CN116964229A - 制造装饰天然皮革 - Google Patents

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Abstract

一种制造装饰天然皮革的方法，包括以下步骤：a)提供具有与皮革件(14)的外部轮廓相对应的孔(12)的夹具层(11)；b)将粘合剂背层(13)附着到具有孔(12)的夹具层(11)；c)将皮革件(14)定位在孔(12)中，其中真皮侧附着到粘合剂背层；以及d)在皮革件(14)上喷墨印刷装饰性图像以交付经装饰的皮革件(15)。

Description

制造装饰天然皮革
技术领域
本发明涉及通过喷墨制造装饰天然皮革的方法。
背景技术
天然皮革制品的制造是众所周知的，并且通常可以分成五个阶段。准备阶段1通常部分发生在屠宰场中，部分发生在制革厂中，而阶段2至4发生在制革厂中，阶段5发生在皮革制品制造商处。在第一阶段，即准备阶段，从动物上去除皮肤(剥皮)并预处理以用于鞣制的第二阶段。预处理可以包括诸如浸泡、浸灰、脱毛、片皮和浸酸(调节pH以辅助鞣剂的渗透)的过程。在鞣制阶段，生皮或皮肤的蛋白质被转化成不会腐败的稳定材料。铬最常用作鞣剂，由此鞣制的产品获得淡蓝色，因此通常称为“湿蓝”。在第三阶段的半硝处理(crusting)中，鞣制的皮革被干燥和软化。半硝处理通常包括诸如剥离(除去表面固定的单宁)、加脂(将脂肪、油和蜡被固定到皮革纤维)、染色、增白、物理软化和抛光(磨损皮革表面以减少粒面缺陷)的工艺。在第四阶段，称为整理阶段，将皮革准备好销售给皮革制品制造商。整理操作可以包括漆涂布、抛光和压花。在第五阶段，制造皮革制品，包括可以包含切割、穿孔、缝纫、皮革包裹、装饰和压花的工艺。
天然皮革在过去已经通过丝网印刷进行装饰。然而，丝网印刷是劳动密集型的，因为对于每种颜色需要单独的丝网。这是昂贵且耗时的，尤其是当期望个性化或定制时。数字印刷技术已进入了装饰天然皮革的制造中。例如，GB 2510696(SERICOL)和EP
3202581A(CODUS/AGFA GRAPHICS)各自公开了印刷到天然皮革上的方法。
喷墨印刷通常在具有标准化形状和品质的基材上进行。由于其来源，天然皮革具有不规则的形状和非标准品质。例如，由不同牛皮制成的皮革可具有不同的物理性质，并且可包含有折痕、粪痕、疣和来自带刺铁丝网的疤痕。后者可导致喷墨印刷图像的图像品质较差。
在天然皮革上喷墨印刷的另一个问题是难以将其作为平坦基材提供到喷墨印刷机中，以使其不撞击或不损坏印刷头。在EP
3450574A(AGFA)中公开了一些该问题的机械解决方法。该问题的化学解决方案公开在EP 3572234A(AGFA)和EP 3572235A(AGFA)中，其中使用粘合剂将皮革附着到临时载体上。
WO 2020/225046 A(AGFA)公开了另一种保持皮革平坦以用于喷墨印刷的方法，其中将具有纤维层的透气支撑件(例如毡)与真空抽吸结合使用。
为了在诸如笔、高尔夫球、手机壳、打火机和其它三维物体的三维产品上印刷，夹具或固定装置是实现高印刷品质的关键工具。夹具是一种用于将三维产品保持在固定方位以用于印刷的印刷工具。它们通常用于丝网印刷和移印，但也用于如EP 3272542 A(OCE)所示例的喷墨印刷，用于印刷在智能手机外壳上。
对于所提出的在天然皮革上喷墨印刷的解决方案，在图像品质、制造速度和印刷可靠性方面仍然存在权衡。当利用个性化图像喷墨印刷一系列不规则形状的相同皮革件(例如对于某种类型的手提包或对于汽车中的皮革座椅)时，情况尤其如此。
发明内容
为了克服上述问题，本发明的优选实施方案已经用根据权利要求1的用于制造装饰天然皮革的方法实现。
发现通过使用制造方法中的特定步骤顺序和两部分夹具，可以以高生产率以可靠的方式在天然皮革上印刷高图像品质的图像。
使用夹具允许在喷墨印刷机中快速和精确地对准，从而图像可以边对边地印刷在皮革件上而不会有油墨溢出。
在选择可重新定位的压敏粘合剂后，获得可重复使用的夹具。
本发明的这些和其它目的将从以下详细描述中变得显而易见。
附图说明
图1是皮革手提包(1)，具有翻盖(2)、前部(3)、后部(不可见)、侧部(4)和皮革带(5)。手提包(1)通过将皮革件(6)至(9)缝纫在一起而组装，皮革件(6)至(9)中的一些或全部通过喷墨来装饰。
