CN116829355A - 涂覆制品 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及至少包含基板层(SL)、第一涂覆层(CL1)和第二涂覆层(CL2)的涂覆制品,其中CL2包含聚丙烯组合物,所述聚丙烯组合物包含(A)聚丙烯均聚物,其具有根据ISO 1133测定在10g/10min至40g/10min范围内的熔体流动速率MFR2(230℃/2.16kg);通过DSC根据ISO 11357测定在149℃至162℃范围内的熔融温度Tm;和通过GPC测定在2.4至4.5范围内的分子量分布MWD;和/或(B)乙烯‑丙烯无规共聚物,其具有根据ISO 1133测定在4g/10min至40g/10min范围内的熔体流动速率MFR2(230℃/2.16kg);通过DSC根据ISO 11357测定在115℃至145℃范围内的熔融温度Tm;和通过13CNMR测定在0.01mol‑%至1.2mol‑%范围内的一些2,1和3,1区域缺陷;以及其中SL和CL1为基于聚丙烯的层。此外本发明涉及用于制造所述涂覆制品的方法及其用途。本发明的另一方面涉及用于回收所述涂覆制品以获得回收的聚丙烯的方法以及涉及所述回收的聚丙烯的用途。
Description
技术领域
本发明涉及一种基于聚丙烯的涂覆制品、用于制造该涂覆制品的方法及其用途。
背景技术
一种常见的涂覆方法是挤出涂覆。通常,基板(例如纸张、纸板、织物和金属箔)用塑料薄层挤出涂覆是大规模进行的。所述涂覆组合物在第一步中挤出,其中熔融聚合物材料的熔剂穿过扁平模具,获得厚度为几微米的薄膜。在第二步,即涂覆步骤中,将薄膜铺在支撑物上并通过冷却圆筒。冷却后,聚合物附着在其支撑物上。高速挤出涂覆要求相对较高的熔体流动速率MFR2为10g/10min或更高。
适用于涂覆的聚丙烯组合物,特别是适用于挤出涂覆的聚丙烯组合物在本领域已经为人所知。
EP 2492293A1涉及一种适用于多种基板的挤出涂覆或挤出发泡的聚丙烯组合物,其具有高熔体强度和可拉伸性、优异的可加工性、低凝胶含量,并能够承受高温,提及了用于提供这种聚丙烯组合物以及挤出涂覆或挤出发泡制品的方法。
EP 3018154A1涉及一种丙烯均聚物或共聚物,其共聚物中的共聚单体选自乙烯、C4至C20的α烯烃,所述丙烯均聚物或共聚物不含邻苯二甲酸化合物。本发明还涉及一种长链分支的丙烯均聚物或共聚物(b-PP),其在共聚物中的共聚单体选自乙烯、C4至C20的α烯烃,所述长链分支的丙烯均聚物或共聚物(b-PP)不含邻苯二甲酸化合物。
WO 2012/109449A1涉及辐照过的第一丙烯聚合物和未辐照过的第二丙烯聚合物的混合物的挤出方法,其中所述第一丙烯聚合物包含非酚类稳定剂。所述第一丙烯聚合物挤出物的辐照在低氧环境中进行,且辐照过的第一丙烯聚合物和未辐照过的第二丙烯聚合物在低于各自熔点的温度下混合。混合物具有20%至35%的黏度保留率。
聚丙烯涂覆制品广泛应用于包装,关键要求是可灭菌性和密封性。然而,仍然需要涂覆制品具有非常好的密封特性。
发明内容
因此,本发明的目标之一是提供一种具有改善密封性能的新型聚丙烯,如更高的热粘力(=HTF)和更低的热粘温度。另一个问题是涂覆制品在它们首次使用后的回收。回收由不同材料制成的涂覆制品(例如纸张和塑料)比回收单一材料的溶液更具挑战性。另一方面,为了获得令人满意的性能,如密封性能和机械性能,不同材料的使用是必要的。因此,本发明的另一个目标是提供基于聚丙烯的单一材料溶液,该溶液显示出良好的密封特性。
这些目标已通过根据权利要求1的涂覆制品解决,所述涂覆制品至少包含基板层(SL)、第一涂覆层(CL1)和第二涂覆层(CL2),其中CL2包含聚丙烯组合物,所述聚丙烯组合物包含
(A)聚丙烯均聚物,其具有
·根据ISO 1133测定在10g/10min至40g/10min范围内的熔体流动速率MFR2(230℃/2.16kg);
·通过DSC根据ISO 11357测定在149℃至162℃范围内的熔融温度Tm;和
·通过GPC测定在2.4至4.5范围内的分子量分布MWD;和/或
(B)乙烯丙烯无规共聚物,其具有
·根据ISO 1133测定在4g/10min至40g/10min范围内的熔体流动速率MFR2(230℃/2.16kg);
·通过DSC根据ISO 11357测定在115℃至145℃范围内的熔融温度Tm;和
·通过13C NMR测定在0.01mol-%至1.2mol-%范围内的一些2,1和3,1区域缺陷;以及其中
SL和CL1为基于聚丙烯的层。
根据本发明的涂覆制品的有益实施方式在从属权利要求2至11中进行了具体说明。本发明权利要求12涉及用于制造所述涂覆制品的方法,权利要求13涉及所述涂覆制品用于包装材料的用途。根据本发明的权利要求14涉及用于回收所述涂覆制品以获得再生聚丙烯的方法,权利要求15涉及所述再生聚丙烯的用途。
定义
区域缺陷
丙烯聚合物的区域缺陷有三种不同的类型,即2,1-赤型(2,le)、2,1-苏型(2,It)和3,1缺陷。关于聚丙烯中区域缺陷的结构和形成机理的详细描述可以在ChemicalReviews 2000,100(4),1316至1327页中找到。这些缺陷使用13C NMR测定,下面将更详细地描述。
在本发明中使用的术语“2,1区域缺陷”定义为2,1-赤型区域缺陷和2,1-苏型区域缺陷的总和。具有本发明丙烯组合物中所要求的一些区域缺陷的丙烯无规共聚物或聚丙烯均聚物,通常(且优选)在单位点催化剂存在的情况下制备。
催化剂特别影响聚合物的微观结构。因此,与那些通过使用齐格勒-纳塔(ZN)催化剂制备的聚丙烯相比,通过使用茂金属催化剂制备的聚丙烯提供了不同的微观结构。最显著的区别是,在茂金属制备的聚丙烯中存在区域缺陷,而在齐格勒-纳塔(ZN)催化剂制备的聚丙烯中则没有。
在本说明书和权利要求书中使用术语“包含”时,不排除具有主要或次要功能重要性的其他非指定元素。为了本发明的目的,术语“由...组成”认为是术语“包含...”的优选实施方式。如果在下文中,组被定义为包含至少一定数量的实施方式,则这也应被理解为公开优选地仅由这些实施方式组成的组。
每当使用术语“包括”或“具有”时,这些术语意味着等同于如上所定义的“包含”。
当不定冠词或定冠词用于指代单数名词时,例如“a”、“an”或“the”,除非另有特别说明,否则包括该名词的复数形式。
聚丙烯均聚物(A)
根据本发明的涂覆制品的第二涂覆层(CL2)可以包含聚丙烯组合物,所述组合物包含聚丙烯均聚物(A),其具有根据ISO 1133测定在10g/10min至40g/10min范围内的熔体流动速率MFR2(230℃/2.16kg);通过DSC根据ISO 11357测定在149℃至162℃范围内的熔融温度Tm;和通过GPC测定在2.4至4.5范围内的分子量分布MWD。
