CN116875225A - 一种粘结性能优异的pvb胶膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及玻璃胶膜技术领域，具体为一种粘结性能优异的PVB胶膜及其制备方法。方案先以PVA、正丁醛为反应原料，在反应过程中引入扩链剂A，以制备得到高分子量的PVB树脂，从而提高PVB胶膜的粘结性和力学性能；本申请采用两步法来提高PVB树脂的分子量，先在PVA、丁醛缩合反应中引入扩链剂A，以生成PVB树脂，再利用扩链剂B混合均匀熔融挤出，进一步实现扩链。本发明方案设计合理，各组分配比较为适宜，制备得到的PVB胶膜不仅具有较优异的粘结性能，而且阻燃性能较好，能够用于夹层玻璃，实用性较高。

Description

一种粘结性能优异的PVB胶膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及玻璃胶膜技术领域，具体为一种粘结性能优异的PVB胶膜及其制备方法。
背景技术
夹层玻璃是由两片或多片玻璃之间夹了一层或多层有机聚合物中间膜，经过特殊的高温预压及高温高压工艺处理后，使玻璃和中间膜永久粘合为一体的复合玻璃产品；也是现有较为热门的复合玻璃；而聚乙烯醇缩丁醛膜是玻璃夹层中常用的中国粘合材料，广泛应用于高层建筑、汽车、航空、航海等夹层玻璃领域中。
现有市面上的PVB中间膜与夹层玻璃的粘结强度无法满足实际需求，同时PVB中间膜的工艺过程难把控，流动性较差，因此本申请公开了一种粘结性能优异的PVB胶膜及其制备方法，以解决该技术问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种粘结性能优异的PVB胶膜及其制备方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
为了解决上述技术问题，本发明提供如下技术方案：
一种粘结性能优异的PVB胶膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)将PVA和乙醇混合，搅拌至溶解，加入十二烷基苯磺酸钠，搅拌均匀，25～30℃下加入盐酸，降温至10～12℃，加入正丁醛和扩链剂A，升温至35～40℃，保温反应4～5h，再升温至50～55℃，保温反应40～50min，加入氢氧化钠调节pH至11，抽滤脱水，干燥，得到PVB树脂；
所述PVA、正丁醛、扩链剂A的用量比为20g：(22～24mL)：(1～2mL)；
(2)将PVB树脂、增塑剂、扩链剂B混合，60～65℃下搅拌均匀，140～150℃下挤出造粒，得到PVB母粒；将PVB母粒、增塑剂、酸酐改性的丙烯酸酯共聚物、紫外线吸收剂、抗氧化剂、硬脂酸甘油酯混合，挤出模压成膜，得到PVB胶膜。
较优化的方案，步骤(2)中，以质量份计，各组分具体用量为：PVB母粒50～60份、增塑剂10～13份、酸酐改性的丙烯酸酯共聚物5～10份、紫外线吸收剂0.3～0.8份、抗氧化剂0.3～0.5份、硬脂酸甘油酯0.2～0.3份。
较优化的方案，所述扩链剂A为1,1,3,3-四甲基-1,3-二硅氧烷二醇、乙二醛复配，体积比为1：(4～5)；所述扩链剂B为1,1,3,3-四甲基-1,3-二硅氧烷二醇、乙二醛复配，体积比为(5～6)：1。
较优化的方案，1,1,3,3-四甲基-1,3-二硅氧烷二醇的制备步骤为：取四氢呋喃和去离子水混合，搅拌均匀，氮气环境下加入钯碳，加热升温至40～45℃，加入四甲基二硅氧烷，继续反应2～2.5h，过滤旋蒸除去四氢呋喃，0℃下静置析出，得到1,1,3,3-四甲基-1,3-二硅氧烷二醇。
