CN116813653A - 一种含硼原子的蒽衍生物及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种含硼原子的蒽衍生物、有机电致发光材料、发光装置及消费型产品,本发明所述的蒽衍生物具备蒽与硼原子形成大环平面结构的新型有机电致发光化合物,大平面蒽衍生物通过硼‑氮、硼氧之间的共振效应实现HOMO和LUMO分离,从而实现TADF效应,实现与现有化合物相比更短的发光波长;另一方面通过在刚性骨架上引入不同的取代基,能够实现对延迟荧光寿命和半峰宽的进一步调节。
Description
技术领域
本发明属于有机电致发光技术领域,具体涉及一种包含硼原子的蒽衍生物、有机电致发光材料、发光装置及消费型产品。
背景技术
有机电致发光元件所使用的物质大部分为纯有机物或有机物与金属形成络合物的有机金属络合物,根据用途可区分为空穴注入物、空穴传输物、发光物、电子传输物、电子注入物等。在此,作为空穴注入物或空穴传输物主要使用离子化能相对较小的有机物,作为电子注入物或电子传输物主要使用电负性较大的有机物。此外,作为发光辅助层所使用的物质最好能满足如下特性。
第一、有机电致发光元件中所使用的物质需较好的热稳定性,其原因是在有机电致发光元件内部因电荷的迁移而发生焦耳热,目前,作为空穴传输层通常所使用的材料的玻璃化温度低,因此在低温下驱动时出现因发生结晶化而引起发光效率降低的现象。第二、为了降低驱动电压,需要与阴极和阳极邻接的有机物设计成电荷注入势垒较小,电荷迁移率高。第三、电极和有机层的界面、有机层和有机层的界面上一直存在能量壁垒而不可避免地累积一些电荷,因此需要使用电化学稳定性优异的物质。
发光层由主发光体和掺杂物这两种物质构成,掺杂物需要量子效率高,与掺杂物相比主发光体需要能隙大而容易发生向掺杂物的能量转移。用于电视、移动设备等的显示器根据红色、绿色、蓝色这三原色实现全彩色,发光层分别由红色主发光体/掺杂物、绿色主发光体/掺杂物以及蓝色主发光体/掺杂物构成。目前蓝光材料仍然存在发光量子效率低、色纯度差的问题。造成这种状况的主要原因是因为蓝光来自于能隙较宽的能级间的跃迁,而宽禁带的有机化合物在进行分子设计时存在一定的困难,其次蓝光材料的体系中存在着较强的π-π键相互作用,有着很强的电荷转移特性,从而宽带隙中存在更多的无辐射弛豫通道,加剧了分子之间荧光淬灭,降低了蓝光体系的量子产率。
鉴于以上原因,特提出本发明。
发明内容
为了解决现有技术存在的以上问题,本发明提供了一种含硼原子的蒽衍生物、有机电致发光材料、发光装置及消费型产品,本发明所述的蒽衍生物发光为蓝色至深蓝色且发光效率高。
本发明的第一目的,提供了一种蒽衍生物。
本发明的第二目的,提供了一种有机电致发光材料。
本发明的第三目的,提供了一种有机电致发光装置。
本发明的第四目的,提供了一种消费型产品。
为了实现上述目的,本发明采用如下技术方案:
一种蒽衍生物,所述的蒽衍生物的结构通式如式(I)所示:
其中,两个相邻的W表示式(II)或式(III)所示的基团;
Z各自独立地选自CR3或N;G选自O、S、SO2、Se、CR4R5或NR6;两个相邻的“^”表示式(I)中两个相邻的W;
X选自单键、O、S、S=O、SO2、Se、CR4R5、C=O、NR6、PR6、R6P=O、SiR4R5、GeR4R5、或BR6;
R1、R2、R3、R4、R5、R6各自独立地选自由氢、氘、卤原子、氰基、经取代或未经取代的C1~C30烷基、经取代或未经取代的C1~C30杂烷基、经取代或未经取代的C3~C30环烷基、经取代或未经取代的C6~C60芳基、经取代或未经取代的C2~C60杂芳基、经取代或未经取代的C1~C30烷氧基、经取代或未经取代的C6~C60芳氧基、经取代或未经取代的C1~C30烷基硫基、经取代或未经取代的C6~C60芳基硫基、经取代或未经取代的C1~C30烷基胺基、经取代或未经取代的C6~C60芳基胺基、经取代或未经取代的C1~C30烷基甲硅烷基、经取代或未经取代的C6~C60芳基甲硅烷基、经取代或未经取代的C2~C30烯基、经取代或未经取代的C2~C30炔基、或式(II)所示基团组成的群组;
Ar1、Ar2各自独立地选自由经取代或未经取代的C6~C60芳基、经取代或未经取代的C6~C60芳基胺基、经取代或未经取代的C2~C60杂芳基组成的群组;
L选自单键、经取代或未经取代的C6~C60亚芳基、经取代或未经取代的C2~C60亚杂芳基组成的群组;
R1表示一个或多个至饱和取代;
*—表示键合的位置。
本发明意义上的芳基含有6-60个碳原子,在本发明意义上的杂芳基含有2-60个碳原子和至少一个杂原子,其条件是碳原子和杂原子的总和至少是5;所述杂原子优选选自N、O或S。此时,杂芳基的两个以上的环可以彼此简单附着或以缩合的形态附着,进一步地,也可以包含与芳基缩合的形态。作为芳基和杂芳基的非限制性例子,特别是选自以下所述基团:苯基、萘基、蒽基、苯并蒽基、菲基、芘基、基、苝基、荧蒽基、并四苯基、并五苯基、苯并芘基、联苯基、偶苯基、三联苯基、三聚苯基、四联苯基、芴基、螺二芴基、二氢菲基、三亚苯基、二氢芘基、四氢芘基、顺式或反式茚并芴基、顺式或反式茚并咔唑基、吲哚并咔唑基、苯并呋喃并咔唑基、苯并噻吩并咔唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、氮杂二苯并[g,Id]萘并[2,1,8-cde]薁、三聚茚基、异三聚茚基、螺三聚茚基、螺异三聚茚基、呋喃基、苯并呋喃基、异苯并呋喃基、二苯并呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、异苯并噻吩基、二苯并噻吩基、吡咯基、吲哚基、异吲哚基、咔唑基、吡啶基、喹啉基、异喹啉基、吖啶基、菲啶基、苯并[5,6]喹啉基、苯并[6,7]喹啉基、苯并[7,8]喹啉基、吩噻嗪基、吩噁嗪基、吡唑基、吲唑基、咪唑基、苯并咪唑基、萘并咪唑基、菲并咪唑基、吡啶并咪唑基、吡嗪并咪唑基、喹喔啉并咪唑基、噁唑基、苯并噁唑基、萘并噁唑基、蒽并噁唑基、菲并噁唑基、异噁唑基、1,2-噻唑基、1,3-噻唑基、苯并噻唑基、哒嗪基、六氮杂苯并菲基、苯并哒嗪基、嘧啶基、苯并嘧啶基、喹喔啉基、1,5-二氮杂蒽基、2,7-二氮杂芘基、2,3-二氮杂芘基、1,6-二氮杂芘基、1,8-二氮杂芘基、4,5-二氮杂芘基、4,5,9,10-四氮杂苝基、吡嗪基、吩嗪基、吩噁嗪基、吩噻嗪基、荧红环基、萘啶基、氮杂咔唑基、苯并咔啉基、咔啉基、菲咯啉基、1,2,3-三唑基、1,2,4-三唑基、苯并三唑基、1,2,3-噁二唑基、1,2,4-噁二唑基、1,2,5-噁二唑基、1,3,4-噁二唑基、1,2,3-噻二唑基、1,2,4-噻二唑基、1,2,5-噻二唑基、1,3,4-噻二唑基、1,3,5-三嗪基、1,2,4-三嗪基、1,2,3-三嗪基、四唑基、1,2,4,5-四嗪基、1,2,3,4-四嗪基、1,2,3,5-四嗪基、嘌呤基、蝶啶基、吲嗪基、喹唑啉基、苯并噻二唑基组成的群组或者衍生自这些体系的组合的基团。
