的制造设备中存在被称为曲折(bowing)现象的在膜宽度方向的物性不均,因此在有大双折射的聚酯膜中难以解决大面积的虹斑,调整至相位差100nm以下的膜设计在对虹斑造成影响的定向角的均匀性方面有大课题。特别是,采用同时双轴拉伸的情况,由于拉伸温度、速度控制也受到纵横相同的限制,热线膨胀系数的控制方面仍有极限。
除此以外,由以往经常使用的三乙酰纤维素、丙烯酸系树脂或环烯烃系树脂形成的保护膜,源自分子骨架的固有双折射小,因此几乎没有相位差,不会发生虹斑。然而,其偏光板是利用非晶性树脂,因此起因于温度、湿度变化而尺寸容易变化,有偏光片产生裂痕的问题。近年来,伴随着影像显示设备的薄型化,要求偏光片的膜化,另一方面,预计在高温下使用的影像显示设备日益增加。因此,强烈期望偏光片不会产生裂痕的耐久性优异的偏光板。
[现有技术文献]
[专利文献]
[专利文献1]国际公开第2011/162198号
[专利文献2]日本特开2014-224894号公报
[专利文献3]日本特开2020-126217号公报
[专利文献4]国际公开第2020/158112号
发明内容
[发明要解决的课题]
因此,本发明的课题在于提供一种应用于影像显示设备之时不会发生虹斑,且有助于环境变化中偏光板的耐久性提升的偏光片保护用聚酯膜、及使用其的偏光板。
[用以解决课题的手段]
为了解决上述课题,本发明采用如下的构成。
[1].一种偏光片保护用聚酯膜,其是二羧酸成分的75摩尔%以上为对苯二甲酸、二醇成分的75摩尔%以上为乙二醇的聚酯膜,30~70℃的温度范围的膜的面内方向的热线膨胀系数为70ppm/℃以下,面内方向的最小折射率与厚度方向的折射率之差为0.09以下,厚度为40μm以下。
[2].如[1]所述的偏光片保护用聚酯膜,面内相位差为400~3000nm。
[3].如[1]或[2]所述的偏光片保护用聚酯膜,膜的宽度方向的厚度不均为10%以下。
[4].如[1]~[3]中的任一项所述的偏光片保护用聚酯膜,膜的特性粘度为0.80dl/g以上,熔点为245~210℃。
[5].如[1]~[4]中的任一项所述的偏光片保护用聚酯膜,共聚成分为3摩尔%以上25摩尔%以下,作为共聚成分至少包含选自己二酸、间苯二甲酸、环己烷二甲醇中的成分。
[6].如[1~[5]中的任一项所述的偏光片保护用聚酯膜,偏光片的吸收轴与聚酯膜的慢轴形成的角度为5°以下。
[7].如[1]~[6]中的任一项所述的偏光片保护用聚酯膜,其是A层/B层/A层的3层层叠,A层的厚度为1μm以下。
[8].一种偏光板,其具备偏光片、和配置于偏光片的一侧的[1]~[7]中任一项所述的聚酯膜。
[9].如[8]所述的偏光板,该偏光片的厚度为20μm以下。
[10].如[8]或[9]所述的偏光板,其还包含配置于该聚酯膜的所述偏光片侧的易粘接层。
[11].如[10]所述的偏光板,所述易粘接层包含微粒。
[12].如[10]或[11]所述的偏光板,所述易粘接层的厚度为0.35μm以下。
[13].如[10]~[12]中的任一项所述的偏光板,所述易粘接层的折射率为1.6以下。
[发明效果]
应用本发明的偏光片保护用聚酯膜的偏光板,应用于影像显示设备之时即使为大画面也不会发生虹斑,且在环境变化中偏光板的耐久性提升,即有助于抑制偏光片的裂痕,提供鲜明的影像。特别是,由于膜厚度薄,曲面追随性、耐弯曲性良好,因此适合可折叠、可卷曲显示器。
附图说明
图1是显示本发明的优选形态的示意图。
图2是将本发明应用于影像显示设备时的一实施方式的示意图。
具体实施方式
以下,针对本发明的优选实施方式进行说明,但本发明不限于这些实施方式。
A.聚酯膜
本发明中的聚酯以聚对苯二甲酸乙二酯为主要骨架而构成,该聚对苯二甲酸乙二酯是通过作为主要二羧酸成分的对苯二甲酸与作为主要二醇成分的乙二醇进行聚合反应而得到的。
本发明中的聚酯,需要二羧酸成分中75摩尔%以上是对苯二甲酸,二醇成分中75摩尔%以上是乙二醇。通过使二羧酸成分为作为芳香族二羧酸的对苯二甲酸,可高耐热性与结晶化,因此能够赋予高热尺寸稳定性。具体而言,能够减小环境变化下的热线膨胀系数。如果作为二羧酸成分的对苯二甲酸小于75摩尔%,则非晶成分量增加,结晶化所致的热尺寸稳定性降低。从高热尺寸稳定性的观点来看,优选为80摩尔%以上,更优选为90摩尔%以上。最优选为100摩尔%,但该情况下,从容易减少面内方向的最小折射率与厚度方向的折射率之差,以及偏光片保护用途的虹斑抑制效果的观点来看,优选为包含3摩尔%以上25摩尔%以下后述的作为二醇成分的乙二醇以外的共聚成分。另一方面,二醇成分也与二羧酸成分相同地,如果乙二醇小于75摩尔%,则非晶成分增加,结晶化所致的高热尺寸稳定性降低。更优选为80摩尔%以上,进一步优选为90摩尔%以上。最优选为100摩尔%,但该情况下,从容易减少面内方向的最小折射率与厚度方向的折射率之差,以及偏光片保护用途的虹斑抑制效果的观点来看,优选为包含3摩尔%以上25摩尔%以下对苯二甲酸以外的共聚成分。
就共聚成分的二羧酸成分而言,作为芳香族二羧酸,可列举例如:间苯二甲酸、邻苯二甲酸,作为脂肪族二羧酸,可列举例如:己二酸、辛二酸、癸二酸、二聚酸、十二烷二酸、环己烷二甲酸及它们的酯衍生物等。其中,从高折射率与容易单轴定向的观点来看,优选为己二酸、间苯二甲酸。这些酸成分可仅使用1种,也可合并使用2种以上,进一步而言,也可一部分共聚合羟基苯甲酸等含羟基酸等。