较优化的方案，所述增塑剂为增塑剂A、增塑剂B复配，质量比为2：1；其中增塑剂A为三乙二醇二异辛酸酯、1,2-环己烷二甲酸双(2-乙基己基)酯复配，质量比为1：1；增塑剂B为三(乙二醇)亚磷酸酯、三(丙三醇)亚磷酸酯、磷酸三(2-氯异丙基)酯复配，质量比为(2～3)：2：1。
较优化的方案，三(乙二醇)亚磷酸酯或三(丙三醇)亚磷酸酯的制备步骤为：
将四氢呋喃、多元醇、三乙胺混合，5～10℃下加入三氯化磷，保温反应3～4h，过滤，减压蒸馏，得到亚磷酸酯；
当多元醇为丙三醇时，反应生成三(丙三醇)亚磷酸酯；
当多元醇为乙二醇时，反应生成三(乙二醇)亚磷酸酯。
较优化的方案，所述多元醇、三氯化磷的摩尔比为3：1；所述多元醇、三乙胺的摩尔比为1：1。
较优化的方案，PVB母粒中，增塑剂用量为10～12wt％，扩链剂B用量为1～3wt％，其余为PVB树脂。
较优化的方案，步骤(2)中，所述挤出温度为130～140℃，挤出后模压成型；所述抗氧化剂为抗氧化剂1076。
较优化的方案，根据以上任意一项所述的一种粘结性能优异的PVB胶膜的制备方法制备的PVB胶膜。
与现有技术相比，本发明所达到的有益效果是：
本申请公开了一种粘结性能优异的PVB胶膜的制备方法，方案先以PVA、正丁醛为反应原料，在反应过程中引入扩链剂A，以制备得到高分子量的PVB树脂，从而提高PVB胶膜的粘结性和力学性能；常规技术中一般会采用高分子量的PVA来聚合生成高分子量的PVB树脂，但高分子量的PVA的分子量较长，分子链上的羟基被包裹，会对PVA与丁醛的缩合反应造成影响，且工艺控制难度较高；因此本申请采用两步法来提高PVB树脂的分子量，先在PVA、丁醛缩合反应中引入扩链剂A，以生成PVB树脂，再利用扩链剂B混合均匀熔融挤出，进一步实现扩链，从而得到粘结性能优异的PVB树脂，且工艺操作难度低，整体实用性较高。
此处需说明：方案扩链剂A为1,1,3,3-四甲基-1,3-二硅氧烷二醇、乙二醛复配，体积比为1：(4～5)；扩链剂B为1,1,3,3-四甲基-1,3-二硅氧烷二醇、乙二醛复配，体积比为(5～6)：1；在缩醛反应时，以乙二醛为扩链主体，乙二醛小分子结构能够较好的实现扩链，同时还能够保证制得的PVB树脂不会影响熔体的流动性；而在后续扩链时，以1,1,3,3-四甲基-1,3-二硅氧烷二醇为主体，在扩链的同时对PVB树脂进行增强，最终得到的PVB胶膜的力学性能较高，且粘结性能优异。
在此方案基础上，本申请还将增塑剂A、增塑剂B复配以形成复合增塑剂，并限定增塑剂A、增塑剂B的质量比为1：2；其中增塑剂A为三乙二醇二异辛酸酯、1,2-环己烷二甲酸双(2-乙基己基)酯复配，增塑剂B为三(乙二醇)亚磷酸酯、三(丙三醇)亚磷酸酯、磷酸三(2-氯异丙基)酯复配；由于扩链剂A、扩链剂B会消耗部分体系中的羟基，因而增塑剂B的存在会在一定程度补充部分体系羟基，以保证PVB胶膜与夹层玻璃的粘结强度；另一方面，利用三(乙二醇)亚磷酸酯、三(丙三醇)亚磷酸酯、磷酸三(2-氯异丙基)复配，也能够提高PVB胶膜的阻燃性能。
本发明公开了一种粘结性能优异的PVB胶膜的制备方法，方案设计合理，各组分配比较为适宜，制备得到的PVB胶膜不仅具有较优异的粘结性能，而且阻燃性能较好，能够用于夹层玻璃，实用性较高。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本实施例中，PVA为PVA1799；酸酐改性的丙烯酸酯共聚物为TYMAXTMGT7000，熔融指数为10g/10min，密度为0.951Kg/m3，丙烯酸酯含量为24wt％，断裂伸长率为600％；紫外线吸收剂为2,4-二叔丁基-6-(5-氯代-苯并三唑-2-基)酚。钯碳由陕西瑞科新材料股份有限公司提供，5％钯碳。