聚丙烯均聚物(A)的优选实施方式将在下面讨论。
根据本发明的一个优选实施方式,聚丙烯均聚物(A)具有以下一种或多种特征:
·通过13C NMR测定在0.01mol-%至1.2mol-%范围内,优选为0.4mol-%至0.85mol-%,且更优选为0.45mol-%至0.8mol-%的一些2,1和3,1区域缺陷;
·在单位点催化剂存在的情况下生产,优选在茂金属催化剂存在的情况下生产;
·根据ISO 1133测定在15g/10min至37g/10min范围内的熔体流动速率MFR2(230℃/2.16kg),优选为20g/10min至35g/10min,以及通过DSC根据ISO 11357测定在150℃至158℃范围内的熔融温度Tm,优选为153℃至157℃;
·通过GPC测定在2.4至4.5范围内的MWD;
·根据ISO 16152测定在0.05wt.-%至低于5wt.-%范围内的二甲苯冷溶物(XCS)分数,优选为0.1wt.-%至4wt.-%。
在根据本发明的另一优选实施方式中,所述聚丙烯均聚物(A)包含两种聚合物组分(PPH-1)和(PPH-2),其中所述组分(PPH-1)和(PPH-2)之间的比例在30:70至70:30范围内,优选为45:55至65:35,且更优选为55:45至60:40。此外,优选的是(PPH-1)具有根据ISO1133测定在10g/10min至50g/10min范围内的熔体流动速率MFR2(230℃/2.16kg),更优选为15g/10min至40g/10min,最优选为20g/10min至35g/10min,和/或(PPH-2)具有根据ISO1133测定在10g/10min至50g/10min范围内的熔体流动速率MFR2(230℃/2.16kg),更优选为15g/10min至40g/10min,最优选为20g/10min至35g/10min。
根据本发明的另一优选实施方式规定聚丙烯均聚物(A)具有仅有低含量的己烷可萃取物的优点。因此,优选的是所述聚丙烯均聚物(A)具有根据FDA测试测定的小于2.0wt.-%的己烷可萃取物含量,更优选为小于1.5wt.-%。
在本发明的另一个优选实施方式中,所述聚丙烯均聚物(A)具有通过DSC根据ISO11357测定在100℃至130℃范围内的结晶温度Tc,更优选在105℃至125℃范围内,如在110℃至120℃范围内。
本发明的另一优选实施方式规定所述聚丙烯均聚物(A)在茂金属催化剂的存在下生产,该茂金属催化剂优选为包含WO 2013/007650A1、WO 2015/158790A2和WO 2018/122134A1中所述实施方式中任一个的配合物的茂金属催化剂。在本发明的另一个优选实施方式中使用了包含含硼助催化剂,例如硼酸盐助催化剂和铝氧烷助催化剂的助催化剂体系。
包含两个组分(PPH-1)和(PPH-2)的任一实施方式中的聚丙烯均聚物(A)优选在包含以下步骤的方法中生产:
a)在第一反应器(R1)中聚合丙烯,得到聚合物组分(PPH-1),
b)将所述聚合物组分(PPH-1)和所述第一反应器的未反应单体转移到第二反应器(R2)中,
c)向所述第二反应器(R2)进料丙烯,
d)在所述第二反应器(R2)中并在所述聚合物组分(PPH-1)丙烯存在的情况下进行聚合,以在具有(PPH-1)的密切混合物中获得聚合物组分(PPH-2),从而获得最终的聚丙烯,由此优选在本文所述的任何一个实施方式中在茂金属催化剂体系存在的情况下发生聚合。
所述聚丙烯均聚物(A)的另一方面和制造所述均聚物的方法除其他外,在提交本申请时,由与本申请相同的申请人提出的未公布的欧洲专利申请(申请号:20176798.5,2020年5月27日提交)中进行了描述。
乙烯丙烯无规共聚物(B)
根据本发明的涂覆制品的第二涂覆层(CL2)可以包含聚丙烯组合物,所述聚丙烯组合物包含乙烯丙烯无规共聚物(B),其具有根据ISO 1133测定在4g/10min至40g/10min范围内的熔体流动速率MFR2(230℃/2.16kg);通过DSC根据ISO 11357测定在115℃至145℃范围内的熔融温度Tm;和通过13C NMR测定在0.01mol-%至1.2mol-%范围内的一些2,1和3,1区域缺陷。
乙烯丙烯无规共聚物(B)的优选实施方式将在下面讨论。
本发明的一个优选实施方式规定,所述乙烯丙烯无规共聚物(B)具有以下特征中的一个或多个:
·在单位点催化剂存在的情况下生产;
·通过GPC测定在2.4至5.5范围内的MWD,优选为2.5至4.5;
·根据FDA测试测定的小于2.0wt.-%的己烷可萃取物含量,优选为小于1.5wt.-%,更优选为0.1wt.-%至1.5wt.-%;
·根据ISO 1133测定在17g/10min至35g/10min或4g/10min至7g/10min范围内的熔体流动速率MFR2(230℃/2.16kg),以及通过DSC根据ISO 11357测定为120℃至140℃的熔融温度Tm;
·通过13C NMR测定在0.1mol-%至1.0mol-%范围内的一些2,1和3,1区域缺陷。
根据本发明的另一优选实施方式,基于所述乙烯丙烯无规共聚物的重量,所述乙烯丙烯无规共聚物(B)为具有乙烯含量在2.0wt.-%至5.5wt.-%范围内(或在2.2wt.-%至4.5wt.-%范围内)的乙烯丙烯无规共聚物。
在本发明的另一个优选实施方式中,所述乙烯丙烯无规共聚物(B)具有通过DSC根据ISO 11357测定在75℃至110℃范围内的结晶温度Tc,优选为80℃至105℃。
本发明的另一优选实施方式规定,基于所述丙烯无规共聚物(B)的重量,所述乙烯丙烯无规共聚物(B)具有根据ISO 16152测定为0.1wt.-%至低于15wt.-%的二甲苯冷溶物(XCS)分数;优选为0.5wt.-%至5wt.-%。
根据本发明的另一优选实施方式,所述乙烯丙烯无规共聚物(B)包含两个聚合物组分(RACO-1)和(RACO-2),或由两个聚合物组分(RACO-1)和(RACO-2)组成,且组分(RACO-1)和(RACO-2)之间的比例优选为30:70至70:30。任选地,预聚物的一小部分(通常低于5wt.-%)也可存在于所述无规丙烯共聚物(B)中。