进一步的,所述杂芳基或杂环芳基是由II-1~II-17所示基团组成的群组,II-1~II-17具体结构如下:
其中,Z1、Z2各自独立地选自由氢、氘、卤素、羟基、腈基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧基或其羧酸盐、磺酸基或其磺酸盐、磷酸基或其磷酸盐、C1-C40烷基、C2-C40烯基、C2-C40炔基、C1-C40烷氧基、C3-C40环烷烃基、C3-C40环烯烃基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫醚基、或者取代或未取代的C2-C60杂芳基组成的群组;
x1表示1-4的整数;x2表示1-3的整数;x3表示1或2;x4表示1-6的整数;x5表示1-5的整数;
T1表示氧原子或硫原子;
表示取代基与主体结构的连接键。
本发明中使用的烷基是指碳原子数从1至40的直链或支链的饱和烃去除一个氢原子而得到的一价官能团。作为其非限制性例子,有甲基、乙基、丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、己基等。杂烷基是指烷基上的氢原子或-CH2-被至少一个杂原子取代,所述杂原子选自卤素、腈基、N、O、S或硅,作为非限制性的例子,有一氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、三氟乙基、五氟乙基、腈基、乙腈基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、三甲基硅基、三异丙基硅基等。
本发明中使用的烯基是指从具有一个以上碳碳双键的碳原子数从2至40的直链或支链的不饱和烃去除一个氢原子而得到的一价官能团。作为其非限制性例子,有乙烯基、烯丙基、异丙烯基、2-丁烯基等。
本发明中使用的炔基是指具有一个以上碳碳三键的碳原子数从2至40的直链或支链的不饱和烃去除一个氢原子而得到的一价官能团。作为其非限制性例子,有乙炔基、2-丙炔基等。
一般来说,根据本发明的环烷基、环烯基是指碳原子数从3至40的单环或多环非芳族烃去除一个氢原子而得到的一价官能团。作为其非限制性例子,有环丙基、环丁基、环戊基、环己基、降冰片基、金刚烷基、环丁烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚基、环庚烯基,其中一个或多个-CH2-基团可被上述基团代替;此外,一个或多个氢原子还可被氘原子、卤素原子或腈基代替。
本发明中使用的杂环烷基是指原子核数从3至40的非芳香族烃去除一个氢原子而得到的一价官能团。此时,环中一个以上的碳、优选为1至3个碳被诸如N、O或S之类的杂原子取代。作为其非限制性例子,有四氢呋喃基、四氢噻吩基、吗啉基、哌嗪基、吡喃基、四氢吡喃基等。
本发明中使用的烷氧基是指RO-所表示的一价官能团,上述R是碳原子数从1至40个的烷基,可以包含直链、支链或环结构。作为这样的烷氧基的非限制性例子,可以举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、正丁氧基、戊氧基、环戊氧基、环己氧基等。
本发明中使用的烷硫基是指R0S-所表示的一价官能团,上述R0是碳原子数从1至40个的烷基,可以包含直链、支链或环结构。作为这样的烷硫基的非限制性例子,可以举出甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、叔丁基硫基、正丁基硫基等。
本发明中使用的芳氧基是指R'O-所表示的一价官能团,上述R'是碳原子数从6至60的芳基。作为这样的芳氧基的非限制性例子,有苯氧基、萘氧基、联苯氧基等。
本发明中使用的芳硫基是指R”S-所表示的一价官能团,上述R”是碳原子数从6至60的芳基。作为这样的芳硫基的非限制性例子,有苯硫基、萘硫基、联苯硫基等。
本发明中使用的“卤素”或“卤原子”是指选自氟、氯、溴或碘。
本发明使用的烷基硅基是指被碳原子数1至30的烷基取代的硅烷基,构成烷基硅基的碳原子数至少是3,作为烷基硅基的非限制性例子,有三甲基硅基、三乙基硅基等。芳基硅基是指被至少一个碳原子数从6至60的芳基取代的烷基硅基,作为非限制性例子,有苯基二甲基硅基、萘基二甲基硅基、苯基二乙基硅基、二苯基甲基硅基、二苯基乙基硅基,三苯基硅基等。
本发明的芳基烷基是指碳原子数从1至30的直链或支链的饱和烃的至少一个氢原子被碳原子数从6至60的芳基取代的烷基,作为非限制性的例子,可以为苯基甲基、二苯基甲基、三苯基甲基、2-苯基乙基、3-苯基丙基等。
本发明的烷基芳基是指碳原子数从6至60的芳基的至少一个氢原子被碳原子数从1至30的直链或支链的饱和烃取代的芳基,作为非限制性的例子,可以为甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、叔丁基苯基、异丙基苯基等。
本发明使用的烷基胺基,是指被碳原子数1至40的烷基取代的氨基,或被两个碳原子数1至40的烷基取代的仲胺基,作为烷基胺基的非限制性例子,有甲基胺基、二甲基胺基、乙基胺基、二乙基胺基等。
本发明使用的芳基胺基,是指被碳原子数6至60的芳基取代的氨基,或被两个碳原子数6至60的芳基取代的仲胺基,或者被一个碳原子数1至40的烷基和一个碳原子数6至60的芳基取代的仲胺基,作为芳基胺基的非限制性例子,有苯胺基、二苯胺基、1-萘胺基、2-萘胺基、N-苯基萘-1-胺基、咔唑基、吩噁嗪基等。