实施例1：一种粘结性能优异的PVB胶膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)1,1,3,3-四甲基-1,3-二硅氧烷二醇的制备步骤为：取100mL四氢呋喃和18g去离子水混合，搅拌均匀，氮气环境下加入0.5g钯碳，加热升温至40℃，加入67.5g四甲基二硅氧烷，继续反应2.5h，过滤旋蒸除去四氢呋喃，0℃下静置析出，得到1,1,3,3-四甲基-1,3-二硅氧烷二醇。
将200mL四氢呋喃、0.6mol多元醇、0.6mol三乙胺混合，8℃下加入0.2mol三氯化磷，保温反应4h，过滤，减压蒸馏，得到亚磷酸酯；
当多元醇为丙三醇时，反应生成三(丙三醇)亚磷酸酯；
当多元醇为乙二醇时，反应生成三(乙二醇)亚磷酸酯。
(2)将20gPVA和250mL95％的乙醇混合，搅拌至溶解，加入1g十二烷基苯磺酸钠，搅拌均匀，25℃下加入5mL盐酸，降温至10℃，加入22mL正丁醛和2mL扩链剂A，升温至35℃，保温反应5h，再升温至50℃，保温反应50min，加入氢氧化钠调节pH至11，抽滤脱水，干燥，得到PVB树脂。所述扩链剂A为1,1,3,3-四甲基-1,3-二硅氧烷二醇、乙二醛复配，体积比为1：4。
(3)将PVB树脂、增塑剂、扩链剂B混合，60℃下搅拌均匀，150℃下挤出造粒，得到PVB母粒。PVB母粒中，增塑剂用量为12wt％，扩链剂B用量为2wt％，其余为PVB树脂。所述扩链剂B为1,1,3,3-四甲基-1,3-二硅氧烷二醇、乙二醛复配，体积比为6：1。
以质量份计，将60份PVB母粒、12份增塑剂、10份酸酐改性的丙烯酸酯共聚物、0.8份紫外线吸收剂、0.5份抗氧化剂、0.3份硬脂酸甘油酯混合，挤出模压成膜，挤出温度为140℃，得到PVB胶膜。
所述增塑剂为增塑剂A、增塑剂B复配，质量比为2：1；其中增塑剂A为三乙二醇二异辛酸酯、1,2-环己烷二甲酸双(2-乙基己基)酯复配，质量比为1：1；增塑剂B为三(乙二醇)亚磷酸酯、三(丙三醇)亚磷酸酯、磷酸三(2-氯异丙基)酯复配，质量比为2：2：1。所述抗氧化剂为抗氧化剂1076。
实施例2：一种粘结性能优异的PVB胶膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)1,1,3,3-四甲基-1,3-二硅氧烷二醇的制备步骤为：取100mL四氢呋喃和18g去离子水混合，搅拌均匀，氮气环境下加入0.5g钯碳，加热升温至45℃，加入67.5g四甲基二硅氧烷，继续反应2h，过滤旋蒸除去四氢呋喃，0℃下静置析出，得到1,1,3,3-四甲基-1,3-二硅氧烷二醇。
将200mL四氢呋喃、0.6mol多元醇、0.6mol三乙胺混合，10℃下加入0.2mol三氯化磷，保温反应3h，过滤，减压蒸馏，得到亚磷酸酯；
当多元醇为丙三醇时，反应生成三(丙三醇)亚磷酸酯；
当多元醇为乙二醇时，反应生成三(乙二醇)亚磷酸酯。
(2)将20gPVA和250mL95％的乙醇混合，搅拌至溶解，加入1g十二烷基苯磺酸钠，搅拌均匀，30℃下加入5mL盐酸，降温至12℃，加入22mL正丁醛和2mL扩链剂A，升温至38℃，保温反应4.5h，再升温至55℃，保温反应45min，加入氢氧化钠调节pH至11，抽滤脱水，干燥，得到PVB树脂。所述扩链剂A为1,1,3,3-四甲基-1,3-二硅氧烷二醇、乙二醛复配，体积比为1：4。