此外,作为乙二醇以外的共聚成分的二醇成分,能够列举例如:新戊二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、二乙二醇、三乙二醇、聚亚烷基二醇、2,2-双(4-羟基乙氧基苯基)丙烷、甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、环氧乙烷、环氧丙烷等。其中,从单轴各向异性与高玻璃化转变温度的观点来看,优选为1,4-环己烷二甲醇。特别是,这些二醇成分可仅使用1种,也可合并使用2种以上。
本发明的聚酯膜,从抑制长期可靠性试验中的偏光板的翘曲、皱褶,以及环境变化试验的偏光片的裂痕发生的观点来看,需要30℃至70℃的温度范围的膜的面内方向的热线膨胀系数为70ppm/℃以下(7×10 -5/℃)。所谓膜的面内方向的热线膨胀系数,表示膜平面的热线膨胀系数的最大值,在膜的定向角于长度方向、或者宽度方向一致的情况下,膜长度方向或宽度方向成为最大值。该情况下,长度方向与宽度方向的热线膨胀系数的平均值优选为40ppm/℃以下,更优选而言,优选为长度方向、或者宽度方向的至少一方为30ppm/℃以下。如果任一方为30ppm/℃以下,则通过使其方位与偏光片的吸收轴对齐,能够承载环境变化所致的偏光片的膨胀、收缩行为,因此能够抑制偏光片的裂痕。更优选为10ppm/℃以下。或者,优选而言,优选为长度方向与宽度方向的平均值为30ppm/℃以下。更优选为20ppm/℃以下。从使热线膨胀系数变小的达成手段而言,优选在85℃以上的温度下赋予膜的拉伸所致的定向结晶化。其倍率优选为2倍以上,更优选为3倍以上。或者,从热结晶化与定向缓和的观点来看,优选为在80℃以上小于200℃进行热处理。单轴拉伸膜由于非拉伸方向的热线膨胀系数变高,更优选为双轴拉伸膜。此外,热线膨胀系数可通过依据JIS K 7197的TMA测定而决定。
本发明的聚酯膜需要面内方向的最小折射率N(min)与厚度方向的折射率N(ZD)的差ΔN(min-ZD)为0.09以下。膜的平面方位的折射率能够在圆周上每10度旋转一次直到180度而切出样品,针对各个角度的样品,利用阿贝折射计、棱镜耦合器、椭圆偏光计等测定各角度的折射率。将于波长590nm所得的折射率的最小值设为N(min),将其厚度方向的折射率设为N(ZD)。如果作为这些的差的ΔN(min-ZD)的值超过0.09,则聚酯膜的厚度方向的双折射变大,变得容易看见倾斜视野的虹斑。另一方面,如果为0.09以下,则抑制厚度方向的双折射,因此变得难以发生虹斑。更优选为0.07以下。进一步优选为0.05以下。从达成手段而言,优选为单轴拉伸,尤其为了不降低厚度方向的折射率,优选为玻璃化转变温度+20℃以上,以及拉伸倍率为4倍以下。在使用低温拉伸且高倍率拉伸的情况,对苯二甲酸的苯环的平面定向会进行,导致厚度方向的折射率N(ZD)的降低。拉伸倍率优选为3倍~3.5倍。
本发明的聚酯膜为以保护偏光片为目的的偏光片保护用聚酯膜。此外,其面内相位差优选为400nm~3000nm。面内相位差是膜平面的双折射乘以厚度的值。此外,垂直于平面入射的光线的偏光分为极化率最大的方向与垂直于其的极化率最小的方向的偏光。这些方向的折射率之差为光线受到的双折射。面内相位差如果成为3000nm以上则变得难以膜化。另一方面,400nm以下能够通过使纵拉伸与横拉伸的定向状态相等而达成,但由于曲折的影响变得难以使定向角(慢轴)均匀化。从与干涉色的关系来看,面内相位差越高越接近无彩色,因此优选为1500nm~3000nm。进一步优选为2000~3000nm。调整面内相位差的方法可通过使膜厚度为5μm以上40μm以下,纵横拉伸倍率的比例为1至4,拉伸温度为80℃至120℃,在190℃以下热处理而调整达成。此外,双折射与干涉色的关系,以Michel-Levy的干涉色图表广为人知。
本发明的聚酯膜,从抑制倾斜的虹斑的观点来看,从膜面的垂直轴倾斜50°的入射光的相位差优选为2000nm以上6000nm以下。如果超过6000nm则会进行苯环的面定向,变得容易发生虹斑。更优选为2500nm以上5000nm以下。进一步优选为3000nm以上4000nm以下。此外,膜倾斜轴为慢轴。从达成手段而言,能够通过例如将共聚成分调整为3摩尔%以上25摩尔%以下、或调整厚度为10~40μm、后述的拉伸倍率与热处理的温度而达成。特别是,从抑制面定向的观点来看面倍率优选为2倍以上12倍以下,更优选为3倍以上10倍以下。
本发明的聚酯膜的厚度需要为40μm以下。膜厚度如果较厚则环境变化所致的对偏光片的应力、应变变大,因此偏光片变得容易发生翘曲、裂痕。更优选为30μm以下。进一步优选为20μm以下。厚度调整可通过使挤出机的吐出量、浇铸滚筒的行进速度变化而容易地达成。
本发明的聚酯膜的膜宽度方向的厚度不均优选为10%以下。如果厚度不均超过10%,则相位差变化,干涉色的颜色改变,因此变得容易视觉辨认到虹斑。即,如果厚度不均大,则干涉色的浓淡变清楚。更优选为8%以下,进一步优选为5%以下。关于使膜宽度方向的厚度不均变小的方法,通过以模具螺栓调整模唇间隙,并赋予2倍以上的宽度方向的横拉伸而达成。本发明的聚酯膜的宽度方向的厚度不均优选为在影像显示尺寸内为小,优选20cm内的厚度不均为小。
本发明的聚酯膜的特性粘度,从抑制虹斑的观点来看,优选为0.80dl/g以上。所谓特性粘度(Intrinsic Viscosity),也称为极限粘度或IV值,为稀薄溶液的粘性系数。如果IV值小于0.80dl/g,则拉伸后、热处理步骤后厚度方向的折射率N(ZD)容易降低,因此面内方向的最小折射率N(min)与厚度方向的折射率N(ZD)的差ΔN(min-ZD)变大,变得容易发生虹斑。优选为0.83dl/g以上,更优选为0.85dl/g以上。通过调整溶液聚合时的缩聚合时间、固相聚合时的时间,能够将IV值调整至期望的值。
