CN116830219A - 电波吸收体用磁性粉体及其制造方法、电波吸收体、电波吸收物品以及电波吸收性组合物 - Google Patents

电波吸收体用磁性粉体及其制造方法、电波吸收体、电波吸收物品以及电波吸收性组合物 Download PDF

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CN116830219A
CN116830219A CN202280010492.5A CN202280010492A CN116830219A CN 116830219 A CN116830219 A CN 116830219A CN 202280010492 A CN202280010492 A CN 202280010492A CN 116830219 A CN116830219 A CN 116830219A
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Abstract

本发明提供一种电波吸收体用磁性粉体及其制造方法，该电波吸收体用磁性粉体是具有式1所示组成的六方晶铁氧体的粉体，在粉体的粒子表面存在区域B，且满足式2和式3的关系式。上述区域B是在对利用扫描型电子显微镜拍摄上述粒子表面而获得的图像进行了二值化处理的二值化处理完成图像中作为长边直径0.1μm以上且0.6μm以下的亮部区域而被观察到的区域。包含上述电波吸收体用磁性粉体的电波吸收体。包含上述电波吸收体的电波吸收物品。包含上述电波吸收体用磁性粉体的电波吸收性组合物。式1中，A表示选自由Sr、Ba、Ca及Pb组成的组中的1种以上的原子(在本发明及本说明书中，称为“A原子”)，x满足0.10≤x≤5.00。(式1)AFe(12‑x)AIxO19(式2)0.3≤区域B中的A原子的含有率/区域B中的Al原子的含有率≤23.0(式3)1.2≤区域B中的A原子的含有率和Al原子的含有率的合计/粉体整体中的A原子的含有率和的Al原子的含有率的合计≤2.5。

Description

电波吸收体用磁性粉体及其制造方法、电波吸收体、电波吸收 物品以及电波吸收性组合物
技术领域
本发明涉及一种电波吸收体用磁性粉体及其制造方法、电波吸收体、电波吸收物品以及电波吸收性组合物。
背景技术
作为电波吸收体，已知有一种作为电波吸收材料而包含磁性粉体的电波吸收体(参考专利文献1及专利文献2)。
以往技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2007-250823号公报
专利文献2：日本特开2020-123701号公报
发明内容
发明要解决的技术课题
近年来，作为利用电波的电子设备，用于通过收发电波来识别对象物的雷达受到关注。例如，车载用雷达通过发送电波并接收已发送的电波由对象物(行人、车辆等)反射的电波，能够识别对象物的存在、与对象物的距离等。为了防止与对象物的碰撞，汽车的自动驾驶控制系统可以基于雷达识别对象物的结果，根据需要自动刹车来停止汽车或者自动控制速度来保持与对象物的距离。
如上所述，为了提高根据雷达所识别的结果进行各种控制的系统的可靠性，希望提高雷达的性能。因此，近年来，已经开始研究在雷达的电波收发单元的正面侧(从外部入射的电波的入射侧)设置电波吸收体来提高识别精度。
希望电波吸收体具有优异的电波吸收性。从提高电波吸收性的观点考虑，优选提高电波吸收体的透射衰减特性。作为电波吸收体的透射衰减特性的指标，可以举出透射衰减量。从提高雷达识别精度的观点考虑，优选使用在应吸收的频率下显示出高透射衰减量的电波吸收体。并且，在使用电波吸收体的其他各种用途中，也优选在应吸收的频率下显示出高透射衰减量的电波吸收体。关于这一点，希望对以往的电波吸收体进行进一步的改善。
鉴于以上情况，本发明的一方式的目的在于提供一种用于可制造透射衰减特性优异的电波吸收体的新型磁性粉体。
用于解决技术课题的手段
本发明的一方式涉及一种电波吸收体用磁性粉体，其为具有下述式1所示组成的六方晶铁氧体的粉体，
[化学式1]
(式1)
AFe(12-x)AlxO19
(式1中，A表示选自由Sr、Ba、Ca及Pb组成的组中的1种以上的原子(在本发明及本说明书中，称为“A原子”)，x满足0.10≤x≤5.00)
在粉体的粒子表面存在区域B，且满足式2和式3的关系式，
(式2)
0.3≤区域B中的A原子的含有率/区域B中的Al原子的含有率≤23.0
(式3)
1.2≤区域B中的A原子的含有率和Al原子的含有率的合计/粉体整体中的A原子的含有率和的Al原子的含有率的合计≤2.5。
上述含有率是将A原子、Fe原子及Al原子的合计设为100原子％的含有率，上述含有率的单位为原子％。上述区域B是下述区域：在对利用扫描型电子显微镜(SEM：ScanningElectron Microscope)拍摄上述粒子表面而获得的图像进行了二值化处理的二值化处理完成图像中，作为长边直径0.1μm以上且0.6μm以下的亮部区域而被观察到的区域。
在一方式中，上述电波吸收体用磁性粉体的峰值粒径可以为4.5μm以上且小于12.0μm。
在一方式中，式1中，A原子可以是选自由Sr及Ba组成的组中的1种或2种原子。
在一方式中，上述电波吸收体用磁性粉体还可以满足下述式4。下述含有率是将A原子、Fe原子及Al原子的合计设为100原子％的含有率，下述含有率的单位为原子％。
(式4)
1.5≤区域B中的A原子的含有率/区域B中的Al原子的含有率≤10.0
在一方式中，上述电波吸收体用磁性粉体可以为饱和磁化σs与通过X射线衍射分析求出的(107)面的衍射峰的半峰宽度β的比率(σs/β)为240emu·g-1·d egree-1以上的六方晶铁氧体的粉体。
本发明的一方式涉及一种包含上述电波吸收体用磁性粉体的电波吸收体。
在一方式中，上述电波吸收体还可以包含粘合剂。
本发明的一方式涉及一种包含上述电波吸收体的电波吸收物品。
本发明的一方式涉及一种上述电波吸收体用磁性粉体的制造方法，其包括如下步骤：
在混合六方晶铁氧体原料而获得的混合物中，将上述原料的总质量设为100质量％，以3.0质量％以上的添加量添加选自由氯化锶、氯化钡及它们的水合物组成的组中的1种以上的氯化物。
在一方式中，上述氯化物的添加量可以为5.0质量％以上且15.0质量％以下。
在一方式中，上述原料可以包含平均粒子尺寸为100μm以下的Al化合物。
本发明的一方式涉及一种包含上述电波吸收体用磁性粉体的电波吸收性组合物。
在一方式中，上述电波吸收性组合物还可以包含粘合剂。
在一方式中，上述电波吸收性组合物可以是3D(三维)打印机用丝状物。
发明效果
根据本发明的一方式，能够提供一种可制造透射衰减特性优异的电波吸收体的新型磁性粉体(电波吸收体用磁性粉体)及其制造方法。进而，根据本发明的一方式，能够提供一种包含上述电波吸收体用磁性粉体的电波吸收体、电波吸收性组合物、以及包含上述电波吸收体的电波吸收物品。
具体实施方式
[电波吸收体用磁性粉体]
以下，对上述电波吸收体用磁性粉体(以下，也简称为“磁性粉体”。)进行说明。
在本发明及本说明书中，“电波”是指3太赫(THz)以下的频率的电磁波。“电波吸收体”具有电波吸收性。电波吸收性例如可以通过透射衰减量进行评价，对于透射衰减量的详细内容待后叙述。透射衰减量的值越高，则透射衰减特性越高，从而可以说是具有更优异的电波吸收性。“电波吸收体用磁性粉体”是使用于制造电波吸收体并包含在所制造的电波吸收体中的磁性粉体。
在本发明及本说明书中，“粉体”是指多个粒子的集合。所谓“集合”，不限于构成集合的粒子直接接触的方式，还包括待后叙述的粘合剂等介在于粒子彼此之间的方式。
如后所述，磁性粉体为六方晶铁氧体的粉体可以通过X射线衍射分析进行确认。磁性粉体的组成可以通过对溶解了磁性粉体的溶解液进行高频感应耦合等离子体发射光谱分析进行确认。作为确认方法的具体例，可以举出后述实施例中所记载的方法。或者，在切断电波吸收体等而使剖面露出后，对于所露出的剖面，例如也可以通过进行能量分散型X射线分析来确认电波吸收体中所包含的磁性粉体的组成。如此可以确认磁性粉体为具有式1所示组成的六方晶铁氧体。
在上述磁性粉体的粒子表面上存在区域B。在本发明以及本说明书中，磁性粉体的粒子表面上“存在区域B”，通过SEM(Scanning Electron Microscop e)进行测定，并通过以下方法所确定。
(SEM图像的获取及二值化处理完成图像的制作)
将测定对象即磁性粉体放置在SEM用的试样台上后，在试样台上的磁性粉体上蒸镀铂(Pt)。Pt蒸镀可以使用离子镀膜仪进行。作为离子镀膜仪，例如可以使用Eikosha co.，ltd.制造的离子镀膜仪EIKO IB-5。
将放置了进行Pt蒸镀的磁性粉体的试样台安装在SEM上，将加速电压设定为5kV，将倍率设定为10000倍，在随机选择的区域拍摄磁性粉体的SEM图像。作为SEM，可以使用场发射扫描电子显微镜(FE-SEM；Field Emission-Scanning Electron Microscope)。作为FE-SEM，例如可以使用Hitachi High-Technologies Corporation制造的FE-SEM SU8220。SEM图像作为二次电子图像获取。
之后，将所获得的SEM图像读取到图像处理软件中，进行二值化处理。二值化处理可以使用免费软件ImageJ作为图像处理软件来进行。二值化处理可以将ImageJ的二值化处理条件设为8-bit、阈值的默认条件及AUTO来进行。如此获得SEM图像被分为亮部区域(白色部分)和暗部区域(黑色部分)的二值化处理完成图像。