图2是本发明的实施方案，其显示通过喷墨制造装饰皮革的方法。在步骤A中，夹具层(11)提供有与待喷墨印刷的皮革件的轮廓相对应的孔(12)。在步骤B中，将粘合剂背层(13)附着到具有孔(12)的夹具层(11)。在步骤C中，将皮革件(14)定位在它们相应的孔中。在喷墨印刷步骤D中获得装饰的皮革件(15)，优选地还在夹具层(11)上印刷识别码(16)。
图3示意性地显示了动物皮肤的横截面，该动物皮肤包括被粒面和真皮的接合处(32)分开的粒面(31)和真皮(33)。由动物皮肤制成的不同皮革包括全粒面皮革(34)、顶粒面皮革(35)和二层皮(36)。
具体实施方式
定义
术语“坯革”是指已经鞣制和半硝处理但未整理的皮革。
术语“孔”是指在两个表面上都具有孔口的层的两个表面之间的空间
术语“空腔”是指在层的两个表面之间的空的空间，该层仅在一个表面处具有孔口。
制造方法
根据本发明的优选实施方案的制造装饰天然皮革的方法包括以下步骤：
a)提供具有与皮革件(14)的外部轮廓相对应的孔(12)的夹具层(11)；b)将粘合剂背层(13)附着到具有孔(12)的夹具层(11)；c)将皮革件(14)定位在孔(12)中，其中真皮侧附着到粘合剂背层；以及d)在皮革件(14)上喷墨印刷装饰性图像以递送经装饰的皮革件(15)。
在优选的实施方案中，夹具层的厚度大于皮革件的厚度。这样的优点是，可以自动地检验皮革件的非平坦部分是否可能撞击喷墨印刷机的印刷头。此外，在喷墨印刷机中可以提供接触装置，以防止皮革件和印刷头之间的碰撞。这种接触装置可以是恰好位于喷墨印刷机的往复运动印刷头模块之前的辊。辊与夹具接触，并将皮革件(14)压回到夹具层(11)的孔(12)中，从而它不会撞击到印刷头或引起图像伪影。
为了同时实现可靠的喷墨印刷和良好的图像品质，夹具层和皮革件之间的厚度差优选不大于0.6mm，更优选在0.3-0.5mm的范围内。这允许在印刷头的喷嘴板和夹具的顶表面之间具有至少1.3mm、优选1.5mm的距离，当在喷墨印刷机的印刷头模块下方在传送带上运输夹具时，该距离被认为是安全距离，因此确保了高的印刷可靠性。为了获得良好的图像品质，印刷头的喷嘴板和孔(12)中的皮革件(14)的顶面之间的距离优选小于3mm，更优选不大于2mm。
通常在夹具中制造空腔而不是孔来保持三维物体。在本发明中，发现在夹具层中制造孔，然后用粘合剂背层封闭其中一个孔口，比制造空腔更快。同时，背层的粘合剂不仅允许将背层(13)附着到夹具层(11)，而且允许将皮革件(14)附着到背层(13)。
为了良好的图像品质，在皮革件上的印刷精确度应该优选至少为0.5mm。这意味着，夹具层(11)提供有具有添加到皮革件(14)的外部轮廓的额外的0.5mm的孔(12)。
夹具层的优选材料是PVC泡沫板，因为它与其它材料相比重量相对轻，并具有足够的强度和柔性。这种PVC泡沫板易于以低成本宽范围的厚度获得。合适的市售PVC泡沫板是可从VINK获得的PVC板和/>PVC板。
对夹具层的尺寸没有实际限制，但夹具层的尺寸优选不大于1.3m×1.3m，这种尺寸便于手工操作，并且当使用PVC泡沫板时这种尺寸也不太可能断裂。夹具层的厚度由必须喷墨印刷的皮革的厚度决定。
皮革件(14)的外部轮廓限定了夹具层(11)中的孔(12)的尺寸。可以扫描皮革件以获得外部轮廓，当外部轮廓具有非矩形或非常不规则的形状时，这是特别有利的，因为它提高了可靠性和生产率。然后，优选地使用激光切割机将该扫描信息用于在夹具层中切割孔，因为它们通常比刀式切割机更精确。相同的扫描信息也可以用于限定喷墨印刷的图像布局。图像布局与夹具层中的一个或多个孔的位置相对应，使得装饰性图像可以边对边地印刷在这些孔中的皮革件上。
当夹具中仅存在一个孔时，这通常在皮革件是所谓的完整侧面或半个侧面时进行。在这种情况下，在喷墨印刷之后，皮革件然后被进一步切割成较小的皮革件。
孔的切割优选在自动切割台上进行，例如来自ESKO的切割台或来自AGFA的/>切割台。
当夹具层(11)中存在一个或多个孔(12)时，粘合剂背层(13)用粘合剂附着到夹具层(11)，从而封闭孔(12)的孔口之一，并因此形成“封闭孔”，即空腔。在这种空腔中，未使用的粘合剂用于在将皮革件(14)定位在孔中时固定它。皮革件(14)位于孔(12)中，其真皮侧附着于粘合剂背层，以获得优良的图像品质。
夹具
本发明的优选实施方案的夹具包括夹具层(11)，该夹具层包括与皮革件(14)的外部轮廓对应的孔(12)，并且具有附着于夹具层(11)和皮革件(14)的粘合剂背层(14)。
在优选的实施方案中，夹具层(11)是PVC泡沫板。
粘合剂背层