本发明的聚酯膜的熔点优选为245℃~210℃。此处所谓的熔点,是通过差示扫描热量测定(DSC)以20℃/分钟的升温速度从25℃进行升温至300℃所得的第1RUN的差示扫描热量测定图表中的结晶熔解波峰,存在多个波峰的情况,根据波峰面积求得的ΔH(结晶熔解焓)为最大波峰的峰顶温度。如果熔点小于210℃,则高分子的结晶结构耐热性差,且热尺寸稳定性变差。因此,热线膨胀系数变高,制成偏光板时偏光片变得容易发生裂痕。此外,如果熔点超过245℃则耐热性变高,但变得容易进行热结晶化,ΔN(min-ZD)变大,因此变得容易发生虹斑。熔点与接下来叙述的共聚合量相关,可依其量进行调整。
本发明的聚酯膜的主要骨架为聚对苯二甲酸乙二酯,其共聚成分优选为3摩尔%以上25摩尔%以下。如果共聚合量超过25摩尔%,则由于接近非晶性树脂,热线膨胀系数、热收缩率等热尺寸稳定性降低,因此制成偏光板时变得难以产生防止偏光片的裂痕的效果。此外,由于热尺寸稳定性变差,发生偏光板的翘曲、卷曲问题。另一方面,如果共聚合量小于3摩尔%,则聚对苯二甲酸乙二酯的结晶结构变成主导,在拉伸、热处理的制造步骤后ΔN(min-ZD)变大,因此变得容易发生虹斑。从热尺寸稳定性与抑制虹斑的观点来看,优选为4摩尔%以上18摩尔%以下。进一步优选为5摩尔%以上14摩尔%以下。
本发明的聚酯膜的共聚成分中,优选为至少包含选自己二酸、间苯二甲酸、环己烷二甲醇的成分。通过共聚合这些成分,有使ΔN(min-ZD)变小的效果,变得难以发生虹斑。此外,这些成分可组合多个使用,也可单独作为共聚成分使用。从作为树脂的聚合反应性、及热尺寸稳定性的观点来看,可为三元共聚合或四元共聚合物。此外,从耐热性的观点来看,优选为间苯二甲酸、环己烷二甲醇的任一者为共聚成分。
本发明的聚酯膜,从抑制虹斑的观点来看,优选为偏光片的吸收轴与聚酯膜的慢轴形成的角度为5°以下。更优选为3°以下。使用图1(b)说明最优选的形态。聚酯膜1折射率最大的方位为慢轴5,此为聚酯膜内部的分子链最强定向(排列)的平面方位。此聚酯膜的慢轴5与偏光片4的吸收轴6形成的角度为0°(一致),这从防止虹斑的观点来看为最优选。通过采取这样的构成配置,如果偏光片与聚酯膜贴合制成偏光板,则透射偏光片的直线偏光(相对于吸收轴旋转90°的偏光),在倾斜入射中也因聚酯膜而变得难以双折射,因此不需要使相位差提高至3000nm以上。从达成手段而言,偏光片膜的吸收轴通常成为使碘含浸后的拉伸(定向)方向,因此在卷取方向具有吸收轴,且以卷对卷的方式与偏光片保护膜贴合。因此,聚酯膜的慢轴优选为膜卷取方向,即制造步骤的行进方向(一般为膜卷的长度方向)。此外,聚酯膜在制造步骤中,在膜宽度方向存在曲折现象,因此从膜宽度方向中央部往端部,包含慢轴的倾斜角(定向角)变化的物性不均。从抑制此曲折现象的观点来看,优选为使热处理温度为200℃以下,更优选为180℃以下。此外,从使慢轴对齐行进方向的观点来看,需要使纵拉伸倍率为横拉伸倍率以上。所谓曲折现象,意指膜宽度方向的物性不均,为源自在膜制造步骤的拉幅机前于膜宽度方向画的直线在横拉伸、热处理后变形为弓形的膜变形行为。另一方面,聚酯膜的慢轴5与偏光片4的吸收轴6形成的角度为90°(正交)的关系,通过偏光片的倾斜光线的偏波容易双折射,容易发生虹斑。
本发明的聚酯膜优选为A层/B层/A层的3层层叠,且A层的厚度为1μm以下。通过制成这样的3层构成,能够分离表层A与内层B的功能,因而优选。例如,对A层添加用以赋予易滑性的粒子,使B层为无粒子,由此能够达成高透明且易滑的偏光片保护用聚酯膜。此外,通过使表层A层的共聚合量比B层少,变得可对表层侧赋予耐热性。此外,如果表层A层的厚度超过1μm,则A层内部的粒子的光散射距离变长,因此如果以3波长荧光灯照射聚酯膜,观察其反射光,则由于强干涉条纹、粒子所致的光散射变得容易产生浊度,导致作为偏光板的光学性能的降低,因而较不优选。更优选为0.8~0.1μm。此外,此处的干涉条纹是起因于荧光灯的明线的现象,与基于相位差的干涉不均为不同的现象。
本发明的聚酯膜在85℃6小时的环境下的热收缩率,在长度方向及宽度方向,优选为0.5%以下。在偏光板的制造步骤、以及实际使用环境中暴露于85℃的温度,因此如果在85℃偏光板保护膜收缩,则发生偏光板的翘曲所致的影像不均。优选为0.3%以下,更优选为0.2%以下。作为达成手段,是在100℃以上的温度通过长度方向及宽度方向的松弛处理,发生焓缓和,进行聚酯膜的结晶化,同时没有非晶部的应变,因此赋予热尺寸稳定性。
(偏光板的制造方法)
本发明的偏光板是具备偏光片、与配置于偏光片的一侧的前述偏光片保护用聚酯膜的偏光板。从偏光片而言,可采用任意的适当偏光片。例如,形成偏光片的树脂膜可为单层的树脂膜,也可为二层以上的层叠体。从由单层的树脂膜构成的偏光片的具体例而言,可列举:聚乙烯醇(PVA)系膜、部分甲醛化PVA系膜、在乙烯.乙酸乙烯酯共聚合物系部分皂化膜等亲水性高分子膜施予碘、二色性染料等二色性物质所致的染色处理及拉伸处理而成的膜、PVA的脱水处理物、聚氯乙烯的脱盐酸处理物等多烯系定向膜等。基于光学特性优异,优选使用以碘将PVA系膜染色而单轴拉伸所得的偏光片。