(确定区域B的存在)
关于在上述中所获得的完成二值化处理的随机选择的“10μm×8μm”的尺寸的区域所包含的各亮部区域(白色部分)，确定为收容该亮部区域整体的尺寸的矩形且与亮部区域的轮廓部分在各四边相接的矩形。该矩形可由作业者肉眼确定，在后述的实施例中由作业者肉眼确定。将该矩形的长边的长度作为该亮部区域的长边直径。在所定矩形为长边的长度和短边的长度相等的正方形的情况下，将该正方形一边的长度作为长边直径。在上述“10μm×8μm”尺寸的区域中，在确认到5个以上的长边直径为0.1μm以上且0.6μm以下的亮部区域的情况下，判定为粒子表面上存在区域B。阈值设为5个是为了减少乃至排除误差因素的影响。区域B被推测为磁性粉体粒子表面的微小凸部或微小的附着物。但是，本发明不限定于本说明书所记载的推测。关于上述的“10μm×8μm”的尺寸的区域中所包含的长边直径为0.1μm以上且0.6μm以下的多个亮部区域，长边直径的算术平均可以为0.1μm以上且0.6μm以下，也可以为0.2μm以上且0.5μm以下。
上述磁性粉体满足式2和式3的关系式。用于判定满足这些关系式的组成分析，通过以下方法进行。
(组成分析)
关于式2及式3的区域B的组成及粉体整体的组成，通过对与进行上述确定区域B的存在的区域相同的区域进行EDS(Energy Dispersive X-ray Spectroscopy：能量色散X射线光谱仪)测定而确定。
具体而言，对于进行上述确定区域B的存在的“10μm×8μm”的尺寸的区域，利用EDS装置获得图像。在所获得的图像中，对于图像整体及围绕上述亮部区域的矩形部分，进行A原子、Fe原子及Al原子的定量操作。区域B中的各种原子的量作为多个矩形的部分的合计量求出。根据这样求出的定量结果，关于式2及式3的“区域B中的A原子的含有率”，作为相对于对区域B进行了定量的A原子、Fe原子及Al原子的合计(100原子％)的、对区域B进行了定量的A原子的含有率来计算。关于式2及式3的“区域B中的Al原子的含有率”，作为相对于对区域B进行了定量的A原子、Fe原子及Al原子的合计(100原子％)的、对区域B进行了定量的Al原子的含有率来计算。关于式3的“粉体整体中的A原子的含有率”，作为相对于对图像整体(即，关于上述“10μm×8μm”的尺寸的区域所获得的图像)进行了定量的A原子、Fe原子及Al原子的合计(100原子％)的、对图像整体进行了定量的A原子的含有率来计算。关于式3的“粉体整体中的Al原子的含有率”，作为相对于对图像整体进行了定量的A原子、Fe原子及Al原子的合计(100原子％)的、对图像整体进行了定量的Al原子的含有率来计算。
本发明者认为：具有式1所示组成的磁性粉体满足上述式2的关系式表示，在区域B中，A原子相对于Al原子的存在量较多；满足上述式3的关系式则表示，与粉体整体的比例相比，在区域B中，A原子和Al原子所占的比例较多。本发明者反复进行深入研究，其结果新发现：具有式l所示组成的磁性粉体在该磁性粉体的粒子表面存在区域B，且关于区域B及粉体整体的组成满足式2和式3的关系式，可有助于包含该磁性粉体的电波吸收体能够发挥优异的透射衰减特性。
以下，对上述磁性粉体更详细地进行说明。
<六方晶铁氧体的粉体>
上述磁性粉体是具有式1所示组成的六方晶铁氧体的粉体。构成电波吸收体中所包含的磁性粉体的磁性体的种类可以通过公知的方法从电波吸收体中取出磁性粉体，对所取出的磁性粉体通过X射线衍射法进行分析来确认。从电波吸收体中取出磁性粉体，例如可以通过以下方式进行：将电波吸收体的一部分或全部切碎，在溶剂(例如，六氟异丙醇)中浸渍1天～2天之后，过滤磁性粉体部分，使其干燥。另外，也可以通过代替在溶剂中的浸渍或在浸渍的基础上适当在溶剂中进行搅拌和/或加热，来促进粘合剂等成分溶解到溶剂中。例如，可以将上述干燥后的磁性粉体进一步磨碎，通过X射线衍射法进行分析，由此确认构成磁性粉体的磁性体的种类。
在本发明及本说明书中，“六方晶铁氧体的粉体”是指通过X射线衍射法进行的分析检测到六方晶铁氧体型的晶体结构作为主相的磁性粉体。主相是指在通过X射线衍射法所获得的X射线衍射光谱中最高强度的衍射峰所属的结构。例如，在通过X射线衍射法所获得的X射线衍射光谱中最高强度的衍射峰属于六方晶铁氧体型的晶体结构的情况下，判断为检测到六方晶铁氧体型的晶体结构作为主相。在通过X射线衍射法仅检测到单一结构的情况下，将该检测到的结构作为主相。
<式1>
不包含取代铁原子的取代原子的所谓未取代型六方晶铁氧体包含铁原子、二价金属原子及氧原子作为六方晶铁氧体的构成原子。二价金属原子是作为离子可以成为二价的阳离子的金属原子，可以举出锶原子、钡原子、钙原子等碱土类金属原子、铅原子等。与此相对，具有式1所示组成的六方晶铁氧体可以说是磁铅石型六方晶铁氧体的一部分铁原子被铝原子取代而成的取代型磁铅石型六方晶铁氧体。
[化学式2]
(式1)
AFe(12-x)AlxO19
(式1中，A表示选自由Sr、Ba、Ca及Pb组成的组中的1种以上的原子，x满足0.10≤x≤5.00。)
以下，对式1更详细地进行说明。
式1中，A表示选自由Sr、Ba、Ca及Pb组成的组中的1种以上的原子(A原子)，可以仅为1种，也可以以任意比例包含2种以上，从提高构成粉体的粒子之间的组成的均匀性的观点考虑，优选仅为1种或仅为2种，更优选仅为1种。
从在高频带中的透射衰减特性的观点考虑，式1中的A优选为选自由Sr、Ba及Ca组成的组中的1种以上的原子，更优选为选自由Sr及Ba组成的组中的1种以上的原子，进一步优选仅为Sr或仅为Ba。在本发明以及本说明书中，式1中的A仅为Sr表示，在通过前面所述的方法进行确认的组成中，将A原子的合计(即，Sr、Ba、Ca及Pb的合计)设为100原子％，Sr的含有率为95原子％以上。式1中的A仅为Ba表示，在通过前面所述的方法进行确认的组成中，将A原子的合计(即，Sr、Ba、Ca及Pb的合计)设为100原子％，Ba的含有率为95原子％以上。
式1中，x满足0.10≤x≤5.00。
关于x，从提高透射衰减特性的观点考虑为0.10以上。从进一步提高透射衰减特性的观点考虑，更优选为0.40以上。并且，关于x，从磁特性的观点考虑为5.00以下，从进一步提高透射衰减特性的观点考虑，优选为4.50以下，更优选为4.00以下，进一步优选为3.50以下，更进一步优选为3.00以下。
作为式1所示组成的具体例，可以举出SrFe(9.58)Al(2.42)O19、SrFe(9.37)Al(2.63)O19、SrFe(9.27)Al(2.73)O19、SrFe(9.85)Al(2.15)O19、SrFe(10.00)Al(2.00)O19、SrFe(9.74)Al(2.26)O19、SrFe(10.44)Al(1.56)O19、SrFe(9.79)Al(2.21)O19、SrFe(9.33)Al(2.67)O19、SrFe(7.88)Al(4.12)O19、SrFe(7.04)Al(4.96)O19、SrFe(7.37)Al(4.63)O19、SrFe(7.71)Al(4.29)O19、Sr(0.80)Ba(0.10)Ca(0.10)Fe(9.83)Al(2.17)O19、BaFe(9.50)Al(2.50)O19、CaFe(10.00)Al(2.00)O19、PbFe(9.00)Al(3.00)O19等。并且，作为具体例，也可以举出后述的表1所示组成。
在一方式中，关于六方晶铁氧体的粉体，可以是晶相为单相，也可以是包含多个晶相的粉体，优选晶相为单相，更优选为晶相为单相的磁铅石型六方晶铁氧体的粉体。
“晶相为单相”的情况是指，在通过X射线衍射法进行的分析中，仅观察到1种表示任意的晶体结构的衍射图案的情况。例如，可以通过后述实施例中所记载的方法来进行X射线衍射法的分析。在包含多个晶相的情况下，在X射线衍射法的分析中，观察到2种以上的表示任意的晶体结构的衍射图案。对于衍射图案的归属，例如，可以参考国际衍射数据中心(ICDD：International Centre for Diffraction Data(注册商标))的数据库。例如，对于包含Sr的磁铅石型六方晶铁氧体的衍射图案，可以参考国际衍射数据中心(ICDD)的“00-033-1340”。但是，若铁原子的一部分被铝原子等取代原子取代，则峰位置从不包含取代原子时的峰位置偏移。
<式2、式3>
上述磁性粉体满足下述式2和式3的关系式。本发明人认为，这就是包含上述磁性粉体的电波吸收体能够发挥优异的透射衰减特性的原因。
(式2)
0.3≤区域B中的A原子的含有率/区域B中的Al原子的含有率≤23.0
(式3)
1.2≤区域B中的A原子的含有率和Al原子的含有率的合计/粉体整体中的A原子的含有率和的Al原子的含有率的合计≤2.5
从进一步提高透射衰减特性的观点考虑，作为式2的优选方式，可以举出下述式4。
(式4)
1.5≤区域B中的A原子的含有率/区域B中的Al原子的含有率≤10.0
关于磁性粉体的制造方法的具体例待后叙述，该磁性粉体具有式1所示组成，在粉体的粒子表面存在区域B，且对于区域B及粉体整体的组成满足式2和式3的关系式。
<峰值粒径>
