CN116836651A - 一种轮胎用密封胶及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种轮胎用密封胶，包括密封胶基胶与液体橡胶；所述密封胶基胶由混合组分经混炼得到；所述混合组分包括：基体橡胶100重量份；无机补强填料1～50重量份；橡胶增塑剂1～50重量份；增粘树脂1～50重量份；活性剂1～20重量份；防老剂0.5～10重量份；促进剂0.5～10重量份；交联剂0.5～10重量份。与现有技术相比，本发明提供的轮胎用密封胶制备过程无损失，得到的轮胎用密封胶混合均匀无气泡，增加密封胶微交联程度，以提升密封胶基胶的物理机械性能，进而提升密封胶产品性能，其高温下尺寸保持率更优，不易流淌。

Description

一种轮胎用密封胶及其制备方法
技术领域
本发明属于橡胶技术领域，尤其涉及一种轮胎用密封胶及其制备方法。
背景技术
乘用车常用的充气轮胎是汽车与地面直接接触的易损耗配件，轮胎在复杂的行驶环境中会面临钉子、货物碎肩的损坏，存在扎胎的可能。轮胎扎胎之后，胎压会在车辆行驶一段时间后缓慢下降，胎体的形变会随之增加，胎侧逐渐现出碾压损坏的痕迹，屈挠和生热加聚，最终爆胎。
目前市面上最常见的安全轮胎有两种，一种是具有自修复气密层的自封闭式充气安全轮胎，另一种是刚性支撑免充气安全轮胎或称为结构型安全胎。自封闭式充气安全轮胎的内侧涂有粘性较强的密封胶，可起到防护的作用，轮胎在被尖锐的物品刺穿后，包覆于刺穿物品的表面，防止轮胎内部的气体快速泄露，同时在尖锐物品被拨出后，对尖锐物品在轮胎上所造成的孔进行修复密封，防止轮胎内部的气体快速泄露；同时保持轮胎能在不修补的状态下可以继续使用。但密封胶的力学性能仍有待提高。
发明内容
有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种具有较低模量与较高粘性的轮胎用密封胶及其制备方法。
本发明提供了一种轮胎用密封胶，包括密封胶基胶与液体橡胶；
所述密封胶基胶由混合组分经混炼得到；
所述混合组分包括：
优选的，所述基体橡胶选自异戊橡胶、丁基橡胶与卤化丁基橡胶中的一种或多种；所述基体橡胶的门尼粘度ML(1+8)125℃为32～46；
所述橡胶增塑剂选自芳烃油、环烷油、石蜡油、松焦油、松香油、妥尔油、石蜡、甘油、大豆油与蓖麻油中的一种或多种；
所述增粘树脂选自古马隆树脂、酚醛树脂与C5石油树脂中的一种或多种；
所述无机补强填料选自炭黑、二氧化硅、碳酸钙、硅酸钙、氧化镁、氧化铝、硫酸钡、滑石与云母中的一种或多种；
所述活性剂选自氧化锌、硬脂酸、氧化镁、氧化钙、氧化铝与硬脂酸锌中的一种或多种；
所述防老剂选自胺类防老剂和/或酚类防老剂；
所述促进剂选自次磺酰胺类促进剂、噻唑类促进剂、秋兰姆类促进剂、硫脲类促进剂、胍类促进剂、二硫代氨基甲酸类促进剂、醛胺类促进剂、咪唑啉类促进剂、黄原酸类促进剂与醌二肟化合物中的一种或多种；
所述交联剂选自硫磺、有机过氧化物与醌二肟化合物中的一种或多种。
优选的，所述胺类防老剂选自防老剂AW、防老剂BLE、防老剂RD、防老剂AH、防老剂AP、防老剂A、防老剂D、防老剂NBC、亚硝基二苯胺、4，4-二甲氧基二苯胺、防老剂4010、防老剂4010NA、防老剂H、防老剂DPD与防老剂CMA中的一种或多种；
所述酚类防老剂选自防老剂264、防老剂2246、防老剂2246S、防老剂DOD与防老剂MB中的一种或多种；
所述有机过氧化物选自氧化二异丙苯、叔丁基异丙苯基过氧化物、3,3-双(叔丁基过氧)丁酸乙酯、4,4-双(叔丁基过氧)戊酸正丁酯、过氧化二叔丁基、2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷、1,4-双叔丁基过氧异丙基苯、1,1-双(叔丁基过氧基)环己烷与1,1-二叔丁基过氧基-3,3,5-三甲基环己烷中的一种或多种；