上述碘所致的染色,例如通过将PVA系膜浸渍于碘水溶液而进行。上述单轴拉伸的拉伸倍率优选为3~7倍。拉伸可在染色处理后进行,也可一边染色一边进行。此外,也可拉伸后进行染色。依照需要,对PVA系膜施予膨润处理、交联处理、清洗处理、干燥处理等。例如,通过在染色前将PVA系膜浸渍于水中进行水洗,不仅能够清洗PVA系膜表面的污迹、抗粘连剂,还能够使PVA系膜膨润而防止染色不均等。从使用层叠体所得的偏光片的具体例而言,可列举树脂基材与层叠于该树脂基材的PVA系树脂层(PVA系树脂膜)的层叠体、或者使用树脂基材与涂布形成于该树脂基材的PVA系树脂层的层叠体所得的偏光片。使用树脂基材与涂布形成于该树脂基材的PVA系树脂层的层叠体所得的偏光片,例如:将PVA系树脂溶液涂布于树脂基材,使其干燥而在树脂基材上形成PVA系树脂层,得到树脂基材与PVA系树脂层的层叠体;可通过拉伸及染色该层叠体而将PVA系树脂层制成偏光片而得。本实施方式中,拉伸通常包含使层叠体浸渍于硼酸水溶液中进行拉伸。再者,依照需要,拉伸可还包含在硼酸水溶液中的拉伸前在高温(例如95℃以上)空中拉伸层叠体。所得的树脂基材/偏光片的层叠体可就其原样直接使用(即,可将树脂基材作为偏光片的保护层),也可从树脂基材/偏光片的层叠体将树脂基材剥离,在该剥离面层叠依照目的的任意的适当保护层。这样的偏光片的制造方法的详细内容记载于例如日本特开2012-73580号公报。该公报其整体的记载被引用于本说明书中作为参考。
本发明的偏光板的偏光片的厚度优选为20μm以下。进一步优选为3μm~15μm。如果使用本发明的聚酯膜,则能够有效地防止偏光片的裂痕,因此即使在高温、温度变化大等严酷的环境下也可使用薄的偏光片。偏光片与偏光片保护膜(聚酯膜)可介隔任意的适当粘合剂层而层叠。优选粘合剂层由包含聚乙烯醇系树脂的粘合剂组合物形成。
本发明的偏光板优选为还包含配置于偏光片保护用聚酯膜的前述偏光片侧的易粘接层。
在一个实施方式中,提供附易粘接层的聚酯膜。易粘接层包含例如水系聚氨基甲酸酯与噁唑啉系交联剂。易粘接层的详细内容记载于例如日本特开2010-55062号公报。该公报其整体的记载被引用于本说明书中作为参考。在一个实施方式中,上述易粘接层包含任意的适当微粒。通过形成包含微粒的易粘接层,能够有效地抑制卷取时发生的粘连。上述微粒可为无机系微粒,也可为有机系微粒。从无机系微粒而言,可列举例如:二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、氧化锆等无机氧化物、碳酸钙、滑石、粘土、烧成高岭土、烧成硅酸钙、水合硅酸钙、硅酸铝、硅酸镁、磷酸钙等。从有机系微粒而言,可列举例如:有机硅系树脂、氟系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂等。这些之中,优选二氧化硅。上述微粒的粒径(数量平均一次粒径)优选为10~200nm,进一步优选为20~60nm。
上述易粘接层的厚度优选为0.35μm以下。如果为这样的范围,则能够得到应用于影像显示设备时难以阻碍其他构件的光学特性的附易粘接层的聚酯膜。更优选为0.2μm以下0.05μm。
在一个实施方式中,上述易粘接层的折射率优选为1.45~1.60。如果为这样的范围,则能够得到应用于影像显示设备之时难以阻碍其他构件的光学特性的附易粘接层的聚酯膜。在一个实施方式中,上述聚酯膜可在其至少一侧具备防粘层。防粘层的构成可采用上述说明的易粘接层的构成。优选为防粘层包含上述微粒。
(聚酯膜的制造方法)
上述聚酯膜经过将包含上述聚酯系树脂的膜形成材料(树脂组合物)成型为膜状的成型步骤、及拉伸该成型的膜的拉伸步骤而得。优选拉伸步骤包含在膜拉伸前进行的膜的预热处理、及在膜拉伸后进行的热处理。在一个实施方式中,聚酯膜是以长条状(或从长方体切出的形状)提供。所谓长条状,也称为卷状。
膜形成材料除了上述聚酯系树脂外,还可包含添加剂,也可包含溶剂。从添加剂而言,可依照目的采用任意的适当添加剂。从添加剂的具体例而言,可列举:反应性稀释剂、增塑剂、表面活性剂、填充剂、抗氧化剂、抗老化剂、紫外线吸收剂、流平剂、触变剂、抗静电剂、导电材料、阻燃剂。添加剂的数量、种类、组合、添加量可依照目的而适当设定。
本发明的聚酯膜可通过使用熔融挤出法成型膜。例如,能够将聚酯系热塑性树脂供给至挤出机,使用T型模具等熔融挤出成片状,之后在浇铸滚筒上冷却固化而制成未拉伸膜,在树脂组合物的玻璃化转变温度(Tg)以上的温度拉伸此未拉伸膜的方法等而得。此时的拉伸方法按照周知的在长度方向拉伸之后在宽度方向拉伸的方法、在宽度方向拉伸之后在长度方向拉伸的方法进行即可,也可组合多次长度方向的拉伸、宽度方向的拉伸进行。此外,也可在倾斜方向拉伸。
膜的拉伸方式有前述的逐次双轴拉伸、或者同时进行长度方向的拉伸与宽度方向的拉伸的同时双轴拉伸、以及仅单向拉伸的单轴拉伸。本发明的聚酯膜,从使慢轴在长度方向上对齐的观点来看,采用单轴拉伸、或逐次双轴拉伸。如果通过逐次双轴拉伸拉伸膜,则通过拉伸温度与拉伸倍率比容易将面内相位差调整至400~3000nm,此外,能够平衡良好地控制热线膨胀系数,得到虹斑与偏光片的裂痕的发生特别少的聚酯膜。特别是,从一边使慢轴在长度方向上对齐,一边使长度方向的热线膨胀系数变小而抑制裂痕的观点来看,最优选为仅长度方向拉伸的单轴拉伸、宽度方向的拉伸后进行长度方向的拉伸的方法、以及在长度方向拉伸,接着在宽度方向拉伸,最后在长度方向拉伸的方法。
逐次双轴拉伸或同时双轴拉伸通常使用辊拉伸机与拉幅拉伸机进行。从而,膜的拉伸方向通常为膜的长度方向(MD)及宽度方向(TD)。此外,MD方向为膜的行进方向。
拉伸温度,相对于膜的玻璃化转变温度(Tg),优选为Tg+5℃~Tg+50℃,更优选为Tg+5℃~Tg+30℃,进一步优选为Tg+5℃~Tg+10℃。通过以这样的温度进行拉伸,能够得到平衡良好地控制面内相位差Re(测定波长590nm)及线膨胀系数的聚酯膜。此外,能够得到透明性优异的聚酯膜。