对用于粘合剂背层(13)的粘合剂类型没有限制，只要皮革件(14)和粘合剂背层(13)在喷墨印刷后可以彼此分离。
粘合剂使在喷墨印刷期间皮革件可能撞击印刷头的风险最小化。
粘合剂优选为压敏粘合剂。压敏粘合剂已由Creton详细讨论(MRS Bulleting，434-439(2003)；Materials Science and Technology,A comprehensive treatment,第18卷，Processing of Polymers,第15章，Material Science of Pressure-SensitiveAdhesives,Wiley-VCH(2012)))。
在优选的实施方案中，所述粘合剂背层(13)使用可重新定位的压敏粘合剂。这种可重新定位的压敏粘合剂是公知的，甚至对于更广的公众也是公知的，例如，通过可从3M获得的便条。
可重新定位的压敏粘合剂是优选的，因为在从夹具层(11)中的孔(12)中移除喷墨印刷的皮革件(14)之后，夹具可以被重新使用。这对于喷墨印刷一系列相同的皮革件(可能具有个性化的装饰性图像)是经济上有利的。
Del Campo和Fernández-Blázquez已经描述了生物激发的可重新定位粘合剂(Biomimetic Approaches for Biomaterial Development,第11章,ed. F.Mano,Wiley-VCH Verlag GmbH&Co.KGaA,第一版,2012)。
用于压敏粘合剂的优选聚合物选自聚丙烯酸酯、硅酮聚合物、聚二烯或其共聚物，例如天然橡胶和苯乙烯-丁二烯型橡胶以及苯乙烯和二烯的嵌段共聚物。压敏粘合剂的典型配制物还包含增粘树脂以针对应用定制性能。压敏粘合剂还可包含添加剂，例如蜡、增塑剂和抗氧化剂。
压敏粘合剂由水、溶剂或作为热熔粘合剂施加在背层的表面上。优选热熔粘合剂和水基粘合剂。由于对环境友好，水基粘合剂是特别优选的。水基压敏粘合剂是基于乳液的，并且已经由和Dubé详细描述(Journal of Macromolecular Science,PartC-Polymer Reviews,C44(1),1-55(2004))。
合适的粘合剂可从KIWO(KISSEL+WOLF GmbH)获得。
对将粘合剂施加到背层表面的方式没有限制，其可以是例如通过涂布或通过喷雾。优选可重新定位的粘合剂，因为它们在将皮革件与背层分离时不会对真皮侧造成损伤或只会造成非常有限的损伤。合适的喷雾粘合剂的商业实例是可重新定位75喷雾粘合剂。喷雾粘合剂也被称为气溶胶粘合剂。
即用型粘合剂背层也是可商购的。合适的产品包括来自GRAFITYP的自粘合箔和来自AGFA作为PS可提供的压敏PET箔。/>PS AR型使用可重新定位的粘合剂。
识别码
在装饰天然皮革的制造方法的优选实施方案中，使用一个或多个识别码，其与喷墨印刷有装饰性图像的皮革件连接。这种连接例如可以是哪个顾客应该接收该皮革件或由皮革件制成的皮革制品的信息。连接的另一个实例是它识别哪个皮革制品应该用它制造。
识别码可以包括字母数字数据，例如名称和/或数字，但是优选地，它是机器可读的识别码。识别码优选地是机器可读的，因为这通常加速制造过程和/或物流过程，因为它允许更快的识别而没有错误。对机器可读识别码的类型没有限制。它可以是简单的条形码，但也可以是所谓的2D码。优选的2D码包括条形码、QR码、数据矩阵码、cool-data-matrix码、阿兹特克码、upcode、trillcode、quickmark码、shot码、mcode、beetagg等。
在喷墨印刷之前，一个或多个识别码可存在于背层上。例如，识别码然后可以识别哪个(哪些)装饰性图像将被印刷在皮革件上。
识别码也可以存在于夹具层(11)上，优选地在与背层相对的一侧上，除非背层包括透明箔。
在制造方法的优选实施方案中，在印刷装饰性图像的同时，将识别码喷墨印刷在夹具层(11)上。这使得在例如将正确的顾客连接到印刷的皮革件中的错误风险最小化。包含印刷皮革件的夹具也可以作为一个整体送到皮革制品制造商，而不需要进一步识别所送的夹具。
或者，在背层上存在识别码，并且在除去夹具层之后，只有具有附着的印刷皮革件的背层被送给皮革制品制造商。然后，夹具层可以与新的背层一起重新使用，以便印刷新的一组皮革件。
识别码也可以通过夹具层中的孔喷墨印刷，而不是在喷墨印刷之前在背层上存在识别码，其中没有皮革件施加到背层。
装饰性图像