所述醌二肟化合物选自对醌二肟、对醌二肟二乙酸盐、对醌二肟二己酸盐、对醌二肟二月桂酸盐、对醌二肟二硬脂酸盐、对醌二肟二巴豆酸盐、对醌二肟二环烷酸盐、对醌二肟琥珀酸盐、对醌二肟己二酸盐、对醌二肟二糠酸盐、对醌二肟二苯甲酸盐、对醌二肟二(邻氯苯甲酸盐)、对醌二肟二(对氯苯甲酸盐)、对醌二肟二(对硝基苯甲酸盐)、对醌二肟二(间硝基苯甲酸盐)、对醌二肟二(3，5-二硝基苯甲酸盐)、对醌二肟二(对甲氧基苯甲酸盐)、对醌二肟二(正戊氧基苯甲酸盐)与对醌二肟二(间溴代苯甲酸盐)中的一种或多种。
优选的，所述混合组分包括：
优选的，所述密封胶基胶中的基体橡胶与液体橡胶的质量比为100：(50～400)。
优选的，所述液体橡胶选自液体丁基橡胶、液体异戊橡胶与聚异丁烯橡胶中的一种或多种；
所述液体橡胶的数均相对分子量为1000～100000。
本发明还提供了一种上述的轮胎用密封胶的制备方法，包括以下步骤：
将密封胶基胶、液体橡胶与汽油加热混合，干燥后得到轮胎用密封胶。
优选的，所述密封胶基胶按照以下方法制备：
S1)将基体橡胶、无机补强填料、橡胶增塑剂、增粘树脂、活化剂与防老剂混合进行一段混炼，得到母炼胶；
S2)将所述母炼胶、促进剂与交联剂进行二段混炼，得到密封胶基胶。
优选的，所述一段混炼的混炼温度为80℃～120℃；一段混炼的转速为60～140rpm；一段混炼的时间为5～20min；
二段混炼的混炼温度为80℃～120℃；二段混炼的转速为60～140rpm；二段混炼的时间为1～5min；
所述加热混合的温度为120℃～180℃；所述加热混合的时间为2～10h；所述加热混合的速率为100～500rpm。
本发明还提供了一种密封胶基胶，由混合组分经混炼得到；
所述混合组分包括：
本发明提供了一种轮胎用密封胶，包括密封胶基胶与液体橡胶；所述密封胶基胶由混合组分经混炼得到；所述混合组分包括：基体橡胶100重量份；无机补强填料1～50重量份；橡胶增塑剂1～50重量份；增粘树脂1～50重量份；活性剂1～20重量份；防老剂0.5～10重量份；促进剂0.5～10重量份；交联剂0.5～10重量份。与现有技术相比，本发明提供的轮胎用密封胶制备过程无损失，得到的轮胎用密封胶混合均匀无气泡，增加密封胶微交联程度，以提升密封胶基胶的物理机械性能，进而提升密封胶产品性能，其高温下尺寸保持率更优，不易流淌。
附图说明
图1为本发明对比例1中得到的密封胶的高温流动性评价结果图；
图2为本发明实施例1～3中得到的密封胶的高温流动性评价结果图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明一种密封胶基胶，由混合组分经混炼得到；
所述混合组分包括：
按照本发明，所述基体橡胶优选为异戊橡胶、丁基橡胶与卤化丁基橡胶中的一种或多种；所述基体橡胶的门尼粘度ML(1+8)125℃优选为32～46，更优选为40～46；在本发明提供的实施例中，所述基体橡胶的门尼粘度ML(1+8)125℃具体为46。