关于上述磁性粉体的粒子尺寸，在本发明以及本说明书中，在通过激光衍射散射法测定的体积基准的粒度分布中，将众数即众数直径称为“峰值粒径”。上述磁性粉体的峰值粒径优选为4.5μm以上。峰值粒径为4.5μm以上的磁性粉体具有如下倾向：由于其微细粒子比较少，因此使用该磁性粉体，可制造电波吸收性性能优异的电波吸收体。从这个观点考虑，上述磁性粉体的峰值粒径优选为4.8μm以上，更优选为5.0μm以上。另一方面，上述磁性粉体的峰值粒径优选为小于12.0μm。峰值粒径小于12.0μm的磁性粉体具有如下倾向：由于其粗大粒子比较少，因此使用该磁性粉体，可制造强度更优异的电波吸收体。从这个观点考虑，上述磁性粉体的峰值粒径优选为11.5μm以下，更优选为11.0μm以下，进一步优选为10.0μm以下，更进一步优选为9.0μm以下。
磁性粉体的峰值粒径可以通过以下方式进行控制：利用筛子、离心分离机等进行分级，使用研钵及研杵、超声波分散机等进行粉碎等。例如，在通过粉碎来控制磁性粉体的粒径的情况下，可以通过选择粉碎机构、粉碎时间、介质材质、介质直径等来调整粒径。例如显示出如下倾向：粉碎时间越长，磁性粉体的粒径越小。并且，例如显示出如下倾向：介质直径越小，磁性粉体的粒径越小。
磁性粉体的峰值粒径(众数直径)是基于通过激光衍射散射法测定的体积基准的粒度分布而求出的值。该粒度分布的测定可以通过干式的激光衍射散射法进行，在后述的实施例中，通过以下的方法进行。关于从电波吸收体取出磁性粉体的方法，可以参考前面的记载。
作为测定装置，使用HORIBA，Ltd.制造的激光衍射/散射式粒径分布测定装置(Partica LA-960)，将磁性粉体投入测定支架中，使上述装置的测定监视器上显示的透射率为95～98％，在0.40MPa的压缩空气压力条件下通过激光衍射散射法测定粒度分布。
作为构成磁性粉体的粒子的形状，没有特别限定，例如可以举出球状、杆状、针状、扁平状、不规则形状等形状。
<比率(σs/β)>
在一方式中，上述磁性粉体可以为饱和磁化σs与通过X射线衍射分析求出的(107)面的衍射峰的半峰宽度β的比率(σs/β)为240emu·g-1·degree-1以上的六方晶铁氧体的粉体。从能够提供可发挥更优异的电波吸收性能的电波吸收体的观点考虑，优选比率(σs/β)为240emu·g-1·degree-1以上。
饱和磁化σs也称为质量磁化，单位为emu/g。1emu/g＝1A·m2/kg。磁性粉体的饱和磁化σs为使用振动试样型磁力计在气氛温度为23℃的大气气氛下，且在最大施加磁场50kOe及磁场扫描速度25Oe/s的条件下进行测定而得的值。1[kOe]＝106/4π[A/m]。
上述β是通过对六方晶铁氧体的粉体进行X射线衍射分析而求出的(107)面的衍射峰的半峰宽度。半峰宽度为半峰宽度(FWHM；full width at half ma ximum)。在本发明以及本说明书中，用于求出比率(σs/β)的X射线衍射分析使用粉末X射线衍射装置，在以下测定条件下进行。X射线衍射光谱作为纵轴：intensity(单位：counts)、横轴：衍射角(单位：degree(°))的光谱而获得。在X射线衍射光谱中，(107)面的衍射峰被检测为在衍射角2θ为32～33degree的范围(通常在32.5degree附近)的位置具有峰的顶点的峰。(107)面的衍射峰的半峰宽度可以通过搭载于粉末X射线衍射装置的分析软件或通过公知的计算方法来求出。
-测定条件-
X射线源：CuKα线
〔波长：(0.154nm)，输出：40mA、45kV〕
扫描范围：25degree＜2θ＜35degree
扫描间隔：0.05degree
扫描速度：0.33degree/分钟
饱和磁化σs为磁性粉体的磁特性的一种。另一方面，本发明人推测，上述β也可以通过降低构成六方晶铁氧体的粉体的粒子之间的铁氧体组成的偏差而变小。对于比率(σs/β)，作为用于加大该值的方法之一，可以举出减小通过对六方晶铁氧体的粉体进行X射线衍射分析而求出的(107)面的衍射峰的半峰宽度β的值。并且，作为用于加大σs/β的值的方法之一，也可以举出加大上述六方晶铁氧体的粉体的σs。
在一方式中，上述比率(σs/β)优选为242emu·g-1·degree-1以上，更优选为245emu·g-1·degree-1以上，进一步优选为247emu·g-1·degree-1以上，进一步优选为250emu·g-1·degree-1以上，更进一步优选为255emu·g-1·degree-1以上，更进一步优选为260emu·g-1·degree-1以上。并且，上述比率(σs/β)例如可以为320emu·g-1·degree-1以下、315emu·g-1·degree-1以下或310emu·g-1·degree-1以下。或者，上述比率(σs/β)也可以是超过在上述中例示的值的值。
并且，在一方式中，上述六方晶铁氧体的粉体的σs/β优选为300emu·g-1·degree-1以上。在本方式中，上述比率(σs/β)更优选为300emu·g-1·degree-1以上且400emu·g-1·degree-1以下。
<六方晶铁氧体的粉体的制造方法>
作为六方晶铁氧体的粉体的制造方法，可以举出固相法及液相法。固相法是通过对混合多个固体原料而获得的混合物进行煅烧来制造六方晶铁氧体的粉体的方法。相对于此，液相法包含使用溶液的工序。上述六方晶铁氧体的粉体也可以通过固相法或液相法来制造。通过固相法制造的六方晶铁氧体的粉体与通过液相法制造的六方晶铁氧体的粉体可容易地区分。例如，通过液相法制造的六方晶铁氧体的粉体通常由于其制造方法，也可以通过SEM-EDX分析(Scanning Electron Microscope-Energy Dispersive X-raySpectroscopy：扫描电子显微镜-能量色散X射线光谱)在构成粉体的粒子的表面可以确认到碱金属盐的析出物。并且，例如，当使用FE-SEM(Field Emission-Scanning ElectronMicroscope：场发射扫描电子显微镜)对通过固相法制造的六方晶铁氧体的粉体进行粒子的形态观察时，通常可以确认到所谓无定形粒子。例如，这样可以容易区分通过固相法制造的六方晶铁氧体的粉体与通过液相法制造的六方晶铁氧体的粉体。在一方式中，从量产性等的观点考虑，作为六方晶铁氧体的粉体，优选为通过固相法制造的六方晶铁氧体的粉体。
作为固相法中使用的具有式1所示组成的六方晶铁氧体的原料，可以举出Fe化合物、A原子的化合物及Al化合物。这些化合物可以为氧化物、碳酸盐等。
本发明者认为：作为上述原料使用的Al(铝)化合物，使用平均粒子尺寸小的Al化合物的粉体，可有助于在粉体的粒子表面存在区域B，且满足式2及式3所示的关系式。从这一点考虑，作为Al化合物的粉体，平均粒子尺寸优选为100μm以下，该平均粒子尺寸更优选为80μm以下，进一步优选为50μm以下，更进一步优选为10μm以下，更进一步优选为2μm以下，更进一步优选为100nm以下。并且，上述平均粒子尺寸例如可以为10nm以上或20nm以上。
Al化合物的平均粒子尺寸为基于利用激光衍射散射法测定的体积基准的粒度分布求出的中值粒径D50。D50为累计体积的50％的粒径。上述粒度分布的测定可以通过干式的激光衍射散射法来进行，在后述的实施例中，通过以下方法进行。
作为测定装置，使用HORIBA，Ltd.制造的激光衍射/散射式粒径分布测定装置(Partica LA-960)，将Al化合物的粉体投入测定支架中，使上述装置的测定监视器上显示的透射率为95～98％，在0.40MPa的压缩空气压力条件下通过激光衍射散射法测定粒度分布。
多种原料的混合比只要根据所期望的六方晶铁氧体组成确定即可。通过将多种原料同时混合或以任意顺序依次混合并搅拌，能够获得原料混合物。原料的搅拌也可以通过市售的搅拌装置或公知的结构的搅拌装置来进行。作为一例，搅拌时的转速可设为300～3000rpm(revolutions per minute：每分钟转数)的范围，搅拌时间可设为10分钟～90分钟的范围。其中，搅拌时的转速及搅拌时间根据所使用的搅拌装置的结构来设定即可，并不限定于上述例示的范围。并且，原料的混合和/或搅拌不限定于只在干式条件下进行。也可以在湿式条件下，例如，添加水等溶剂，在浆料状态下进行混合和/或搅拌。以上的混合及搅拌例如可以在室温的大气气氛下进行。在本发明及本说明书中，“室温”没有特别限制，是指20～27℃的范围的温度。
上述搅拌后，能够对所获得的原料混合物进行煅烧。在该煅烧中，能够促进原料混合物的结晶化，由此能够形成六方晶铁氧体的晶体结构。作为煅烧条件，例如，煅烧温度可设为1000℃～1500℃的范围。煅烧温度例如可以为进行煅烧的装置内的气氛温度(例如，加热炉的炉内温度)。煅烧时间可设为1小时～6小时的范围。但是，上述范围为例示，在能够形成六方晶铁氧体的晶体结构的条件下进行煅烧即可。煅烧例如可以在大气气氛下进行。
也可以在煅烧前向原料混合物中添加能够起到助熔剂(flux：助熔剂)作用的成分(以下记载为“助熔剂”。)后进行煅烧。作为助熔剂，例如可以举出SrCl2、BaCl2、CaCl2、MgCl2、KCl、NaCl、BaCl2·2H2O、Na2B4O7及它们的水合物等。作为水合物，例如可以举出SrCl2·6H2O、BaCl2·2H2O、CaCl2·2H2O等。其中，从能够容易地获得在粉体的粒子表面存在区域B且满足式2及式3所示的关系式的上述磁性粉体的观点考虑，优选选自由氯化锶(SrCl2)、氯化钡(BaCl2)及它们的水合物(例如SrCl2·6H2O、BaCl2·2H2O等)组成的组中的1种以上的氯化物。更优选能够在混合六方晶铁氧体原料而获得的混合物中，将原料的合计质量设为100质量％，以3.0质量％以上的添加量添加上述氯化物。上述添加量例如可以为5.0质量％以上或10.0质量％以上。并且，上述添加量例如可以为30.0质量％以下，优选为25.0质量％以下，更优选为20.0质量％以下，进一步优选为15.0质量％以下。对于水合物，以作为水合物的质量(包括水合水的质量)为基准，计算上述添加量。在一方式中，从获得组成均质性更高的磁性粉体的观点考虑，作为助熔剂，优选使用包含与作为六方晶铁氧体的原料而使用的A原子的化合物相同种类的A原子的化合物。从进一步提高电波吸收性能的观点考虑，优选磁性粉体的组成的均质性高。例如，在A原子的化合物为Sr原子的化合物的情况下，作为助熔剂可以使用选自由氯化锶及其水合物组成的组中的助熔剂，在A原子的化合物为Ba原子的化合物的情况下，作为助熔剂可以使用选自由氯化钡及其水合物组成的组中的助熔剂。