MD的拉伸倍率优选为1.1倍~5倍,更优选为1.1倍~4倍,进一步优选为1.5倍~3.5倍,特优选为超过2倍且3.2倍以下。如果为这样的范围,则能够得到例如将面内相位差收敛至3000~400nm的期望范围,同时具有良好的结晶性的聚酯膜。
TD的拉伸倍率优选为1倍~4倍,更优选为1.1倍~3倍,进一步优选为1.1倍~2.5倍。如果为这样的范围,则容易使聚酯膜的慢轴在长度方向对齐,此外,容易使面内方向的最小折射率N(min)与厚度方向的折射率N(ZD)的差ΔN(min-ZD)达成0.09以下,能够得到虹斑的发生少的聚酯膜。
MD的拉伸倍率与TD的拉伸倍率的比(TD拉伸倍率/MD拉伸倍率),在单轴拉伸的情况,优选为1以上、或0.35以下,更优选为3~5、或0.15~0.3。在双轴拉伸的情况,从使定向角对齐宽度方向的观点来看,优选为1.3~3,或从在长度方向上对齐的观点来看优选为0.5~1。在生产面,后者从通过使聚酯膜的强定向的慢轴与PVA偏光片的吸收轴对齐而能够适用于卷对卷制程的观点来看为优选,更优选为0.6~0.9。如果为这样的范围,能够得到虹斑的发生特别少的聚酯膜。
MD的拉伸速度优选为5%/sec~400%/sec,更优选为5%/sec~150%/sec,进一步优选为8%/sec~150%/sec,进一步优选为8%/sec~100%/sec,特优选为8%/sec~80%/sec,最优选为8%/sec~60%/sec。如果为这样的范围,则能够得到光学特性优异,且具有良好的结晶性的聚酯膜。
TD的拉伸速度优选为5%/sec~150%/sec,更优选为5%/sec~100%/sec,进一步优选为8%/sec~100%/sec,特优选为8%/sec~80%/sec,最优选为8%/sec~60%/sec。如果为这样的范围,则能够得到光学特性优异,且具有良好的结晶性的聚酯膜。
预热处理的温度优选为80℃~150℃,更优选为90℃~130℃。此外,预热处理的时间优选为1秒~100秒,更优选为1秒~100秒,进一步优选为5秒~80秒。如果为这样的范围,则能够得到光学特性优异,且具有良好的结晶性的聚酯膜。
热处理的温度优选为100℃~250℃,更优选为120℃~200℃,进一步优选为130℃~180℃。如果为这样的范围,则能够得到透明性优异,且具有良好的结晶性的聚酯膜。热处理的时间优选为1秒~50秒,更优选为2秒~50秒,进一步优选为2秒~40秒,特优选为5秒~40秒,最优选为8秒~30秒。如果为这样的范围,则能够得到透明性优异,且具有良好的结晶性的聚酯膜。
B.偏光板
图1(a)为本发明的一个实施方式的偏光板的示意剖面图。偏光板100具备偏光片4、与配置于偏光片4的一侧的聚酯膜1。从聚酯膜1而言,使用上述说明的本发明的聚酯膜。偏光片的另一侧可配置任意的适当另一偏光片保护膜,也可未配置偏光片保护膜。在一个实施方式中,偏光片4与聚酯膜1(或另一偏光片保护膜)介隔粘合剂层3而层叠。此外,为了使粘合剂层3与聚酯膜1接着,在聚酯膜1上层叠有易粘接层2。
在一个实施方式中,上述偏光板可以配置有上述聚酯膜那侧成为视觉辨认侧的方式应用于影像显示设备。此外,将上述偏光板应用于液晶显示设备的情况,具备聚酯膜的偏光板可配置于液晶单元的视觉辨认侧,也可配置于背面侧。图2为将本发明应用于影像显示设备时的实施方式的例子。图2(a)为本发明包含偏光板200、液晶单元10、偏光板300、偏光反射膜11、背光12的液晶显示设备的例子。各偏光板由本发明的聚酯膜7、偏光片8、及上述另一偏光片保护膜9构成。此处,省略粘合剂层与易粘接层。图2(b)为本发明包含圆偏光板400、有机电致发光(EL)单元14的有机EL显示设备的例子。本发明的圆偏光板400由本发明的聚酯膜7、偏光片8、及λ/4相位差板13构成。
(特定的测定方法及效果的评价方法)
本发明中的特性的测定方法、及效果的评价方法如下。
(1)聚酯的组成
本发明的共聚合聚对苯二甲乙二酯的组成,以二醇成分与二羧酸成分的掺合量调整聚合时共聚成分的单体量,能够通过1H-NMR及TMAH添加型同时衍生物化热分解GC/MS测定,进行共聚合单体鉴别与组成比的计算。采取聚酯膜、其碎料约30mg左右,溶解于氘代氯仿(CDCl3)与氘代六氟异丙醇(HFIP-d2)的混液后,在40℃的温度进行1H-NMR测定。此外,混液的比例设为CDCl3:HFIP-d2=2:1。在鉴别之时,基于已知的对苯二甲酸、己二酸、间苯二甲酸、环己烷二甲醇、乙二醇的各种单体单独的光谱的既有数据进行鉴别,关于其组成,由其光谱的波峰面积比算出共聚合比例。
(2)聚酯的特性粘度
聚酯树脂及膜的特性粘度,是于160℃将0.1g的聚酯树脂或膜溶解于10ml的邻氯苯酚20分钟,使用奥氏粘度计在25℃测定溶液粘度。
(3)膜厚度、层厚度
使用前端平坦且直径4mm的千分表厚度计(三丰(株)制No2109-10)测定膜的厚度。放置膜的平台是使用制造商附带的专用台(Code 7002)。此外,测定中改变位置实施5次,以其平均值作为膜的厚度(μm)。
使用旋转切片机RMS型(日本切片机研究所制)切出膜的剖面。切出厚度方向与长度方向的剖面、及膜厚度方向与宽度方向的剖面。对该剖面以Ion Coater(Eiko公司1B-3型)蒸镀铂-钯后,以日本电子制场发射扫描电子显微镜(FE-SEM)JSM-6700F拍摄100~5000倍的剖面照片。膜厚度的整体,是以千分表厚度计为基准,求出含有粒子的表层厚度等的构成厚度。
