CN112118963B

CN112118963B - 装饰的天然皮革

Info

Publication number: CN112118963B
Application number: CN201980034939.0A
Authority: CN
Inventors: J·莱纳茨; D·詹卡特; J·罗库费尔; T·克鲁茨
Original assignee: Agfa Co ltd
Current assignee: Agfa Co ltd
Priority date: 2018-05-24
Filing date: 2019-05-16
Publication date: 2022-08-02
Anticipated expiration: 2039-05-16
Also published as: EP3572234C0; US11801700B2; EP3572234B1; CN112118963A; WO2019224097A1; EP3572234A1; ES2968378T3; US20210213768A1

Abstract

装饰的天然皮革的制造方法，其包括以下步骤：通过粘合剂(46)将半硝革(45)以其真皮侧附着到临时载体(47)上；用一种或多种着色喷墨油墨在所述半硝革(45)粒面上喷墨印刷所述半硝革(45)；其中所述临时载体(47)的表面积大于所述半硝革(45)的表面积。

Description

装饰的天然皮革

技术领域

本发明涉及制造装饰的天然皮革和利用其的皮革制品。

背景技术

当今的商业越来越关注于个人客户体验。定制已经转变到个性化，因为从Coca-Cola^TM罐到鞋的所有东西都是个性化的。这在使购买过程和物流链流畅方面提出了巨大的挑战，并且对于皮革制品(如皮革汽车座椅、鞋和手提包)的商业无疑是这样。

天然皮革制品的制造是众所周知的，并且通常可以分成五个阶段，如图1所示。准备阶段1通常部分地在屠宰场发生，并且部分地在制革厂发生，而阶段2至4在制革厂发生，且阶段5在皮革制品制造商处发生。在第一阶段，即准备阶段，将皮从动物去除(剥皮)，并预处理，用于第二阶段的鞣制。预处理可以包括多种过程，例如浸泡、浸灰、去毛、片皮和浸酸(调节pH以帮助鞣剂渗透)。在鞣制阶段，生皮或皮的蛋白质转化成不会腐烂的稳定物质。铬最常用作鞣剂，鞣制的产品由其获得浅蓝色，因此通常称为“湿蓝”。在第三阶段的半硝(crusting)中，使鞣制的皮革干燥和软化。半硝通常包括多种过程，例如剥离(stripping，去除表面固定的鞣酸)、加脂(使脂肪、油和蜡固定到皮革纤维)、染色、增白、物理软化和磨皮(磨蚀皮革表面以减少粒缺陷)。在称为整饰阶段的第四阶段中，皮革准备好出售给皮革制品制造商。整饰操作可以包括涂漆、抛光和压花。在第五阶段，制造皮革制品，包括多种过程，可以包括切割、穿孔、缝合、皮革包覆、装饰和压花。

过去已通过丝网印刷装饰的天然皮革。然而，丝网印刷是劳动密集的，因为对于每种颜色需要单独的丝网。这代价高而且耗时，尤其是在需要个性化或定制化时。

已经研究了在成品皮革上的数字印刷技术，但是对成品皮革的许多解决方案仍然有低劣品质。已经探索了将来自采用热转印纸的纺织品印刷的喷墨技术用于皮革印刷。然而，就像直接喷墨印刷到天然皮革上一样，已发现使基于染料的图像喷墨印刷到转印纸片上并随后通过加热使图像转印到鞣制皮革上的方法产生对很多奢侈皮革产品不可接受的品质。这样的喷墨方法的实例公开于WO 01/32434 A (GILHAM)和 US 2016067984 A(CHUNG)中。诸多方面（例如图像品质、转印染料的光褪色和抗刮性）需要进一步改进。

可以通过使用着色油墨来解决染料的光褪色。GB 2510696 A (SERICOL)公开了通过如下而在皮革或合成皮革基材上印刷的方法：将底漆层沉积到基材上，底漆包含热塑性树脂和水；至少部分地干燥和/或固化底漆；使着色混合溶剂/可辐射固化油墨喷墨印刷到底漆层上；干燥和固化混合油墨层。

最近，通过用着色油墨印“入”鞣制皮革的方法获得了高品质的装饰皮革。EP2825387 A (CODUS)公开一种印入鞣制皮革的方法，所述方法包括以下步骤：a)将油墨受体直接施加到皮革表面上；b)通过喷墨将油墨直接施加到受体上；c)将添加剂施加到油墨上；d)加热基本上不透油墨的阻挡层表面；和e)使加热的阻挡层与皮革表面上的油墨受体、添加剂和油墨直接接触，以使添加剂、油墨受体和油墨软化进入皮革，使得油墨渗透到皮革中。

将印刷的皮革切成皮革片，将这些片缝合在一起成皮革制品。通过在鞣制皮革上喷墨印刷，装饰现在从皮革制品制造商转移到制革厂，而印刷皮革的切割和缝制成皮革制品保留在皮革制品制造商处。这导致物流问题和时间延迟。

因此，需要获得制造高品质装饰的天然皮革制品的更有效和经济的方法，该方法允许个性化，并且具有给消费者的短递送时间，因为长的递送时间减少奢侈感。

发明内容

为了克服上述问题，已用根据本公开所述的装饰的天然皮革的制造方法实现了本发明的优选实施方案。

通过使临时载体的表面大于半硝革的表面，载体上有空间提供定位标记和标识符，例如识别码。通过将标识符应用到临时载体上，皮革制品制造商可以无误地识别在制革厂印刷的图像，然后制造商可以立即从印刷的皮革上切下所需的皮革片，从而避免错误并最大限度地减少浪费。

识别符也可以有利地出于其他原因而使用，如制革厂和皮革制品制造商两者的跟踪和追踪以及库存监控。尤其是当识别符是机器可读的时，这导致经济上的优点，因为识别随后可以快速的方式进行。

也可以喷墨打印计算机服务器提供的装饰性图像，而无需将预期的皮革片清楚地分开，从而可以通过标识符检索存储在计算机服务器上的切割图案。这样做的好处是，在皮革制品有效销售之前，品牌所有者可以对新收集的皮革制品（例如豪华手提包）的形状保密，因为制革厂可能不知道要切割的皮革片的形状及其可能的组装。

通过将识别符施加到临时载体上而不是施加到半硝革上，尤其是与粘合剂组合，使得用于装饰性图像的半硝革的可印刷表面积最大化。使用粘合剂将半硝革粘附到临时载体上不仅允许快速安装和高生产率，而且还使半硝革的可印刷表面积最大化，因为没有表面积由于机械措施如用于保持皮革的夹具或由于用于将半硝革安装到喷墨印刷机的印刷台上从而损失可印刷表面积的胶带而损失。

通过以下详述，本发明的这些和其他目的将变得显而易见。

附图说明

图1显示涉及不同阶段和场所的皮革制品传统制造的流程图。

图2显示根据本发明的皮革制造过程，其中实线箭头涉及物理输送，而虚线箭头涉及信息交换，例如，在互联网上。在计算机服务器(19)上存储关于由皮革制品制造商(11)制造的皮革制品的数据。消费者可以通过数字连接(15，16)(如互联网)从商店(12)或网站(14)在家查看制品。消费者可以选择具有所需装饰和个性化的特定皮革制品(13)，随后经由数字连接(15，16)将这种选择与识别码一起传送到计算机服务器(19)。然后使来自牛(1)的生皮(2)在制革厂(3)鞣制、半硝和底涂，制革厂通过数字连接(17)从计算机服务器(19)检索并使用所选皮革制品的所需装饰和数据，以通过喷墨印刷(6)将其施加在通过粘合剂安装在临时载体(5)上的底涂的革坯(leather crust)(4)上。除了装饰的天然皮革(7)之外，临时载体(5)还被施加识别符(9)和定位标记(10)。然后将这个组装件运输到皮革制品制造商(11)。皮革制品制造商(11)使用识别符(9)从由装饰的天然皮革(7)切割的喷墨印刷的皮革片中组装所需皮革制品(13)。皮革制品制造商(11)使用识别符(9)来检索从商店(12)或网站(14)获得的正确的递送地址，并将皮革制品(13)递送给顾客。