按照本发明，相对于每100重量份的基体橡胶，无机补强填料的用量优选为5～30重量份，更优选为10～30重量份，再优选为15～30重量份；所述无机补强填料为本领域技术人员熟知的无机补强填料即可，并无特殊的限制，本发明中优选包括并不限于炭黑、二氧化硅、碳酸钙、硅酸钙、氧化镁、氧化铝、硫酸钡、滑石与云母中的一种或多种，更优选为炭黑和/或碳酸钙；所述炭黑可为橡胶用的一般炭黑即可，优选包括并不限于N110、N115、N120、N121、N125、N134、N135、N219、N220、N231、N234、N293、N299、N326、N330、N335、N339、N343、N347、N351、N356、N358、N375、N539、N550、N582、N630、N642、N650、N660、N683、N754、N762、N765、N772、N774、N787、N907、N908、N990与N991中的一种或多种；所述无机补强填料的粒径优选为50～300纳米，更优选为50～100纳米。
按照本发明，相对于每100重量份的基体橡胶，橡胶增塑剂的用量优选为5～40重量份，更优选为5～30重量份，再优选为5～20重量份，最优选为10～20重量份；所述橡胶增塑剂为本领域技术人员熟知的橡胶增塑剂即可，并无特殊的限制，本发明中优选包括并不限于芳烃油、环烷油、石蜡油、松焦油、松香油、妥尔油、石蜡、甘油、大豆油与蓖麻油中的一种或多种；在本发明提供的实施例中具体以Vivatec 500芳烃油为例进行说明。
按照本发明，相对于每100重量份的基体橡胶，所述增粘树脂的用量优选为5～40重量份，更优选为5～30重量份，再优选为5～20重量份，最优选为10～20重量份；所述增粘树脂优选为古马隆树脂、酚醛树脂与C5树脂中的一种或多种；增粘树脂具有橡胶增塑及提高橡胶材料粘性的作用。
按照本发明，相对于每100重量份的基体橡胶，所述活性剂的用量优选为5～15重量份，更优选为5～10重量份，再优选为8重量份；所述活性剂优选包括并不限于氧化锌、硬脂酸、氧化镁、氧化钙、氧化铝与硬脂酸锌中的一种或多种；在本发明提供的实施例中，所述活性剂优选具体为氧化物类活性剂与有机类活性剂；所述氧化物类活性剂与有机类活性剂的质量比优选为1：(2～5)，更优选为1：(2～4)，再优选为1：3；所述氧化物类活性剂优选为氧化锌、氧化镁、氧化钙与氧化铝中的一种或多种；所述有机类活性剂优选为硬脂酸和/或硬脂酸锌；所述活性剂的粒径优选为10～100nm，更优选为20～50nm，再优选为20～30nm。
按照本发明，相对于每100重量份的基体橡胶，所述防老剂的用量优选为0.5～8重量份，更优选为0.5～5重量份，再优选为1～5重量份，最优选为2～3重量份；所述防老剂优选包括并不限于胺类防老剂和/或酚类防老剂；所述胺类防老剂包括并不限于防老剂AW(丙酮与对胺基苯乙醚的反应产物，6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉)、防老剂BLE(丙酮与二苯胺的高温缩合物)、防老剂RD(2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合物)、防老剂AH(乙醛-α萘胺缩合物)、防老剂AP(3-羟基丁醛-α-萘胺)、防老剂A(N-苯基-α-萘胺)、防老剂D(N-苯基-β-萘胺)、防老剂NBC、亚硝基二苯胺、4，4-二甲氧基二苯胺、防老剂4010(CPPD)、防老剂4010NA(IPPD)、防老剂H(DPPD)、防老剂DPD与防老剂CMA中的一种或多种；所述酚类防老剂包括并不限于防老剂264、防老剂2246、防老剂2246S、防老剂DOD与防老剂MB中的一种或多种。