根据本发明的另一优选实施方式规定,优选(RACO-1)具有在1.5wt.-%至5.5wt-%范围内的乙烯含量,更优选为2.0wt.-%至5.0wt-%,最优选为2.5wt.-%至4.0wt-%,和/或优选(RACO-2)具有在2.0wt.-%至6.0wt-%范围内的乙烯含量,更优选为2.5wt.-%至5.5wt-%,最优选为3.0wt.-%至5.0wt-%。组分(RACO-1)的乙烯含量优选低于组分(RACO-2)的乙烯含量。此外,优选(RACO-1)具有根据ISO 1133测定在3.0g/10min至20.0g/10min范围内的熔体流动速率MFR2(230℃/2.16kg),更优选为5.0g/10min至17.0g/10min或3.0g/10min至7.0g/10min,最优选为7.0g/10min至15.0g/10min或4.0g/10min至6.0g/10min,和/或优选(RACO-2)具有根据ISO 1133测定在5.0g/10min至50.0g/10min范围内的熔体流动速率MFR2(230℃/2.16kg),更优选为10g/10min至40g/10min,最优选为15g/10min至30g/10min。
本发明的另一优选实施方式规定,乙烯丙烯无规共聚物(B)在茂金属催化剂存在下生产,该茂金属催化剂优选为包含如WO 2013/007650 A1、WO 2015/158790A2和WO 2018/122134 A1中所述实施方式中的任何一个配合物的茂金属催化剂。在本发明的另一优选实施方式中,使用包含含硼助催化剂,例如硼酸盐助催化剂和铝氧烷助催化剂的助催化剂体系。
在任一实施方式中,包含两个组分(RACO-1)和(RACO-2)的乙烯丙烯无规共聚物(B)优选在一种方法中生产
所述方法包含以下步骤:
a)在第一反应器(R1)中聚合丙烯和乙烯共聚单体,得到聚合物组分(RACO-1),
b)将所述第一反应器的所述聚合物组分(RACO-1)和未反应的共聚单体转移至第二反应器(R2),
c)向所述第二反应器(R2)进料丙烯和乙烯共聚单体,
d)在所述第二反应器(R2)中并在所述聚合物组分(RACO-1)丙烯和共聚单体存在的情况下聚合,以获得具有(RACO-1)的均匀混合物中的聚合物组分(RACO-2),从而最终得到乙烯丙烯无规共聚物,由此,在本文所述的任何一个实施方式中,优选所述聚合在茂金属催化剂体系存在的情况下发生。
所述乙烯丙烯无规共聚物(B)的其它方面,用于制造所述共聚物的方法特别描述在提交本申请时,与本申请相同的申请人的未公开的欧洲专利申请(申请号:20176795.5,于2020年5月27日提交)中。
聚丙烯组合物
根据本发明CL2的涂覆制品的第二涂覆层(CL2)包含聚丙烯组合物,所述聚丙烯组合物包含聚丙烯均聚物(A)或乙烯丙烯无规共聚物(B)。
所述聚丙烯组合物可包含一种或多种常用添加剂,基于所述聚丙烯组合物的总重量,优选所述添加剂总量为0.01wt.-%直至5.0wt.-%,更优选为0.05wt.-%至3.0wt-%,选自由增滑剂、防堵塞剂、UV稳定剂、抗静电剂、α-成核剂、抗氧化剂及其混合物组成的组。优选地,在本发明的组合物中至少添加一种抗氧化剂。
涂覆制品
根据本发明的涂覆制品至少包含基板层(SL)、第一涂覆层(CL1)和第二涂覆层(CL2)。
根据本发明的优选实施方式,基于所述层的总重量,所述基于聚丙烯的层SL和CL1分别含有超过90wt.-%的聚丙烯,优选为95wt.-%至100wt.-%的聚丙烯,更优选为99wt.-%至100wt.-%的聚丙烯,最优选为由聚丙烯组成。
根据本发明的另一优选实施方式规定,在层SL中的聚丙烯为双轴取向的聚丙烯,和/或
在层CL1中的聚丙烯选自由聚丙烯的共聚物和均聚物及其混合物组成的组,优选为所述均聚物(A)或所述无规共聚物(B),更优选多相(heterophasic)共聚物为无规共聚物的特定类型。
在层CL1中的聚丙烯为多相共聚物的情况下,所述化合物优选具有以下性质中的一个以上:
·在890kg/m3至900kg/m3范围内的密度;
·在10g/10min至16g/10min范围内的MFR2(230℃,2.16kg);
·在160℃至164℃范围内的熔融温度;
·在120℃至128℃范围内的结晶温度;
·在140℃至155℃范围内的维卡软化温度A(10N,根据ISO 306测定)。
根据本发明的另一优选实施方式,所述涂覆制品包含小于10wt.-%,优选为小于5wt.-%,更优选为小于1wt.-%的不同于聚丙烯的材料,更优选所述涂覆制品由聚丙烯组成。
为了确定与聚丙烯不同的其他材料,任何已知的方法都是合适的,例如NMR、IR等。其中一个优选的方法是共聚焦拉曼显微镜,它提供直至微米尺度的更高空间分辨率。拉曼光谱对化学和物理性质都很敏感,可以产生非常适合材料识别的分子指纹(例如,参见Paulette Guilloryat al.,Materials Today,2009,12,38-39)。
在本发明的另一优选实施方式中,所述涂覆制品不包含任何不基于聚丙烯的层,优选所述涂覆制品由层SL、CL1和CL2组成,这意味着所述涂覆制品是由聚丙烯组成的完美单材料溶液。
根据本发明的另一优选实施方式,CL2包含并优选由聚丙烯均聚物(A)组成,并且所述制品的密封起始温度在105℃至118℃范围内,优选为110℃至116℃,更优选为113℃至115℃。
在本发明的另一优选实施方式中,CL2包含并优选由乙烯丙烯无规共聚物(B)组成,并且所述制品的密封起始温度在60℃至100℃范围内,优选为78℃至87℃,更优选为80℃至86℃,且更优选为81℃至85℃。
本发明的另一优选实施方式规定,所述涂覆制品的总厚度在10μm至200μm范围内,优选为在12μm至170μm范围内,更优选为在15μm至100μm范围内。
在本发明的另一优选实施方式中,所述层SL的厚度在5μm至40μm范围内,优选为在10μm至30μm范围内,更优选为在15μm至25μm范围内。
根据本发明的另一优选实施方式,层CL1的涂覆重量在1g/m2至20g/m2范围内,优选为3g/m2至18g/m2,更优选为5g/m2至15g/m2,更优选为7g/m2至12g/m2。
本发明的另一优选实施方式规定,层CL2的涂覆重量在1g/m2至20g/m2范围内,优选为3g/m2至18g/m2,更优选为5g/m2至15g/m2,更优选为7g/m2至12g/m2。
根据本发明的另一优选实施方式,所述涂覆制品为挤出涂覆制品。
方法
本发明还涉及用于制造根据本发明所述涂覆制品的方法,所述方法包含挤出涂覆步骤。
所述挤出涂覆方法可使用常规挤出涂覆技术进行。因此,根据本发明的组合物通常以颗粒的形式投料进入挤出装置。所述聚合物熔体优选从挤出机穿过扁平模具到达待涂覆的基板。所述涂覆过的基板在冷却辊上冷却,之后被传送到修边机并缠绕。