图3示意性地显示动物皮的横截面，所述动物皮包括被粒面和真皮的接合处(32)分开的粒面(31)和真皮(33)。由动物皮制成的不同皮革包括全粒面革(34)、顶粒面革(35)和贴合皮(36)。

图4是临时载体(47)、粘合剂(46)和装饰的天然皮革(41)的组装件(40)的示意图，装饰的天然皮革(41)包括在半硝革(45)上的底涂层(44)、装饰性图像(43)和保护性面涂层(42)。

图5优选地在计算机屏幕上显示具有不可印刷区域(52)如咬痕和可印刷区域(53)的皮革图像(51)，其中所需装饰皮革片嵌套为子图像(55)以便获得包含嵌套子图像(54)的皮革图像。

图6显示六个不同的2D码。

具体实施方式

定义

术语“半硝革”或“坯革”是指已经鞣制和半硝但未整饰的皮革。

在单官能单体和低聚物中使用的术语“单官能”是指包含单个可聚合基团。

在多官能单体和低聚物中使用的术语“多官能”是指包含二、三或更多个可聚合基团。

术语“低聚物”是指由2至50个单体聚合的化合物。

装饰的天然皮革的制造方法

根据本发明的一个优选实施方案的装饰的天然皮革的制造方法包括以下步骤：通过粘合剂(46)将半硝革(45)以其真皮侧附着到临时载体(47)上；用一种或多种着色喷墨油墨在所述半硝革(45)粒面上喷墨印刷所述半硝革(45)；其中所述临时载体(47)的表面积大于所述半硝革(45)的表面积。

这个多余的表面区域优选用于施加一种或多种识别符和/或定位标记。在附着半硝革之前，定位标记可以已经存在于临时载体上，由此在附着半硝革之后它们中的一些保持可见。在所述制造方法的一个优选的实施方案中，临时载体(47)包括识别符(9)，所述识别符包含字母数字数据或机器可读码和/或一个或多个定位标记(10)。

临时载体是指在制造过程的某段时间内，例如在喷墨印刷和/或切割过程中存在载体。在将切割的皮革片组装成皮革制品之前，将临时载体与皮革分离。

在所述制造方法的一个优选的实施方案中，所述临时载体(47)是纸箔或塑料箔。这样的箔的优点在于，由于箔的低重量贡献，人运输装饰的天然皮革仍然是可行的，特别是在与作为临时载体的金属、木制或塑料板相比时。

在所述制造方法的一个优选的实施方案中，所述塑料箔是透明或半透明的塑料箔。这允许背面照明附着到塑料箔的半硝革，使得当扫描在其上附着有半硝革的临时载体时，容易地检测到可印刷的表面区域和皮革缺陷，例如咬痕和孔洞。

在所述制造方法的一个优选的实施方案中，通过涂覆或喷涂，优选通过喷涂施加粘合剂。这允许将皮革快速安装在临时载体上，从而导致更高的生产率。根据需要，可以在临时载体的表面上或在皮革的真皮侧上进行喷涂。

在一个优选的实施方案中，所述制造方法还包括扫描具有附着的半硝革的临时载体(47)以确定半硝革(45)上的可印刷表面的步骤。可印刷区域可以通过使用扫描步骤识别，从而导致最小的浪费。

在所述制造方法的一个优选的实施方案中，临时载体(47)包括标记，用于将具有附着的半硝革的临时载体定位在喷墨印刷机上，使得装饰性图像(43)印刷在可印刷表面上。这导致生产率的改进，因为可以实现在喷墨印刷机中快速装载半硝革。当还进行了扫描并且在临时载体上提供了识别符时，可以通过用于定义喷墨印刷机中的可印刷区域的识别符自动检索扫描的信息。

在所述制造方法的一个优选的实施方案中，粘合剂(46)表现出比与半硝革(45)的粘合更高的自身内聚力和与临时载体(47)的更高粘合。如果是这种情况，则粘合剂可以容易地从皮革的真皮侧去除，而不会对皮革造成任何损伤。

在所述制造方法的一个优选的实施方案中，在喷墨印刷步骤之前，在半硝革(45)的粒面上施加底涂层(44)。已经观察到，由于皮革包含由原始存在于生皮或皮中的剩余毛孔(皮的孔)和皱纹引起的不规则和大凹陷，因此这样的底涂层改进了图像品质。在喷墨印刷时，油墨聚集在这些不规则处和大凹陷处，从而导致不均匀的颜色密度。通过施加由一层或多层组成的底涂层，使这些不规则和大凹陷变得平滑。

在所述制造方法的一个特别优选的实施方案中，底涂层(44)包括基于聚氨酯的聚合物或共聚物。基于聚氨酯的聚合物或共聚物的存在对于良好的柔韧性是有益的。还观察到UV着色喷墨油墨与皮革之间的相容性增强。

在所述制造方法的一个特别优选的实施方案中，还将底涂层(44)施加在涂覆或喷涂了粘合剂的临时载体上。其优点是，在临时载体上的喷墨印刷皮革可以被钉住而没有粘着问题，因为来自存在于未被皮革覆盖的临时载体上的粘合剂的粘性被底涂层中和。

在所述制造方法的一个优选的实施方案中，所述粘合剂(46)是压敏粘合剂。压敏粘合剂是当施加压力时在皮革和临时载体之间形成结合的粘合剂。不需要溶剂、水或热来活化粘合剂。使用压敏粘合剂导致改进的生产率。如果皮革在临时载体上不是完全平坦的，则皮革的一部分可以容易地分离以便以平坦的方式重新附着。从3M开发的Post-It^TM便笺中可以众所周知这样的在物体上附着和随后的去除而不损坏物体。

在所述制造方法的一个优选实施方案中，所述一种或多种着色喷墨油墨是一种或多种可辐射固化的着色喷墨油墨，更优选一种或多种可UV固化的着色喷墨油墨。通过使用可UV固化的着色喷墨油墨可获得高图像品质，因为UV固化可在喷射的墨滴落在皮革或底涂层上之后迅速“冻结”装饰性图像。更优选地，基于油墨的总重量，可UV固化的着色喷墨油墨包含以小于25重量%，更优选小于15重量%，且最优选0重量%至10重量%的量的水或有机溶剂。如果不存在或仅存在有限量的水或有机溶剂，则喷墨油墨在半硝革的孔中的渗透受到限制，并且获得增强的图像品质。

在所述制造方法的一个优选的实施方案中，将面涂层(42)施加到装饰性图像和底涂层上。面涂层充当装饰性图像的保护层，防止例如刮擦。

在所述制造方法的一个特别优选的实施方案中，将半硝革(45)、底涂层(44)、装饰性图像(43)和面涂层(42)热压和/或压花。从WO 2013/135828 A (CODUS)中已知这样的热压方法，以使夹层“底涂层/装饰性喷墨图像/面涂层”的至少一部分渗入并熔入皮革中。压花通常用于为皮革提供设计，例如，其他动物的粒面结构可以复制到某些皮革上。通常，通过压缩皮革粒面结构在粒面上进行压花。当未压缩的皮革纤维保持在上方时，产生三维效果。