对喷墨印刷在皮革上的装饰性图像的类型没有实际限制。装饰性图像可以由单一颜色组成，或者它可以包括多种颜色，例如黑色、白色、青色、品红色、黄色、红色、橙色、紫色、蓝色、绿色和棕色。
装饰性图像可以是纯装饰性的，但它也可以包含字母数字数据或其它类型的信息，例如标志或象形图。
天然皮革
天然皮革有不同的等级(见图3)，例如全粒面(34)、基本上是全粒面但部分粒面层被砂磨而下面的分离层被除去的顶粒面(35)，以及二层皮(36)。对于后者，除去生皮的下层，并用来产生二层皮。取决于下层的厚度，可以产生许多片皮。二层皮具有粗糙的外观并且通常用于制造绒面革。当在天然皮革的粒面上进行印刷时，获得高图像品质。
为了防止粒面损伤和削弱，优选通过铬鞣制生皮或皮肤，但是也可以使用其它鞣制方法，例如植物鞣制。鞣制后，将皮革干燥并软化成所谓的坯革。半硝处理可以包括诸如剥离(除去表面固定的单宁)、加脂(将脂肪、油和蜡固定到皮革纤维)、染色、增白、物理软化和抛光(磨损皮革表面以减少粒面缺陷)的工艺。
经装饰的天然皮革可用于制造宽范围的皮革制品。优选的皮革制品包括鞋类、家具、室内装潢、包和行李、手套、皮带、钱包、衣服、汽车皮革(例如火车、飞机、船和汽车座椅)、室内装饰、书籍和文具、包装、马术制品等。
油墨接收层
为了提高图像品质，尤其当皮革件旨在用于奢侈皮革制品时，优选在坯革上施加油墨接收层。喷墨油墨的低粘度通常使它们迅速渗透到皮革中，导致图像品质降低。
油墨接收层可以作为单层施加，或者可以作为多层施加。多层甚至可以具有不同的组成以改善如粘合性或柔性的性质。
油墨接收层优选包括基于聚氨酯的聚合物或共聚物，因为已经发现这改善印刷皮革的柔性。由于已经发现聚酰胺改善与坯革的相容性并改善油墨接收层的强度，因此油墨接收层优选还包含聚酰胺聚合物或共聚物。
合适的聚氨酯包括来自CHEMPAL S.p.A的UrepalTM PU147和PU181；来自STAHL的MelioTM Promul 61；来自BASF的AstacinTM Finish PS；来自MICHELMAN的EcrothanTM 4075、4078和4084；来自INCOREZ的IncorezTM CS8073和CS065-195。油墨接收层中聚氨酯的干重优选在1-6g/m2范围内。
合适的聚酰胺包括来自MICHELMAN的PA乳液类型ED310和161148CX。油墨接收层中聚酰胺的干重优选小于7g/m2，更优选小于5g/m2。
尽管聚氨酯和/或聚酰胺优选作为底涂层的聚合物，但其它聚合物可优选与聚氨酯和/或聚酰胺组合使用。这样的聚合物优选具有大于200％，更优选300％的断裂伸长率。断裂伸长率根据ISO527-2，例如用来自MTS Systems Corporation的MTS ExceedTM测试装置测量。
用于油墨接收层的另一类优选聚合物是聚丙烯酸酯。聚丙烯酸酯提供良好的柔性并稳定油墨接收层中的颜料分散体。
在优选的实施方案中，油墨接收层优选包括基于聚氨酯的聚合物或共聚物和基于聚丙烯酸酯的聚合物或共聚物。这种组合甚至在颜料存在下也带来优异的柔性。
优选的聚丙烯酸酯是来自TFL的RodaTM Base 5514和来自LANXESS的PrimalTMHPB980。合适的聚合丙烯酸酯乳液是来自LMF Biokimica的BioflexTM KGA。
在油墨接收层中可以加入交联剂以提高油墨接收层的强度和与坯革的粘合性。优选的交联剂包括基于醛的交联剂，例如甲醛、三聚氰胺甲醛衍生物、脲醛树脂、乙二醛和戊二醛、环氧化物、噁唑啉、碳二亚胺和异氰酸酯，特别优选异氰酸酯。油墨接收层中交联剂的干重优选小于1.4g/m2，更优选小于1.0g/m2。
油墨接收层优选通过喷雾施加，但可以通过任何已知的涂布技术施加，例如刮涂、挤出涂布、滑动料斗涂布和幕涂。
油墨接收层可以是透明的，但优选不透明的油墨接收层，因为这掩盖了天然皮革中的缺陷。
油墨接收层可以是白色油墨接收层，以增强喷墨印刷图像的色彩活力，但优选油墨接收层具有与粒面和真皮(如果存在)类似的颜色。可以为真皮或粒面和油墨接收层选择任何期望的颜色，例如红色、绿色、棕色、黑色、蓝色。
喷墨油墨
印刷在皮革件上的喷墨油墨含有着色剂。着色剂可以是染料，但优选是颜料。彩色颜料不易遭受光褪色。
喷墨印刷的着色喷墨油墨可选自水性着色喷墨油墨、溶剂基着色喷墨油墨和可辐射固化的着色喷墨油墨。然而，一种或多种着色喷墨油墨优选为可辐射固化的喷墨油墨，最优选为可UV固化的喷墨油墨。
着色的喷墨油墨优选含有有机有色颜料，因为它们允许在天然皮革上获得高色域。炭黑和二氧化钛是无机颜料，其可有利地用于本发明以分别构成黑色和白色着色的喷墨油墨。