按照本发明，相对于每100重量份的基体橡胶，所述促进剂的用量优选为0.5～8重量份，更优选为0.5～5重量份，再优选为1～5重量份，最优选为2～3重量份；所述促进剂的种类包括并不限于次磺酰胺类促进剂、噻唑类促进剂、秋兰姆类促进剂、硫脲类促进剂、胍类促进剂、二硫代氨基甲酸类促进剂、二硫代氨基甲酸盐类促进剂、醛胺类促进剂、咪唑啉类促进剂、黄原酸类促进剂与醌二肟化合物(醌型化合物)中的一种或多种；所述次磺酰胺类促进剂包括并不限于N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺(NS)、N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CZ)、N，N-二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(DZ)、N-氧二亚乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺(NOBS)与N-氧二亚乙基硫代氨基甲酰-N′-氧二亚乙基次磺酰胺(OTOS)中的一种或多种；所述噻唑类促进剂包括并不限于促进剂M、促进剂DM、促进剂MZ、促进剂MTT与促进剂BT中的一种或多种；所述秋兰姆类促进剂包括并不限于促进剂TMTD、促进剂TMTM、促进剂TETD、促进剂TBzTD、促进剂DPTT、促进剂TIBTD与促进剂DDTS中的一种或多种；所述硫脲类促进剂包括并不限于促进剂NA-22(ETU)、促进剂DETU与促进剂DPTU中的一种或多种；所述胍类促进剂包括并不限于促进剂D(DPG)和/或促进剂DOTG；所述二硫代氨基甲酸类促进剂包括并不限于促进剂ZDC、促进剂BZ、促进剂PZ、促进剂ZBEC、促进剂PX与促进剂TDEC中的一种或多种；所述醛胺类促进剂包括并不限于促进剂H和/或促进剂808；所述咪唑啉类促进剂包括并不限于促进剂ETU；所述黄原酸类促进剂包括并不限于促进剂DIP、促进剂ZIX与促进剂ZBX中的一种或多种；所述醌二肟化合物(醌型化合物)包括并不限于对醌二肟、对醌二肟二乙酸盐、对醌二肟二己酸盐、对醌二肟二月桂酸盐、对醌二肟二硬脂酸盐、对醌二肟二巴豆酸盐、对醌二肟二环烷酸盐、对醌二肟琥珀酸盐、对醌二肟己二酸盐、对醌二肟二糠酸盐、对醌二肟二苯甲酸盐、对醌二肟二(邻氯苯甲酸盐)、对醌二肟二(对氯苯甲酸盐)、对醌二肟二(对硝基苯甲酸盐)、对醌二肟二(间硝基苯甲酸盐)、对醌二肟二(3，5-二硝基苯甲酸盐)、对醌二肟二(对甲氧基苯甲酸盐)、对醌二肟二(正戊氧基苯甲酸盐)与对醌二肟二(间溴代苯甲酸盐)中的一种或多种。
按照本发明，相对于每100重量份的基体橡胶，所述交联剂的用量优选为0.5～7重量份，更优选为0.5～5重量份；在本发明提供的实施例中，所述交联剂的用量具体为0.5重量份、2.5重量份或7重量份；所述交联剂的种类包括并不限于硫磺、有机过氧化物与醌二肟化合物中的一种或多种；所述有机过氧化物包括并不限于氧化二异丙苯、叔丁基异丙苯基过氧化物、3,3-双(叔丁基过氧)丁酸乙酯、4,4-双(叔丁基过氧)戊酸正丁酯、过氧化二叔丁基、2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷、1,4-双叔丁基过氧异丙基苯、1,1-双(叔丁基过氧基)环己烷与1,1-二叔丁基过氧基-3,3,5-三甲基环己烷中的一种或多种；所述醌二肟化合物包括并不限于对醌二肟、对醌二肟二乙酸盐、对醌二肟二己酸盐、对醌二肟二月桂酸盐、对醌二肟二硬脂酸盐、对醌二肟二巴豆酸盐、对醌二肟二环烷酸盐、对醌二肟琥珀酸盐、对醌二肟己二酸盐、对醌二肟二糠酸盐、对醌二肟二苯甲酸盐、对醌二肟二(邻氯苯甲酸盐)、对醌二肟二(对氯苯甲酸盐)、对醌二肟二(对硝基苯甲酸盐)、对醌二肟二(间硝基苯甲酸盐)、对醌二肟二(3，5-二硝基苯甲酸盐)、对醌二肟二(对甲氧基苯甲酸盐)、对醌二肟二(正戊氧基苯甲酸盐)与对醌二肟二(间溴代苯甲酸盐)中的一种或多种。