有时熨烫皮革以使皮革平滑或使其更有光泽。平滑的皮革也较不敏感且较易于清洁。

使用一种或多种着色喷墨油墨将装饰性图像喷墨印刷在底涂层上。与大多数染料相反，着色喷墨油墨保证良好的耐光性，因为皮革制品通常用于室外条件。该一种或多种着色喷墨油墨可以是水性喷墨油墨，但优选是可UV固化的着色喷墨油墨，因为UV固化迅速“冻结”喷墨印刷的装饰性图像。所得良好图像品质进一步有助于装饰的皮革制品的奢华外观。

对如何施加识别符没有实际限制。识别符可以通过标签、书写、印刷、激光标记等施加，但是在一个优选的实施方案中，其通过喷墨印刷施加。其优点在于它可以与装饰性图像一起喷墨印刷，使误差最小化并降低经济成本。在一个特别优选的实施方案中，识别符包括一种或多种识别码，所述识别码是机器可读的。标签具有缺点，即它们在喷墨印刷后的制造步骤中，例如施加面涂层之后，可能与皮革分离。

在一个供选择的实施方案中，在施加装饰性图像之前施加识别符。这可以有利地例如通过将某一革坯链接到存储革坯上的形状和缺陷的信息的数字文件来使用。这个信息通过扫描革坯的形状和缺陷来获得。皮革是天然产品，因此不是均质产品。它可能包含孔洞、咬痕、来自刺丝的刮痕等，所有这些都影响图像品质。然后，这些区域作为不可印刷区域被存储在数字文件中。

可以使用多个识别符，其优选是多种机器可读的识别码。例如，如果多个革坯存在于临时载体上，用于不同的皮革制造商。

在所述制造方法的一个优选的实施方案中，将半硝革、底涂层、装饰性图像和面涂层热压。从WO 2013/135828 A (CODUS)中已知这种方法可以使至少一部分夹层“底涂层/装饰性喷墨图像/面涂层”渗入并熔入皮革中。

半硝革优选在喷墨印刷之前扫描，以识别可印刷区域(53)和不可印刷区域(52)，例如孔洞或咬痕。扫描的皮革图像(51)可以用于嵌套子图像(55)，然后将包含嵌套子图像(54)的皮革图像喷墨印刷在半硝革上，优选地在半硝革上的底涂层上。通过在喷墨印刷之前扫描天然皮革表面的孔洞、咬痕或其他表面缺陷，当计算机考虑到作为待喷墨印刷图像的不可印刷区域的所检测到的孔洞和缺陷来计算所需装饰皮革片的子图像的最佳布局时，产生最少的皮革浪费。

装饰的天然皮革和皮革制品

天然皮革分不同的等级(见图3)，例如全粒面(34)、基本上是全粒面但部分粒面层被砂磨而下面的分离层被去除的顶粒面(35)、以及贴合皮(36)。对于后者，生皮的下层被去除并用于产生贴合皮。根据下层的厚度，可以产生许多分离层。贴合皮外观粗糙，并且通常用于制作绒面革(suede)。

为了防止粒面损伤和弱化，生皮或皮优选通过铬鞣制，但也可以使用其他鞣制方法，例如植物鞣制。在鞣制后，使皮革干燥，并软化成所谓的半硝革。半硝可包括多个过程，例如剥离(去除表面固定的鞣酸)、加脂(使脂肪、油和蜡固定到皮革纤维)、染色、增白、物理软化和磨皮(磨蚀皮革表面以减少粒缺陷)。

装饰的天然皮革可以用于制造广泛的皮革制品。优选的皮革制品包括鞋类、家具、家具装饰品、袋子和箱包、手套、皮带、皮夹、衣服、机动车皮革(例如火车、飞机、船和汽车座椅)、内部装饰、书籍和文具、包装、马术制品等。

在本发明中获得的制造方法的结果是在喷墨印刷之后，通过粘合剂(46)将装饰的天然皮革(41)的组装件(40)附着到临时载体(47)上。喷墨印刷的装饰性图像(43，54)可以由要作为皮革片切出的嵌套子图像(55)组成。可以在从临时载体去除装饰的天然皮革后进行切割，但优选当装饰的天然皮革仍然附着到临时载体上时进行切割。在后一种情况下，将识别符用于从计算机，优选地计算机服务器，检索切割图案，因为切割可以由皮革制品制造商而不是制革厂进行。组装件(40)的另一优点是，其便于制革厂和皮革制品制造商之间的运输，因为组装件可以容易地装钉到货盘上。组装件上的识别符(优选机器可读的识别码)可以用于识别皮革制品制造商，从而有助于物流过程。

粘合剂

粘合剂(46)用于将半硝革(45)以其真皮侧附着到临时载体(47)上。粘合剂可以施加到临时载体上，施加到皮革上，或者施加到两者上。

本领域已知的任何粘合剂都可以用于本发明，从传统的已知粘合剂到仿生基粘合剂。可复位粘合剂是优选的，因为它们有助于确保皮革完全平坦地附着在载体上而不引起与喷墨印刷头碰撞的过程。

生物启发的可逆粘合剂已由del Campo和Fernández-Blázquez (BiomimeticApproaches for Biomaterial Development，第11章，João F. Mano编，Wiley-VCH VerlagGmbH& Co. KGaA,，第1版，2012)描述。

粘合剂在不同的技术领域如纺织品印刷中是已知的，其中使用水粘胶和干粘方法。在干粘方法中，永久性粘合剂和热塑性粘合剂两者都是本领域已知的。用于纺织品印刷的粘合剂公开在Ullmans Encyclopädie der technischen Chemie, 4.Auflage, Band23, 76-77 (VERLAG CHEMI, WEINHEIM)中。

在本发明中，压敏粘合剂是特别优选的粘合剂类型。压敏粘合剂已由Creton (MRSBulleting, 434-439 (2003); Materials Science and Technology, A comprehensivetreatment，第18卷，Processing of Polymers，第15章，Material Science of Pressure-Sensitive Adhesives, Wiley-VCH (2012)))详细讨论。从多种应用（例如3M的Post-It^TM便笺）中也已知可去除的压敏粘合剂。

用于压敏粘合剂的优选聚合物选自聚丙烯酸酯、有机硅聚合物、聚二烯或其共聚物，例如天然橡胶和苯乙烯-丁二烯型橡胶以及苯乙烯和二烯的嵌段共聚物。压敏粘合剂的典型制剂还包含增粘树脂以针对应用调整性质。压敏粘合剂还可以包含添加剂，例如蜡、增塑剂和抗氧化剂。

压敏粘合剂用水、溶剂或作为热熔粘合剂施加在表面上。优选热熔粘合剂和水基粘合剂。特别优选水基粘合剂。水基压敏粘合剂是基于乳液的，并且已经由Jovanović和Dubé (Journal of Macromolecular Science, Part C-Polymer Reviews, C44(1), 1-55(2004))详细描述。

合适的粘合剂可从KIWO (KISSEL + WOLF GmbH)获得。

对于将粘合剂施加到表面的方式没有限制，其可以是例如通过涂覆或通过喷涂进行。优选可复位的喷涂粘合剂，因为它们在载体与皮革分离时不会对真皮侧造成损伤或造成非常有限的损伤。合适的喷涂粘合剂的商业实例是3M™可复位的75喷涂粘合剂。喷涂粘合剂也被称为气溶胶粘合剂。

临时载体

对临时载体的类型没有实际限制。本发明优选的临时载体是聚合物，因为它们与例如金属临时载体相比重量轻。合成聚合物或天然聚合物可以用于临时载体。

优选的天然聚合物是纤维素基的，例如普通纸或树脂涂覆纸，例如聚乙烯或聚丙烯涂覆纸。特别优选作为临时载体的是牛皮纸，因为它足够坚固且便宜。

用于临时载体的优选合成聚合物是聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)和聚交酯(PLA)以及聚酰亚胺。聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)箔由于其可回收性而特别优选作为临时载体。