有机有色颜料可以选自由HERBST,Willy等人Industrial Organic Pigments,Production,Properties,Applications.第3版.Wiley-VCH,2004.ISBN 3527305769所公开的那些。合适的有色颜料公开于WO 2008/074548(AGFA GRAPHICS)的[0128]-[0138]段中。
在优选的实施方案中，着色的喷墨油墨形成CMYK(W)或CRYK(W)喷墨油墨套装。
喷墨油墨中的颜料颗粒应足够小，以允许油墨自由流动通过喷墨印刷装置，尤其是在喷嘴处。还希望使用小颗粒以获得最大的色强度并减缓沉降。
有机彩色颜料和无机黑色颜料的数均颜料粒度优选为0.050-1μm之间，更优选为0.070-0.300μm之间，最优选为0.080-0.200μm之间。数均粒径的测定最好是通过光子相关光谱法在633nm波长下用4mW HeNe激光器对着色喷墨油墨的稀释样品进行。所用的合适的粒度分析仪是MalvernTM Nano-S，购自Goffin-Meyvis。例如，可以通过向含有1.5mL乙酸乙酯的比色皿中加入一滴油墨来制备样品，并混合直至获得均匀的样品。测得的粒度是由6次20秒运行组成的3次连续测量的平均值。
白色颜料优选具有大于180nm的数均颜料粒度，以便具有强的遮盖能力。合适的白色颜料由WO 2008/074548(AGFA GRAPHICS)的[0116]中的表2给出。白色颜料优选为折射率大于1.60的颜料。白色颜料可以单独使用或组合使用。优选地，二氧化钛用作折射率大于1.60的颜料。合适的二氧化钛颜料是WO 2008/074548(AGFA GRAPHICS)[0117]和[0118]中公开的那些。
当使用可UV固化着色喷墨油墨时，在喷墨油墨中存在可聚合化合物和至少一种光引发剂。
可以使用本领域通常已知的任何可聚合化合物。可聚合化合物可以是在PolymerHandbook Vol 1+2,第4版,由J.BRANDRUP等人编辑,Wiley-Interscience,1999中发现的任何单体或低聚物。本发明中的低聚物被理解为含有2至8个重复单体单元。优选的单体和低聚物是EP 1911814 A(AGFA)的[0106]-[0115]中所列的那些。
优选地，能够自由基聚合的单体或低聚物用作可聚合化合物。也可使用单体、低聚物和/或预聚物的组合。单体、低聚物和/或预聚物可以具有不同的官能度，并且可以使用包括单、二、三和更高官能度的单体、低聚物和/或预聚物的组合的混合物。然而，优选地，在可UV固化着色喷墨油墨中使用至少60-100重量％的单官能可聚合化合物，其中重量％基于喷墨油墨的总重量。可辐射固化喷墨油墨的粘度可通过改变特定单体和低聚物的量来调节。
可UV固化喷墨油墨包含一种或多种光引发剂，优选一种或多种自由基光引发剂。自由基光引发剂是当暴露于光化辐射时通过形成自由基引发单体和低聚物聚合的化合物。
合适的光引发剂公开于CRIVELLO,J.V等人.第III卷:Photoinitiators for FreeRadical Cationic.第2版.由BRADLEY,G.编辑.London,UK:John Wiley and Sons Ltd,1998.287-294页。
在制造方法的步骤d中印刷的喷墨油墨最优选为可UV LED固化着色喷墨油墨。这种喷墨油墨允许可靠且成本有效的喷墨印刷。
在特别优选的实施方案中，一种或多种光引发剂包括酰基氧化膦光引发剂和噻吨酮光引发剂。这种组合允许用发射高于370nm的UV LED进行快速UV固化。UV LED在操作喷墨印刷方面比汞灯更经济。
为了进一步提高光敏性，可UV固化喷墨油墨可另外含有共引发剂。共引发剂的合适实例可以分类为三组：(1)叔脂肪胺，例如甲基二乙醇胺和N-甲基吗啉；(2)芳族胺，例如苯甲酸2-(二甲基氨基)乙酯；和(3)(甲基)丙烯酸酯化胺，例如(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯和(甲基)丙烯酸N-吗啉代烷基酯。优选的共引发剂是氨基苯甲酸酯。
光引发剂和共引发剂的优选量为可UV固化的喷墨油墨总重量的0.1-30重量％，且最优选5-10重量％。
一种或多种着色的喷墨油墨可含有其它添加剂，例如表面活性剂、聚合抑制剂和用于有色颜料的分散剂。