(3)将PVB树脂、增塑剂、扩链剂B混合，65℃下搅拌均匀，145℃下挤出造粒，得到PVB母粒。PVB母粒中，增塑剂用量为12wt％，扩链剂B用量为2wt％，其余为PVB树脂。所述扩链剂B为1,1,3,3-四甲基-1,3-二硅氧烷二醇、乙二醛复配，体积比为6：1。
以质量份计，将60份PVB母粒、12份增塑剂、10份酸酐改性的丙烯酸酯共聚物、0.8份紫外线吸收剂、0.5份抗氧化剂、0.3份硬脂酸甘油酯混合，挤出模压成膜，挤出温度为140℃，得到PVB胶膜。
所述增塑剂为增塑剂A、增塑剂B复配，质量比为2：1；其中增塑剂A为三乙二醇二异辛酸酯、1,2-环己烷二甲酸双(2-乙基己基)酯复配，质量比为1：1；增塑剂B为三(乙二醇)亚磷酸酯、三(丙三醇)亚磷酸酯、磷酸三(2-氯异丙基)酯复配，质量比为2：2：1。所述抗氧化剂为抗氧化剂1076。
实施例3：一种粘结性能优异的PVB胶膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)1,1,3,3-四甲基-1,3-二硅氧烷二醇的制备步骤为：取100mL四氢呋喃和18g去离子水混合，搅拌均匀，氮气环境下加入0.5g钯碳，加热升温至45℃，加入67.5g四甲基二硅氧烷，继续反应2.5h，过滤旋蒸除去四氢呋喃，0℃下静置析出，得到1,1,3,3-四甲基-1,3-二硅氧烷二醇。
将200mL四氢呋喃、0.6mol多元醇、0.6mol三乙胺混合，10℃下加入0.2mol三氯化磷，保温反应3h，过滤，减压蒸馏，得到亚磷酸酯；
当多元醇为丙三醇时，反应生成三(丙三醇)亚磷酸酯；
当多元醇为乙二醇时，反应生成三(乙二醇)亚磷酸酯。
(2)将20gPVA和250mL95％的乙醇混合，搅拌至溶解，加入1g十二烷基苯磺酸钠，搅拌均匀，30℃下加入5mL盐酸，降温至12℃，加入22mL正丁醛和2mL扩链剂A，升温至40℃，保温反应4h，再升温至55℃，保温反应40min，加入氢氧化钠调节pH至11，抽滤脱水，干燥，得到PVB树脂。所述扩链剂A为1,1,3,3-四甲基-1,3-二硅氧烷二醇、乙二醛复配，体积比为1：4。
(3)将PVB树脂、增塑剂、扩链剂B混合，65℃下搅拌均匀，150℃下挤出造粒，得到PVB母粒。PVB母粒中，增塑剂用量为12wt％，扩链剂B用量为2wt％，其余为PVB树脂。所述扩链剂B为1,1,3,3-四甲基-1,3-二硅氧烷二醇、乙二醛复配，体积比为6：1。
以质量份计，将60份PVB母粒、12份增塑剂、10份酸酐改性的丙烯酸酯共聚物、0.8份紫外线吸收剂、0.5份抗氧化剂、0.3份硬脂酸甘油酯混合，挤出模压成膜，挤出温度为140℃，得到PVB胶膜。
所述增塑剂为增塑剂A、增塑剂B复配，质量比为2：1；其中增塑剂A为三乙二醇二异辛酸酯、1,2-环己烷二甲酸双(2-乙基己基)酯复配，质量比为1：1；增塑剂B为三(乙二醇)亚磷酸酯、三(丙三醇)亚磷酸酯、磷酸三(2-氯异丙基)酯复配，质量比为2：2：1。所述抗氧化剂为抗氧化剂1076。
对比例1：以实施例2为对照组，对比例1中仅引入增塑剂A，未引入增塑剂B，其余工艺不变。
一种粘结性能优异的PVB胶膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)1,1,3,3-四甲基-1,3-二硅氧烷二醇的制备步骤为：取100mL四氢呋喃和18g去离子水混合，搅拌均匀，氮气环境下加入0.5g钯碳，加热升温至45℃，加入67.5g四甲基二硅氧烷，继续反应2h，过滤旋蒸除去四氢呋喃，0℃下静置析出，得到1,1,3,3-四甲基-1,3-二硅氧烷二醇。
将200mL四氢呋喃、0.6mol多元醇、0.6mol三乙胺混合，10℃下加入0.2mol三氯化磷，保温反应3h，过滤，减压蒸馏，得到亚磷酸酯；