本发明中,相邻基团彼此结合而形成的取代或未取代的环中,“环”是指取代或未取代的烃环、或者取代或未取代的杂环。
本发明中,五元碳环是指由五个碳原子组成的脂环,例如:环戊烷、环戊烯、苯并茚、萘并茚等。五元杂环是指含有至少两个碳原子的五元杂芳环,作为非限制性的例子,例如:呋喃、噻吩、吡咯、咪唑、苯并呋喃、苯并噻吩、吲哚等。六元碳环是指含有至少两个碳原子的六元烃环或六元芳环,作为非限制性的例子,例如:环己烷、环己烯、苯、萘、菲等。六元杂环是指含有至少两个碳原子的六元杂环或六元杂芳环,作为非限制性的例子,例如:吡喃、哌啶、吡啶、哌嗪、吡嗪等。
进一步地,所述Z各自独立地选自CR3。
进一步地,所述X选自O、S、S=O、SO2、NR6。
进一步地,所述G选自O、S、或NR6。
进一步地,所述R1、R2、R3各自独立地选自由氢、氘、氟、氰基、经取代或未经取代的C1~C30烷基、经取代或未经取代的C3~C30环烷基、经取代或未经取代的C6~C60芳基、经取代或未经取代的C2~C60杂芳基、经取代或未经取代的C1~C30烷氧基、经取代或未经取代的C6~C60芳基胺基、或式(II)组成的群组。
进一步地,所述Ar1、Ar2、R6各自独立地选自由经取代或未经取代的C6~C60芳基、经取代或未经取代的C6~C60芳基胺基、经取代或未经取代的C2~C60杂芳基组成的群组。
根据本发明的实施例,所述R1~R5各自相同或不同地选自由氢、氘、氰基、甲基、乙基、异丙基、异丁基、叔丁基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的二联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的四联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的苯并蒽基、取代或未取代的芘基、取代或未取代的基、取代或未取代的苝基、取代或未取代的荧蒽基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的吲哚基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代的苯并噻吩基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的三嗪基组成的群组。
根据本发明的实施例,所述Ar1、Ar2、R6各自独立地选自由取代或未取代的以下基团组成的群组:苯基、萘基、蒽基、苯并蒽基、菲基、芘基、基、苝基、荧蒽基、并四苯基、并五苯基、苯并芘基、联苯基、偶苯基、三联苯基、三聚苯基、四联苯基、芴基、螺二芴基、二氢菲基、三亚苯基、二氢芘基、四氢芘基、顺式或反式茚并芴基、顺式或反式茚并咔唑基、吲哚并咔唑基、苯并呋喃并咔唑基、苯并噻吩并咔唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、氮杂二苯并[g,Id]萘并[2,1,8-cde]薁、三聚茚基、异三聚茚基、螺三聚茚基、螺异三聚茚基、呋喃基、苯并呋喃基、异苯并呋喃基、二苯并呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、异苯并噻吩基、二苯并噻吩基、吡咯基、吲哚基、异吲哚基、咔唑基、吡啶基、喹啉基、异喹啉基、吖啶基、菲啶基、苯并[5,6]喹啉基、苯并[6,7]喹啉基、苯并[7,8]喹啉基、吩噻嗪基、吩噁嗪基、吡唑基、吲唑基、咪唑基、苯并咪唑基、萘并咪唑基、菲并咪唑基、吡啶并咪唑基、吡嗪并咪唑基、喹喔啉并咪唑基、噁唑基、苯并噁唑基、萘并噁唑基、蒽并噁唑基、菲并噁唑基、异噁唑基、1,2-噻唑基、1,3-噻唑基、苯并噻唑基、哒嗪基、六氮杂苯并菲基、苯并哒嗪基、嘧啶基、苯并嘧啶基、喹喔啉基、1,5-二氮杂蒽基、2,7-二氮杂芘基、2,3-二氮杂芘基、1,6-二氮杂芘基、1,8-二氮杂芘基、4,5-二氮杂芘基、4,5,9,10-四氮杂苝基、吡嗪基、吩嗪基、吩噁嗪基、吩噻嗪基、荧红环基、萘啶基、氮杂咔唑基、苯并咔啉基、咔啉基、菲咯啉基、1,2,3-三唑基、1,2,4-三唑基、苯并三唑基、1,2,3-噁二唑基、1,2,4-噁二唑基、1,2,5-噁二唑基、1,3,4-噁二唑基、1,2,3-噻二唑基、1,2,4-噻二唑基、1,2,5-噻二唑基、1,3,4-噻二唑基、1,3,5-三嗪基、1,2,4-三嗪基、1,2,3-三嗪基、四唑基、1,2,4,5-四嗪基、1,2,3,4-四嗪基、1,2,3,5-四嗪基、嘌呤基、蝶啶基、吲嗪基、喹唑啉基、苯并噻二唑基组成的群组或者衍生自这些体系的组合的基团。
进一步地,所述L选自单键或由以下III-1~III-23所示基团组成的群组:
其中,虚线代表基团的连接位点。
本发明中所述取代的C6-C60的芳基、取代的C6-C60芳氧基、取代的C6-C60芳硫醚基、取代的C2-C60的杂芳基等,所述的取代基选自由氢、氘、卤素、羟基、腈基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧基或其羧酸盐、磺酸基或其磺酸盐、磷酸基或其磷酸盐、C1-C40烷基、C2-C40烯基、C2-C40炔基、C1-C40烷氧基、C3-C40环烷烃基、C3-C40环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫醚基、或者C2-C60杂环芳基组成的群组。
如本文所使用,“其组合”或“群组”表示适用清单的一或多个成员被组合以形成本领域普通技术人员能够从适用清单中设想的已知或化学稳定的布置。举例来说,烷基和氘可以组合形成部分或完全氘化的烷基;卤素和烷基可以组合形成卤代烷基取代基,例如三氟甲基等;并且卤素、烷基和芳基可以组合形成卤代芳烷基。
进一步的,所述的蒽衍生物为以下B751~B879结构中的一种:
其中,结构中的氢原子可部分的或全部的被氘原子替换;
*—X—*各自独立地选自*—O—*、*—S—*、*—S=O—*、*—SO2—*或下述所示结构中的一种:
*—G—*各自独立地选自*—O—*、*—S—*、*—S=O—*、*—SO2—*或下述所示结构中的一种:
*—Q—*各自独立地选自*—O—*、*—S—*或下述所示结构中的一种:
*—和—*表示连接键。