模具宽度通常取决于所使用挤出机的尺寸。因此,对于90mm的挤出机,所述宽度可以适当在600mm至1200mm范围内,对于115mm的挤出机为900mm至2500mm,对于150mm的挤出机为1000mm至4000mm,对于200mm的挤出机为3000mm到5000mm。线速度(垂伸速度(draw-down speed))优选为75m/min或以上,更优选为至少100m/min。在大多数商业运行的机器中,线速度优选为300m/min以上或500m/min以上。现代机器被设计为以高达1000m/min的线速度运行,例如300m/min至800m/min。
所述聚合物熔体的温度通常在240℃和330℃之间。本发明的聚丙烯组合物可以作为单层涂层或在共挤出工艺中作为外层挤出到基板上。在多层挤出涂覆中,可以共挤出如上所定义的聚合物层结构和任选的其他聚合物层。如果需要或必要的话,可以用已知的方式进一步进行臭氧和/或电晕处理。
用途
本发明还涉及所述涂覆制品用于包装材料的用途,优选用于食品和/或医疗产品的耐温包装材料。
优选的包装应用为用于牛奶,果汁,葡萄酒或其他液体的液体包装。所述涂覆制品可用于软包装应用的用途,优选用于零食、糖果、肉类、奶酪或用于刚性包装应用或可灭菌的食品包装。
回收
本发明的另一方面涉及用于回收所述涂覆制品以获得回收的聚丙烯的方法,以及涉及所述回收的聚丙烯用于制造模压制品和薄膜的用途。
具体实施方式
本发明将参考以下非限制性实施例进行描述
实验部分
A.测试方法
除非另有定义,下列术语和确定方法的定义适用于本发明的上述一般说明以及下列实施方式。
熔体流动速率
熔体流动速率(MFR)根据ISO 1133-热塑性塑料的熔体质量流动速率(MFR)和熔体体积流动速率(MVR)的测定-第1部分:标准方法来测定,以g/10min表示。MFR表示聚合物流动性,因此表示聚合物的可加工性。熔体流动速率越高,聚合物的粘度越低。聚丙烯的MFR2在230℃的温度和2.16kg的负荷下测定。
第二聚合物组分(RACO-2)的共聚单体含量
根据式(I)计算第二聚合物组分(RACO-2)的共聚单体含量
其中
w(A-1)为第一聚合物组分(RACO-1)的重量分数[以wt.-%表示],
w(A-2)为第二聚合物组分(RACO-2)的重量分数[以wt.-%表示],
C(A-1)为第一聚合物组分(RACO-1)的共聚单体含量[以wt.-%表示],
C(A)为C2C3无规共聚物(RACO)的共聚单体含量[以wt.-%表示],
C(A-2)为计算出的第二聚合物组分(RACO-2)的共聚单体含量[以wt.-%表示]。
计算聚合物组分(RACO-2)的熔体流动速率MFR2
根据式(II)计算第二聚合物组分(RACO-2)的MFR。
其中
w(A1)为聚合物组分RACO-1的重量分数[以wt.-%表示],
w(A2)为聚合物组分RACO-2的重量分数[以wt.-%表示],
MFR(A1)为聚合物组分RACO-1的熔体流动速率MFR2(230℃)[g/10min],
MFR(A)为整个无规丙烯共聚物(RACO)的熔体流动速率MFR2(230℃)[g/10min],
MFR(A2)为计算出的聚合物组分RACO-2的熔体流动速率MFR2(230℃)[g/10min]。
通过NMR光谱定量微观结构(共聚单体含量&区域缺陷)
进一步利用定量的核磁共振(NMR)光谱法定量了聚合物的共聚单体含量和共聚单体序列分布。使用Bruker AvanceⅢ400NMR光谱仪,对1H和13C而言,分别在400.15MHz和100.62MHz进行操作,在溶液状态下记录定量13C{1H}NMR光谱。使用氮气用于所有气动,在125℃下使用13C优化10mm加长温度探头记录所有光谱。将大约200mg的材料溶解在3ml的1,2-四氯乙烷-d2(TCE-d2)和铬-(III)-乙酰丙酮(Cr(acac)3)中,得到65mM的弛豫剂在溶剂中的溶液(Singh,G.,Kothari,A.,Gupta,V.,Polymer Testing 28 5(2009),475)。为了确保溶液均匀,在热块中制备初始样品后,NMR管在旋转烘箱中进一步加热至少1小时。插入磁铁后,管子以10Hz旋转。选择这种设置主要是为了准确定量乙烯含量所需的高分辨率和定量的需要。采用标准单脉冲激发,无NOE,采用优化尖头角、1s循环延迟和双层WALTZ16去耦方案(Zhou,Z.,Kuemmerle,R.,Qiu,X.,Redwine,D.,Cong,R.,Taha,A.,Baugh,D.Winniford,B.,J.Mag.Reson.187(2007)225;Busico,V.,Carbonniere,P.,Cipullo,R.,Pellecchia,R.,Severn,J.,Talarico,G.,Macromol.Rapid Commun.2007,28,1128)。每个光谱总共获得6144(6k)个瞬态。将定量13C{1H}NMR光谱进行处理、积分,以及相关定量性质由积分使用专有的计算机程序测定。使用溶剂的化学位移,所有的化学位移间接参考位于30.00ppm处乙烯区域(EEE)的中央亚甲基基团。这种方法允许比较参考,即使这个结构单元不存在。观察到乙烯掺入相对应的特征信号(Cheng,H.N.,Macromolecules 17(1984),1950)。
观察到与2,1赤型区域缺陷相对应的特征型号(如在L.Resconi,L.Cavallo,A.Fait,F.Piemontesi,Chem.Rev.2000,100(4),1253、在Cheng,H.N.,Macromolecules1984,17,1950和在W-J.Wang and S.Zhu,Macromolecules 2000,33 1157中描述的),需要对区域缺陷对测定性能的影响进行校正。未观察到其他类型区域缺陷对应的特征信号
采用Wang等人(Wang,W-J.,Zhu,S.,Macromolecules 33(2000),1157)的方法,通过对13C{1H}光谱中整个光谱区域的多个信号进行积分,来对共聚单体分数进行定量。选择这种方法是因为它稳固的性质和在需要时考虑区域缺陷存在的能力。对积分区域进行了轻微调整,以提高所遇到的共聚单体含量在整个范围内的适用性。对于在PPEPP序列仅观察到孤立的乙烯系统,对Wang等人的方法进行了修改,以减少已知不存在的位点的非零积分的影响。这种方法减少了对这种体系的乙烯含量的高估,并通过减少用于确定绝对乙烯含量的位点数量来实现:
E=0.5(Sββ+Sβγ+Sβδ+0.5(Sαβ+Sαγ))