当多元醇为丙三醇时，反应生成三(丙三醇)亚磷酸酯；
当多元醇为乙二醇时，反应生成三(乙二醇)亚磷酸酯。
(2)将20gPVA和250mL95％的乙醇混合，搅拌至溶解，加入1g十二烷基苯磺酸钠，搅拌均匀，30℃下加入5mL盐酸，降温至12℃，加入22mL正丁醛和2mL扩链剂A，升温至38℃，保温反应4.5h，再升温至55℃，保温反应45min，加入氢氧化钠调节pH至11，抽滤脱水，干燥，得到PVB树脂。所述扩链剂A为1,1,3,3-四甲基-1,3-二硅氧烷二醇、乙二醛复配，体积比为1：4。
(3)将PVB树脂、增塑剂、扩链剂B混合，65℃下搅拌均匀，145℃下挤出造粒，得到PVB母粒。PVB母粒中，增塑剂用量为12wt％，扩链剂B用量为2wt％，其余为PVB树脂。所述扩链剂B为1,1,3,3-四甲基-1,3-二硅氧烷二醇、乙二醛复配，体积比为6：1。
以质量份计，将60份PVB母粒、12份增塑剂、10份酸酐改性的丙烯酸酯共聚物、0.8份紫外线吸收剂、0.5份抗氧化剂、0.3份硬脂酸甘油酯混合，挤出模压成膜，挤出温度为140℃，得到PVB胶膜。
所述增塑剂为增塑剂A；其中增塑剂A为三乙二醇二异辛酸酯、1,2-环己烷二甲酸双(2-乙基己基)酯复配，质量比为1：1；所述抗氧化剂为抗氧化剂1076。
对比例2：以实施例2为对照组，对比例2中扩链剂A为乙二醛，扩链剂B为1,1,3,3-四甲基-1,3-二硅氧烷二醇，其余工艺不变。
一种粘结性能优异的PVB胶膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)1,1,3,3-四甲基-1,3-二硅氧烷二醇的制备步骤为：取100mL四氢呋喃和18g去离子水混合，搅拌均匀，氮气环境下加入0.5g钯碳，加热升温至45℃，加入67.5g四甲基二硅氧烷，继续反应2h，过滤旋蒸除去四氢呋喃，0℃下静置析出，得到1,1,3,3-四甲基-1,3-二硅氧烷二醇。
将200mL四氢呋喃、0.6mol多元醇、0.6mol三乙胺混合，10℃下加入0.2mol三氯化磷，保温反应3h，过滤，减压蒸馏，得到亚磷酸酯；
当多元醇为丙三醇时，反应生成三(丙三醇)亚磷酸酯；
当多元醇为乙二醇时，反应生成三(乙二醇)亚磷酸酯。
(2)将20gPVA和250mL95％的乙醇混合，搅拌至溶解，加入1g十二烷基苯磺酸钠，搅拌均匀，30℃下加入5mL盐酸，降温至12℃，加入22mL正丁醛和2mL扩链剂A，升温至38℃，保温反应4.5h，再升温至55℃，保温反应45min，加入氢氧化钠调节pH至11，抽滤脱水，干燥，得到PVB树脂。所述扩链剂A为乙二醛。
(3)将PVB树脂、增塑剂、扩链剂B混合，65℃下搅拌均匀，145℃下挤出造粒，得到PVB母粒。PVB母粒中，增塑剂用量为12wt％，扩链剂B用量为2wt％，其余为PVB树脂。所述扩链剂B为1,1,3,3-四甲基-1,3-二硅氧烷二醇。
以质量份计，将60份PVB母粒、12份增塑剂、10份酸酐改性的丙烯酸酯共聚物、0.8份紫外线吸收剂、0.5份抗氧化剂、0.3份硬脂酸甘油酯混合，挤出模压成膜，挤出温度为140℃，得到PVB胶膜。
所述增塑剂为增塑剂A、增塑剂B复配，质量比为2：1；其中增塑剂A为三乙二醇二异辛酸酯、1,2-环己烷二甲酸双(2-乙基己基)酯复配，质量比为1：1；增塑剂B为三(乙二醇)亚磷酸酯、三(丙三醇)亚磷酸酯、磷酸三(2-氯异丙基)酯复配，质量比为2：2：1。所述抗氧化剂为抗氧化剂1076。
对比例3：以实施例2为对照组，对比例2中扩链剂A为乙二醛，扩链剂B为正硅酸乙酯，其余工艺不变。