临时载体可以是透明的、半透明的或不透明的。优选的不透明基材包括所谓的合成纸，如来自Agfa-Gevaert的Synaps^TM级，其是密度为1.10 g/cm³或更高的不透明聚对苯二甲酸乙二醇酯箔。特别优选Synaps^TM OM135AP和Synaps^TM OM135AR，因为它们预先涂覆有粘合剂层。

白色不透明临时载体具有为识别符提供良好对比度的优点，识别符通常为黑色。

对基材的形状没有限制。其可以是平坦的片材，例如纸片或聚合物片材，或者其可以是纸卷或聚合物箔的形式。

用于临时载体的另一类型的合适材料是纺织品。优选的纺织品是帆布，因为其是可以重复使用多次的非常耐用的平纹织物。

识别符

识别符可用于不同的目的。识别码可以在制革厂和皮革制品制造商两者的整个制造链中，且甚至在从皮革制品制造商的工厂递送到订购它的商店或消费者的家中用于跟踪和追踪目的。如果涉及一个或多个皮革制品制造商的多个工厂，那么识别码可以有效地用于将喷墨打印皮革送到正确的工厂的物流过程中。

在一个优选的实施方案中，在临时载体(47)上含有字母数字数据或机器可读码的识别符（在临时载体(47)上通过粘合剂(46)附着装饰的天然皮革(41)），用于以下目的中的至少一个：a)识别皮革制品制造商；b)由皮革制品制造商为特定顾客识别要使用装饰的天然皮革制造的皮革制品；c)将装饰的天然皮革(41)切割成皮革片；d)识别皮革制品的消费者；e)鉴定皮革制品；和

f)将皮革制品递送给消费者。

识别符可以包括字母数字数据，例如名称和/或数字，但是优选地，其是机器可读的识别码。后者允许更快的识别而没有错误。对机器可读识别码的类型没有限制。其可以是简单的条形码，但也可以是所谓的2D码。优选的2D码包括条形码、QR码、数据矩阵码、冷数据矩阵码(cool-data-matrix code)、aztec码、upcode、trillcode、quickmark码、shot code、mcode、beetagg等。图6示出这样的2D码的实例。

识别符可以在任何时间施加在临时载体上，但是优选地在装饰性图像的喷墨印刷之前已经存在于组装件(40)上。例如，在将临时载体以连续的序列号或代码的形式递送到制革厂时，其可能已经存在于塑料箔或纸的卷上。

定位标记

定位标记用于将组装件(40)定位在喷墨印刷机上的目的。当在组装件(40)上在较早阶段进行扫描操作以检测天然皮革表面上的孔洞、咬痕或其他表面缺陷时，这是特别有利的。然后，可以检索扫描的信息，以便考虑到由孔洞、咬痕或其他表面缺陷引起的不可印刷区域的喷墨印刷不同的所需皮革片的最佳布局。由于明显的时间增益，这导致了生产率的改进。

组装件上的定位标记可以由喷墨印刷机中的扫描仪扫描，以识别可印刷区域。这允许自动化和生产率改进。

或者，位置标记可以用于使它们与喷墨印刷机的印刷台上的固定标记套准。在后一种情况下，喷墨印刷机中不需要额外的扫描仪，从而导致喷墨印刷机更便宜。

定位标记可以在任何时候施加在临时载体上，但是优选地在喷墨印刷装饰性图像之前已经存在于组装件(40)上。例如，在将临时载体递送到制革厂时，其可能已经存在于塑料箔或纸的卷上。

对定位标记的形状没有限制。定位可以是例如十字(图2中的10)或圆中的十字。

装饰性图像

对使用一种或多种着色喷墨油墨的在皮革上喷墨印刷(6)的装饰性图像的类型没有实际限制。装饰性图像可以由单一颜色组成，或者其可以包括多种颜色，例如黑色、白色、青色、品红色、黄色、红色、橙色、紫色、蓝色、绿色和棕色。

装饰性图像可以印刷为不间断的图像，在此切出单独的皮革片，或者装饰性图像可以由子图像组成，例如代表组装皮革制品所需的不同皮革片。在后一种情况下，子图像(55)优选嵌套到包含子图像的装饰性图像(54)中，如图5中所示。通过嵌套子图像，可以使具有可印刷区域(53)的未使用皮革的废料最少化，这代表明显的经济利益。

装饰性图像还可以包括便于切割皮革片的切割线。切割可以用这些切割线手动进行，但优选通过使用用于切割皮革的某种自动化来进行，例如在来自LECTRA的Versalis^TM切割机上实施。

或者，不印刷切割线，并且将整个切割图案存储在计算机中，例如图2的计算机服务器(8)。例如，US 5757950 (DUERKOPP ADLER AG)公开一种从动物皮切割或冲压单独部件的方法，其中单独部件的轮廓存储在计算机中，并且可以组装以形成切割图案，并且为了优化切割，切割图案根据皮品质而单独建立，并通过投影装置投影到皮上，由此可以使大面积嵌套的优点与小面积切割或冲压的优点相结合。

底涂层

施加在坯革上的底涂层提供与皮革奢华方面相称的图像品质水平，因为喷墨油墨的低粘度使它们快速渗透到皮革中，导致降低的图像品质。

底涂层可以作为单层施加，或者可以作为多层施加。多层甚至可以具有不同的组成以改进性质(如粘合性或柔韧性)。

底涂层优选包含基于聚氨酯的聚合物或共聚物，因为已发现这改进印刷的皮革的柔韧性。底涂层优选还包含聚酰胺聚合物或共聚物，因为已发现聚酰胺改进与坯革的相容性，并改进底涂层的强度。

合适的聚氨酯包括来自CHEMIPAL S.p.A.的Urepal^TMPU147和PU181；来自STAHL的Melio^TMPromul 61；来自BASF的Astacin^TM Finish PS；来自MICHELMAN的Ecrothan^TM 4075、4078和4084；来自INCOREZ的Incorez^TM CS8073和CS065-195。底涂层中聚氨酯的干重优选在1 g/m²至6 g/m²的范围内。

合适的聚酰胺包括来自MICHELMAN的PA乳液型ED310和161148 CX。底涂层中聚酰胺的干重优选小于7 g/m²，更优选小于5 g/m²。

虽然聚氨酯和/或聚酰胺优选作为底涂层的聚合物，但其他聚合物可以优选与聚氨酯和/或聚酰胺组合使用。这样的聚合物优选具有大于200%，更优选300%的断裂伸长率。断裂伸长率根据ISO527-2测量，例如，使用来自MTS Sustems Corporation的MTS Exceed^TM试验设备。

用于底涂层的另一类型的优选聚合物是聚丙烯酸酯。聚丙烯酸酯提供良好的柔韧性并稳定底涂层中的颜料分散体。

在一个优选的实施方案中，底涂层优选包含基于聚氨酯的聚合物或共聚物和基于聚丙烯酸酯的聚合物或共聚物。这样的组合甚至在颜料存在下也带来优异的柔韧性。

优选的聚丙烯酸酯是来自TFL的Roda^TM Base 5514和来自LANXESS的Primal^TMHPB980。合适的聚合丙烯酸酯乳液是来自LMF Biokimica的Bioflex^TM KGA。

可以将交联剂掺入底涂层，以改进底涂层的强度和对坯革的粘合性。优选的交联剂包括醛基交联剂，例如甲醛、三聚氰胺甲醛衍生物、脲甲醛树脂、乙二醛和戊二醛，环氧化物，噁唑啉，碳二亚胺和异氰酸酯，异氰酸酯是特别优选的。底涂层中交联剂的干重优选小于1.4 g/m²，更优选小于1.0 g/m²。