一种有机电致发光材料,所述的有机电致发光材料包括所述的含硼原子的蒽衍生物。
有机电致发光材料可以单独使用本发明的化合物构成,也可以同时含有其他化合物。
本发明的有机电致发光材料中所含有的本发明的化合物可以用作但不限于发光层材料。
一种有机电致发光装置,所述的有机电致发光装置包括第一电极、第二电极和置于所述的第一电极和所述的第二电极之间的至少一层有机层,所述的有机层包含本发明提供的蒽衍生物。
所述有机电致发光装置包含阴极、阳极和至少一个发光层。除了这些层之外,它还可以包含其它的层,例如在每种情况下,包含一个或多个空穴注入层、空穴传输层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、激子阻挡层、电子阻挡层和/或电荷产生层。具有例如激子阻挡功能的中间层同样可引入两个发光层之间。然而,应当指出,这些层中的每个并非必须都存在。此处所述有机电致发光装置可包含一个发光层,或者它可包含多个发光层。即将能够发光的多种发光化合物用于所述发光层中。优选具有三个发光层的体系,其中所述三个层可显示蓝色、绿色和红色发光。如果存在多于一个的发光层,则根据本发明,这些层中的至少一个层包含本发明的化合物。
进一步地,根据本发明的有机电致发光装置不包含单独的空穴注入层和/或空穴传输层和/或空穴阻挡层和/或电子传输层,即发光层与空穴注入层或阳极直接相邻,和/或发光层与电子传输层或电子注入层或阴极直接相邻。
在根据本发明的有机电致发光装置的其它层中,特别是在空穴注入和空穴传输层中以及在电子注入和电子传输层中,所有材料可以按照根据现有技术通常所使用的方式来使用。本领域普通技术人员因此将能够在不付出创造性劳动的情况下与根据本发明的发光层组合使用关于有机电致发光元件所知的所有材料。
此外优选如下的有机电致发光装置,其借助于升华方法施加一个或多个层,其中在真空升华装置中在低于10-5Pa、优选低于10-6Pa的初压下通过气相沉积来施加所述材料。然而,所述初压还可能甚至更低,例如低于10-7Pa。
同样优选如下的有机电致发光器件,其借助于有机气相沉积方法或借助于载气升华来施加一个或多个层,其中,在10-5Pa至1Pa之间的压力下施加所述材料。该方法的特别的例子是有机蒸汽喷印方法,其中所述材料通过喷嘴直接施加,并且因此是结构化的。
此外优选如下的有机电致发光装置,从溶液中,例如通过旋涂,或借助于任何所希望的印刷方法例如丝网印刷、柔性版印刷、平版印刷、光引发热成像、热转印、喷墨印刷或喷嘴印刷,来产生一个或多个层。可溶性化合物,例如通过适当的取代式(I)所示的化合物获得可溶性化合物。这些方法也特别适于低聚物、树枝状大分子和聚合物。此外可行的是混合方法,其中例如从溶液中施加一个或多个层并且通过气相沉积施加一个或多个另外的层。
这些方法是本领域普通技术人员通常已知的,并且他们可以在不付出创造性劳动的情况下将其应用于包含根据本发明的化合物的有机电致发光元件。
因此,本发明还涉及制造根据本发明的有机电致发光装置的方法,其借助于升华方法来施加至少一个层,和/或借助于有机气相沉积方法或借助于载气升华来施加至少一个层,和/或从溶液中通过旋涂或借助于印刷方法来施加至少一个层。
此外,本发明涉及包含至少一种上文指出的本发明的化合物。如上文关于有机电致发光装置指出的相同优选情况适用于所述本发明的化合物。特别是,所述化合物此外还可优选包含其它化合物。从液相处理本发明的化合物,例如通过旋涂或通过印刷方法进行处理,需要处理本发明化合物的制剂。这些制剂可以例如是溶液、分散体或乳液。出于这个目的,可优选使用两种或更多种溶剂的混合物。合适并且优选的溶剂例如是甲苯、苯甲醚、邻二甲苯、间二甲苯或对二甲苯、苯甲酸甲酯、均三甲苯、萘满、邻二甲氧基苯、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、四氢吡喃、氯苯、二噁烷、苯氧基甲苯、特别是3-苯氧基甲苯、(-)-葑酮、1,2,3,5-四甲基苯、1,2,4,5-四甲基苯、1-甲基萘、2-甲基苯并噻唑、2-苯氧基乙醇、2-吡咯烷酮、3-甲基苯甲醚、4-甲基苯甲醚、3,4-二甲基苯甲醚、3,5-二甲基苯甲醚、苯乙酮、α-萜品醇、苯并噻唑、苯甲酸丁酯、异丙苯、环己醇、环己酮、环己基苯、十氢化萘、十二烷基苯、苯甲酸乙酯、茚满、苯甲酸甲酯、1-甲基吡咯烷酮、对甲基异丙基苯、苯乙醚、1,4-二异丙基苯、二苄醚、二乙二醇丁基甲基醚、三乙二醇丁基甲基醚、二乙二醇二丁基醚、三乙二醇二甲基醚、二乙二醇单丁基醚、三丙二醇二甲基醚、四乙二醇二甲基醚、2-异丙基萘、戊苯、己苯、庚苯、辛苯、1,1-双(3,4-二甲基苯基)乙烷,或这些溶剂的混合物。
进一步的,所述有机层选自电子注入层、电子输送层、空穴阻挡层、电子阻挡层、空穴输送层、空穴注入层和发光层中的一种或几种。
进一步的,所述发光层包含本发明的蒽衍生物。
进一步的,所述发光层包括掺杂物和发光主体,所述主体包括由蒽、萘、蒽、芘、苝、菲、荧蒽、苯并蒽、芴、螺芴和并五苯及其衍生物组成的群组;所述掺杂物包含本发明的蒽衍生物。
进一步的,所述的掺杂物与发光主体的质量比为1:99~50:50。
一种由所述的有机电致发光装置制成的消费型产品,所述消费型产品包括本发明提供的有机电致发光装置。
本发明中所述的消费型产品可以是以下产品中的一种:平板显示器、计算机监视器、医疗监视器、电视机、告示牌、用于内部或外部照明和/或发信号的灯、平视显示器、全透明或部分透明的显示器、柔性显示器、激光打印机、电话、蜂窝电话、平板电脑、平板手机、个人数字助理(PDA)、可佩戴装置、膝上型计算机、数码相机、摄像机、取景器、对角线小于2英寸的微型显示器、3-D显示器、虚拟现实或增强现实显示器、交通工具、包含多个平铺在一起的显示器的视频墙、剧院或体育馆屏幕、光疗装置和指示牌。
如无特殊说明,本发明中所用原料均可通过市售商购获得,本发明所记载的任何范围包括端值以及端值之间的任何数值以及端值或者端值之间的任意数值所构成的任意子范围。
与现有技术相比,本发明的有益效果为:
本发明所述的蒽衍生物具备蒽与取代的硼原子构成大平面共轭结构的新型有机电致发光化合物,大平面的蒽衍生物通过硼-氮、硼-氧、硼-硫等之间的共振效应实现HOMO和LUMO分离,从而实现热活化延迟荧光(TADF)效应,实现与现有化合物相比更短的发光波长;由此得以提高包含该化合物的有机电致发光器件的效率和寿命;此外,该化合物改善对溶液的溶解度而解决以往蓝光材料所具有的工序的生产性以及费用问题,并且在原有的工序中不是其蒸镀工序而是在其溶液工序中也可以用于制备发光层。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1展示有机发光装置100示意图。图示不一定按比例绘制。装置100可包含衬底101、阳极102、空穴注入层103、空穴传输层104、电子阻挡层105、发光层106、空穴阻挡层107、电子传输层108、电子注入层109、阴极110以及封盖层(CPL)111。装置100可通过依序沉积所描述的层来制造。
图2展示两个发光层的有机发光装置200示意图。所述装置包含衬底201、阳极202、空穴注入层203、空穴传输层204、第一发光层205、电子传输层206、电荷产生层207、空穴注入层208、空穴传输层209、第二发光层210、电子传输层211、电子注入层212以及阴极213。可通过依序沉积所描述的层来制备装置200。因为最常见的OLED装置具有一个发光层,而装置200具有第一发光层和第二发光层,第一发光层和第二发光层的发光峰形可以是重叠的或交叉重叠的或非重叠的。在装置200的对应层中,可使用与关于装置100所描述的材料类似的材料。图2提供如何从装置100的结构增加一些层的一个实例。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将对本发明的技术方案进行详细的描述。显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所得到的所有其它实施方式,都属于本发明所保护的范围。
本发明中,制备方法如无特殊说明则均为常规方法。所用的原料如无特别说明均可从公开的商业途径获得,所述百分比如无特殊说明均为质量百分比。本发明提供的一系列新型有机化合物,所有的反应都是在众所周知的适合条件下进行,有些涉及到简单的有机制备,例如N,N-二苯胺衍生物的制备均能通过熟练的操作技能合成,在本发明中没有详细描述。
下述实施例对OLED材料及元件进行性能测试的测试仪器及方法如下:
OLED元件性能检测条件:
亮度和色度坐标:使用光谱扫描仪PhotoResearch PR-715测试;
电流密度和起亮电压:使用数字源表Keithley 2420测试;
功率效率:使用NEWPORT 1931-C测试;
寿命测试:使用LTS-1004AC寿命测试装置。
实施例1
化合物B753的制备方法,以X=O、G=S为例,包括如下步骤:
第一步:化合物Int.-1的制备
在氮气保护下,20.0mmol的10-(2-萘基)-9-溴蒽、24.0mmol的3-氟-2-氯苯硼酸溶于60mL的甲苯、30mL的乙醇和30mL水中,再加入50.0mmol的无水碳酸钠、0.2mmol的Pd(PPh3)4和0.1mmol的四丁基溴化铵,升温至回流,搅拌反应15小时,降到室温,加入50mL的水,用乙酸乙酯萃取,收集有机相,干燥,过滤,滤液减压浓缩干燥,用硅胶柱分离纯化,得到中间体Int.-1,白色固体,收率84%。
第二步:化合物Int.-2的制备
在氮气保护下,20.0mmol第一步制备的Int.-1、20.0mmol的sub-3和40.0mmol无水碳酸钾分散于60mL的N-甲基吡咯烷-2-酮中,升温到120℃,搅拌反应15小时,降至室温,加入150mL的水,用二氯甲烷萃取,收集有机相用水洗、干燥,过滤,滤液减压浓缩干燥,用硅胶柱分离纯化,得到Int.-2,收率62%。
第三步:化合物B753的制备
在氮气保护下,取10.0mmol第二步制备的中间体Int.-2溶解于120mL干燥的二甲苯中,降温至-30℃,滴加入4.8mL的2.5M正丁基锂正己烷溶液,升温至50℃搅拌反应1小时,再次降温至-30℃,滴加入12.0mmol的三溴化硼,升到室温,搅拌反应1小时,降温至0℃,滴加入20.0mmol的N,N-二异丙基乙胺,升温至125℃搅拌反应24小时,减压浓缩干燥,用硅胶柱分离纯化,得到化合物B751;
X=O,G=S,黄色固体,收率37%,HRMS(ESI)m/z理论值:536.14;实验值:536.14[M+]。
X=S,G=S,黄色固体,收率34%,HRMS(ESI)m/z理论值:552.11;实验值:552.12[M+]。
实施例2
化合物B778的制备方法,X=4-叔丁基苯基为例,包括如下步骤:
第一步:化合物Int.-3的制备
在氮气保护下,24.0mmol的9-溴蒽、20.0mmol的sub-5和30.0mmol叔丁醇钠分散于80mL的甲苯中,再加入0.1mmol的Pd2(dba)3CHCl3和0.2mmol的Xantphos,升温到100℃搅拌反应15小时,降至室温,加入50mL的水,分出有机相,水相用二氯甲烷萃取,收集有机相干燥,过滤,滤液减压浓缩干燥,用硅胶柱分离纯化,得到Int.-3,黄色固体,收率74%。
第二步:化合物Int.-4的制备
在氮气保护下,20.0mmol的Int.-3、2.0mmol的对甲苯磺酸溶于60mL的二氯甲烷中,降温至0℃,分批加入22.0mmol的NBS,搅拌反应2小时,加入50mL的水,分出有机相,水相用二氯甲烷萃取,收集有机相干燥,过滤,滤液减压浓缩干燥,用硅胶柱分离纯化,得到Int.-4,黄色固体,收率95%。
第三步:化合物Int.-5的制备
参照实施例1第一步的合成方法,将实施例1第一步的10-(2-萘基)-9-溴蒽替换为Int.-4,将实施例1第一步的3-氟-2-氯苯硼酸替换为sub-6,用硅胶柱分离纯化,获得Int.-5,黄色固体,收率74%。
第四步:化合物Int.-6的制备
在氮气保护下,12.0mmol的Int.-5、10.0mmol的sub-7和15.0mmol叔丁醇钠分散于80mL的甲苯中,再加入0.1mmol的Pd2(dba)3和0.2mmol的Xantphos,升温到100℃搅拌反应15小时,降至室温,加入50mL的水,分出有机相,水相用二氯甲烷萃取,收集有机相干燥,过滤,滤液减压浓缩干燥,用硅胶柱分离纯化,得到Int.-6,黄色固体,收率82%。
第二步:化合物B778的制备