着色的可UV固化喷墨油墨的制备是本领域技术人员公知的。优选的制备方法公开于WO 2011/069943(AGFA)的第[0076]至[0085]段中。
顶涂层
可以将顶涂层施加到装饰性图像上以增强装饰性图像的耐刮擦性。
顶涂层可以作为单层施加，或者可以作为多层施加。多层甚至可以具有不同的组成以改善如柔性的性质。
保护性顶涂层可以具有与油墨接收层相同或相似的组成。通常，根据皮革应用，在一定程度上优化保护性顶涂层。例如，与皮鞋相反，柔性对于皮革书封皮并不起到重要作用。因此，用于书籍封面的保护性顶涂层可朝向耐刮擦性进行优化。
顶涂层优选包括交联剂和基于聚氨酯和/或聚酰胺的聚合物或共聚物。
顶涂层优选包括基于聚氨酯的聚合物或共聚物，因为这有利于印刷皮革的柔性。如果需要改善耐刮擦性，优选包含发现与聚氨酯粘结剂具有高相容性的聚酰胺聚合物。
合适的聚氨酯包括来自CHEMPAL S.p.A的UrepalTM PU147和PU181；来自STAHL的MelioTM Promul 61；来自BASF的AstacinTM Finish PS；来自MICHELMAN的EcrothanTM 4075、4078和4084；来自INCOREZ的IncorezTM CS8073和CS065-195。顶涂层中聚氨酯的干重优选在1至6g/m2的范围内。
合适的聚酰胺包括得自MICHELMAN的PA乳液类型ED310和161148CX。在顶涂层中聚酰胺的干重优选小于7g/m2，更优选小于5g/m2。
尽管聚氨酯和/或聚酰胺优选作为顶涂层的聚合物，但其它聚合物可优选与聚氨酯和/或聚酰胺组合使用。这样的聚合物优选具有大于200％，更优选300％的断裂伸长率。断裂伸长率根据ISO527-2，例如用来自MTS Systems Corporation的MTS ExceedTM测试装置测量。
用于顶涂层的另一种类型的优选聚合物是聚丙烯酸酯。聚丙烯酸酯为顶涂层提供良好的柔性。
在优选的实施方案中，顶涂层优选包括基于聚氨酯的聚合物或共聚物和基于聚丙烯酸酯的聚合物或共聚物。这种组合带来了优异的柔性。
优选的聚丙烯酸酯是来自TFL的RodaTM Base 5514和来自LANXESS的PrimalTMHPB980。合适的聚合丙烯酸酯乳液是来自LMF Biokimica的BioflexTM KGA。
可以将交联剂引入保护性顶涂层以改善耐刮擦性。优选的交联剂包括上述用于油墨接收层的那些。保护性顶涂层中交联剂的干重优选小于1.4g/m2，更优选小于1.0g/m2。
顶涂层优选通过喷雾施加，但也可以通过与上述用于油墨接收层的相同的涂布技术施加。
顶涂层最优选是透明顶涂层，但可以是半透明顶涂层。通过具有透明的顶涂层，喷墨印刷的图像透过顶涂层清晰可见。通过使用半透明的顶涂层，产生了特殊的美学效果。
如果喷墨印刷皮革需要消光的顶面，则可以包括消光剂。可以使用任何合适的消光剂。优选的消光剂包括二氧化硅。二氧化硅分散体的优选的市售实例是来自LANXESS的EudermTM SN2。
喷墨印刷装置
一种或多种着色喷墨油墨由一个或多个印刷头喷射，印刷头以受控方式通过喷嘴将小液滴喷射到相对于印刷头移动的天然皮革上。
用于喷墨印刷系统的优选印刷头是压电头。压电喷墨印刷基于当向压电陶瓷换能器施加电压时其的移动。电压的施加改变了印刷头中的压电陶瓷换能器的形状，从而产生空隙，然后用喷墨油墨或液体填充该空隙。当再次移除电压时，陶瓷膨胀到其原始形状，从印刷头喷射墨滴。
优选的压电印刷头是所谓的通流压电按需滴墨印刷头。通过使用通流印刷头，可靠性得到增强，因此获得了制造高品质装饰天然皮革制品的更有效和经济的方法。这种印刷头例如可从TOSHIBA TEC获得，作为CF1ou印刷头。
然而，根据本发明的喷墨印刷方法不限于压电喷墨印刷。可以使用其它喷墨印刷头，并且包括各种类型，例如连续型印刷头。
喷墨印刷头通常在横向方向上跨移动的皮革表面来回扫描，这被称为多程(multi-pass)印刷模式。有时喷墨印刷头在返回的途中不印刷。双向印刷对于获得高面积生产量是优选的。
另一种优选的印刷方法是通过“单程印刷法”，其可以通过使用覆盖皮革表面的整个宽度的页宽喷墨印刷头或多个交错喷墨印刷头来进行。在单程印刷过程中，喷墨印刷头通常保持静止，并且在喷墨印刷头下方输送接收油墨的皮革表面。
使用多程印刷模式的优点在于，液体可UV固化喷墨油墨在连续的程中固化，而不是在要求具有高UV输出的固化装置的单程中固化。对于多程印刷，印刷头寿命也更长。虽然在单程印刷中，一个侧喷枪足以替换整个印刷头，但是在多程印刷中，可以容忍侧喷枪和甚至故障。而且，多程印刷机的成本通常低得多，尤其是对于大幅面坯革。