按照本发明，所述混合组分优选还包括增塑剂；相对于每100重量份的基体橡胶，所述增塑剂的用量优选为1～10重量份；所述增塑剂为本领域技术人员熟知的增塑剂即可，并无特殊的限制，本发明中优选为邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、己二酸二辛酯、壬二酸二辛酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二丁酯、油酸丁酯、季戊四醇脂肪酸酯、磷酸三甲苯酯与磷酸三辛酯中的一种或多种。
按照本发明进一步优选的，所述混合组分包括：
在本发明提供的实施例中，所述混合组分具体包括：
或包括：
或包括：
本发明还提供了一种上述密封胶基胶的制备方法，包括：S1)将基体橡胶、无机补强填料、橡胶增塑剂、增粘树脂、活化剂与防老剂混合进行一段混炼，得到母炼胶；S2)将所述母炼胶、促进剂与交联剂进行二段混炼，得到密封胶基胶。
其中，本发明对所有原料的来源并没有特殊的限制，为市售即可；所述基体橡胶、无机补强填料、橡胶增塑剂、增粘树脂、活化剂、防老剂、促进剂与交联剂的用量及种类均同上所述，在此不再赘述。
将基体橡胶、无机补强填料、橡胶增塑剂、增粘树脂、活化剂与防老剂混合进行一段混炼，得到母炼胶；所述一段混炼的混炼温度优选为80℃～120℃，更优选为90℃～100℃；所述一段混炼的转速优选为60～140rpm，更优选为80～120rpm，再优选为80～90rpm；一段混炼的时间优选为5～20min，更优选为8～15min，再优选为10～15min；在本发明中此步骤优选具体为：先将基体橡胶进行混炼，然后加入无机补强填料、橡胶增塑剂、增粘树脂、活化剂与防老剂继续混炼，清扫，排胶，得到母炼胶；所述混炼的时间优选为0.5～2min，更优选为1min；所述继续混炼的时间优选为1～4min，更优选为2～3min；清扫后优选5～10min，更优选6～8min排胶；排胶时的辊距优选为0.5～1mm，更优选为0.8mm；排胶时的辊温优选为45℃～55℃。
将所述母炼胶、促进剂与交联剂进行二段混炼，得到密封胶基胶；所述二段混炼的混炼温度优选为80℃～120℃，更优选为90℃～100℃；二段混炼的转速优选为60～140rpm，更优选为80～120rpm，再优选为80～90rpm；二段混炼的时间优选为1～5min，更优选为2～3min。
本发明还提供了一种轮胎用密封胶，包括密封胶基胶与液体橡胶；
所述密封胶基胶由混合组分经混炼得到；
所述混合组分包括：
其中，所述密封胶基胶同上所述，在此不再赘述。
所述液体橡胶选自液体丁基橡胶、液体异戊橡胶与聚异丁烯橡胶中的一种或多种；所述液体橡胶的数均相对分子量优选为1000～100000，更优选为2000～80000，再优选为5000～50000，再优选为10000～30000，最优选为20000～250000。
所述密封胶基胶中的基体橡胶与液体橡胶的质量比优选为100：(50～400)，更优选为100：(100～400)，再优选为100：(200～300)。
本发明提供的轮胎用密封胶制备过程无损失，得到的轮胎用密封胶混合均匀无气泡。
本发明还提供了一种上述轮胎用密封胶的制备方法，包括以下步骤：将密封胶基胶、液体橡胶与汽油加热混合，干燥后得到轮胎用密封胶。
其中，本发明对所有原料的来源并没有特殊的限制，为市售即可；所述密封胶基胶的制备方法同上所述，在此不再赘述。