底涂层优选通过喷涂施加，但可以通过任何已知的涂覆技术(例如刮涂、挤出涂覆、滑斗涂覆和幕涂)施加。其可以在将半硝革附着到临时载体上之前施加，或者其可以在半硝革已经附着到临时载体上时施加。

底涂层可以是透明的，但优选是不透明的底涂层。如果当半硝革已经附着到临时载体上时施加不透明的底涂层，则优选采取措施不喷涂或涂覆设置识别符或定位标记的临时载体的区域，或者在喷涂或涂覆之前用例如可去除的胶带片覆盖它们。这样，识别符或定位标记仍然可以被人眼观察到。

底涂层可以是白色底涂层，以增强喷墨印刷图像的色彩活力，但优选底涂层具有与真皮和粒面的颜色相似的颜色。可以为真皮或粒面和底涂层选择任何所需的颜色，例如红色、绿色、棕色、黑色、蓝色……。

着色喷墨油墨

喷墨印刷的一种或多种着色喷墨油墨可以选自水性着色喷墨油墨、溶剂基着色喷墨油墨和可辐射固化的着色喷墨油墨。然而，所述一种或多种着色喷墨油墨优选为一种或多种可辐射固化的喷墨油墨，最优选一种或多种可UV固化的喷墨油墨。

所述一种或多种着色喷墨油墨优选包含有机彩色颜料，因为它们允许在天然皮革上获得高色域。炭黑和二氧化钛为无机颜料，它们可以有利地用于本发明，用于分别构成黑色着色喷墨油墨和白色着色喷墨油墨。

有机彩色颜料可以选自由HERBST, Willy等人，Industrial Organic Pigments,Production, Properties, Applications，第3版，Wiley-VCH , 2004.ISBN 3527305769公开的那些。合适的彩色颜料公开在WO 2008/074548 (AGFA GRAPHICS)的第[0128]至[0138]段。

在一个优选的实施方案中，所述一种或多种着色喷墨油墨形成CMYK(W)或CRYK(W)喷墨油墨组。

喷墨油墨中的颜料粒子应该足够小以容许油墨自由流过喷墨印刷装置，特别是在喷射喷嘴处。还期望使用小粒子以获得最大的着色强度并减缓沉降。

有机彩色颜料和无机黑色颜料的数均颜料粒度优选在0.050 µm和1 µm之间，更优选在0.070 µm和0.300 µm之间，且最优选在0.080 µm和0.200 µm之间。通过光子相关光谱，在633 nm的波长下，使用4 mW HeNe激光，对着色喷墨油墨的稀释样品最佳地进行数均粒径的确定。使用的合适粒度分析仪为自Goffin-Meyvis获得的Malvern^TM nano-S。例如，通过将一滴油墨添加到含有1.5 mL乙酸乙酯的比色皿并混合直至获得均匀样品，可以制备样品。测量的粒度为3次连续测量的平均值，所述测量由20秒的6次运行组成。

白色颜料优选具有大于180 nm的数均颜料粒度，以具有强的不透明化能力。合适的白色颜料由WO 2008/074548 (AGFA GRAPHICS)的[0116]中的表2给出。白色颜料优选为具有大于1.60的折射率的颜料。可以单独或组合采用白色颜料。优选使用二氧化钛作为颜料，折射率大于1.60。合适的二氧化钛颜料为在WO 2008/074548 (AGFA GRAPHICS)的[0117]和[0118]中公开的那些。

当使用可UV固化着色喷墨油墨时，在喷墨油墨中存在可聚合化合物和至少一种光引发剂。

可以采用在本领域通常已知的任何可聚合化合物。可聚合化合物可以是在J.BRANDRUP等人编辑的Polymer Handbook，卷1 + 2，第4版，Wiley-Interscience，1999中发现的任何单体或低聚物。本发明中的低聚物应理解为包含2至8个重复单体单元。优选的单体和低聚物为EP 1911814 A (AGFA)中[0106]至[0115]中列出的那些。

优选使用能够自由基聚合的单体或低聚物作为可聚合化合物。也可以使用单体、低聚物和/或预聚物的组合。单体、低聚物和/或预聚物可以具有不同的官能度，且可以使用包括单-、二-、三-和更高官能度单体、低聚物和/或预聚物的组合的混合物。然而，优选在可UV固化着色喷墨油墨中使用至少60重量%至100重量%的量的单官能可聚合化合物，其中重量%基于喷墨油墨的总重量。通过改变具体单体和低聚物的量，可以调节可辐射固化喷墨油墨的粘度。

可UV固化喷墨油墨包含一种或多种光引发剂，优选一种或多种自由基光引发剂。自由基光引发剂为在暴露于光化辐射时通过形成自由基来引发单体和低聚物聚合的化合物。

合适的光引发剂公开在CRIVELLO, J.V.等人，卷III：Photoinitiators for FreeRadical Cationic，第2版，由BRADLEY，G.编辑，London, UK: John Wiley and Sons Ltd,1998. 第287-294页中。

在一个特别优选的实施方案中，所述一种或多种光引发剂包括酰基氧化膦光引发剂和噻吨酮光引发剂。这样的组合允许用发射高于370 nm的UV LED快速UV固化。UV LED在操作喷墨印刷方面比汞灯更经济。

为了进一步提高光敏性，可UV固化喷墨油墨可以另外包含共引发剂。共引发剂的合适实例可以分为三类：(1)叔脂族胺，如甲基二乙醇胺和N-甲基吗啉；(2)芳族胺，如苯甲酸2-(二甲基氨基)乙酯；和(3)(甲基)丙烯酸化胺，如(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯和(甲基)丙烯酸N-吗啉代烷基酯。优选的共引发剂为氨基苯甲酸酯。

光引发剂和共引发剂的优选量为可UV固化喷墨油墨总重量的0.1重量%至30重量%，且最优选5重量%至10重量%。

一种或多种着色喷墨油墨可以包含其他添加剂，例如表面活性剂、聚合抑制剂和用于彩色颜料的分散剂。

制备着色可UV固化喷墨油墨为本领域的技术人员熟知。优选的制备方法公开在WO2011/069943 (AGFA)的第[0076]至[0085]段。

面涂层

可以将面涂层施加到装饰性图像和底涂层上，以增强装饰性图像的抗刮性。

面涂层可以作为单层施加，或者可以作为多层施加。多层甚至可以具有不同的组成以改进性质，如抗刮性。

保护性面涂层可以具有与底涂层相同或相似的组成。通常，根据皮革应用稍微优化保护性面涂层。例如，与皮鞋相反，柔韧性对于皮革书籍封面并不起重要作用。因此，可以针对抗刮性优化用于书籍封面的保护性面涂层。

面涂层优选包括交联剂和基于聚氨酯和/或聚酰胺的聚合物或共聚物。

面涂层优选包括基于聚氨酯的聚合物或共聚物，因为这有益于印刷的皮革的柔韧性。如果需要改进抗刮性，则优选包括聚酰胺聚合物，已发现其与聚氨酯粘结剂具有高相容性。

合适的聚氨酯包括来自CHEMIPAL S.p.A.的Urepal^TMPU147和PU181；来自STAHL的Melio^TMPromul 61；来自BASF的Astacin^TM Finish PS；来自MICHELMAN的Ecrothan^TM 4075、4078和4084；来自INCOREZ的Incorez^TM CS8073和CS065-195。面涂层中聚氨酯的干重优选在1 g/m²至6 g/m²的范围内。