固化装置
如果使用水基或溶剂基着色喷墨油墨，则需要一些用于蒸发水和有机溶剂的固化装置。合适的固化装置包括热辐射装置，如热空气干燥器、烘箱或红外光源，例如红外激光器、一个或多个红外激光二极管或红外LED。
用于水性喷墨油墨的有效红外辐射源具有0.8-2.5μm之间，优选0.8-1.5μm之间的发射最大值。这种红外辐射源有时被称为NIR干燥器。
如果使用可UV固化有色喷墨油墨，则通常仅通过紫外辐射进行固化。如果使用也含有水或有机溶剂的所谓的混合可UV固化着色喷墨油墨，则固化装置优选还包括用于水基或溶剂基着色喷墨油墨的固化装置。
在喷墨印刷中，固化装置可以与喷墨印刷机的印刷头组合布置，与其一起行进，使得喷墨油墨在喷射后很快地暴露于固化辐射。
任何紫外光源，只要部分发射光可以被光引发剂或光引发剂体系吸收，都可以用作辐射源，例如高压或低压汞灯、冷阴极管、黑光、紫外LED、紫外激光器和闪光灯。其中，优选的光源是具有主波长300-400nm的相对长波长UV贡献的光源。特别地，优选UV-A光源，因为其减少的光散射导致更有效的内部固化。
UV辐射通常如下分类为UV-A、UV-B和UV-C：
UV-A：400nm-320nm
UV-B：320nm-290nm
UV-C：290nm-100nm。
此外，可以连续地或同时地使用不同波长或照度的两个光源来固化图像。例如，可以选择富含UV-C的第一UV源，特别是在260nm-200nm的范围内。第二紫外线源则可以富含UV-A，例如掺镓灯，或者是UV-A和UV-B二者都高的不同灯。已经发现使用两种UV源具有诸如快速固化速度和高固化度的优点。
在特别优选的实施方案中，使用发射波长大于360nm的UV LED进行UV固化。
为了促进固化，喷墨印刷机可以包括一个或多个氧消耗单元。氧消耗单元放置具有可调节位置和可调节惰性气体浓度的氮气或其它相对惰性气体(例如CO2)的覆盖层，以便降低固化环境中的氧浓度。残余的氧水平通常保持在低至200ppm，但通常在200ppm至1200ppm的范围内。
实施例
该实施例示出了如何实现本发明的一种方式。
夹具的制备
将厚度为1.7mm的皮革件从铬鞣制的牛面切割成A4-尺寸，染成黑色，具有黑色油墨接收层和纹理压花，可从ECCO获得。
使用厚度为2mm的PVC泡沫板制备1200mm×1200mm的夹具层。使用台式切割机在夹具层中切割三个尺寸比A4尺寸在每个边缘处大0.5mm的孔。
一片0.1mm厚的自粘合箔(得自GRAFITYP，作为POLY 75WGPT获得，152.5cm×50m)置于桌子上，粘合剂侧朝上。然后将具有孔的夹具层放置在自粘合箔上。修整夹具层周围的过量箔片。
然后通过将三个A4尺寸皮革件压向可重新定位的压敏粘合剂，将它们定位在夹具层的孔中。观察到即使当皮革已经接触粘合剂时，仍然可以将皮革移动到角落中。也容易观察到，在夹具层的顶表面的上方不存在皮革件的部分。
皮革件的喷墨印刷
将具有三个皮革件的夹具装载到eTU25UV喷墨印刷机的传送带上，相对于印刷机的固定杆处于(0,0)位置。将印刷头和夹具顶表面之间的间隙设定为1.7mm。使用iUL 10喷墨油墨在三个皮革件的每一个上印刷不同的多色装饰性图像。在UV LED固化印刷的样品之后，从印刷机的传送带上取下夹具，并从夹具上拆开固化的皮革样品。
然后通过将三个新的A4尺寸皮革件定位到夹具的孔中而重新使用夹具。然后使用eTU25UV喷墨印刷机和/>iUL 10UV喷墨油墨以相同的方式喷墨印刷这三个皮革件。发现夹具可以以快速和可靠的方式重复使用至少10次以印刷皮革样品。
在皮革件的真皮侧上没有检测到粘合剂的残留。
参考标记列表
在图1和2中使用了以下参考标记。
表1
1 手提包
2 翻盖
3 前部
4 侧部
5 带
6 翻盖皮革件
7 前部皮革件
8 后部皮革件
9 侧部和底部皮革件
10 带皮革件
11 夹具层
12 孔
13 粘合剂背层
14 皮革件
15 装饰皮革件
16 识别码
31 粒面
32 粒面和真皮的接合处
33 真皮
34 全粒面皮革
35 顶粒面皮革
36 二层皮

Claims (15)

1.一种制造装饰天然皮革的方法，包括以下步骤：
a)提供具有与皮革件(14)的外部轮廓相对应的孔(12)的夹具层(11)；
b)将粘合剂背层(13)附着到具有孔(12)的夹具层(11)；
c)将皮革件(14)定位在孔(12)中，其中真皮侧附着到粘合剂背层；以及