将密封胶基胶、液体橡胶与汽油加热混合；所述汽油优选为石油溶剂，更优选包括并不限于120#汽油和/或180#汽油(通常按其98％馏出温度或干点(100％馏出温度)分为120、180)；所述密封胶基胶中的基体橡胶与汽油的质量比优选为100：(50～400)，更优选为100：(100～400)，再优选为100：(200～300)。在本发明中，所述密封胶基胶优选先研磨后再与液体橡胶及汽油加热混合，更优选先将密封胶基胶剪成小块，研磨后再与液体橡胶及汽油加热混；所述研磨优选为冷冻研磨；所述加热混合的温度优选为80℃～180℃，更优选为100℃～160℃，再优选为120℃～150℃；所述加热混合的速率优选为100～500rpm，更优选为200～400rpm，再优选为250～350rpm；所述加热混合的时间优选为1～10h，更优选为2～8h，再优选为2～5h；所述加热混合优选在行星捏合机或行星螺杆挤出机中进行。
加热混合后，干燥，得到轮胎用密封胶；所述干燥优选为先自然干燥，然后真空干燥；所述自然干燥的时间优选为12～168h，更优选为18～150h，再优选为24～72h；所述真空干燥的温度优选为30℃～180℃，更优选为100℃～180℃，再优选为120℃～160℃；所述真空干燥的时间优选为12～168h，更优选为18～150h，再优选为24～72h。经过干燥可蒸发汽油，同时排除密封胶内气泡，使后期使用时挤出无气泡，并且高温可使密封胶进一步交联，增加其修复强度。
本发明提供的轮胎用密封胶的制备过程主要分为两部分：基胶制备与密封胶制备(液体橡胶加注)。采用本发明制备工艺在液体橡胶加注过程中，液体橡胶无流淌、损失现象，且充分混合均匀，密封胶内无气泡。
为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的一种轮胎用密封胶及其制备方法进行详细描述。
以下实施例中所用的试剂均为市售。
实施例1
(1)制备工艺
设备采用转矩流变仪，开炼机及行星捏合机。
密封胶基胶的制备
一段：初始混炼温度：100℃；转速：60rpm(转/分钟)。
投入丁基橡胶混炼1min，投入补强剂、活性剂、橡胶增塑剂、防老剂及增粘树脂混炼2min，清扫，8min时排胶；辊距0.8mm，辊温50±5℃开炼机上下片。
二段：初始混炼温度100℃，转速：80rpm。投入促进剂与交联剂，混炼2min，排胶后开炼机下片。
液体橡胶加注
将上述制备好的密封胶基胶剪成小块，后冷冻研磨呈粉状，与液体橡胶、汽油共同加入行星捏合机中搅拌，搅拌时间：5h，搅拌温度：160℃，搅拌速度：300rpm(转/分钟)，至搅拌速度趋于稳定，反应釜内物质混合均匀。
然后将行星捏合机内胶液全部倒出至于表面皿内，置于通风橱自然干燥24h，后置于真空干燥箱内干燥24h，温度160℃，得到轮胎用密封胶。
(2)实验配方(质量份)
丁基橡胶100份(门尼粘度ML(1+8)125℃为46)，聚异丁烯100份(数均相对分子量为24000)，氧化锌6份(粒径20～30nm)，硬脂酸2份，炭黑N220 30份，增粘树脂20份(C5石油树脂，濮阳市瑞科化工有限公司RK-A2100)，芳烃油20份(牌号Vivatec 500，宁波汉圣化工集团)，防老剂4010 2份，促进剂TMTD 2份，交联剂硫磺0.5份，120#汽油200份。
实施例2
(1)制备工艺
同实施例1。
(2)实验配方(质量份)
丁基橡胶100份(门尼粘度ML(1+8)125℃为46)，聚异丁烯100份(数均相对分子量为24000)，氧化锌6份(粒径20-30nm)，硬脂酸2份，炭黑N220 30份，增粘树脂20份(C5石油树脂，濮阳市瑞科化工有限公司RK-A2100)，芳烃油20份(牌号Vivatec 500，宁波汉圣化工集团)，防老剂4010 2份，促进剂TMTD 2份，交联剂对苯醌二肟2.5份，120#汽油200份。
实施例3
(1)制备工艺
同实施例1。
(2)实验配方(质量份)