在前述无法观察构成厚度的情况,将膜包埋于环氧树脂,以切片机切出膜剖面。利用透射型电子显微镜(日本电子制JEM-1400Plus)以能够掌握膜剖面整体影像的程度的倍率(100~5000倍的任意倍)观察该剖面,求出为层叠构成的表层的厚度。
(4)热线膨胀系数(CTE):30℃至70℃的升温过程的膜的膨胀率
使用热机械测定装置TMA/SS6000(Seiko Instruments公司制),试料宽度为4mm,对于试料长度(夹头间距离)20mm的样品,在定载荷模式测定时的张力为19.6mN。以升温速度10℃/分钟从15℃升温至220℃,得到各温度(℃)的试料的尺寸的值。然后,从30℃的试料的尺寸L(30℃)(mm)与70℃的尺寸L(70℃)(mm),通过下述式(1)算出。此外,测定长是将长度方向的热线膨胀系数的值设为CTE-MD,将宽度方向的热线膨胀系数的值设为CTE-TD。
热线膨胀系数(ppm/℃)=X/夹头间距离/(70-30)×10 6...式(1)
X(mm):膜温度30℃~70℃所对应的膜位移量
=L(70℃)(mm)-L(30℃)(mm)
(5)折射率
通过以长度方向(MD)4cm×宽度方向(TD)3.5cm从所得的聚酯膜的宽度方向中央部切出样品,以钠D线(波长589nm(约590nm)为光源,使用二碘甲烷作为封片液,在25℃使用阿贝折射计4T(Atago(株)制),依据JIS K7142(2014)A法测定膜的长度方向的折射率N(MD)、宽度方向的折射率N(TD)、厚度方向的折射率N(ZD)。测试片的折射率使用1.74的。
在膜宽度方向中央部,面内方向的最小折射率为长度方向的折射率N(MD)、或者宽度方向的折射率N(TD),因此将最小值作为N(min),使用下述式(2)算出ΔN(min-ZD)。此外,在切出位置不明的情况,每10°旋转一次而切割,测定切出的全部样品,采用其最小值。
ΔN(min-ZD)
=面内方向的最小折射率N(min)-厚度方向的折射率N(ZD)...(2)
无法以前述方法特定时,采用下项的相位差测定装置的快轴的方位。
(6)聚酯膜的入射角0°、50°的相位差及慢轴
使用王子计测机器(株)制相位差测定装置(KOBRA-21ADH)。以宽度方向4cm×长度方向3cm从膜宽度方向中央部切出样品,以膜宽度方向成为本测定装置所定义的角度0°的方式设置于装置,测定波长590nm的入射角0°的面内相位差、及入射角度50°的相位差、成为聚酯膜的慢轴的定向角。
(7)熔点Tm
使用SII Nanotechnology(旧SEIKO电子工业;现Hitachi High-Tech Science)制差示扫描热量测定装置Robot DSC-RDC6220,数据解析是使用Muse标准解析「StandardAnalysis Ver.9」,依据JIS K7121(1999年版)、JIS K-7122(1987年版)测定熔点Tm。样品使用5mg的本发明的聚酯膜,将由以20℃/分钟从25℃升温至300℃时的DSC曲线所得的吸热峰的顶点的温度作为熔点Tm。存在多个吸热峰的情况,将最高温侧的吸热峰的顶点的温度作为熔点Tm。
(8)膜宽度方向(TD)的厚度不均
为了厚度不均评价,从聚酯膜的全部宽度中央部,以与膜宽度方向平行且测定长为20cm以上的方式切出宽度5cm的样品。接着,使用该样品,使用ANRITSU公司制FILMTHICKNESS TESTER KG601A,以行进速度0.15m/分钟使膜行进。以ANRITSU公司制广范围电子micrometer K306C检测厚度变化,以基恩斯公司制高精度温度电压计测单元NT-TH08保存相对于时间的厚度变化。此时的取样频率:100ms、AD积分时间:2ms。以基恩斯公司制解析软件wave logger读出厚度数据。以下式(3)算出厚度不均。测定长设为20cm。
厚度不均(%)=(最大厚度-最小厚度)/平均厚度×100...式(3)
(9)85℃的热收缩率
从膜宽度方向的中央部,在长度方向及宽度方向将样品切成样品尺寸:宽度10mm×测定方向200mm。接着,以使测定方向的初期长为100mm的间隔将标线记载于样品,利用Nikon公司制万能投影机(Model V-16A,20×DP透镜),准确地测定标线间的距离To(mm)至小数点以下第三位。接着在3g载荷下设置于加热至85℃的热风烘箱(ESPEC公司制GPHH-202)内6小时进行加热处理。测定热处理后的标线间的距离T(mm),由加热前后的标线间的距离的变化,通过下述式(4)算出热收缩率。
热收缩率(%)=((To-T)/To)×100...式(4)
(10)虹斑
从LGD公司制的液晶TV「45UH7500」取出液晶单元,剥下背光侧的偏光板。将实施例及比较例所得的偏光板,介隔粘接剂,以偏光片的吸收轴成为液晶TV的短边侧的方式贴合在剥下该液晶TV的偏光板的面。再度设置贴合有实施例及比较例所得的偏光板的液晶单元,以白显示点亮TV。以点亮的液晶TV的极角60°的角度全方位目视确认,观察有无虹斑。利用以下的基准进行评价。
◎:完全未观察到虹斑
○:未观察到虹斑
△:观察到一点虹斑
×:明显地观察到虹斑
(11)裂痕试验(热冲击加速试验)