合适的聚酰胺包括来自MICHELMAN的PA乳液型ED310和161148 CX。面涂层中聚酰胺的干重优选小于7 g/m²，更优选小于5 g/m²。

虽然聚氨酯和/或聚酰胺优选作为面涂层所用的聚合物，但其他聚合物可以优选与聚氨酯和/或聚酰胺组合使用。这样的聚合物优选具有大于200%，更优选300%的断裂伸长率。断裂伸长率根据ISO527-2测量，例如，使用来自MTS Systems Corporation的MTSExceed^TM试验设备。

用于面涂层的另一类型的优选聚合物是聚丙烯酸酯。聚丙烯酸酯为面涂层提供良好的柔韧性。

在一个优选的实施方案中，面涂层优选包括基于聚氨酯的聚合物或共聚物和基于聚丙烯酸酯的聚合物或共聚物。这样的组合带来了优异的柔韧性。

可以将交联剂掺入保护性面涂层，以改进抗刮性。优选的交联剂包括以上关于底涂层提到的那些交联剂。保护性面涂层中交联剂的干重优选小于1.4 g/m²，更优选小于1.0g/m²。

面涂层优选通过喷涂施加，但可以通过与以上关于底涂层提到的相同的涂覆技术施加。

面涂层最优选是透明面涂层，但可以是半透明面涂层。通过具有透明面涂层，喷墨印刷的图像透过面涂层清晰可见。通过使用半透明的面涂层，产生了特殊的美学效果。

如果喷墨印刷的皮革需要哑光顶表面，则可以包括消光剂。可以使用任何合适的消光剂。优选的消光剂包括二氧化硅。二氧化硅分散体的优选市售可得的实例为来自LANXESS的Euderm^TM SN2。

计算机服务器

在图2中，计算机服务器(19)操作程序。计算机服务器的部分或全部和/或其功能单元或块可以在一个或多个电路或电路系统(例如一个或多个集成电路，或作为LSI (大规模集成))中进行。计算机服务器的各功能单元或块可以单独制成集成电路芯片。或者，功能单元或块的部分或全部可以集成并制成集成电路芯片。

在计算机服务器中操作的程序是控制处理器以便实现根据本发明的各种优选实施方案的功能的程序。因此，由计算机服务器处理的信息在处理时临时累积在RAM中。随后，信息可以存储在ROM和HDD形式的各种类型的电路系统中，并且根据需要由在计算机服务器内或者与计算机服务器组合地包括的电路系统读出，并且对其进行修改或写入。作为存储程序的记录介质，可以使用半导体介质(例如，ROM、非易失性存储卡等)、光学记录介质(例如，DVD、MO、MD、CD、BD等)和磁记录介质(例如磁带、软盘等)中的任一种。另外，不仅可以通过执行加载的程序来实现本发明的各种优选实施方案的功能，而且可以基于程序指令，通过与操作系统或其他应用程序组合地处理加载的程序来实现本发明的优选实施方案的功能。

另外，在市场中分配的情况下，程序可以通过存储在便携记录介质中来分配，或者可以将程序发送到通过网络（例如互联网）连接的服务器计算机。另外，终端装置、无线基站、主机系统或其他装置的一部分或其全部可以作为LSI实现，LSI通常为集成电路。计算机服务器的各功能单元或块可以单独芯片化，或者其一部分或其全部可以通过集成来芯片化。在将各功能块或单元制成集成电路的情况下，增加了控制集成电路的集成电路控制器。

最后，应注意，涉及“电路”或“电路系统”的描述决不限于只是硬件的实施，而相关领域的普通技术人员应知道和了解，这样的“电路”或“电路系统”的描述和叙述包括组合的硬件和软件实施，其中电路或电路系统可操作地基于机器可读程序、软件或可用于操作电路或电路系统的任何形式的其他指令来完成功能和操作。

对计算机服务器(19)的位置没有限制，它可以位于制革厂(3)、皮革制品制造商(11)、商店(12)或甚至第三方位置处。

可以以任何形式产生与计算机服务器的数字连接(15至18)。其可以是使用光纤无线连接的连接，例如根据IEEE 802.11标准的Wi-Fi连接。

喷墨印刷装置

一种或多种着色喷墨油墨通过一个或多个印刷头喷射，将小液滴以受控制方式通过喷嘴喷到相对于一个或多个印刷头移动的天然皮革上。

用于喷墨印刷系统的优选印刷头为压电头。压电喷墨印刷基于向其施加电压时压电陶瓷换能器的移动。施加电压改变印刷头中压电陶瓷换能器的形状，产生空隙，然后所述空隙由喷墨油墨或液体填充。当再次去除电压时，陶瓷膨胀到其初始形状，将油墨滴从印刷头喷出。

优选的压电印刷头为所谓的通流(through-flow)压电按需喷墨印刷头。通过使用通流印刷头，可靠性得到提高，并因此获得制造高品质装饰的天然皮革制品的更有效和经济的方法。这样的印刷头例如可从TOSHIBA TEC作为CF1ou印刷头获得。

然而，根据本发明的喷墨印刷方法不限于压电喷墨印刷。可以使用其他喷墨印刷头，且包括各种类型，例如连续型印刷头。

喷墨印刷头通常跨移动的皮革表面在横向前后扫描，称为多程印刷模式。有时喷墨印刷头在返回的途中不印刷。为了得到高面积通量，优选双向印刷。

另一种优选的印刷方法是通过“单程印刷方法”，这种印刷方法可以通过使用覆盖皮革表面的整个宽度的页宽喷墨印刷头或多个交错喷墨印刷头来进行。在单程印刷方法中，喷墨印刷头通常保持静止，并且将受墨皮革表面在喷墨印刷头下输送。

使用多程印刷模式的优点是，液体可UV固化喷墨油墨在连续多程中固化，而不是在单程中固化，后者将需要具有高UV输出的固化装置。多程印刷的印刷头寿命也更长。虽然在单程印刷中，一个侧射器足以替代整个印刷头，但在多程印刷中，可以容许多个侧射器，且甚至容许故障。此外，多程印刷机的成本通常低得多，尤其是对于大幅面半硝革而言。

固化装置

如果使用水性或溶剂基着色喷墨油墨，则需要用于蒸发水和有机溶剂的某固化装置。合适的固化装置包括热辐射装置，如热空气干燥器、烘箱或红外光源，例如红外激光器、一个或多个红外激光二极管或红外LED。

用于水性喷墨油墨的有效红外辐射源具有在0.8 µm和2.5 µm之间，优选在0.8 µm和1.5 µm之间的最大发射。有时将这样的红外辐射源称为NIR干燥器。

如果使用可UV固化的着色喷墨油墨，则通常仅通过紫外辐射进行固化。如果所谓的混合可UV固化着色喷墨油墨也含有水或有机溶剂，则固化装置优选还包括用于水基或溶剂基着色喷墨油墨的固化装置。

在喷墨印刷中，固化装置可以与喷墨印刷机的印刷头组合布置，随其移动，以便使喷墨油墨在喷射后很快地暴露于固化辐射。

任何紫外光源，只要发射光的一部分可以通过光引发剂或光引发剂系统吸收，就可以用作辐射源，如高压或低压汞灯、冷阴极管、黑光、紫外LED、紫外激光和闪光。在这些当中，优选的源为展示具有300-400 nm主波长的相对长波长UV贡献的源。具体地讲，UV-A光源由于其光散射减少引起更高效的内部固化而是优选的。