丁基橡胶100份(门尼粘度ML(1+8)125℃为46)，聚异丁烯100份(数均相对分子量为24000)，氧化锌6份(粒径20～30nm)，硬脂酸2份，炭黑N220 15份，碳酸钙15份(粒径50～100nm)，增粘树脂20份(C5树脂，濮阳市瑞科化工有限公司RK-A2100)，芳烃油20份(牌号Vivatec 500，宁波汉圣化工集团)，防老剂4010 2份，促进剂TMTD 2份，交联剂对苯醌二肟7份，120#汽油200份。
对比例1
(1)制备工艺
设备采用转矩流变仪及开炼机。
密封胶基胶的制备
一段：初始混炼温度：100℃；转速：60rpm(转/分钟)。
投入丁基橡胶混炼1min，投入补强剂、活性剂、增塑剂、防老剂及增粘树脂混炼2min，清扫，8min时排胶；辊距0.8mm，辊温50±5℃开炼机上下片。
二段：初始混炼温度100℃，转速：80rpm。投入促进剂与交联剂，混炼2min，排胶后开炼机下片。
液体橡胶加注：将上述密封胶基胶停放并冷却后。初始温度100℃，加入密封胶基胶混炼2min，加入40％液体橡胶混炼3min，30％液体橡胶混炼3min，30％液体橡胶混炼3min至转矩稳定，后排胶。
(2)实验配方(质量份)
丁基橡胶100份，聚异丁烯100份，氧化锌6份，硬脂酸2份，炭黑N220 30份，增粘树脂(C5树脂，濮阳市瑞科化工有限公司RK-A2100)20份，芳烃油(牌号Vivatec 500，宁波汉圣化工集团)20份，防老剂4010 2份，促进剂TMTD 2份，交联剂硫磺0.5份。
将实施例1～3及对比例1中得到的密封胶基胶硫化后进行性能检测，得到检测结果如表1与表2所示。硫化工艺具体为：在无转子流变仪上测得工艺正硫化时间(tc90)，在平板硫化机上依据160×10MPa×(tc90+3min)进行所需试样的硫化。
实施例1～3及对比例1中密封胶基胶的硫化特性
由表1可知，对比例1及实施例1，硫化不完全，交联程度低；实施例2与实施例3具有完整的硫化过程，无硫化返原现象；与对比例1相比最高转矩MH/及最高转矩与最低转矩差MH-ML增加，交联程度增加，工艺正硫化时间tc90缩短。
表2实施例1～3及对比例1中硫化后的密封胶基胶物理机械性能
与实施例2及实施例3相比，对比例1与实施例1由于样品交联程度低，硫化未完全，硬度及拉伸强度低，拉断伸长率高。
为了表征密封胶在高温下的抗流动性与本体强度，设计了斜坡实验(斜坡材质：钢制板材，倾斜角度30-60°，优选45°)，采用一定形状尺寸密封胶在高温环境存放相同时间后，观察其流淌现象，其中样品烘烤条件：160℃*20min，样品尺寸为2cm*2cm，由此表明微交联化对抑制胶料流淌和喷溅具有可行性。结果如图1与图2所示，其中图1为对比例1中得到的轮胎用密封胶，图2为实施例1～3中得到的轮胎用密封胶(由左至右依次为实施例1、实施例2与实施例3)。
图1表明对比例1样品高温下仍具有一定的流动性，高温尺寸保持率较差，图2显示实施例1、实施例2与实施例3高温环境尺寸保持率有较大幅度提升，但随着交联剂种类及用量的增加，实施例3高温保持率最好。

Claims (10)

1.一种轮胎用密封胶，其特征在于，包括密封胶基胶与液体橡胶；
所述密封胶基胶由混合组分经混炼得到；
所述混合组分包括：
2.根据权利要求1所述的轮胎用密封胶，其特征在于，所述基体橡胶选自异戊橡胶、丁基橡胶与卤化丁基橡胶中的一种或多种；所述基体橡胶的门尼粘度ML(1+8)125℃为32～46；
所述橡胶增塑剂选自芳烃油、环烷油、石蜡油、松焦油、松香油、妥尔油、石蜡、甘油、大豆油与蓖麻油中的一种或多种；
所述增粘树脂选自古马隆树脂、酚醛树脂与C5石油树脂中的一种或多种；
所述无机补强填料选自炭黑、二氧化硅、碳酸钙、硅酸钙、氧化镁、氧化铝、硫酸钡、滑石与云母中的一种或多种；
所述活性剂选自氧化锌、硬脂酸、氧化镁、氧化钙、氧化铝与硬脂酸锌中的一种或多种；