针对实施例及比较例所得的偏光板,使用冷热冲击试验机(ESPEC制),进行评价。将实施例及比较例所得的偏光板裁断成横50mm×纵150mm。此时,制作偏光片的吸收轴方向与裁断后的偏光板的横方向(短边)成为平行的样品、与偏光片的透射轴方向与裁断后的偏光板的横方向(短边)成为平行的样品。将未层叠偏光板的保护膜(聚酯膜)的面与0.5mm厚的无碱玻璃介隔丙烯酸系粘接剂贴合,制作样品。将所得的样品放入冷热冲击试验机的测试区,耗时30分钟将测试区内从室温降温至-40℃。接着,耗时30分钟将测试区内升温至85℃后,再度耗时30分钟降温至-40℃。将从该-40℃升温至85℃,再度降温至-40℃的步骤作为一个循环,重复100个循环、200个循环后,取出层叠体,以目视观察有无裂痕发生,利用以下的基准进行评价。
◎:即使重复250个循环后,也未观察到裂痕。
○:重复200个循环后,未观察到裂痕,但重复250个循环后,发生裂痕。
△:重复100个循环后,未观察到裂痕,但重复200个循环后,发生裂痕。
×:重复100个循环后,发生裂痕。
(热塑性树脂)
作为树脂A,准备以下的。
(树脂A)于100重量份的对苯二甲酸二甲酯、60重量份的乙二醇的混合物中,添加相对于对苯二甲酸二甲酯的量为0.09重量份的乙酸镁、0.03重量份的三氧化二锑,通过常用方法加热升温进行酯交换反应。接着,在该酯交换反应生成物中,添加相对于对苯二甲酸二甲酯的量为0.020重量份的磷酸85%水溶液后,转移到聚缩合反应层。接下来,一边加热升温一边慢慢地将反应系统减压而在1mmHg的减压下,在290℃利用常用方法进行聚缩合反应,得到IV=0.64dl/g的聚对苯二甲酸乙二酯。玻璃化转变温度78℃。
作为树脂B,准备以下的。此外,IV调整是通过使由缩聚合反应所得的颗粒状的聚酯组合物于150℃预备结晶化4小时后,在230℃的减压下进行固相聚合反应来调整。
(树脂B-1)
共聚合IV=0.85dl/g间苯二甲酸(IPA 5摩尔%)的聚对苯二甲酸乙二酯。玻璃化转变温度78℃。
(树脂B-2)
共聚合IV=0.72dl/g间苯二甲酸(IPA 10摩尔%)的聚对苯二甲酸乙二酯。玻璃化转变温度78℃。
(树脂B-3)
共聚合IV=0.80dl/g间苯二甲酸(IPA 5摩尔%)的聚对苯二甲酸乙二酯。玻璃化转变温度78℃。
(树脂B-4)
共聚合IV=0.89dl/g间苯二甲酸(IPA 10摩尔%)的聚对苯二甲酸乙二酯。玻璃化转变温度78℃。
准备以下的物质作为树脂C。
(树脂C)共聚合IV=0.75dl/g环己烷二甲醇(CHDM 10摩尔%)的聚对苯二甲酸乙二酯。玻璃化转变温度80℃。
准备以下者作为树脂D。
(树脂D)共聚合IV=0.72dl/g己二酸(10摩尔%)的聚对苯二甲酸乙二酯。玻璃化转变温度63℃。
[实施例]
以下,通过实施例进一步详细地说明本发明聚酯膜、及偏光板,但本发明不限定于此。
[聚酯膜的实施例1]
使用双轴混练机,将含有2重量%的平均粒径1.2μm的凝聚二氧化硅粒子作为外部添加剂的树脂B-1的颗粒作为主颗粒1。接着,将未进行粒子添加的树脂B-1的颗粒作为主颗粒2。
以上述颗粒1的粒子浓度成为0.04重量%的方式,使用未进行粒子添加的树脂B-1的颗粒2进行稀释后,在150℃干燥5小时,供给至单轴挤出机1,在280℃熔融。将同样地干燥的树脂B-1的颗粒2供给至单轴挤出机2,在280℃熔融。针对各自的聚合物,成为含有粒子的表层部的A层以齿轮泵计量并导入至A/B/A构成的进料块而分为2部分,此外,成为未含有粒子的内层部的B层也导入至进料块内,由此这些会合流,成为A/B/A的复合层叠流,由T型模具挤出成片状。接着,使用静电施加铸型法卷绕在25℃的浇铸滚筒上进行冷却固化,得到未拉伸膜。
之后,通过加热至110℃的辊与辐射加热器加热膜,在第一纵拉伸步骤在长度方向拉伸1.1倍,接着于第一横拉伸步骤以拉幅机在宽度方向于100~110℃拉伸2.8倍,进一步于该拉幅机之后续第一热处理步骤施予110℃处理。接着,通过辊与辐射加热器,在第二纵拉伸步骤在长度方向于95℃的温度拉伸3.2倍,在第二热处理步骤实施180℃的热固定与宽度方向的2%松弛处理,由此得到厚度28μm的逐次双轴拉伸的聚酯膜。所得的膜的A层的厚度为0.8μm。此外,将物性记载于表1。
[聚酯膜的实施例2~4、比较例1~3]
各种聚酯组成如表1、表3所示,以与实施例1相同的装置构成、聚酯原料的干燥、挤出条件得到未拉伸膜。接着,以表1、表3所示的第一纵横拉伸、热处理、及第二纵拉伸、热固定的制膜条件,得到逐次双轴拉伸的各种聚酯膜。关于实施例所得的膜,实现对于防止偏光板的偏光片裂痕有效的低热线膨胀系数,且为抑制虹斑的低双折射性。特别是,确认实施例3厚度不均、热尺寸稳定性优异,最适合作为偏光片保护。另一方面,关于比较例,热线膨胀系数在膜长度方向、宽度方向皆非常优异,但双折射大到发生虹斑,作为偏光板使用的偏光片保护用聚酯膜为不充分的性能。
[聚酯膜的实施例5~10、15~17、比较例5、6]
各种聚酯组成系如表1、表2、表3所示,以与实施例1相同的装置构成、聚酯原料的干燥、挤出条件得到未拉伸膜。接着,以表1、表2、表3所示的纵拉伸倍率、温度、热处理温度的制膜条件,得到单轴拉伸的各种聚酯膜。关于实施例所得的膜,确认实现对于防止偏光板的偏光片裂痕有效的低热线膨胀系数,且为抑制虹斑的低双折射性。另一方面,关于比较例,膜宽度方向的热线膨胀系数大,且85℃的热收缩率也大,作为偏光板使用的偏光片保护用聚酯膜为不充分的性能。
[聚酯膜的实施例11~14、比较例4]
各种聚酯组成如表2、表3所示,以与实施例1相同的装置构成、聚酯原料的干燥、挤出条件得到未拉伸膜。接着,如表2、表3所示,不进行纵拉伸,以拉幅机实施横拉伸、及热处理温度,得到仅宽度(横)方向单轴拉伸的各种聚酯膜。关于实施例所得的膜,确认了实现了对于防止偏光板的裂痕有效的低热线膨胀系数,且抑制虹斑的低双折射性。另一方面,关于比较例,膜宽度方向的热线膨胀系数大,且膜厚度也厚,作为偏光板使用的偏光片保护用聚酯膜为不充分的性能。