一种粘结性能优异的PVB胶膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)1,1,3,3-四甲基-1,3-二硅氧烷二醇的制备步骤为：取100mL四氢呋喃和18g去离子水混合，搅拌均匀，氮气环境下加入0.5g钯碳，加热升温至45℃，加入67.5g四甲基二硅氧烷，继续反应2h，过滤旋蒸除去四氢呋喃，0℃下静置析出，得到1,1,3,3-四甲基-1,3-二硅氧烷二醇。
将200mL四氢呋喃、0.6mol多元醇、0.6mol三乙胺混合，10℃下加入0.2mol三氯化磷，保温反应3h，过滤，减压蒸馏，得到亚磷酸酯；
当多元醇为丙三醇时，反应生成三(丙三醇)亚磷酸酯；
当多元醇为乙二醇时，反应生成三(乙二醇)亚磷酸酯。
(2)将20gPVA和250mL95％的乙醇混合，搅拌至溶解，加入1g十二烷基苯磺酸钠，搅拌均匀，30℃下加入5mL盐酸，降温至12℃，加入22mL正丁醛和2mL扩链剂A，升温至38℃，保温反应4.5h，再升温至55℃，保温反应45min，加入氢氧化钠调节pH至11，抽滤脱水，干燥，得到PVB树脂。所述扩链剂A为乙二醛。
(3)将PVB树脂、增塑剂、扩链剂B混合，65℃下搅拌均匀，145℃下挤出造粒，得到PVB母粒。PVB母粒中，增塑剂用量为12wt％，扩链剂B用量为2wt％，其余为PVB树脂。所述扩链剂B为正硅酸乙酯。
以质量份计，将60份PVB母粒、12份增塑剂、10份酸酐改性的丙烯酸酯共聚物、0.8份紫外线吸收剂、0.5份抗氧化剂、0.3份硬脂酸甘油酯混合，挤出模压成膜，挤出温度为140℃，得到PVB胶膜。
所述增塑剂为增塑剂A、增塑剂B复配，质量比为2：1；其中增塑剂A为三乙二醇二异辛酸酯、1,2-环己烷二甲酸双(2-乙基己基)酯复配，质量比为1：1；增塑剂B为三(乙二醇)亚磷酸酯、三(丙三醇)亚磷酸酯、磷酸三(2-氯异丙基)酯复配，质量比为2：2：1。所述抗氧化剂为抗氧化剂1076。
检测实验：
1、取实施例1-3、对比例1-3制备的胶膜，厚度为0.8mm；根据GB/T13022公开的方法测试其拉伸强度，测试速度为200mm/min，测试温度为25℃，空气湿度为70％。
2、取实施例1-3、对比例1-3制备的胶膜，取两块玻璃，每块玻璃厚度为2mm，将薄膜置于两块玻璃之间，80℃下预压，然后在180℃下终压，压力为12bar，保温30min，冷却得到夹层玻璃样品。胶膜厚度为0.8mm，玻璃厚度为6mm。
将夹层玻璃样品20℃静置3h，用0.5kg小锤敲击玻璃一面直至玻璃整面粉碎，再同样敲击另一面直至粉碎，观察两面的玻璃脱离情况，记录膜片暴露占比，两面占比取平均值，测试多组，记录平均脱落率所在区间(0，1～5％、5～10％，后续以区间值5％划分)。
3、取实施例1-3、对比例1-3制备的胶膜，厚度为0.8mm；检测并记录胶膜的阻燃等级(UL94)。
项目 实施例1 实施例2 实施例3 对比例1 对比例2 对比例3
厚度 0.8mm 0.8mm 0.8mm 0.8mm 0.8mm 0.8mm
拉伸强度MPa 32.9 33.4 33.1 31.2 32.5 32.1
脱落率％ 0 0 0 5～10％ 1～5％ 1～5％
阻燃等级 V-1 V-1 V-1 V-2 V-1 V-1
结论：本发明公开了一种粘结性能优异的PVB胶膜的制备方法，方案设计合理，各组分配比较为适宜，制备得到的PVB胶膜不仅具有较优异的粘结性能，而且阻燃性能较好，能够用于夹层玻璃，实用性较高。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种粘结性能优异的PVB胶膜的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