d)在皮革件(14)上喷墨印刷装饰性图像以交付经装饰的皮革件(15)。
2.如权利要求1所述的方法，其中所述夹具层(11)的厚度大于所述皮革件的厚度。
3.如权利要求1或2所述的方法，其中所述粘合剂背层(13)使用可重新定位的压敏粘合剂。
4.如权利要求1-3中任一项所述的方法，其中通过扫描所述皮革件(14)获得所述外部轮廓。
5.如权利要求1-4中任一项所述的方法，其中所述孔(12)由激光切割机切割。
6.如权利要求1-5中任一项所述的方法，其中在包含一个或多个孔(12)的夹具层(11)上限定用于喷墨印刷的图像布局。
7.如权利要求1-6中任一项所述的方法，其中所述夹具层(11)或所述粘合剂背层包括识别码(16)。
8.如权利要求7所述的方法，其中所述识别码(16)是机器可读的。
9.如权利要求1-8中任一项所述的方法，其中在步骤d中喷墨印刷一种或多种可UV LED固化的着色喷墨油墨。
10.如权利要求1-9中任一项所述的方法，其中所述皮革件(14)是具有含聚氨酯的油墨接收层的坯革件。
11.如权利要求1-10中任一项所述的方法，其中所述夹具层(11)是PVC泡沫板。
12.一种夹具，包括夹具层(11)，该夹具层包括与皮革件(14)的外部轮廓相对应的孔(12)，并且具有附着到夹具层(11)和皮革件(14)的粘合剂背层(14)。
13.如权利要求12所述的夹具，其中所述粘合剂背层(13)使用可重新定位的压敏粘合剂。
14.如权利要求12或13所述的夹具，其中所述夹具层(11)是PVC泡沫板。
15.如权利要求12-14中任一项所述的夹具，其中所述夹具层包括识别码(16)，优选是机器可读的。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2544238T5 (es) 2006-10-11 2023-11-08 Agfa Nv Métodos para preparar conjuntos de tintas de inyección pigmentadas curables
ATE465014T1 (de) 2006-12-21 2010-05-15 Agfa Graphics Nv Tintenstrahldruckverfahren und tintensätze
EP2510400B1 (en) 2009-12-07 2015-04-29 AGFA Graphics NV Uv-led curable compositions and inks
KR20120081008A (ko) * 2011-01-09 2012-07-18 김영구 가죽과 스펀지의 라미네이팅 제조 공정
US8985012B2 (en) 2012-03-14 2015-03-24 Codus Holdings Limited Leather printing
GB201222567D0 (en) 2012-12-14 2013-01-30 Fujifilm Speciality Ink Systems Ltd Method of printing
EP3272542B1 (en) 2016-07-19 2019-03-27 OCE Holding B.V. Method of printing on a three-dimensional object
ES2913106T3 (es) 2017-08-31 2022-05-31 Agfa Nv Impresión por inyección de tinta sobre cuero natural
EP3572234B1 (en) 2018-05-24 2023-12-27 Agfa Nv Decorated natural leather, product and use
EP3572235A1 (en) 2018-05-24 2019-11-27 Agfa Nv Decorated natural leather
EP3867413B1 (en) * 2018-10-17 2023-09-13 Agfa Nv Method of manufacturing decorated leather
US11905653B2 (en) 2019-05-06 2024-02-20 Agfa Nv Decorated natural leather

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