参照实施例1第三步的合成方法,仅将实施例1第三步的Int.-2替换为Int.-6,用硅胶柱分离纯化,得到化合物B778;
G=O,黄色固体,收率33%,HRMS(ESI)m/z理论值:804.42;实验值:805.43[M+H];
G=S,黄色固体,收率35%,HRMS(ESI)m/z理论值:820.40;实验值:821.40[M+H];
实施例3
化合物B824的制备方法,以Q=CMe2为例,包括如下步骤:
第一步:化合物Int.-7的制备
在氮气保护下,20.0mmol的Int.-5’(参照实施例2的合成方法制备)、20.0mmol的sub-8和40.0mmol无水碳酸钾分散于60mL的N-甲基吡咯烷-2-酮中,升温到120℃,搅拌反应15小时,降至室温,加入150mL的水,用二氯甲烷萃取,收集有机相用水洗、干燥,过滤,滤液减压浓缩干燥,用硅胶柱分离纯化,得到Int.-7,收率73%。
第二步:化合物B824的制备
在氮气保护下,取10.0mmol的中间体Int.-7溶解于120mL干燥的叔丁基苯中,降温至-78℃,滴加入6.0mL的2.5M正丁基锂正己烷溶液,升温至50℃搅拌反应1小时,再次降温至-78℃,滴加入12.0mmol的三溴化硼,升到室温,搅拌反应1小时,降温至0℃,滴加入20.0mmol的N,N-二异丙基乙胺,升温至125℃搅拌反应24小时,减压浓缩干燥,用硅胶柱分离纯化,得到化合物B824;
X=O,G=O,黄色固体,收率36%,HRMS(ESI)m/z理论值:677.25;实验值:678.25[M+H]。
X=S,G=O,黄色固体,收率35%,HRMS(ESI)m/z理论值:693.22;实验值:694.23[M+H]。
X=NtBuPh,黄色固体,收率28%,HRMS(ESI)m/z理论值:808.36;实验值:809.37[M+H]。
实施例4
化合物B832的制备方法,包括如下步骤:
第一步:化合物Int.-8的制备
参照实施例1第一步的合成方法,将实施例1第一步的10-(2-萘基)-9-溴蒽替换为sub-8,将3-氟-2-氯苯硼酸替换为sub-9,制备化合物Int.-8,收率70%~75%。
第二步:化合物B832的制备
在氮气保护下,取10.0mmol第二步制备的中间体Int.-8溶解于120mL干燥的二甲苯中,降温至-78℃,滴加入30.0mmol的1.5M叔丁基锂戊烷溶液,升温至50℃搅拌反应1小时,再次降温至-78℃,滴加入25.0mmol的三溴化硼,升到室温,搅拌反应1小时,降温至0℃,滴加入0.1mol的N,N-二异丙基乙胺,升温至125℃搅拌反应24小时,降至室温,过滤,滤饼用甲苯洗,固体用硅胶柱分离纯化,得到化合物B832;
X=O,G=O,黄色固体,收率27%,HRMS(ESI)m/z理论值:686.18;实验值:686.19。
X=O,G=S,黄色固体,收率30%,HRMS(ESI)m/z理论值:718.14;实验值:718.14。
实施例5
化合物B874的制备方法,包括如下步骤:
第一步:化合物Int.-9的制备
在氮气保护下,20.0mmol的sub-10(参照实施例1的合成方法制备)溶解于120mL干燥的二氯甲烷中,降温至-10℃,分批加入21.0mmol的NBS,搅拌反应5小时,加入50mL水,分出有机相,有机相用水洗,有机相干燥,过滤,滤液减压浓缩干,用硅胶柱分离纯化,得化合物Int.-9,收率80%~85%。
第二步:化合物Int-10的制备
在氮气保护下,20.0mmol的Int.-9和24.0mmol的硼酸三异丙酯溶解于60mL干燥的THF中,降温至-80℃,滴加入24.0mmol的2.5M正丁基锂正己烷溶液,搅拌反应1小时,升至室温,加入100mL的1M稀盐酸水溶液,分出有机相,水相用二氯甲烷萃取,有机相用饱和盐水洗,干燥,过滤,滤液减压浓缩干,用硅胶柱分离纯化,得化合物Int.-10,白色固体,收率60%~65%。
第三步:化合物Int.-11的制备
20.0mmol的中间体Int.-10分散于100mL干燥的甲苯中,加入40.0mmol的邻苯二胺、22.0mmol的对甲苯磺酸和2.0mmol的无水硫酸镁,升温至回流搅拌反应24小时,降至室温,过滤,滤饼用甲苯洗,滤液减压浓缩干,用硅胶柱分离纯化,得到化合物Int.-11,黄色固体,收率60%~65%。
第四步:化合物B874的制备
在氮气保护下,10.0mmol的中间体Int.-11分散于50mL干燥的邻二氯苯中,加入25.0mmol的三溴化硼,升温至回流搅拌反应24小时,降至室温,加入75.0mmol的1M的苯基溴化镁THF溶液,室温搅拌反应6小时,加入50mL水,分出有机相,水相用二氯甲烷萃取,收集有机相,干燥,过滤,滤液减压浓缩干,用硅胶柱分离纯化,得到化合物B874;
X=O,G=S,黄色固体,收率28%,HRMS(ESI)m/z理论值:698.21;实验值:699.21[M+H]。
X=O,G=O,黄色固体,收率25%,HRMS(ESI)m/z理论值:682.23;实验值:683.24[M+H]。
X=NtBuPh,G=S,黄色固体,收率29%,HRMS(ESI)m/z理论值:829.32;实验值:830.32[M+H]。
实施例6~实施例128
参照上述实施例1~实施例5类似的合成方法,制备以下化合物:
上述实施例中,*—X—*各自独立地选自*—O—*、*—S—*、或下述所示结构中的一种:
*—G—*各自独立地选自*—O—*、*—S—*、*—S=O—*、*—SO2—*或下述所示结构中的一种:
*—Q—*各自独立地选自*—O—*、*—S—*或下述所示结构中的一种:
应用例1~129
一种OLED元件100,如图1所示,本实施例的OLED元件为顶部发射光元件,包括基板101、阳极102、空穴注入层103、空穴传输层104、电子阻挡层105、发光层106、空穴阻挡层107、电子传输层108、电子注入层109、阴极110以及封盖层(CPL)111。所述的OLED元件省略空穴阻挡层107的元件,制备方法包括如下步骤:
1)将涂布了ITO导电层的玻璃基板在清洗剂中超声处理30分钟,在去离子水中冲洗,在丙酮/乙醇混合溶剂中超声30分钟,在洁净的环境下烘烤至完全干燥,用紫外光清洗机照射10分钟,并用低能阳离子束轰击表面。