可以将上述煅烧前的原料混合物用于粉碎工序和/或将上述煅烧后的煅烧物用于粉碎工序。可以通过进行粉碎工序，来调整构成六方晶铁氧体的粉体的粒子的尺寸。粉碎也可以通过研钵及研杵、粉碎机(切碎机、球磨机、珠磨机、辊磨机、喷磨机、锤磨机、磨碎机等)等公知的粉碎机构进行。
在以上所述的各种工序之前和/或之后，也可以任意地实施公知的工序。作为该工序，例如可以举出清洗、干燥等各种公知的工序。
[电波吸收体、电波吸收性组合物]
本发明的一方式涉及一种包含上述磁性粉体的电波吸收体。
并且，本发明的一方式涉及一种包含上述磁性粉体的电波吸收性组合物。
<磁性粉体>
上述电波吸收体及上述电波吸收性组合物所包含的磁性粉体具体内容如前面所述。
(磁性粉体的体积填充率)
在上述电波吸收体及上述电波吸收性组合物中，上述磁性粉体的填充率没有特别限定。例如，在一方式中，上述填充率作为体积填充率，可以为35体积％以下，也可以在15～35体积％的范围。并且，在另一方式中，上述体积填充率也可以为35体积％以上。在此情况下，体积填充率例如可以在35～60体积％的范围，也可以在35～50体积％的范围。体积填充率是指，对于电波吸收体，相对于电波吸收体的总体积(100体积％)的体积基准的含有率。对于电波吸收性组合物，体积填充率是指固体成分(即除溶剂以外的成分)相对于总体积(100体积％)的体积基准的含有率。
对于电波吸收体中的磁性粉体的体积填充率，例如，可以通过公知的方法从电波吸收体采集磁性粉体，并作为“(所采集的磁性粉体的体积/电波吸收体的总体积)×100”而求出。在此，电波吸收体的总体积及磁性粉体的体积也可以通过公知的方法来求出。或者，在为了制作电波吸收体而使用的电波吸收性组合物的组成为已知的情况下，也可以根据该已知的组成求出电波吸收体中的磁性粉体的体积填充率。
并且，电波吸收体中的磁性粉体的体积填充率也可以可以使用由扫描型电子显微镜(SEM；Scanning Electron Microscope)获取的剖面SEM像通过以下方法来求出。
从测定对象的电波吸收体的随机设定的位置切出具有一边5mm的正方形平面的测定用试样。由切出的试样制作剖面观察用试样。剖面观察用试样的制作通过FIB(FocusedIon Beam；聚焦离子束)加工来进行。通过SEM观察所制作的剖面观察用试样，并拍摄剖面图像(SEM像)。作为SEM，使用场发射扫描电子显微镜(FE-SEM)。使用FE-SEM，以使经FIB加工的剖面面向上方的方式在工作台上设置剖面观察用试样，在加速电压15kV和观察倍率3,000倍的条件下获得视场为30μm×40μm的剖面SEM像。将所获得的剖面SEM像进行二值化处理，计算出磁性粉体所占的比例(面积基准)。
对从测定对象的电波吸收体的不同位置切出的5个测定用试样进行以上操作，能够作为所获得的5个值的算术平均而能够求出磁性粉体的体积填充率。另外，也可以根据需要进行剖面观察用试样的元素分析来确定剖面SEM像中的磁性粉体的部分。
本说明书中所记载的其他成分的体积填充率也可以以与上述相同的方式求出。
<粘合剂>
上述电波吸收体及上述电波吸收性组合物包含上述磁性粉体，还可以包含粘合剂。粘合剂例如可以是树脂，作为树脂，可以举出热塑性树脂及热固性树脂。
作为热塑性树脂，可以举出：丙烯酸树脂、聚缩醛、聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚对苯二甲酸乙二酯-1，4-环己烷二甲醇对苯二甲酸酯共聚物、聚乳酸、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚苯硫醚、聚氯乙烯、通过丙烯腈、丁二烯及苯乙烯的共聚而获得的ABS(acrylonitrile butadiene styrene，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)树脂；通过丙烯腈和苯乙烯的共聚而获得的AS(acrylonitrile styrene，丙烯腈-苯乙烯)树脂等。
作为热固性树脂，可以举出酚醛树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、脲醛树脂、不饱和聚酯、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、聚氨酯树脂、硅树脂等。
粘合剂也可以是橡胶。作为橡胶，例如，从可制造与磁性粉体的混合性良好且耐久性、耐候性及耐冲击性更优异的电波吸收体的观点考虑，还可以可以举出丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、氯丁橡胶、卤化丁基橡胶、氟橡胶、聚氨酯橡胶、通过丙烯酸酯(例如，丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯及丙烯酸2-乙基己酯)和其他单体的共聚而获得的丙烯酸橡胶(简称：ACM)、通过使用了齐格勒催化剂的乙烯和丙烯的配位聚合而获得的乙烯-丙烯橡胶、通过异丁烯和异戊二烯的共聚而获得的丁基橡胶(简称：IIR)、通过丁二烯和苯乙烯的共聚而获得的苯乙烯丁二烯橡胶(简称：SBR)、通过丙烯腈和丁二烯的共聚而获得的丙烯腈丁二烯橡胶(简称：NBR)、硅酮橡胶等。
在电波吸收体包含橡胶作为粘合剂的情况下，除橡胶以外，还可以包含硫化剂、硫化助剂、软化剂、增塑剂等各种添加剂。作为硫化剂，可以举出硫、有机硫化合物、金属氧化物等。
作为粘合剂，例如也可以举出热塑性弹性体(TPE；Thermoplastic Elastomer)。作为热塑性弹性体，可以举出烯烃类热塑性弹性体(TPO；Thermoplastic OlefinicElastomer)、苯乙烯类热塑性弹性体(TPS；Thermoplastic Styrenic Elastomer)、酰胺类热塑性弹性体(TPA；Thermoplastic Polyamide Elastomer)、聚酯类热塑性弹性体(TPC；Thermoplastic Copolyester)等。
上述电波吸收体及上述电波吸收性组合物可以仅包含1种粘合剂，也可以包含2种以上的粘合剂。电波吸收体及电波吸收性组合物中的粘合剂的体积填充率没有特别限定，但是，例如优选为65体积％以上，更优选为65体积％以上且92体积％以下，进一步优选为65体积％以上且85体积％以下。在上述电波吸收体及上述电波吸收性组合物包含2种以上的粘合剂的情况下，体积填充率是指2种以上的粘合剂的总体积填充率。这一点对于与其他成分有关的体积填充率也相同。
<添加剂>
上述电波吸收体及上述电波吸收性组合物可以以任意比例包含任意1种以上的添加剂，也可以不包含添加剂。作为其他添加剂，可以举出抗氧化剂、光稳定剂、分散剂、分散助剂、防霉剂、防静电剂、增塑剂、耐冲击性改进剂、晶体成核剂、润滑剂、表面活性剂、颜料、染料、填充剂、脱模剂(脂肪酸、脂肪酸金属盐、羟基脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪族部分皂化酯、石蜡、低分子量聚烯烃、脂肪酸酰胺、亚烷基双脂肪酸酰胺、脂肪族酮、脂肪酸低级醇酯、脂肪酸多元醇酯、脂肪酸聚乙二醇酯、改质硅酮等)、加工助剂、防雾剂、防滴剂、抗菌剂等。添加剂可以是1种成分具有2种以上功能的添加剂。
(抗氧化剂)
在一方式中，作为优选的添加剂，可以举出抗氧化剂。
作为抗氧化剂没有特别限定，可以使用公知的抗氧化剂。
对于抗氧化剂的例子，例如，在CMC出版的、大腾靖一监修“高分子稳定化的综合技术-机理和应用开发-”中有所记载。该记载通过参考并入本说明书中。
作为抗氧化剂的种类，可以举出酚类抗氧化剂、胺类抗氧化剂、磷类抗氧化剂、硫类抗氧化剂等。
作为抗氧化剂，优选将酚类抗氧化剂和/或胺类抗氧化剂与磷类抗氧化剂和/或硫类抗氧化剂同时使用。
作为酚类抗氧化剂，可以举出ADEKA公司的ADEKASTAB AO-20、ADEKASTAB AO-30、ADEKASTAB AO-40、ADEKASTAB AO-50、ADEKASTAB AO-60、ADEKASTAB AO-80、ADEKASTAB AO-330、BASF Japan Ltd.的IRGANOX 1010、IRGANOX 1035、IRGANOX 1076、IRGANOX 1098、IRGANOX 1135、IRGANOX 1330、IRGANOX 1726、IRGANOX 245、IRGANOX 259、IRGANOX 3114、IRGANOX 565等。另外，上述“ADEKASTAB”及“IRGANOX”均为注册商标。