通过该套位点的使用,相应的积分方程变为:
E=0.5(IH+IG+0.5(IC+ID))
使用与Wang等人(Wang,W-J.,Zhu,S.,Macromolecules 33(2000),1157)在文章中使用的相同的符号。用于丙烯绝对含量的公式没有修改。
用摩尔分数计算共聚单体掺入摩尔百分比:
E[mol%]=100*fE
用摩尔分数计算共聚单体掺入重量百分比:
E[wt.%]=100*(fE*28.06)/((fE*28.06)+((1-fE)*42.08))
使用Kakugo等人(Kakugo,M.,Naito,Y.,Mizunuma,K.,Miyatake,T.Macromolecules 15(1982)1150)的分析方法确定在三重态水平(triad leve)上的共聚单体序列分布。选择该方法是因为它稳固的性质和对积分区域轻微调整,以提高共聚单体含量在更宽范围的适用性。
二甲苯可溶物(XCS,wt.-%)
本发明中定义和描述的二甲苯可溶物(XCS)分数根据ISO 16152如下测定:将2.0g聚合物在135℃搅拌下溶解于250ml对二甲苯中。30分钟后,让溶液在环境温度下冷却15分钟,然后在25+/-0.5℃下沉淀30分钟。用滤纸将溶液过滤到两个100ml烧瓶中。第一个100ml容器中的溶液在氮气流中蒸发,残渣在90℃真空下干燥,直至达到恒重。二甲苯可溶物分数(百分数)可按如下方法测定:
XCS%=(100*m*V0)/(m0*V)
m0=初始聚合物含量(g);
m=残渣重量(g);
V0=初始体积(ml);
V=分析样品体积(ml)。
DSC分析、熔融温度(Tm)和结晶温度(Tc)
用TA Instrument Q2000差示扫描量热仪(DSC)对5mg至7mg样品进行数据测量。DSC在根据ISO 11357/第3部分/方法C2在热/冷/热循环中运行,扫描速率为10℃/min,温度范围为-30℃至+225℃。
结晶温度(Tc)和结晶焓(Hc)由冷却步骤测定,而熔融温度(Tm)和熔化焓(Hm)由第二加热步骤测定。
弯曲模量
弯曲模量根据ISO 178在根据EN ISO 1873-2注塑成型的80×10×4mm3测试棒上进行测定。
己烷可萃取物
根据FDA方法(联邦注册,第21篇,第1章,第177部分,第1520节,s.附录B),在熔体温度为220℃、冷却辊温度为40℃的单层铸造膜生产线上生产厚度为100μm的铸膜测定己烷可萃取物分数。所述萃取在温度为50℃和萃取时间为30min下进行。
分子量性质
根据下面的方法通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定了数均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)和多分散指数(Mw/Mn)。
采用基于ISO 16014-1:2003和ISO 16014-4:2003的方法测定了重均分子量Mw和多分散性(Mw/Mn),其中Mn为数均分子量,Mw为重均分子量。Waters Alliance GPCV 2000仪器,配备有折射率检测器和在线粘度计,使用TosoHaas的3×TSK-凝胶柱(GMHXL-HT)和1,2,4-三氯苯(TCB,用200mg/L2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚稳定)为溶剂,温度为145℃,恒定流速为1mL/min。每次分析注入216.5μL样品溶液。色谱柱组使用19个范围为0.5kg/mol至11500kg/mol的窄MWD聚苯乙烯(PS)标准品和一组表征良好的宽聚丙烯标准品的相对校准进行校准。所有样品通过将5mg至10mg聚合物溶解在10ml(160℃)已稳定的TCB(与流动相相同)中,并在连续震荡的情况下保持3小时来制备,然后取样进入GPC仪器。
密封特性
涂层的密封特性通过如下测量热粘力来确定。测定并报告了最大热粘力,即热粘力/温度图的最大值。按照ASTM F 1921的方法,用J&B热粘性测试仪进行热粘性测量。该标准要求样品必须被切成15mm宽的薄片。将样品垂直方向放入热粘测试仪中,两端连接到机械锁。然后,由测试仪密封并拔出热封件,并测量其阻力。
密封参数为:
密封压力: | 1.5N/mm2 |
密封时间: | 0.5秒 |
冷却时间: | 0.20秒 |
剥离速度: | 200mm/秒 |
宽度: | 15.0mm |
B.使用的材料
牛皮纸是一种UG牛皮纸,可市购自Billerud-(涂布重量:70g/m2)。
BOPP是一种具有20mm厚度的共挤出双向聚丙烯薄膜,可由以商品名MXM市购。
WG341C是一种聚丙烯共聚物(根据ISO 1183确定的密度=910kg/m3,根据ISO1133确定的熔体流动速率(230℃/2.16kg)=25g/10min),可市购自Borealis AG(奥地利)。
DaployTMWF420HMS是一种结构异构体的改性丙烯均聚物(根据ISO 1183确定的密度=900kg/m3,根据ISO 1133确定的熔体流动速率(230℃/2.16kg)=26g/10min),可市购自Borealis AG(奥地利)。
DaployTMSF313HMS是一种结构上异构的改性丙烯均聚物(根据ISO 1183确定的密度=900kg/m3,根据ISO 1133确定的熔体流动速率(230℃/2.16kg)=15g/10min),可市购自Borealis AG(奥地利)。
聚丙烯(PPH,均聚丙烯)的制备如下。
催化体系
茂金属(MC1)(外消旋-反式-二甲基硅基双(2-甲基-4-苯基-5-甲氧基-6-叔丁基-茚基)(2-甲基-4-(4-叔丁基苯基)茚基)二氯化锆)(rac-anti-dimethylsilandiyl(2-methyl-4-phenyl-5-methoxy-6-tert-butyl-inden yl)(2-methyl-4-(4-tert-butylphenyl)indenyl)zirconium dichloride)
根据在WO 2013/007650,E2中所描述的步骤合成。MAO-二氧化硅载体的制备如下。