(1)将PVA和乙醇混合，搅拌至溶解，加入十二烷基苯磺酸钠，搅拌均匀，25～30℃下加入盐酸，降温至10～12℃，加入正丁醛和扩链剂A，升温至35～40℃，保温反应4～5h，再升温至50～55℃，保温反应40～50min，加入氢氧化钠调节pH至11，抽滤脱水，干燥，得到PVB树脂；
(2)将PVB树脂、增塑剂、扩链剂B混合，60～65℃下搅拌均匀，140～150℃下挤出造粒，得到PVB母粒；将PVB母粒、增塑剂、酸酐改性的丙烯酸酯共聚物、紫外线吸收剂、抗氧化剂、硬脂酸甘油酯混合，挤出模压成膜，得到PVB胶膜。
2.根据权利要求1所述的一种粘结性能优异的PVB胶膜的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，以质量份计，各组分具体用量为：PVB母粒50～60份、增塑剂10～13份、酸酐改性的丙烯酸酯共聚物5～10份、紫外线吸收剂0.3～0.8份、抗氧化剂0.3～0.5份、硬脂酸甘油酯0.2～0.3份。
3.根据权利要求1所述的一种粘结性能优异的PVB胶膜的制备方法，其特征在于：所述扩链剂A为1,1,3,3-四甲基-1,3-二硅氧烷二醇、乙二醛复配，体积比为1：(4～5)；所述扩链剂B为1,1,3,3-四甲基-1,3-二硅氧烷二醇、乙二醛复配，体积比为(5～6)：1。
4.根据权利要求3所述的一种粘结性能优异的PVB胶膜的制备方法，其特征在于：1,1,3,3-四甲基-1,3-二硅氧烷二醇的制备步骤为：取四氢呋喃和去离子水混合，搅拌均匀，氮气环境下加入钯碳，加热升温至40～45℃，加入四甲基二硅氧烷，继续反应2～2.5h，过滤旋蒸除去四氢呋喃，0℃下静置析出，得到1,1,3,3-四甲基-1,3-二硅氧烷二醇。
5.根据权利要求2所述的一种粘结性能优异的PVB胶膜的制备方法，其特征在于：所述增塑剂为增塑剂A、增塑剂B复配，质量比为2：1；其中增塑剂A为三乙二醇二异辛酸酯、1,2-环己烷二甲酸双(2-乙基己基)酯复配，质量比为1：1；增塑剂B为三(乙二醇)亚磷酸酯、三(丙三醇)亚磷酸酯、磷酸三(2-氯异丙基)酯复配，质量比为(2～3)：2：1。
6.根据权利要求5所述的一种粘结性能优异的PVB胶膜的制备方法，其特征在于：三(乙二醇)亚磷酸酯或三(丙三醇)亚磷酸酯的制备步骤为：
将四氢呋喃、多元醇、三乙胺混合，5～10℃下加入三氯化磷，保温反应3～4h，过滤，减压蒸馏，得到亚磷酸酯；
当多元醇为丙三醇时，反应生成三(丙三醇)亚磷酸酯；
当多元醇为乙二醇时，反应生成三(乙二醇)亚磷酸酯。
7.根据权利要求6所述的一种粘结性能优异的PVB胶膜的制备方法，其特征在于：所述多元醇、三氯化磷的摩尔比为3：1；所述多元醇、三乙胺的摩尔比为1：1。
8.根据权利要求1所述的一种粘结性能优异的PVB胶膜的制备方法，其特征在于：PVB母粒中，增塑剂用量为10～12wt％，扩链剂B用量为1～3wt％，其余为PVB树脂。
9.根据权利要求1所述的一种粘结性能优异的PVB胶膜的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述挤出温度为130～140℃，挤出后模压成型；所述抗氧化剂为抗氧化剂1076。
10.根据权利要求1～9中任意一项所述的一种粘结性能优异的PVB胶膜的制备方法制备的PVB胶膜。
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