2)把上述处理好的ITO玻璃基板置于真空腔内,抽真空至小于1×10-5Pa,在上述ITO膜上蒸镀银作为阳极102,蒸镀膜厚为继续分别蒸镀化合物DNTPD和F4TCNQ作为空穴注入层103,其中F4TCNQ为DNTPD质量的3%,蒸镀膜厚为在上述空穴注入层膜上继续蒸镀NPD为空穴传输层104,蒸镀膜厚为
3)在空穴传输层上继续蒸镀一层化合物HT202作为电子阻挡层105,蒸镀膜厚为
4)在电子阻挡层上继续蒸镀一层本发明的式(I)所示的蒽衍生物和BH017作为有机发光层106,其中,BH017为主体材料和本发明的式(I)所示的蒽衍生物为掺杂材料,式(I)所示的蒽衍生物在BH017中的掺杂浓度为5%,蒸镀膜厚为
5)在上述发光层上再继续蒸镀一层化合物LiQ和ET105作为器件的电子传输层108,其中,LiQ和ET105的质量比为1:1,蒸镀膜厚为
6)在上述电子传输层上再继续蒸镀一层化合物LiF作为器件的电子注入层109,蒸镀膜厚为
7)在上述电子注入层之上蒸镀金属镁和银作为元件的透明阴极110,其中,镁和银的质量比为2:1,蒸镀膜厚为
最后,在透明阴极之上蒸镀一层化合物NPD作为封盖层111,蒸镀膜厚为
上述实施例中使用的化合物结构如下:
应用例130
一种有机电致发光元件200,为顶发射光多发光层元件,其结构如图2所示,所述装置包含衬底201、阳极202、空穴注入层203、空穴传输层204、第一发光层205、电子传输层206、电荷产生层207、空穴注入层208、空穴传输层209、第二发光层210、电子传输层211、电子注入层212以及阴极213。可通过依序沉积所描述的层来制备该元件。
因为最常见的有机电致发光装置具有一个单色发光层或具有三个三原色的发光层,而图2所示的元件中具有两个相同光色的发光层,而该元件具有的第一发光层和第二发光层的发光峰形可以是重叠的或交叉重叠的或非重叠的。在图2所示的元件的对应层中,可使用与关于图1所示的元件中所描述的材料类似的材料。图2提供可如何从图1所示的元件中的结构增加一些层的一个实例。具体的制备方法同如图1所示的OLED元件。图1和图2中所说明的简单分层结构是作为非限制实例而提供,且应当理解,可结合各种各样的其它结构使用本发明的实施例。所描述的特定材料和结构本质上是示范性的,且可使用其它材料和结构。可基于设计、性能和成本因素,通过以不同方式组合所描述的各个层来实现功能性OLED,或可完全省略若干层。还可包含未具体描述的其它层。可使用不同于具体描述的材料。尽管本文所提供的实例中的许多实例将各种层描述为包括单一材料,但将理解,可使用材料的组合,例如基质与掺杂剂的混合物,或更一般来说,混合物。并且,所述层可具有各种子层。本文中给予各个层的名称不意欲为严格限制性的。举例来说,在图2所示的元件中,空穴传输层204传输空穴并将空穴注入到第一发光层205中,且可被描述为空穴传输层或电子阻挡层。在一些实施例中,可将OLED描述为具有安置在阴极与阳极之间的有机层。此有机层可包括单个层或可进一步包括如例图1和图2所描述的不同有机材料的多个层。
具体的制备方法同上述应用例1所述的OLED元件。
对比例1
参照应用例1相同的步骤,不同之处在于使用化合物B1代替式(I)所示的蒽衍生物,制备对比元件1。化合物B1的结构为:
对上述过程制备的有机电致发光元件进行如下性能测试:
使用数字源表及亮度计测定应用例1~130及对比例1中制备得到的有机电致发光元件的驱动电压和电流效率以及元件的寿命。具体而言,以每秒0.1V的速率提升电压,测定当有机电致发光元件的电流密度达到10mA/cm2时的电压即驱动电压,同时测出此时的亮度;亮度与电流密度的比值即为电流效率;LT95%寿命测试如下:使用亮度计在1000cd/m2亮度下,保持恒定的电流,测量有机电致发光元件的亮度衰减为950cd/m2的时间,单位为小时。表2中列出的数据是相较于对比元件1的相对数据。
表2
上述中,Ph为苯基、tBuPh为4-叔丁基苯基、Me为甲基、FR为9,9-芴基;
从表2中可以看出,本发明的蒽衍生物作为蓝光掺杂材料获得了深蓝光有机电致发光元件,相较于采用B1作为蓝光掺杂材料的有机电致发光元件,电流效率更高、驱动电压降低,而且器件初始亮度在1000cd/m2的起始条件下,器件的LT95%寿命也有了很大的改善。
本发明的蒽衍生物与对比例1的化合物B1相比,主要区别特征在于,B1的硼杂蒽平面未实现HOMO和LUMO的分离,而本发明的蒽衍生物利用硼-氮、硼-氧等的共轭效应将HOMO和LUMO分离,实现了TADF效应,因此,发光效率提高,表现出优异的发光性能。
本发明的有机电致发光装置可以在壁挂电视、平板显示器、照明等的平面发光体、复印机、打印机、液晶显示器的背光源或计量仪器类等的光源,显示板、标识灯等中应用。
以上所述,仅为本发明的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,可轻易想到变化或替换,都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此,本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。
Claims (10)
1.一种蒽衍生物,其特征在于,所述的蒽衍生物的结构通式如式(I)所示:
其中,两个相邻的W表示式(II)或式(III)所示的基团;
Z各自独立地选自CR3或N;G选自O、S、SO2、Se、CR4R5或NR6;两个相邻的“^”表示式(I)中两个相邻的W;
X选自单键、O、S、S=O、SO2、Se、CR4R5、C=O、NR6、PR6、R6P=O、SiR4R5、GeR4R5、
或BR6;
R1、R2、R3、R4、R5、R6各自独立地选自由氢、氘、卤原子、氰基、经取代或未经取代的C1~C30烷基、经取代或未经取代的C1~C30杂烷基、经取代或未经取代的C3~C30环烷基、经取代或未经取代的C6~C60芳基、经取代或未经取代的C2~C60杂芳基、经取代或未经取代的C1~C30烷氧基、经取代或未经取代的C6~C60芳氧基、经取代或未经取代的C1~C30烷基硫基、经取代或未经取代的C6~C60芳基硫基、经取代或未经取代的C1~C30烷基胺基、经取代或未经取代的C6~C60芳基胺基、经取代或未经取代的C1~C30烷基甲硅烷基、经取代或未经取代的C6~C60芳基甲硅烷基、经取代或未经取代的C2~C30烯基、经取代或未经取代的C2~C30炔基、或式(II)所示基团组成的群组;