作为胺类抗氧化剂，可以举出Sankyo Lifetech Co.，Ltd.的SANOL LS-770、SANOLLS-765、SANOL LS-2626、ADEKA公司的ADEKASTAB LA-77、ADEKASTAB LA-57、ADEKASTAB LA-52、ADEKASTAB LA-62、ADEKASTAB LA-63、ADEKASTAB LA-67、ADEKASTAB LA-68、ADEKASTABLA-72、BASF Japan Ltd.的TINUVIN 123、TINUVIN 144、TINUVIN 622、TINUVIN 765、TINUVIN 944等。另外，上述“ADEKASTAB”及“TINUVIN”均为注册商标。
并且，作为抗氧化剂，也可以使用能够淬灭自由基的胺类化合物。作为这种胺类化合物，可以举出聚乙二醇双TEMPO〔Sigma-Aldrich Co.LLC.〕、癸二酸双TEMPO等。另外，“TEMPO”是四甲基哌啶-1-氧基的缩写。
作为磷类抗氧化剂，可以举出ADEKA公司的ADEKASTAB PEP-8、ADEKASTAB PEP-36、ADEKASTAB HP-10、ADEKASTAB 2112、BASF Japan Ltd.的IRGAFOS 168等。另外，上述“ADEKASTAB”及“IRGAFOS”均为注册商标。
作为硫类抗氧化剂，可以举出ADEKA公司的ADEKASTAB AO-412S、ADEKASTAB AO-503S等。另外，上述“ADEKASTAB”为注册商标。
在上述中，作为酚类抗氧化剂，优选选自由ADEKASTAB AO-20、ADEKASTAB AO-60、ADEKASTAB AO-80及IRGANOX 1010组成的组中的至少1种，作为胺类抗氧化剂，优选为ADEKASTAB LA-52，作为磷类抗氧化剂，优选为ADEKASTAB PEP-36，作为硫类抗氧化剂，优选为ADEKASTAB AO-412S。
在上述电波吸收体及上述电波吸收性组合物包含抗氧化剂的情况下，可以仅包含1种抗氧化剂，也可以包含2种以上的抗氧化剂。
在上述电波吸收体及上述电波吸收性组合物包含抗氧化剂的情况下，电波吸收体及电波吸收性组合物中的抗氧化剂的含量没有特别限定，例如，从同时抑制粘合剂的分解和抗氧化剂的渗出的观点考虑，相对于粘合剂100质量份，优选为0.1质量份～10质量份，更优选为0.5质量份～5质量份。
(光稳定剂)
在一方式中，作为优选的添加剂，可以举出光稳定剂。
作为光稳定剂，可以举出HALS(即，受阻胺类光稳定剂(Hindered Amine LightStabilizer))、紫外线吸收剂、单线态氧淬灭剂等。
HALS可以为高分子量HALS，也可以为低分子量HALS，也可以为高分子量HALS与低分子量HALS的组合。
在上述电波吸收体及上述电波吸收性组合物包含光稳定剂的情况下，可以仅包含1种光稳定剂，也可以包含2种以上的光稳定剂。
-高分子量的HALS-
在本发明及本说明书中，“高分子量HALS”是指重均分子量超过1000的受阻胺类光稳定剂。
作为高分子量HALS，可以举出低聚物型HALS即聚[6-(1，1，3，3-四甲基丁基)亚氨基-1，3，5-三嗪-2，4-二基][(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)亚氨基]六亚甲基[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)亚氨基]、琥珀酸二甲基-1-(2-羟乙基)-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶缩聚物等。
作为高分子量HALS的市售品的例子，可以举出BASF Japan Ltd.的CHIMA SSORB944LD、TINUVIN 622LD等。另外，上述“CHIMASSORB”及“TINUVIN”均为注册商标。
本发明及本说明书中的重均分子量(Mw)为通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定而得的值。在利用凝胶渗透色谱法(GPC)的测定中，作为测定装置，可以使用HLC(注册商标)-8220GPC〔Tosoh Corporation制〕，作为柱，可以使用将TSKgel(注册商标)Super HZM-M〔4.6mmID×15cm，Tosoh Corp oration制〕、Super HZ4000〔4.6mmID×15cm，TosohCorporation制〕、Super HZ3000〔4.6mmID×15cm，Tosoh Corporation制〕、Super HZ2000〔4.6mmID×15cm，Tosoh Corporation制〕各1根串联连接而成的柱，作为洗脱液，可以使用THF(四氢呋喃)。
作为测定条件，可以将试样浓度设为0.2质量％，将流速设为0.35mL/分钟，将样品注入量设为10μL，以及将测定温度设为40℃，作为检测器，可以使用示差折射率(RI)检测器。
校准曲线可以使用Tosoh Corporation制的“标准试样TSK standard，polystyrene”：“F-40”、“F-20”、“F-4”、“F-1”、“A-5000”、“A-2500”及“A-1000”来制作。
在上述电波吸收体包含高分子量HALS的情况下，电波吸收体中的高分子量HALS的含有率没有特别限定，例如，相对于电波吸收体的总质量优选为0.2质量％～10质量％。
从提高耐候性的观点考虑，优选将上述电波吸收体中的高分子量的HALS的含有率相对于电波吸收体的总质量设为0.2质量％以上。
若上述电波吸收体中的高分子量HALS的含有率相对于电波吸收体的总质量为10质量％以下，则具有能够机械强度的降低及模糊现象的发生的倾向。
-低分子量HALS-
在本发明及本说明书中，“低分子量HALS”是指分子量为1000以下(优选为900以下，更优选为600～900)的受阻胺类光稳定剂。
作为低分子量HALS，可以举出三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)苯-1，3，5-三羧酸酯、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-2-乙酰氧基丙烷-1，2，3-三羧酸酯、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-2-羟基丙烷-1，2，3-三羧酸酯、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)三嗪-2，4，6-三羧酸酯、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丁烷-1，2，3-三羧酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丙烷-1，1，2，3-四羧酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、四(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、2-(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2-正丁基丙二酸双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯等。
作为低分子量HALS的市售品的例子，可以举出ADEKA公司的ADEKASTAB LA-57、ADEKASTAB LA-52、BASF Japan Ltd.的TINUVIN 144等。另外，上述“ADEKASTAB”及“TINUVIN”均为注册商标。
在上述的电波吸收体包含低分子量HALS的情况下，电波吸收体中的低分子量HALS的含有率没有特别限定，例如，相对于电波吸收体的总质量优选为0.2质量％～10质量％。
从提高耐候性的观点考虑，优选将上述电波吸收体中的低分子量的HALS的含有率相对于电波吸收体的总质量设为0.2质量％以上。
若上述电波吸收体中的低分子量HALS的含有率相对于电波吸收体的总质量为10质量％以下，则具有能够抑制机械强度的降低的降低及模糊现象的发生的倾向。
-紫外线吸收剂-
作为紫外线吸收剂，可以举出2-(2′-羟基-3′，5′-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(3，5-二叔戊基-2-羟基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-甲基-苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-3′，5′-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-〔2′-羟基-3′-(3″，4″，5″，6″-四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)-5′-甲基苯基〕苯并三唑、2，2′-亚甲基双〔4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚〕、2-〔2-羟基-3，5-双(a，a-二甲基苄基)苯基〕-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(-(3，4，5，6-四氢邻苯二甲酰亚胺基甲基)苯酚等苯并三唑类紫外线吸收剂，2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，4-二羟基二苯甲酮、2，2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2，2′，4，4′-四羟基二苯甲酮、4-十二烷氧基-2-羟基二苯甲酮、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酰基苯甲酸正十六烷基酯、1，4-双(4-苯甲酰基-3-羟基苯氧基)丁烷、1，6-双(4-苯甲酰基-3-羟基苯氧基)己烷等二苯甲酮类紫外线吸收剂、以乙基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯为代表的氰基丙烯酸酯类紫外线吸收剂等。