所述防老剂选自胺类防老剂和/或酚类防老剂；
所述促进剂选自次磺酰胺类促进剂、噻唑类促进剂、秋兰姆类促进剂、硫脲类促进剂、胍类促进剂、二硫代氨基甲酸类促进剂、醛胺类促进剂、咪唑啉类促进剂、黄原酸类促进剂与醌二肟化合物中的一种或多种；
所述交联剂选自硫磺、有机过氧化物与醌二肟化合物中的一种或多种。
3.根据权利要求2所述的轮胎用密封胶，其特征在于，所述胺类防老剂选自防老剂AW、防老剂BLE、防老剂RD、防老剂AH、防老剂AP、防老剂A、防老剂D、防老剂NBC、亚硝基二苯胺、4，4-二甲氧基二苯胺、防老剂4010、防老剂4010NA、防老剂H、防老剂DPD与防老剂CMA中的一种或多种；
所述酚类防老剂选自防老剂264、防老剂2246、防老剂2246S、防老剂DOD与防老剂MB中的一种或多种；
所述有机过氧化物选自氧化二异丙苯、叔丁基异丙苯基过氧化物、3,3-双(叔丁基过氧)丁酸乙酯、4,4-双(叔丁基过氧)戊酸正丁酯、过氧化二叔丁基、2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷、1,4-双叔丁基过氧异丙基苯、1,1-双(叔丁基过氧基)环己烷与1,1-二叔丁基过氧基-3,3,5-三甲基环己烷中的一种或多种；
所述醌二肟化合物选自对醌二肟、对醌二肟二乙酸盐、对醌二肟二己酸盐、对醌二肟二月桂酸盐、对醌二肟二硬脂酸盐、对醌二肟二巴豆酸盐、对醌二肟二环烷酸盐、对醌二肟琥珀酸盐、对醌二肟己二酸盐、对醌二肟二糠酸盐、对醌二肟二苯甲酸盐、对醌二肟二(邻氯苯甲酸盐)、对醌二肟二(对氯苯甲酸盐)、对醌二肟二(对硝基苯甲酸盐)、对醌二肟二(间硝基苯甲酸盐)、对醌二肟二(3，5-二硝基苯甲酸盐)、对醌二肟二(对甲氧基苯甲酸盐)、对醌二肟二(正戊氧基苯甲酸盐)与对醌二肟二(间溴代苯甲酸盐)中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的轮胎用密封胶，其特征在于，所述混合组分包括：
5.根据权利要求1所述的轮胎用密封胶，其特征在于，所述密封胶基胶中的基体橡胶与液体橡胶的质量比为100：(50～400)。
6.根据权利要求1所述的轮胎用密封胶，其特征在于，所述液体橡胶选自液体丁基橡胶、液体异戊橡胶与聚异丁烯橡胶中的一种或多种；
所述液体橡胶的数均相对分子量为1000～100000。
7.一种权利要求1所述的轮胎用密封胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将密封胶基胶、液体橡胶与汽油加热混合，干燥后得到轮胎用密封胶。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述密封胶基胶按照以下方法制备：
S1)将基体橡胶、无机补强填料、橡胶增塑剂、增粘树脂、活化剂与防老剂混合进行一段混炼，得到母炼胶；
S2)将所述母炼胶、促进剂与交联剂进行二段混炼，得到密封胶基胶。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述一段混炼的混炼温度为80℃～120℃；一段混炼的转速为60～140rpm；一段混炼的时间为5～20min；
二段混炼的混炼温度为80℃～120℃；二段混炼的转速为60～140rpm；二段混炼的时间为1～5min；
所述加热混合的温度为120℃～180℃；所述加热混合的时间为2～10h；所述加热混合的速率为100～500rpm。
10.一种密封胶基胶，其特征在于，由混合组分经混炼得到；
所述混合组分包括：
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