Ar1、Ar2各自独立地选自由经取代或未经取代的C6~C60芳基、经取代或未经取代的C6~C60芳基胺基、经取代或未经取代的C2~C60杂芳基组成的群组;
L选自单键、经取代或未经取代的C6~C60亚芳基、经取代或未经取代的C2~C60亚杂芳基组成的群组;
R1表示一个或多个至饱和取代;
*—表示键合的位置。
2.根据权利要求1所述的蒽衍生物,其特征在于,所述Z各自独立地选自CR3;
X选自O、S、S=O、SO2或NR6;
G选自O、S、或NR6;
R1、R2、R3各自独立地选自由氢、氘、氟、氰基、经取代或未经取代的C1~C30烷基、经取代或未经取代的C3~C30环烷基、经取代或未经取代的C6~C60芳基、经取代或未经取代的C2~C60杂芳基、经取代或未经取代的C1~C30烷氧基、经取代或未经取代的C6~C60芳基胺基、或式(II)组成的群组;
Ar1、Ar2、R6各自独立地选自由经取代或未经取代的C6~C60芳基、经取代或未经取代的C6~C60芳基胺基、经取代或未经取代的C2~C60杂芳基组成的群组。
3.根据权利要求1所述的蒽衍生物,其特征在于,所述R1~R5各自相同或不同地选自由氢、氘、氰基、甲基、乙基、异丙基、异丁基、叔丁基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的二联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的四联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的苯并蒽基、取代或未取代的芘基、取代或未取代的基、取代或未取代的苝基、取代或未取代的荧蒽基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的吲哚基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代的苯并噻吩基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的三嗪基组成的群组;
Ar1、Ar2、R6各自独立地选自由取代或未取代的以下基团组成的群组:苯基、萘基、蒽基、苯并蒽基、菲基、芘基、基、苝基、荧蒽基、并四苯基、并五苯基、苯并芘基、联苯基、偶苯基、三联苯基、三聚苯基、四联苯基、芴基、螺二芴基、二氢菲基、三亚苯基、二氢芘基、四氢芘基、顺式或反式茚并芴基、顺式或反式茚并咔唑基、吲哚并咔唑基、苯并呋喃并咔唑基、苯并噻吩并咔唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、氮杂二苯并[g,Id]萘并[2,1,8-cde]薁、三聚茚基、异三聚茚基、螺三聚茚基、螺异三聚茚基、呋喃基、苯并呋喃基、异苯并呋喃基、二苯并呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、异苯并噻吩基、二苯并噻吩基、吡咯基、吲哚基、异吲哚基、咔唑基、吡啶基、喹啉基、异喹啉基、吖啶基、菲啶基、苯并[5,6]喹啉基、苯并[6,7]喹啉基、苯并[7,8]喹啉基、吩噻嗪基、吩噁嗪基、吡唑基、吲唑基、咪唑基、苯并咪唑基、萘并咪唑基、菲并咪唑基、吡啶并咪唑基、吡嗪并咪唑基、喹喔啉并咪唑基、噁唑基、苯并噁唑基、萘并噁唑基、蒽并噁唑基、菲并噁唑基、异噁唑基、1,2-噻唑基、1,3-噻唑基、苯并噻唑基、哒嗪基、六氮杂苯并菲基、苯并哒嗪基、嘧啶基、苯并嘧啶基、喹喔啉基、1,5-二氮杂蒽基、2,7-二氮杂芘基、2,3-二氮杂芘基、1,6-二氮杂芘基、1,8-二氮杂芘基、4,5-二氮杂芘基、4,5,9,10-四氮杂苝基、吡嗪基、吩嗪基、吩噁嗪基、吩噻嗪基、荧红环基、萘啶基、氮杂咔唑基、苯并咔啉基、咔啉基、菲咯啉基、1,2,3-三唑基、1,2,4-三唑基、苯并三唑基、1,2,3-噁二唑基、1,2,4-噁二唑基、1,2,5-噁二唑基、1,3,4-噁二唑基、1,2,3-噻二唑基、1,2,4-噻二唑基、1,2,5-噻二唑基、1,3,4-噻二唑基、1,3,5-三嗪基、1,2,4-三嗪基、1,2,3-三嗪基、四唑基、1,2,4,5-四嗪基、1,2,3,4-四嗪基、1,2,3,5-四嗪基、嘌呤基、蝶啶基、吲嗪基、喹唑啉基、苯并噻二唑基组成的群组或者衍生自这些体系的组合的基团。
4.根据权利要求1-3任意一项所述的蒽衍生物,其特征在于,所述的蒽衍生物为以下B751~B879结构中的一种:
其中,结构中的氢原子可部分的或全部的被氘原子替换;
*—X—*各自独立地选自*—O—*、*—S—*、*—S=O—*、*—SO2—*或下述所示结构中的一种:
*—G—*各自独立地选自*—O—*、*—S—*、*—S=O—*、*—SO2—*或下述所示结构中的一种:
*—Q—*各自独立地选自*—O—*、*—S—*或下述所示结构中的一种:
*—和—*表示连接键。
5.一种有机电致发光材料,其特征在于,所述的有机电致发光材料包括权利要求1-4任意一项所述的蒽衍生物。
6.一种有机电致发光装置,其特征在于,所述的有机电致发光装置包括第一电极、第二电极和置于所述的第一电极和所述的第二电极之间的至少一层有机层,所述有机层包含权利要求1-4任意一项所述的蒽衍生物。
7.根据权利要求6所述的有机电致发光装置,其特征在于,所述的有机层选自电子注入层、电子传输层、空穴阻挡层、电子阻挡层、空穴传输层、空穴注入层和发光层中的一种或几种;
优选的,所述发光层包含权利要求1-4任意一项所述的蒽衍生物。
8.根据权利要求7所述的有机电致发光装置,其特征在于,所述发光层包括掺杂物和发光主体,所述主体包括由蒽、萘、蒽、芘、苝、菲、荧蒽、苯并蒽、芴、螺芴和并五苯及其衍生物组成的群组;所述掺杂物包含权利要求1-4任意一项所述的蒽衍生物。
9.根据权利要求8所述的有机电致发光装置,其特征在于,所述的掺杂物与发光主体的质量比为1:99~50:50。
10.一种消费型产品,其特征在于,包含权利要求6-9任一项所述的有机电致发光装置。
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