作为紫外线吸收剂的市售品的例子，可以举出BASF Japan Ltd.的TINUVIN 320、TINUVIN 328、TINUVIN 234、TINUVIN 1577、TINUVIN 622、IRGANOX系列、ADEKA社的ADEKASTAB LA31、SHIPRO KASEI KAISHA，LTD.的SEESORB 102、SEESORB 103、SEESORB 501等。另外，上述“TINUVIN”、“IRGANOX”、“ADEKASTAB”及“SEESORB”均为注册商标。
在上述电波吸收体包含紫外线吸收剂的情况下，电波吸收体中的紫外线吸收剂的含有率没有特别限定，例如，相对于电波吸收体的总质量优选为0.2质量％～10质量％。
从提高耐候性的观点考虑，优选将上述电波吸收体中的紫外线吸收剂的含有率相对于电波吸收体的总质量设为0.2质量％以上。
若上述电波吸收体中的紫外线吸收剂的含有率相对于电波吸收体的总质量为10质量％以下，则具有能够抑制机械强度的降低及模糊现象的发生的倾向。
-单线态氧淬灭剂-
在上述电波吸收体包含单线态氧淬灭剂的情况下，电波吸收体中的单线态氧淬灭剂的含有率没有特别限定，例如，相对于电波吸收体的总质量优选为0.2质量％～10质量％。
从提高耐候性的观点考虑，优选将上述电波吸收体中的单线态氧淬灭剂的含有率相对于电波吸收体的总质量设为0.2质量％以上。
若上述电波吸收体中的单线态氧淬灭剂的含有率相对于电波吸收体的总质量为10质量％以下，则具有能够抑制机械强度的降低及模糊现象的发生的倾向。
在上述电波吸收体包含光稳定剂的情况下，可以仅包含1种光稳定剂，也可以包含2种以上的光稳定剂。
<电波吸收性组合物及电波吸收体的制造方法>
上述电波吸收性组合物及上述电波吸收体的制造方法没有特别限定。上述电波吸收性组合物例如可以使用上述磁性粉体、粘合剂、根据需要的溶剂、添加剂等并通过公知的方法来制造。例如，上述电波吸收体可以为将上述电波吸收性组合物成型而成的成型品。上述电波吸收性组合物例如可以将上述磁性粉体及粘合剂、进一步根据需要将溶剂、添加剂等混合而成的混合物一边加热一边混炼而制备成混炼物。混炼物例如可以以块状、颗粒、可用于3D(三维)打印机等的丝状物等任意形状获得。通过将混炼物通过挤出成型、冲压成型、注射成型、模内成型、3D打印成型等公知的成型方法成型为所期望的形状，能够获得电波吸收体(成型品)。电波吸收体的形状没有特别限定，可以是板状、线形状等任意的形状。“板状”包含片状及膜状。板状的电波吸收体也可以称之为电波吸收板、电波吸收片、电波吸收膜等。上述电波吸收体可以是单一组成的电波吸收体(例如，单层的电波吸收板)，也可以是组成不同的2种以上的部分的组合(例如层叠体)。并且，上述电波吸收体可以具有平面形状，也可以具有立体形状，也可以是具有平面形状的部分与具有立体形状的部分的组合。平面形状例如可以举出片状、膜状等形状。作为立体形状，例如可以举出筒状(圆筒状、方筒状等)、喇叭状、箱状(例如，至少1个表面是开放的)等。
例如，从处理容易性的观点考虑，电波吸收体的厚度优选为20mm以下，更优选为10mm以下，进一步优选为5mm以下。从机械特性的观点考虑，厚度优选为1mm以上，更优选为2mm以上。例如，可以通过调整电波吸收体的厚度来调整后述透射衰减量。另外，在电波吸收体为层叠体的情况下，厚度是指构成层叠体的电波吸收体的总厚度。电波吸收体的厚度是使用数显测长机测定的值，具体而言，在随机选择的9个位置测定的测定值的算数平均。
电波吸收性组合物可以包含溶剂，也可以不包含溶剂。在电波吸收性组合物包含溶剂的情况下，作为溶剂，没有特别限定，例如可以举出水、有机溶剂或水和有机溶剂的混合溶剂。
作为有机溶剂，可以举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、甲氧基丙醇等醇类、丙酮、甲基乙基酮、环己酮等酮类、四氢呋喃、乙腈、乙酸乙酯、甲苯等。其中，作为溶剂，从干燥速度的观点考虑，优选为酮类，更优选为环己酮。在电波吸收性组合物包含溶剂的情况下，组合物中的溶剂的含有率没有特别限定，只要根据电波吸收体的制造方法确定即可。
上述电波吸收性组合物也可以通过混合上述成分来制备。混合方法没有特别限定，例如可以举出通过搅拌混合的方法。作为搅拌机构，可以使用公知的搅拌装置。例如，作为搅拌装置，可以举出桨式搅拌机、叶轮搅拌机等搅拌机。搅拌时间只要根据搅拌装置的种类、电波吸收性组合物的组成等来设定即可。
作为上述电波吸收体的制造方法的一方式，可以举出通过如上述例示的公知的成型方法将上述电波吸收性组合物成型为所期望的形状的方法。
并且，作为上述电波吸收体的制造方法的另一方式，可以举出将上述电波吸收性组合物涂布于支撑体，作为电波吸收层制造电波吸收体的方法。在此所使用的支撑体可以在电波吸收体被组装到应赋予电波吸收性的物品之前被去除，也可以不去除而与电波吸收体一同组装到物品中。
作为支撑体，没有特别限定，可以使用公知的支撑体。作为支撑体，例如可以举出金属板(铝、锌、铜等金属板)、玻璃板、塑料片材〔聚酯(聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯等)、聚乙烯(直链状低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯等)、聚丙烯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚砜、聚氯乙烯、聚丙烯腈、聚苯硫醚、聚醚酰亚胺、聚醚砜、聚乙烯醇缩醛、丙烯酸树脂等片材〕、层合或蒸镀有上述关于金属板例示的金属的塑料片材等。塑料片材优选进行双轴拉伸。支撑体的形状、结构、尺寸等可以适当地选择。
作为支撑体的形状，例如可以举出板状。支撑体的结构可以为单层结构，也可以为2层以上的层叠结构。支撑体的尺寸可以根据电波吸收体的尺寸等来适当地选择。支撑体的厚度通常为0.01mm～10mm左右，例如，从处理性的观点考虑，优选为0.02mm～3mm，更优选为0.05mm～1mm。
在支撑体上涂布上述电波吸收性组合物的方法没有特别限定，例如可以举出使用膜涂布机、刮刀式涂布机、敷贴器等方法。对涂布上述电波吸收性组合物而形成的涂布膜进行干燥的方法没有特别限定，例如可以举出使用烘箱等公知的加热装置的方法。干燥温度及干燥时间没有特别限定。作为一例，干燥温度可以为70℃～90℃的范围，干燥时间可以为1小时～3小时的范围。
上述电波吸收体可以组装到希望赋予电波吸收性的各种物品中。例如，板状的电波吸收体可以直接或以使其在任意部分弯曲等任意形式组装到物品中。并且，也可以通过注射成型等调整成所期望的形状而组装到物品中。
显示出优异的透射衰减特性的电波吸收体有助于提高雷达识别精度。作为透射衰减特性的指标，可以举出透射衰减量。为了提高雷达的识别精度，优选提高雷达的指向性。透射衰减量高可有助于提高雷达的指向性。从提高雷达的指向性的观点考虑，上述电波吸收体的透射衰减量优选为5.0dB以上，更优选为8.0dB以上，进一步优选为10.0dB以上。并且，上述电波吸收体的透射衰减量例如可以为15.0dB以下、14.5dB以下、14.0dB以下、13.5dB以下、13.0dB以下或12.5dB以下。但是，从提高雷达的指向性的观点考虑，优选电波吸收体的高透射衰减量高。因此，上述电波吸收体的透射衰减量可以超过上述例示的值。上述透射衰减量例如可以是对厚度2mm的电波吸收体测定的值。在一方式中，上述电波吸收体可以在后述的实施例中记载的方法中求出的峰顶频率中表示上述范围的透射衰减量。
作为近年来受到关注的雷达的车载用雷达是使用毫米波的频带的电波的雷达。毫米波是指30.0GHz～300.0GHz频率的电磁波。上述电波吸收体优选针对电波频率、即3太赫(THz)以下的频带中的1个以上的频率显示出上述范围的透射衰减量。从用于提高车载用雷达识别精度的有用性的观点考虑，上述电波吸收体显示出上述范围的透射衰减量的频率优选为处于毫米波的频带，即30.0GHz～300.0GHz的频带的1个以上的频率，更优选为处于60.0GHz～90.0GHz的频带的1个以上的频率，进一步优选为处于75.0GHz～85.0GHz的频带的1个以上的频率。该电波吸收体为了减少车载用毫米波雷达的旁瓣，在车载用雷达中，适合作为组装于电波收发单元的正面侧(从外部入射的电波的入射侧)的电波吸收体。