[偏光片的实施例1]
作为基材,使用长条状、吸水率0.75%、Tg75℃的非晶质间苯二甲酸共聚合聚对苯二甲酸乙二酯(IPA共聚合PET)膜(厚度:100μm)。在基材的单面施予电晕处理,在此电晕处理面,在25℃涂布及干燥以9:1的比包含聚乙烯醇(聚合度4200,皂化度99.2摩尔%)及乙酰乙酰基改性PVA(聚合度1200,乙酰乙酰基改性度4.6%,皂化度99.0摩尔%以上,日本合成化学工业公司制,商品名称「GOHSEFIMER(注册商标)Z200」)的水溶液,形成厚度11μm的PVA系树脂层,制作层叠体。
将所得的层叠体,在120℃的烘箱内于圆周速度不同的辊之间在纵方向(长度方向)自由端单轴拉伸2.0倍(空中辅助拉伸)。
接着,使层叠体浸渍于液温30℃的不熔化浴(相对于100重量份的水,掺合4重量份的硼酸所得的硼酸水溶液)30秒钟(不熔化处理)。
接着,在液温30℃的染色浴中,以偏光板成为规定的透射率的方式一边调整碘浓度、浸渍时间一边浸渍。本实施例中,浸渍于相对于100重量份的水,掺合0.2重量份的碘,掺合1.5重量份的碘化钾所得的碘水溶液中60秒钟(染色处理)。
接着,浸渍于液温30℃的交联浴(相对于100重量分的水,掺合3重量份的碘化钾,掺合3重量份的硼酸所得的硼酸水溶液)中30秒钟(交联处理)。
之后,一边使层叠体浸渍于液温70℃的硼酸水溶液(相对于100重量份的水,掺合4重量份的硼酸,掺合5重量份的碘化钾所得的水溶液),一边以总拉伸倍率成为5.5倍的方式于圆周速度不同的辊之间在纵方向(长度方向)进行单轴拉伸(水中拉伸)。
之后,使层叠体浸渍于液温30℃的清洗浴(相对于100重量份的水,掺合4重量份的碘化钾所得的水溶液)(清洗处理)。
此外,对实施例1的聚酯膜进行电晕处理,以干燥后膜厚成为300nm的方式涂布溶解有15.2wt%的第一工业制药公司制的商品名称「SUPERFLEX 210R」与2.7wt%的日本触媒公司制的商品名称「WS-700」的水溶液,在80℃干燥1分钟,得到附易粘接层的聚酯膜。
在上述层叠体的PVA系树脂层表面,涂布成为粘合剂层的PVA系树脂水溶液(日本合成化学工业公司制,商品名称「GOHSEFIMER(注册商标)Z-200」,树脂浓度:3重量%),贴合上述附易粘接层的聚酯膜。在维持于60℃的烘箱中加热所得的层叠体5分钟。之后,从PVA系树脂层剥离基材,得到偏光板(实施例1的偏光片(透射率42.3%,厚度5μm)/实施例1的聚酯膜)。此外,聚酯膜与偏光片是以使聚酯膜的MD方向与偏光片的吸收轴方向成为大致平行的方式层叠。
将所得的偏光板的评价结果示于表1。
[实施例2~17、比较例1~6]
除了使用实施例2~17、比较例1~6所得的聚酯膜替代实施例1的聚酯膜以外,与实施例1同样地进行而得到各种偏光板。将所得的各种偏光板的评价结果示于表1、表2、表3。此外,实施例11~14、比较例4的聚酯膜与偏光片,由于聚酯膜为横单轴拉伸,因此以使其TD方向与偏光片的吸收轴方向成为大致平行的方式层叠。
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表3
产业上利用的可能性
本发明的聚酯膜及其偏光板在应用于影像显示设备之时为膜,同时解决聚酯膜特有的虹斑,在环境变化中仍具有高耐久性,因此能够提供作为薄型、柔性显示面板的偏光板材料。
附图符号说明
1:聚酯膜
2:易粘接层
3:粘合剂层
4:偏光片
5:慢轴
6:吸收轴
7:聚酯膜
8:偏光片
9:偏光片保护膜
10:液晶单元
11:偏光反射膜
12:背光
13:λ/4相位差板
14:有机EL单元
100:偏光板
200:偏光板
300:偏光板
400:圆偏光板
Claims (13)
1.一种偏光片保护用聚酯膜,其是二羧酸成分的75摩尔%以上为对苯二甲酸、二醇成分的75摩尔%以上为乙二醇的聚酯膜,30~70℃的温度范围的膜的面内方向的热线膨胀系数为70ppm/℃以下,面内方向的最小折射率与厚度方向的折射率之差为0.09以下,厚度为40μm以下。
2.如权利要求1所述的偏光片保护用聚酯膜,面内相位差为400~3000nm。
3.如权利要求1或2所述的偏光片保护用聚酯膜,膜的宽度方向的厚度不均为10%以下。
4.如权利要求1~3中的任一项所述的偏光片保护用聚酯膜,膜的特性粘度为0.80dl/g以上,熔点为245~210℃。
5.如权利要求1~4中的任一项所述的偏光片保护用聚酯膜,共聚成分为3摩尔%以上25摩尔%以下,作为共聚成分至少包含选自己二酸、间苯二甲酸、环己烷二甲醇中的成分。
6.如权利要求1~5中的任一项所述的偏光片保护用聚酯膜,由偏光片的吸收轴与聚酯膜的慢轴形成的角度为5°以下。
7.如权利要求1~6中的任一项所述的偏光片保护用聚酯膜,其是A层/B层/A层的3层层叠,A层的厚度为1μm以下。
8.一种偏光板,其具备偏光片、和配置于偏光片的一侧的权利要求1~7中任一项所述的聚酯膜。
9.如权利要求8所述的偏光板,该偏光片的厚度为20μm以下。
10.如权利要求8或9所述的偏光板,其还包含配置于该聚酯膜的所述偏光片侧的易粘接层。
11.如权利要求10所述的偏光板,所述易粘接层包含微粒。
12.如权利要求10或11所述的偏光板,所述易粘接层的厚度为0.35μm以下。
13.如权利要求10~12中的任一项所述的偏光板,所述易粘接层的折射率为1.6以下。
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