用氮气冲洗配备有机械搅拌器和滤网的钢制反应器,且将反应器温度设定为20℃。接着,从进料桶中加入来自AGC Si-Tech Co公司的硅级DM-L-303(7.4kg),在600℃下预煅烧,然后使用手动阀用氮气小心加压和减压。然后加入甲苯(32kg)。将混合物搅拌15分钟。接着,在70min内通过反应器顶部的进料管线加入来自Lanxess的30wt.-%的MAO在甲苯中的溶液(17.5kg)。然后,将反应混合物加热至90℃并在90℃下额外搅拌2小时。使浆液沉淀并滤出母液。MAO处理过的载体在90℃下用甲苯(32kg)洗涤两次,紧接着沉淀和过滤。反应器冷却至60℃,并用庚烷(32.2kg)洗涤固体。最后,将MAO处理过的SiO2在60℃的氮气流下干燥2小时,然后在真空(-0.5barg)下搅拌干燥5小时。收集经MAO处理过的载体作为自由流动的白色粉末,发现其含有12.6wt.-%的Al。
最终的催化体系制备如下:在20℃中,通过滴定管将甲苯(2.2kg)中的30wt.-%MAO加入钢制氮气填充的反应器(nitrogen blanked reactor)。然后在搅拌下加入甲苯(7kg)。从金属圆筒中加入茂金属MC1(286g),接着用1kg甲苯冲洗。混合物在20℃下搅拌60分钟。然后从一个金属圆筒中加入三苯碳鎓四(五氟苯基)硼酸盐(trityl tetrakis(pentafluorophenyl)borate))(336g),接着用1kg甲苯冲洗。混合物在室温下搅拌1h。将得到的溶液在1h内加入上述所制备的MAO-二氧化硅载体的搅拌滤饼中。滤饼放置12小时,接着在60℃的N2流下干燥2h,并额外在真空(-0.5barg)下搅拌干燥5h。干燥的催化剂以粉红色自由流动粉末的形式取样,所述粉末含有13.9wt.-%的Al和0.26wt.-%的Zr.
用于制备本发明的PPH聚合物的聚合在Borstar中试装置中进行,该装置具有2个反应器(环式气相反应器(GPR 1))和预聚合器,使用上述的催化体系。
在表1中,给出了PPH的聚合条件和树脂的最终性能。
表1:PPH的聚合条件和最终性能
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n.m.=未测量
聚丙烯(PP1,丙烯无规共聚物)制备如下。
PP1催化体系
茂金属(MC1)(外消旋-反式-二甲基硅基双(2-甲基-4-苯基-5-甲氧基-6-叔丁基-茚基)(2-甲基-4-(4-叔丁基苯基)茚基)二氯化锆)(rac-anti-dimethylsilandiyl(2-methyl-4-phenyl-5-methoxy-6-tert-butyl-inden yl)(2-methyl-4-(4-tert-butylphenyl)indenyl)zirconium dichloride)
根据在WO 2013/007650,E2中所描述的步骤合成。MAO-二氧化硅载体的制备如下:用氮气冲洗配备有机械搅拌器和滤网的钢制反应器,且将反应器温度设定为20℃。接着,从进料桶中加入来自AGC Si-Tech Co公司的硅级DM-L-303(7.4kg),在600℃下预煅烧后,然后使用手动阀用氮气小心加压和减压。然后加入甲苯(32kg)。将混合物搅拌15分钟。接着,在70分钟内通过反应器顶部的进料管线加入来自Lanxess的30wt.-%的MAO在甲苯中的溶液(17.5kg)。然后,将反应混合物加热至90℃并在90℃下额外搅拌2小时。使浆液沉淀并滤出母液。MAO处理过的载体在90℃下用甲苯(32kg)洗涤两次,紧接着沉淀和过滤。反应器冷却至60℃,并用庚烷(32.2kg)洗涤固体。最后,将MAO处理过的SiO2在60℃的氮气流下干燥2小时,然后在真空(-0.5barg)下搅拌干燥5小时。收集经MAO处理过的载体作为自由流动的白色粉末,发现其含有12.6wt.-%的Al。
最终的催化体系制备如下:在20℃中,通过滴定管将甲苯(2.2kg)中的30wt.-%MAO加入钢制氮气填充的反应器。然后在搅拌下加入甲苯(7kg)。从金属圆筒中加入茂金属MC1(286g),接着用1kg甲苯冲洗。混合物在20℃下搅拌60分钟。然后从一个金属圆筒中加入三苯碳鎓四(五氟苯基)硼酸盐(336g),接着用1kg甲苯冲洗。混合物在室温下搅拌1h。将得到的溶液在1小时内加入上述所制备的MAO-二氧化硅载体的搅拌滤饼中。滤饼放置12小时,接着在60℃的N2流下干燥2小时,并额外在真空(-0.5barg)下搅拌干燥5小时。干燥的催化剂以粉红色自由流动粉末的形式取样,所述粉末含有13.9wt.-%的Al和0.26wt.-%的Zr。
PP2催化体系
使用的催化剂为反式-二甲基硅基双[2-甲基-4,8-二(3,5-二甲基苯基)-1,5,6,7-四氢-s-茚-1-基][2-甲基-4-(3,5-二甲基苯基)-5-甲氧基-6-叔丁基茚-1-基]二氯化锆(anti-dimethylsilanediyl[2-methyl-4,8-di(3,5-dimethylphenyl)-1,5,6,7-tetrahydro-s-indacen-1-yl][2-methyl-4-(3,5-dimethylphenyl)-5-methoxy-6-tert-butylinden-1-yl]zirconium dichloride),在WO 2020/239602 A1中公开为ICS3。
制备MAO-二氧化硅载体
用氮气冲洗配备有机械搅拌器和滤网的钢制反应器,且将反应器温度设定为20℃。接着,从进料桶中加入来自AGC Si-Tech Co公司的硅级DM-L-303(5.0kg),在600℃下预煅烧,然后使用手动阀用氮气小心加压和减压。然后加入甲苯(22kg)。将混合物搅拌15分钟。接着,在70min内通过反应器顶部的进料管线加入来自Lanxess的30wt.-%的MAO在甲苯中的溶液(9.0kg)。然后,将反应混合物加热至90℃并在90℃下额外搅拌2小时。使浆液沉淀并滤出母液。催化剂在90℃下用甲苯(22kg)洗涤两次,紧接着沉淀和过滤。反应器冷却至60℃,并用庚烷(22.2kg)洗涤固体。最后,将MAO处理过的SiO2在60℃的氮气流下干燥2小时,然后在真空(-0.5barg)下搅拌干燥5小时。收集经MAO处理过的载体作为自由流动的白色粉末,发现其含有12.2wt.-%的Al。
制备催化剂
在20℃中,通过滴定管将甲苯(0.7kg)中的30wt.-%MAO加入钢制氮气填充的反应器。然后在搅拌下加入甲苯(5.4kg)。从金属圆筒中加入上述催化剂(93g),接着用1kg甲苯冲洗。混合物在20℃下搅拌60分钟。然后从一个金属圆筒中加入三苯碳鎓四(五氟苯基)硼酸盐(91g),接着用1kg甲苯冲洗。混合物在室温下搅拌1h。将得到的溶液在1小时内加入上述所制备的MAO-二氧化硅载体的搅拌滤饼中。滤饼放置12小时,接着在60℃的N2流下干燥2h,并额外在真空(-0.5barg)下搅拌干燥5h。干燥的催化剂以粉红色自由流动粉末的形式取样,所述粉末含有13.9wt.-%的Al和0.11wt.-%的Zr.