并且，从用于提高在运动传感器等无线技术领域中使用的电波吸收物品的识别精度的有用性的观点考虑，上述电波吸收体显示出上述范围的透射衰减量的频率优选为处于毫米波的频带，即30.0GHz～300.0GHz的频带的1个以上的频率，更优选为处于50.0GHz～90.0GHz的频带的1个以上的频率，进一步优选为处于55.0GHz～66.0GHz的频带的1个以上的频率。这种电波吸收体适合作为用于通过在移动电话内部传感器、生物体信息传感器等无线设备中去除不需要的电波来提高识别精度的电波吸收体。该电波吸收体例如可适合用于55.0～66.0GHz频带电波吸收物品。电波吸收物品是具有相对于1个以上频率电波的电波吸收性的物品，通过作为该物品的至少一部分组装电波吸收体，可带来上述电波吸收性。55.0～66.0GHz频带电波吸收物品是指，具有位于55.0～66.0GHz的频带的1个以上频率电波的电波吸收性的物品。作为该物品，例如可以举出上述各种无线设备。通过在这种电波吸收物品中组装上述电波吸收体，能够去除不需要的电波而提高识别精度。
本发明及本说明书中的“透射衰减量”是通过自由空间法将入射角度设为0°，并在气氛温度15～35℃的测定环境下进行S参数的测定，作为S参数的S21而求出的值。测定可以使用公知的矢量网络分析仪及喇叭天线来进行。作为测定方法的具体例，可以举出后述实施例中所记载的方法。
并且，根据电波吸收体所使用的雷达的种类不同，带宽有时会变成宽带。例如，60GHz频带雷达有时在57.0～64.0GHz范围内的7.0GHz宽度的带宽中使用。为了这种宽带带宽的雷达用途，也可以混合多种磁性粉体来制作能够应对宽带化的电波吸收体和/或可以混合多种电波吸收体来制作能够应对宽带化的电波吸收体。
[电波吸收物品]
本发明的一方式涉及一种包含上述电波吸收体的电波吸收物品。作为电波吸收物品的具体例，可以举出车载用雷达。作为具体例，可以举出移动电话内部传感器、生物体信息传感器等无线设备等。并且，在一方式中，上述电波吸收物品可以是55.0GHz～66.0GHz频带电波吸收物品。上述电波吸收物品只要是包含本发明的一方式所涉及的电波吸收体的物品即可，关于其他结构没有特别限定，可以应用与电波吸收物品相关的公知技术。
实施例
以下，根据实施例对本发明进行说明。但是，本发明并不限定于实施例所示的实施方式。除非另有说明，否则以下所记载的工序及评价是在气氛温度23℃±1℃的大气气氛下进行的。
[实施例1]
<磁性粉体的制作>
将碳酸锶〔SrCO3；FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制造〕46.3g、α-氧化铁(III)〔α-Fe2O3；FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制造〕255.1g及氧化铝〔Al2O3；FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制造，平均粒子尺寸：40nm〕14.8g使用奇迹粉碎机(型式WDL-1：OSAKA CHEMICAL Co.，Ltd.制造)搅拌了2分钟。在所获得的混合物中添加水300g和助熔剂(氯化锶·6水合物〔SrCl2·6H2O；FUJIFILM Wako Pure ChemicalCorporation制造〕)，并利用瓦氏高速捣碎器(型式7011HSJ，WARING公司制造)搅拌30分钟，并在内部气氛温度95℃的干燥装置内进行了干燥。关于助熔剂的添加量，将上述原料(碳酸锶、α-氧化铁(III)及氧化铝)的合计设为100质量％时，设为表1的助熔剂量一栏中所记载的添加量。
然后，使用上述奇迹粉碎机，将干燥后的混合物进行2分钟的搅拌粉碎，获得了磁性粉体的前体。
将所获得的前体放入马弗炉中，在大气气氛下，将炉内的温度设定为1200℃的温度条件，煅烧4小时，获得煅烧体。
使用上述奇迹粉碎机对所获得的烷成体进行2分钟的搅拌粉碎，并用水反复清洗，之后，在内部气氛温度95℃的干燥装置内进行了干燥。之后，使用上述奇迹粉碎机进行2分钟的搅拌粉碎，获得了磁性粉体。
<电波吸收体的制作>
将上述磁性粉体以电波吸收性组合物中的磁性粉体的体积填充率成为30体积％的量与粘合剂(烯烃类热塑性弹性体(TPO)〔Mitsui Chemicals，Inc.制Mirastomer(注册商标)7030NS)一同导入到混炼机(Toyo Seiki Seisaku-sho，Ltd制Labo Plastomill)中，将混炼机的设定温度设为200℃并混炼20分钟，获得了电波吸收体形成用组合物(块状的混炼物)。
将所获得的电波吸收体形成用组合物使用加热压力机压制成型，作为具有一边长度为100mm的正方形的平面的板状的成型品获得了电波吸收体(电波吸收片)。
对于实施例1及后述实施例2～14及比较例1～5的各电波吸收体，作为在使用数显测长机〔Mitutoyo Corporation制Litematic(注册商标)VL-50A〕随机选择的9个部位测定而得的测定值的算术平均，求出了厚度。上述电波吸收体的厚度均为2mm。
[实施例2～14、比较例1～5]
如表1所示变更表1所示的各种项目，除此之外，以与实施例1同样的方式制作了磁性粉体及电波吸收体。
式1中的x在与实施例1不同的实施例及比较例中，以可获得x的值成为表1所示值的组成的六方晶铁氧体的比例混合了各种原料。
在表1中的式1的A原子一栏中记载为“Sr”的实施例及比较例中，作为A原子的化合物使用碳酸锶〔SrCO3；FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制造〕制作了磁性粉体。
在表1中的式1的A原子一栏中记载为“Ba”的实施例中，将碳酸锶〔SrCO3；FUJIFILMWako Pure Chemical Corporation制造〕变更为碳酸钡〔BaCO3；FUJIFILM Wako PureChemical Corporation制造〕制作了磁性粉体。
在表1中的式1的A原子一栏中记载为“Sr/Ba”的实施例及比较例中，使用碳酸锶〔SrCO3；FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制造〕及碳酸钡(BaCO3；FUJIFILMWako Pure Chemical Corporation制造〕制作了磁性粉体。
在表1中的助熔剂一栏中记载为“BaCl2·2H2O”的实施例及比较例中，使用氯化钡·2水合物〔BaCl2·2H2O；FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制造〕制作了磁性粉体。
表1中，关于原料Al尺寸一栏中记载为“40nm”的实施例，作为氧化铝，使用了FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制造的氧化铝〔型号：氧化铝，40～50nm〕。
表1中，在原料Al尺寸一栏记载为2μm”的实施例中，使用了FUJIFILM Wako PureChemical Corporation制造的氧化铝〔型号：α-氧化铝，1～2μm〕。
表1中，在原料Al尺寸一栏记载为75μm”的实施例及比较例中，作为氧化铝，使用了FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制造的氧化铝〔型号：Particle Size(Pass75μm)〕。
表1中，在原料Al尺寸一栏记载为“150μm”的比较例中，作为氧化铝，使用了NIPPONSTEEL Chemical&Material Co.，Ltd.制造的氧化铝〔型号：AZ75-150〕。
表1中的原料Al尺寸一栏中记载的氧化铝的平均粒子尺寸是下述值：利用激光衍射散射法并通过前面所述的方法测定从上述市售品中作为测定用试样粉体采集的氧化铝的粉体的体积基准的粒度分布，根据所测定的粒度分布求出的D50。
[磁性粉体的评价]
<确认区域B的存在、关于式2及式3的测定>
通过前面所述的方法，对在上述中制作的各磁性粉体进行了确认区域B是否存在以及关于式2及式3的评价。作为用于Pt蒸镀的离子镀膜仪，使用Eikoshaco.，ltd.制造的离子镀膜仪EIKO IB-5，作为SEM使用Hitachi High-Technologies Corporation制造的FE-SEM SU8220，作为图像处理软件使用了免费软件Image J。二值化处理中，将ImageJ的二值化处理条件作为8-bit、阈值的默认条件、AUTO来进行。
将根据测定结果算出的“区域B中的A原子的含有率/区域B中的Al原子的含有率”的值示于表1中的“式2”一栏中。将根据测定结果算出的“区域B中的A原子的含有率和Al原子的含有率的合计/粉体整体中的A原子的含有率和Al原子的含有率的合计”的值示于表1中的“式3”一栏中。表1所示的区域B的长边直径如前面所述，是多个亮部区域的长边直径的算数平均。
<峰值粒径>
通过前面所述的方法，利用激光衍射散射法测定在上述中制作的各磁性粉体的体积基准的粒度分布，并根据所测定的粒度分布求出众数(众数直径)。将如此求出的众数直径在表1中作为“峰值粒径”表示。
<晶体结构的确认>
通过X射线衍射分析确认了构成在上述中制作的各磁性粉体的磁性体的晶体结构。作为测定装置，使用了作为粉末X射线衍射装置的PANalytical公司的X’Pert Pro。以下示出测定条件。
-测定条件-
X射线源：CuKα线
〔波长：(0.154nm)，输出：40mA、45kV〕
扫描范围：20degree＜2θ＜70degree
扫描间隔：0.05degree
扫描速度：0.75degree/分钟
上述X射线衍射分析的结果，确认到任一个磁性粉体均为磁铅石型晶体结构且不包含除磁铅石型以外的晶体结构的单相的磁铅石型六方晶铁氧体的粉体。
<组成的确认>
通过高频感应耦合等离子体发光分光分析确认了构成在上述中制作的各磁性粉体的磁性体的组成。具体而言，通过以下方法进行了确认。