UV辐射通常如下归类为UV-A、UV-B和UV-C：

• UV-A：400 nm至320 nm

• UV-B：320 nm至290 nm

• UV-C：290 nm至100 nm。

另外，可以连续或同时用不同波长或照明度的两种光源使图像固化。例如，可以选择第一UV源富含UV-C，特别是在260 nm至200 nm的范围内。第二UV源则可以富含UV-A，例如掺镓灯，或UV-A和UV-B二者均高的不同灯。已经发现，使用两种UV源有例如快固化速度和高固化度的优点。

在一个特别优选的实施方案中，使用具有高于370 nm的发射波长的UV LED进行UV固化。

为了促进固化，喷墨印刷机可以包括一个或多个缺氧单元。为了降低固化环境中的氧浓度，缺氧单元以可调节位置和可调节惰性气体浓度布置氮或其他相对惰性气体(例如CO₂)的层。残余氧水平通常保持在低至200 ppm，但一般在200 ppm至1200 ppm的范围内。

实施例

材料

除非另外指明，否则以下实施例中使用的所有材料都从标准来源(如AldrichChemical Co. (Belgium)和Acros (Belgium))容易地获得。使用的水为软化水。

PB15:4为用于Hostaperm^TM Blue P-BFS(来自CLARIANT的C.I.颜料蓝15:4颜料)的简称。

MP1为用于Ink Jet Magenta E7B LV3958(来自CLARIANT的喹吖啶酮颜料)的简称。

MP2为用于Chromophtal^TM Jet Magenta 2BC(来自BASF的喹吖啶酮颜料)的简称。

PY150为C.I.颜料黄150颜料，对此使用来自BASF的Cromophtal yellow LA2。

PB7为炭黑颜料，对此使用来自EVONIK的Special Black^TM 550。

SYN为根据式(A)的分散增效剂：

式(A)，

并以WO 2007/060254 (AGFA GRAPHICS)的实施例1中关于增效剂QAD-3所述相同的方式合成。

E7701为聚丙烯酸酯分散剂，可作为Efka^TM 7701从BASF获得。

S35000为用于SOLSPERSE^TM 35000 (来自LUBRIZOL的聚乙烯亚胺-聚酯超分散剂)的简称。

PEA为丙烯酸2-苯氧基乙酯，可作为Sartomer^TM SR339C从ARKEMA获得。

IBOA为丙烯酸异冰片酯，可作为Sartomer^TM SR506D从ARKEMA获得。

IDA为丙烯酸异癸酯，可作为Sartomer^TM SR395从ARKEMA获得。

THFFA为丙烯酸四氢糠酯，可作为Sartomer^TM SR285从ARKEMA获得。

VCL为N-乙烯基己内酰胺，可从BASF BELGIUM, NV获得。

VEEA为丙烯酸2-(2'-乙烯基氧基乙氧基)乙酯，可从日本NIPPON SHOKUBAI获得的二官能单体。

DPGDA为二丙烯酸二丙二醇酯，可作为Sartomer^TM SR508从ARKEMA获得。

CN963B80为氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物，可作为Sartomer^TM CN963B80从ARKEMA获得。

CN3755为丙烯酸化胺增效剂，可作为Sartomer^TM CN 3755从ARKEMA获得。

TPO为由IGM作为Omnirad^TM TPO提供的三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦。

ITX为Darocur^TM ITX，是2-和4-异丙基噻吨酮的异构体混合物，来自BASF。

BAPO为双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦光引发剂，可作为Irgacure^TM 819从BASF获得。

INHIB为形成聚合抑制剂的混合物，具有根据表1的组成。

表1

组分	重量%
		DPGDA	82.4
对甲氧基苯酚	4.0
		BHT	10.0
Cupferron<sup>TM</sup> AL	3.6

Cupferron^TM AL为N-亚硝基苯基羟胺铝，来自WAKO CHEMICALS LTD。

UV10为4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氧基癸二酸酯，可作为Irgastab^TM UV 10从BASF 获得。

T410为有机硅表面活性剂，可作为Tegoglide^TM 410从EVONIK获得。

SL7500为有机硅表面活性剂，可作为Silwet^TML7500从OSI SPECIALITIESBENELUX NV获得。

WP分散体为浓TiO₂分散体(63%)，可作为Contex^TM Bianco Ultra从SAMIA S.p.a.获得。

PA1为丙烯酸酯粘结剂，可作为RODA^TM Base 5514从TFL获得。

PA2为丙烯酸酯粘结剂，可作为 Primal^TM HPB980从LANXESS获得。

PU为丙烯酸酯粘结剂，可作为Astacin^TMFondo UH TF从BASF获得。

X-接头为氮杂环丙烷型交联剂，可作为Reticolante^TMAA4010从NOVAKEM SRL获得。

测量方法

1.粘度

使用来自HAAKE的Rotovisco^TM Rv1粘度计，在45℃和1,000 s^-1剪切速率下测量可UV固化喷墨油墨的粘度。

2.表面张力

可UV固化喷墨油墨的静态表面张力用来自KRÜSS GmbH, Germany的KRÜSS张力计K9在25℃下60秒后测量。

3.平均粒度

平均粒度(直径)基于动态光散射原理用Brookhaven Instruments ParticleSizer BI90plus确定。喷墨油墨用乙酸乙酯稀释至0.002重量%的颜料浓度。BI90plus的测量设置为：在23℃运行5次，90°角，635 nm波长，且图形=校正函数。

实施例1

这个实施例说明装饰的天然皮革的制造，其中将皮革附着到涂覆有粘合剂的塑料箔上。

着色可UV固化喷墨油墨的制备

首先制备浓缩的颜料分散体CPC、CPM1、CPM2、CPY和CPK。然后使用这些浓缩的颜料分散体制备根据表7的着色可UV固化喷墨油墨组。

浓缩的青色颜料分散体CPC

使用来自DISPERLUX S.A.R.L., Luxembourg的DISPERLUX^TM分散器，通过混合根据表2的组分30分钟制备浓缩的颜料分散体。然后用填充有0.4 mm钇稳定化氧化锆珠(来自TOSOH Co.的“高耐磨氧化锆研磨介质”)的Bachofen DYNOMILL ECM研磨机研磨分散体。使混合物在研磨机上循环2小时。研磨后，将浓缩的颜料分散体通过1 μm过滤器排入容器中。表2中的重量%基于颜料分散体的总重量。