用于制备PP1和PP2的无规共聚物的聚合在Borstar中试装置中进行,该装置具有2个反应器(环式气相反应器(GPR 1))和预聚合器,使用上述的催化体系。
在表2中,给出了PP1和PP2的聚合条件和树脂的最终性能。
表2:PP1和PP2的聚合条件和最终性能
PP1 | PP2 | ||
预聚合器 | |||
温度 | ℃ | 25 | 25 |
压力 | kPa | 5154 | 5008 |
环式反应器 | |||
温度 | ℃ | 70 | 70 |
压力 | kPa | 5405 | 4875 |
H2/C3进料 | mol/kmol | 0.4 | 0.21 |
C2/C3进料 | mol/kmol | 42.07 | 40.87 |
比例 | wt.-% | 56 | 61 |
C2 | wt.-% | 2.9 | 2.5 |
MFR | g/10min | 11 | 4.6 |
GPR1 | |||
温度 | ℃ | 80 | 80 |
H2/C3 | mol/kmol | 8.4 | 3.3 |
C2/C3 | mol/kmol | 177 | 132 |
比例 | wt.-% | 44 | 39 |
C2(总树脂) | wt.-% | 3.8 | 3.1 |
MFR2(总树脂) | g/10min | 25 | 5.2 |
最终聚合物 | |||
MFR | g/10min | 25 | 5 |
C2 | wt.-% | 3.8 | 3.1 |
XCS | wt.-% | 2.7 | 1.2 |
Tm | ℃ | 128 | 129 |
Tc | ℃ | 91 | 94 |
2,1e | mol% | 0.4 | 0.4 |
2,1t | mol% | 0 | 0 |
3,1e | mol% | 0 | 0 |
FM | MPa | 778 | 759 |
MWD | 3.4 | 2.4 | |
C6 FDA | wt-.% | 1.1 | n.m. |
n.m.=未测量
在220℃下,在同向旋转双螺杆挤出机Cooperion ZSK 70中,将聚合物粉末(PPH、PP1和PP2)与0.2wt.-%的防堵塞剂(合成二氧化硅,CAS号7631-86-9)、0.1wt.-%的抗氧化剂(Irgafos 168FF)、0.1wt.-%的空间位阻酚(Irganox 1010FF)、0.02wt.-%的硬脂酸钙和0.02wt.-%(均基于所述聚合物的总重量)的非润滑硬脂酸盐(合成水滑石,CAS号11097-59-9)混合。
C.涂覆制品
使用上述的复合树脂PPH、PP1和PP2,通过如下对树脂进行挤出涂覆,制备如表3中总结的涂覆制品。
在Beloit共挤出涂覆生产线上进行了挤出涂覆。它有Peter Cloeren的EBR模具和五层进料区。生产线的宽度为850mm至1000mm,最大可能的线速为1000m/min。线速度维持在150m/min。
在上述的涂覆生产线中,采用共挤出结构涂覆牛皮纸(对比例1和2)或BOPP(发明的实施例1至3),该共挤出结构由两个涂覆层(涂覆层1和2)组成,均具有9g/m2的涂覆重量(总涂覆重量=18g/m2)。
聚合物熔体的温度设置为290℃,挤出机的温度曲线为200℃-240℃-290℃-290℃。冷却辊为无光泽的且其表面温度为15℃。使用的模具开口为0.65mm,辊隙距离(nipdistance)为180mm。熔融膜首次接触基板+10mm(从辊隙到基板侧)。压力辊的压力为3.0kp/cm2。线速度为150m/min。
表3:挤出涂覆制品的组成和SIT
CE1 | IE1 | CE2 | IE2 | IE3 | |
基板层(SL) | 牛皮纸 | BOPP | 牛皮纸 | BOPP | BOPP |
厚度[μm] | - | 20 | - | 20 | 20 |
涂覆重量[g/m2] | 70 | - | 70 | - | - |
涂覆层1(CL1) | WG341C | WG341C | WG341C | WF420HMS | SF313HMS |
涂覆重量CL1[g/m2] | 9 | 9 | 9 | 9 | 9 |
涂覆层2(CL2) | PPH | PPH | PP1 | PP1 | PP2 |
涂覆重量CL2[g/m2] | 9 | 9 | 9 | 9 | 9 |
SIT[℃] | 120 | 114 | 88 | 85 | 81 |
密封起始温度(SIT)的值由热粘性测量获得。在本发明中,最低SIT定义为热粘力达到1N时的温度(℃),且最高密封温度(SET)为热粘力维持在1N时的温度(℃)。
D.结果讨论
从上面的表3可以收集到,根据发明的实施例1至3的完整基于聚丙烯的制品比根据对比例1和2的包含由牛皮纸制成的基板层的涂覆制品,显示出明显更低的SIT值。此外,根据本发明的涂覆制品具有易于回收的优点,因为它们除了聚丙烯之外不含有其他材料。此外,从表2的数据可以看出,根据FDA的测试,用于IE2涂覆制品中的PP1具有非常低的己烷可萃取物含量(1.1wt.-%),因此PP1非常适合用于各种食品应用。
Claims (15)
1.一种至少包含基板层(SL)、第一涂覆层(CL1)和第二涂覆层(CL2)的涂覆制品,其中
CL2包含聚丙烯组合物,所述组合物包含
(A)聚丙烯均聚物,其具有
·根据ISO 1133测定在10g/10min至40g/10min范围内的熔体流动速率MFR2(230℃/2.16kg);
·通过DSC根据ISO 11357测定在149℃至162℃范围内的熔融温度Tm;和
·通过GPC测定在2.4至4.5范围内的分子量分布MWD;和/或
(B)乙烯丙烯无规共聚物,其具有
·根据ISO 1133测定在4g/10min至40g/10min范围内的熔体流动速率MFR2(230℃/2.16kg);
·通过DSC根据ISO 11357测定在115℃至145℃范围内的熔融温度Tm;和
·通过13C NMR测定在0.01mol-%至1.2mol-%范围内的一些2,1和3,1区域缺陷;以及其中