将放入磁性粉体12mg和浓度4mol/L的盐酸水溶液10mL的容器(烧杯)在设定温度为120℃的热板上保持3小时，获得了溶解液。在所获得的溶解液中加入纯水30mL之后，使用过滤器孔径0.1μm的膜过滤器进行了过滤。使用高频感应耦合等离子体发光分光分析装置〔Shimadzu Corporation制ICPS-8100〕进行了如此获得的滤液的元素分析。根据所获得的元素分析结果，求出各原子相对于铁原子100原子％的含有率。然后，根据所获得的含有率确认了磁性体的组成。其结果，确认到各磁性粉体组成为式1中的A为表1的”A原子”一栏所示的原子，x为表1所示值的组成。
表1中，关于式1的A原子一栏中记载为“Sr/Ba”的实施例3、比较例3和比较例4，在上述元素分析中作为A原子检测出Sr和Ba。将所检测出的A原子的合计设为100原子％，Sr的含有率在实施例2中为75原子％、在比较例3及比较例4中为89原子％。
另一方面，上述元素分析结果确认到，表1中，在式1的A原子一栏中记载为“Sr”的实施例及比较例中，式1中的A仅为Sr，以及在式1的A原子一栏中记载为“Ba”实施例中，式1中的A仅为Ba。如前面所述，式1中的A仅为Sr表示，将A原子的合计(即，Sr、Ba、Ca及Pb的合计)设为100原子％，Sr的含有率为95原子％以上。式1中的A仅为Ba表示，将A原子的合计(即，Sr、Ba、Ca及Pb的合计)设为100原子％，Ba的含有率为95原子％以上。
<比率(σs/β)>
关于在实施例1中制作的磁性粉体及在实施例4中制作的磁性粉体，根据通过以下方法测定的σs和β计算出比率(σs/β)的结果，均为240emu·g-1·degree-1以上。
饱和磁化σs通过以下方法进行了测定。
作为测定装置，使用TAMAKAWA CO.，LTD制振动试样型磁力计(型号：TM-TRVSM5050-SMSL型)，气氛温度为23℃的大气气氛下，在最大施加磁场50kOe及磁场扫描速度25Oe/s的条件下，对于上述各磁性粉体测定了相对于所施加的磁场的磁性粉体的磁化的强度。根据测定结果获得了磁性粉体的磁场(H)-磁化(M)曲线。根据所获得的磁场(H)-磁化(M)曲线，求出饱和磁化σs(单位：emu/g)。
β通过以下方法进行了测定。
作为测定装置，使用作为粉末X射线衍射装置的PANalytical公司的X’Pert Pro，通过以下测定条件，针对上述各磁性粉体获得了X射线衍射光谱。在针对各磁性粉体而获得的X射线衍射光谱中，作为在约32.5degree的位置具有峰的顶点的峰，确认到(107)面的衍射峰。对于各磁性粉体，通过搭载于上述粉末X射线衍射装置的分析软件(PANalytical公司的HighScore Plus)求出(107)面的衍射峰的半峰宽度β。
-测定条件-
X射线源：CuKα线
〔波长：(0.154nm)，输出：40mA、45kV〕
扫描范围：25degree＜2θ＜35degree
扫描间隔：0.05degree
扫描速度：0.33degree/分钟
[电波吸收体的评价]
<透射衰减量>
通过以下方法，测定了上述各电波吸收体的存在透射衰减的吸收峰的频率(表1中，“峰顶”)。在此，存在透射衰减的吸收峰的频率是指，在扫描频带中透射衰减量为最大值的频率。
作为测定装置，使用了keysight公司的矢量网络分析仪(产品名称：N5225B)及KEYCOM Corporation的喇叭天线(产品名称：RH12S23、RH06S10)，通过自由空间法，将入射角度设为0°、扫描频带设为55.0GHz～95.0GHz、110.0GHz～170.0GHz，使上述各电波吸收体的一侧的平面朝向入射侧，每0.1GHz进行S参数的测定，并将S参数的S21设为透射衰减量，将在上述扫描频带中透射衰减量为最大值的频率作为峰顶示于表1，将在上述扫描频带中的透射衰减量的最大值作为透射衰减量示于表1。通过表1所示透射衰减量，按照以下评价基准评价了透射衰减特性。
A：透射衰减量为10.0dB以上
B：透射衰减量为8.0dB以上且小于10.0dB
C：透射衰减量为5.0dB以上且小于8.0dB
D：透射衰减量小于5.0dB
将以上结果示于表1。从表1所示结果可以确认，实施例的电波吸收体与比较例的电波吸收体相比，透射衰减特性优异。
[实施例15]
作为能够应对宽带化的电波吸收体的具体例，将磁性粉体的一半量(质量基准)替换为通过实施例8中记载的方法制作的磁性粉体，除了这一点以外，通过实施例1中记载的方法，制作了实施例15的电波吸收体。
对所制作的电波吸收体的透射衰减量，通过前面所述的方法进行了评价。其结果确认到，实施例15的电波吸收体在57.0～64.0GHz的整个区域上显示出5.0dB以上的透射衰减量，是适用于宽带化的雷达用途的电波吸收体。
[实施例16]
<电波吸收性组合物(3D打印机用丝状物)的制作>
制备了下述的组成的混合物，使用Technovel Corporation制造的复合测试器制作了1.75mm直径的3D打印机用丝状物。
磁性粉体：将利用实施例1中记载的方法制作的磁性粉体和利用实施例8中记载的方法制作的磁性粉体以1∶1的混合比(质量基准)混合而成的磁性粉体混合物(723g)
树脂：PETG(Glycol-modified PolyEthylene Terephthalate；RS Component s制造的3D打印机用丝状物RS PRO透明1.75mm)(278g)
抗氧化剂：ADEKA CORPORATION制造的AO-60(2.8g)
<电波吸收体(3D打印造型物)的制作>
将在上述中所获得的3D打印机用丝状物安装到3D打印机(MUTOH Club制造的Value 3D Magix MF-2500EP2)上，在喷嘴温度243℃及载物台温度70℃的条件下进行3D打印，作为厚度1.9mm、尺寸110mm×110mm的平板，获得了电波吸收体(3D打印造型物)。
通过前面所述的方法评价了所获得的平板的透射衰减量。其结果，确认到实施例16的电波吸收体在57.0～64.0GHz的整个区域中显示出5.0dB以上的透射衰减量。
从以上结果可以确认到，通过3D打印造型也能够成形适合宽带化雷达用途的电波吸收体。
产业上的可利用性
本发明的一方式在进行汽车的自动驾驶控制等各种自动驾驶控制的技术领域及运动传感器等无线技术领域中是有用的。

Claims (14)

1.一种电波吸收体用磁性粉体，其为具有下述式1所示的组成的六方晶铁氧体的粉体，
(式1)
AFe(12-x)AlxO19
式1中，A表示选自由Sr、Ba、Ca及Pb组成的组中的1种以上的原子，x满足0.10≤x≤5.00，
在粉体的粒子表面存在区域B，且满足下述式2和式3的关系式，
(式2)
0.3≤区域B中的A原子的含有率/区域B中的Al原子的含有率≤23.0
(式3)
1.2≤区域B中的A原子的含有率和Al原子的含有率的合计/粉体整体中的A原子的含有率和的Al原子的含有率的合计≤2.5
所述含有率是将A原子、Fe原子及Al原子的合计设为100原子％的含有率，所述含有率的单位为原子％，
所述区域B是在对利用扫描型电子显微镜拍摄所述粒子表面而获得的图像进行了二值化处理的二值化处理完成图像中作为长边直径0.1μm以上且0.6μm以下的亮部区域而被观察到的区域。
2.根据权利要求1所述的电波吸收体用磁性粉体，其中，
峰值粒径为4.5μm以上且小于12.0μm。
3.根据权利要求1或2所述的电波吸收体用磁性粉体，其中，
式1中，A原子是选自由Sr及Ba组成的组中的1种或2种原子。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的电波吸收体用磁性粉体，其中，进一步满足下述式4的关系式，
(式4)
1.5≤区域B中的A原子的含有率/区域B中的Al原子的含有率≤10.0
所述含有率是将A原子、Fe原子及Al原子的合计设为100原子％的含有率，所述含有率的单位为原子％。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的电波吸收体用磁性粉体，其中，所述电波吸收体用磁性粉体为饱和磁化σs与通过X射线衍射分析求出的(107)面的衍射峰的半峰宽度β的比率σs/β为240emu·g-1·degree-1以上的六方晶铁氧体的粉体。
6.一种电波吸收体，其包含权利要求1至5中任一项所述的电波吸收体用磁性粉体。
7.根据权利要求6所述的电波吸收体，其中，所述电波吸收体还包含粘合剂。
8.一种电波吸收物品，其包含权利要求6或7所述的电波吸收体。
9.权利要求1至5中任一项所述的电波吸收体用磁性粉体的制造方法，所述制造方法包括如下步骤：
在混合六方晶铁氧体的原料而获得的混合物中，将所述原料的总质量设为100质量％，以3.0质量％以上的添加量添加选自由氯化锶、氯化钡及它们的水合物组成的组中的1种以上的氯化物。
10.根据权利要求9所述的制造方法，其中，
所述氯化物的添加量为5.0质量％以上且15.0质量％以下。
11.根据权利要求9或10所述的制造方法，其中，
所述原料包含平均粒子尺寸为100μm以下的Al化合物。
12.一种电波吸收性组合物，其包含权利要求1至5中任一项所述的电波吸收体用磁性粉体。
13.根据权利要求12所述的电波吸收性组合物，其中，所述电波吸收性组合物还包含粘合剂。
14.根据权利要求12或13所述的电波吸收性组合物，其中，所述电波吸收性组合物为3D打印机用丝状物。
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