表2

组分	重量%
		PB15:4	16.00
S35000	16.00
		INHIB	1.00
DPGDA	67.00

浓缩的品红色颜料分散体CPM1

除了使用根据表3的成分外，以与以上关于青色颜料分散体CPC所述相同的方式制备浓缩的颜料分散体CPM1。

表3

组分	重量%
		MP1	15.00
SYN	0.30
		E7701	15.00
INHIB	1.00
		PEA	15.00
DPGDA	53.70

浓缩的品红色颜料分散体CPM2

除了使用根据表4的成分外，以与以上关于青色颜料分散体CPC所述相同的方式制备浓缩的颜料分散体CPM2。

表4

组分	重量%
		MP2	16.00
SYN	0.24
		S35000	16.00
INHIB	1.00
		PEA	15.00
DPGDA	66.76

浓缩的黄色颜料分散体CPY

除了使用根据表5的成分外，以与以上关于青色颜料分散体CPC所述相同的方式制备浓缩的颜料分散体CPY。

表5

组分	重量%
		PY150	16.00
S35000	16.00
		INHIB	1.00
DPGDA	67.00

浓缩的黑色颜料分散体CPK

除了使用根据表6的成分外，以与以上关于青色颜料分散体CPC所述相同的方式制备浓缩的颜料分散体CPK。

表6

组分	重量%
		PB7	16.00
S35000	16.00
		INHIB	1.00
DPGDA	67.00

着色的可UV固化喷墨油墨组

使用以上制备的浓缩颜料分散体，并使它们与根据表7的其他组分组合，制备可UV固化喷墨油墨组。重量%基于喷墨油墨的总重量。

表7

重量%	C	Light C	M	Light M	Y	K
							PB15:4	2.50	0.62	---	---	---	0.60
MP1	---	---	4.00	1.00	---	---
							MP2	---	---	---	---	---	0.30
SYN	---	---	0.08	0.02	---	0.01
							PY150	---	---	---	---	2.45	---
PB7	---	---	---	---	---	1.60
							E7701	---	---	4.00	1.00	1.63	---
S35000	2.50	0.62	---	---	---	2.50
							IBOA	18.95	18.95	18.95	18.95	18.95	18.95
VCL	9.90	7.50	7.50	9.70	10.00	9.50
							PEA	16.35	20.00	12.00	25.23	17.25	16.15
THFFA	14.12	13.35	15.13	5.88	13.74	12.47
							IDA	5.00	5.00	5.00	5.00	5.00	5.00
DPGDA	10.47	7.11	18.33	9.35	10.79	10.48
							CN963B80	4.00	7.50	---	4.50	4.00	3.00
ITX	2.00	0.50	2.95	0.50	2.00	5.00
							TPO	2.95	9.95	2.95	9.95	2.95	2.95
BAPO	2.25	---	3.50	---	2.25	2.00
							CN3755	7.50	7.50	4.00	7.50	7.50	8.00
INHIB	0.16	0.04	0.27	0.07	0.14	0.15
							UV10	0.35	0.35	0.35	0.35	0.35	0.35
SL7500	1.00	1.00	1.00	1.00	1.00	1.00

在油墨组中包括浅青色和浅品红色喷墨油墨，以进一步提高图像品质。当图像中存在低密度颜色时，浅色油墨会降低喷墨印刷图像的颗粒性。

喷墨油墨展示根据表8的以下性质。

表8

物理性质	C	Light C	M	Light M	Y	K
							粘度(45℃)	9.6	9.9	10.9	10.2	10.1	10.2
表面张力(mN/m)	30.6	29.2	27.9	29.6	28.6	29.7
							平均粒度(nm)	129	147	169	175	191	123

底涂层BC1的制备

通过混合根据以下的成分制备底涂层BC1。

表9

重量%	BC1
		WP分散体	12.2
PA1	40.7
		PA2	2.0
PU	4.1
		X-接头	0.2
水	40.8

装饰的皮革LS1的制备

按以下方式制备喷墨印刷的皮革LS1。

首先，将来自NUTI IVO, Santa Croce sull’Arno的A4尺寸的小牛皮半硝革片附着到涂覆有压敏粘合剂(来自AGFA的Synaps^TM OM135/AP)的作为临时载体的A3尺寸的PET箔上。LS1作为识别符写在具有黑色标记的PET箔上，并用一片透明胶带覆盖。

随后，使用来自WALTHER PILOT的喷涂试验微型枪，用六层白色底涂层BC1喷涂PET-箔和半硝革的组装件。在每次施加一层白色底涂层之后，在60℃的温度下干燥所述组装件。

通过将PET-箔和半硝革的喷涂组装件与其他A3尺寸PET箔的堆叠连同15 kg的重物一起放在这个堆叠的顶部24小时，评估未被皮革覆盖的喷涂的临时载体的粘性。没有观察到粘性。

将喷涂组装件定位在来自AGFA GRAPHICS NV的平板喷墨印刷机Jeti^TM Mira LED的六个真空区之一上，并使用上述着色的可UV固化喷墨油墨印刷装饰性图像。

喷墨印刷之后，皮革样品在Secabo^TMTPD12气动转移压机中在175℃的温度和4巴的压力下热压35秒。去除覆盖识别符的透明胶带，使识别符再次可读。

实施例2

这个实施例说明装饰的天然皮革的制造，其中使用喷涂粘合剂将皮革附着到纸箔上。

装饰的皮革LS2的制备

将喷涂粘合剂(来自3M的Scotch-Welder 77)喷涂到来自NUTI IVO, Santa Crocesull’Arno的A4尺寸的小牛皮半硝革片的真皮侧。然后将半硝革以其真皮侧施加到A3尺寸的牛皮纸上。LS2在未被皮革覆盖的牛皮纸上用黑色标记作为识别符书写。然后通过一片透明胶带覆盖识别符。

使用来自WALTHER PILOT的喷涂试验微型枪，用一层白色底涂层BC1喷涂牛皮纸和半硝革的组装件且在60℃的温度下干燥。

参考符号列表

表10

。

Claims

1.装饰的天然皮革的制造方法，其包括以下步骤：

- 通过粘合剂(46)将半硝革(45)以其真皮侧附着到临时载体(47)上；

- 用一种或多种着色喷墨油墨在所述半硝革(45)粒面上用装饰性图像喷墨印刷所述半硝革(45)；

其中所述临时载体(47)的表面积大于所述半硝革(45)的表面积；并且

其中在所述喷墨印刷步骤之前，在所述半硝革(45)的粒面上施加底涂层(44)。

2.如权利要求1所述的制造方法，其中所述临时载体(47)包括识别符(9)，所述识别符包含字母数字数据或机器可读码和/或一种或多种定位标记(10)。

3.如权利要求1所述的制造方法，其中所述临时载体(47)是纸箔或塑料箔。

4.如权利要求3所述的制造方法，其中所述塑料箔是透明或半透明的塑料箔。

5.如权利要求1所述的制造方法，其中所述粘合剂通过涂覆或喷涂施加。

6.如权利要求1所述的制造方法，其包括扫描具有所述附着的半硝革(45)的所述临时载体(47)以确定所述半硝革(45)上的可印刷表面的步骤，其中所述临时载体(47)是透明或半透明的塑料箔，其在扫描步骤中被背面照明。

7.如权利要求6所述的制造方法，其中所述临时载体(47)包括标记，所述标记用于将具有所述附着的半硝革(45)的所述临时载体(47)定位在喷墨印刷机上，使得所述装饰性图像(43)印刷在所述可印刷表面上。

8.如权利要求1所述的制造方法，其中所述粘合剂(46)对所述临时载体(47)比对所述半硝革(45)展示更高的粘合力。

9.如权利要求1所述的制造方法，其中所述底涂层(44)包括基于聚氨酯的聚合物或共聚物。

10.如权利要求1所述的制造方法，其中所述底涂层(44)也施加在涂覆或喷涂了所述粘合剂的所述临时载体上。

11.如权利要求1所述的制造方法，其中所述粘合剂(46)为压敏粘合剂。

12.如权利要求1所述的制造方法，其中所述一种或多种着色喷墨油墨是一种或多种可UV固化的着色喷墨油墨。

13.装饰的天然皮革(41)的组装件(40)，所述装饰的天然皮革通过粘合剂(46)附着到临时载体(47)，所述装饰的天然皮革如通过权利要求1至12中任一项所述的制造方法获得。

14.一种在临时载体(47)上使用包含字母数字数据或机器可读码的识别符的识别方法，在所述临时载体(47)上通过粘合剂(46)附着装饰的天然皮革(41)，所述装饰的天然皮革(41)具有施加到半硝革(45)的粒面上的底涂层(44)，并且具有使用一种或多种着色喷墨油墨喷墨印刷在所述底涂层上的装饰性图像，用于以下目的中的至少一个：

a) 识别皮革制品制造商；

b) 识别皮革制品制造商要为客户使用装饰的天然皮革制造的皮革制品；

c) 将装饰的天然皮革(41)切割成皮革片；

d) 识别皮革制品的客户；

e) 皮革制品的鉴定；以及

f) 将皮革制品递送给客户。