SL和CL1为基于聚丙烯的层。
2.根据权利要求1所述的涂覆制品,其特征在于,
CL2包含并优选由聚丙烯均聚物(A)组成,所述聚丙烯均聚物(A)具有以下特征中的一个或多个:
·通过13C NMR测定在0.01mol-%至1.2mol-%范围内,优选为0.4mol-%至0.85mol-%,且更优选为0.45mol-%至0.8mol-%的一些2,1和3,1区域缺陷;
·在单位点催化剂存在的情况下生产,优选在茂金属催化剂存在的情况下;
·根据ISO 1133测定在15g/10min至37g/10min范围内的熔体流动速率MFR2(230℃/2.16kg),优选为20g/10min至35g/10min,以及通过DSC根据ISO 11357测定在150℃至158℃范围内的熔融温度Tm,优选为153℃至157℃;
·通过GPC测定在2.4至4.5范围内的MWD;
·根据ISO 16152测定在0.05wt.-%至低于5wt.-%范围内的二甲苯冷溶物(XCS)分数,优选为0.1wt.-%至4wt.-%。
3.根据权利要求1或2所述的涂覆制品,其特征在于,
CL2包含并优选由聚丙烯均聚物(A)组成,其中,所述聚丙烯包含两个聚合物组分(PPH-1)和(PPH-2),其中所述组分(PPH-1)和(PPH-2)之间的比例在30:70至70:30范围内,优选为45:55至65:35,且更优选为55:45至60:40。
4.根据权利要求1所述的涂覆制品,其特征在于,
CL2包含并优选由乙烯丙烯无规共聚物(B)组成,所述乙烯丙烯无规共聚物(B)具有以下特征中的一个或多个:
·在单位点催化剂存在的情况下生产;
·通过GPC测定在2.4至5.5范围内的MWD,优选为2.5至4.5;
·根据FDA测试测定的小于2.0wt.-%的己烷可萃取物含量,优选为小于1.5wt.-%,更优选为0.1wt.-%至1.5wt.-%;
·根据ISO 1133测定在17g/10min至35g/10min或4g/10min至7g/10min范围内的熔体流动速率MFR2(230℃/2.16kg),以及通过DSC根据ISO 11357测定为120℃至140℃的熔融温度Tm;
·通过13C NMR测定在0.1mol-%至1.0mol-%范围内的一些2,1和3,1区域缺陷。
5.根据权利要求4所述的涂覆制品,其特征在于,
基于所述乙烯丙烯无规共聚物的重量,所述乙烯丙烯无规共聚物(B)为具有乙烯含量在2.0wt.-%至5.5wt.-%范围内或在2.2wt.-%至4.5wt.-%范围内的乙烯丙烯无规共聚物;和/或
所述丙烯无规共聚物(B)具有通过DSC根据ISO 11357测定在75℃至110℃范围内的结晶温度Tc,优选为80℃至105℃;和/或
基于所述乙烯丙烯无规共聚物(B)的重量,所述乙烯丙烯无规共聚物(B)具有根据ISO16152测定为0.1wt.-%至低于15wt.-%的二甲苯冷溶物(XCS)分数;优选为0.5wt.-%至5wt.-%。
6.根据权利要求4或5所述的涂覆制品,其特征在于,
所述乙烯丙烯无规共聚物(B)包含两个聚合物组分(RACO-1)和(RACO-2),或由两个聚合物组分(RACO-1)和(RACO-2)组成,且组分(RACO-1)和(RACO-2)之间的比例优选为30:70至70:30。
7.根据上述权利要求中任一项所述的涂覆制品,其特征在于,
所述涂覆制品为挤出涂覆制品。
8.根据上述权利要求中任一项所述的涂覆制品,其特征在于,
基于所述层的总重量,基于聚丙烯的层SL和CL1含有超过90wt.-%的聚丙烯,优选为95wt.-%至100wt.-%的聚丙烯,更优选为99wt.-%至100wt.-%的聚丙烯,最优选为由聚丙烯组成;和/或
优选在层SL中的聚丙烯为双轴取向的聚丙烯,和/或
在层CL1中的聚丙烯选自由聚丙烯的共聚物和均聚物及其混合物组成的组,优选为所述均聚物(A)或所述无规共聚物(B),更优选为多相共聚物。
9.根据上述权利要求中任一项所述的涂覆制品,其特征在于,
所述涂覆制品包含小于10wt.-%,优选为小于5wt.-%,更优选为小于1wt.-%的不同于聚丙烯的材料,更优选所述涂覆制品由聚丙烯组成;和/或
所述涂覆制品不包含任何不基于聚丙烯的层,优选所述涂覆制品由层SL、CL1和CL2组成。
10.根据上述权利要求中任一项所述的涂覆制品,其特征在于,
CL2包含并优选由聚丙烯均聚物(A)组成,并且所述制品的密封起始温度在105℃至118℃范围内,优选为110℃至116℃,更优选为113℃至115℃;或
CL2包含并优选由乙烯丙烯无规共聚物(B)组成,并且所述制品的密封起始温度在60℃至100℃范围内,优选为78℃至87℃,更优选为80℃至86℃,且更优选为81℃至85℃。
11.根据上述权利要求中任一项所述的涂覆制品,其特征在于,
所述涂覆制品的总厚度在10μm至200μm范围内,优选为在12μm至170μm范围内,更优选为在15μm至100μm范围内;和/或
所述层SL的厚度在5μm至40μm范围内,优选为在10μm至30μm范围内,更优选为在15μm至25μm范围内;和/或
层CL1的涂覆重量在1g/m2至20g/m2范围内,优选为3g/m2至18g/m2,更优选为5g/m2至15g/m2,更优选为7g/m2至12g/m2;和/或
层CL2的涂覆重量在1g/m2至20g/m2范围内,优选为3g/m2至18g/m2,更优选为5g/m2至15g/m2,更优选为7g/m2至12g/m2。
12.用于制造根据权利要求1至11中任一项所述涂覆制品的方法,所述方法包含挤出涂覆步骤。
13.根据权利要求1-11中任一项所述的涂覆制品作为包装材料的用途,优选为用于食品和/或医疗产品的耐温包装材料。
14.用于回收根据权利要求1至11中任一项所述涂覆制品以获得回收的聚丙烯的方法。
15.根据权利要求14所述的方法,其特征在于,所述回收的聚丙烯用于制造模压制品和薄膜。
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