CN116751219A - 一种1，3-共轭丁二烯衍生物及其制备方法 - Google Patents

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CN116751219A CN202210869052.7A CN202210869052A CN116751219A CN 116751219 A CN116751219 A CN 116751219A CN 202210869052 A CN202210869052 A CN 202210869052A CN 116751219 A CN116751219 A CN 116751219A
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Abstract

本发明公开了1，3‑共轭丁二烯衍生物及其制备方法，尤其是公开硼氟双官能团取代的1，3‑共轭丁二烯衍生物及其制备方法，高区域选择性的合成得到现有技术中处于空白的硼氟双官能团取代的1，3‑共轭丁二烯衍生物，反应条件温和，无安全隐患；合成路线简单，易于合成；无安全隐患，无环境污染，有利于工业化广泛推广以及生产应用。

Description

一种1，3-共轭丁二烯衍生物及其制备方法
技术领域
本发明涉及化学合成技术领域，尤其涉及一种1，3-共轭丁二烯衍生物及其制备方法。
背景技术
1，3-共轭丁二烯作为一类简单的化合物原料，在化工界有着广泛的应用，包括药物分子的合成，复杂天然产物的全合成等等。其中，多取代1，3-共轭丁二烯作为一类特殊的共轭烯烃，常常出现在众多具有生理活性的天然产物及有机功能材料之中。
除此以外，在化学反应中，1，3-共轭丁二烯还可以作为重要的合成模块，参与一系列经典的有机化学反应，包括4+2狄尔斯-阿尔德反应，环氧化反应，区域选择性加成反应，硼化反应等。值得注意的是，改变多取代共轭烯烃上的取代基种类和数量，能够显著改变共轭烯烃分子的理化性质，生理活性，化学反应选择性等，进一步提高了该共轭烯烃的应用价值。因此高效合成多取代1，3-共轭丁二烯一直是化学界和工业界关注的重点领域，有着重要的实际意义。
目前，通过过渡金属催化的偶联反应实现了几例简单的多取代共轭二烯的合成，然而，针对与硼氟双官能团取代的1，3-共轭丁二烯及其衍生物的合成却几乎没有相关报道的出现，由于含硼官能团能够作为一类重要的合成子参与一系列化学转化，具有重要的化学合成潜力。同样的，共轭二烯分子的理化性质，生理活性等能够被氟取代基进一步改善。因此，硼氟双官能团取代的1，3-共轭丁二烯其衍生物的化学合成是具有高度实用价值的。
因此，本领域的技术人员致力于开发一种1，3-共轭丁二烯衍生物及其制备方法，以解决上述现有技术的不足。
发明内容
有鉴于现有技术的上述缺陷，本发明所要解决的技术问题是目前现有技术未见公开有效的硼氟双官能团取代的1，3-共轭丁二烯及其衍生物的制备方法，以及区域选择性低的缺陷问题。
为实现上述目的，本发明第一方面提供了一种1，3-共轭丁二烯衍生物；所述1，3-共轭丁二烯衍生物如式I所示，
式Ⅰ中，
R1为苯基，4-甲基苯基，4-叔丁基苯基，4-正丁基苯基，4-环丙基苯基，4-异丙烯基苯基，4-氟代苯基，4-氯代苯基，4-溴代苯基，3-氟代苯基，3-氯代苯基，2-氯代苯基，4-甲氧基苯基，4-频哪醇硼酯基苯基，4-苯基苯基，4-三甲基硅基苯基，高卞基，正癸基中的一种；
R2为硼酯基，萘基，4-氯代苯基，4-叔丁基苯基，4-甲基苯基，3-噻吩，3-喹啉，3-吡啶，1-环己烯，α-苯乙烯基，3，5-二甲基苯基，胡椒环，5-噻吩，乙烯基，苄基中的一种；
R3为氟，苯基，甲基，4-甲基苯基，3-甲氧基苯基，2-甲基苯基，4-甲氧基苯基，4-氯苯基，3-甲氧基苯基，2-甲基苯基，环丙基中的一种；
进一步地，所述R1为苯基，高卞基，4-氯代苯基，3-氟代苯基，2-氯代苯基中一种；
优选地，所述R1为苯基，高卞基；
进一步地，所述R2为硼酯基，萘基，4-甲基苯基中一种；
进一步地，所述R3为氟；
进一步地，所述R2为硼酯基时，R3为氟；
进一步地，所述硼酯基结构如式II所示，
式ⅠI中，
所述R4、R5各自独立的选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基；
或者R4、R5以及与R4、R5相连的氧原子一起形成5～7元环；
进一步地，所述硼酯基结构为
本发明第二方面提供了一种1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法；
当R2为硼酯基，R3为氟时，所述1，3-共轭丁二烯衍生物为硼氟双官能团取代的1，3-共轭丁二烯衍生物；所述硼氟双官能团取代的1，3-共轭丁二烯衍生物的结构如式III所示，
式III中，
R1、R4、R5如上述定义所述；
所述硼氟双官能团取代的1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法如路线A所示，
路线A:
所述路线A中，R1、R4、R5如上述定义所述；
所述硼氟双官能团取代的1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法，具体包括如下步骤：
在惰性气体环境保护下，将原料化合物A-0、A-1中加入有机溶剂，然后依次加入催化剂和碱，反应液搅拌进行升温反应；后处理得到硼氟双官能团取代的1，3-共轭丁二烯衍生物(式III)目标产物；
进一步地，所述硼氟双官能团取代的1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法中，所述有机溶剂为非质子溶剂；
进一步地，所述硼氟双官能团取代的1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法中，所述催化剂为金属铜催化剂；
进一步地，所述硼氟双官能团取代的1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法中，所述碱为有机碱；
进一步地，所述硼氟双官能团取代的1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法中，所述非质子溶剂为含氧非质子溶剂；优选为四氢呋喃、二氧六环、甲基叔丁基醚、乙醚中一种或多种；
进一步地，所述硼氟双官能团取代的1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法中，所述金属铜催化剂为氯[1,3-双(2,6-二异丙苯基)咪唑-2-亚基]铜(I)中一种或多种；
进一步地，所述硼氟双官能团取代的1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法中，所述有机碱为甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、叔丁醇钠中一种或多种；
进一步地，所述硼氟双官能团取代的1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法中，所述原料化合物A-0与A-1的摩尔比为1：1～1：2；优选地，原料化合物A-0与A-1的摩尔比为1：1.5；
进一步地，所述硼氟双官能团取代的1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法中，所述原料化合物A-0与催化剂的摩尔比为10：1～50：1；优选地，原料化合物A-0与催化剂的摩尔比为20：1；
进一步地，所述硼氟双官能团取代的1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法中，所述原料化合物A-0与碱的摩尔比为1：1～1：2；优选地，原料化合物A-0与碱的摩尔比为1：1；
进一步地，所述硼氟双官能团取代的1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法中，所述原料化合物A-0与有机溶剂的摩尔体积比(mol：L)为1:10～1:30；优选地，原料化合物A-0与有机溶剂的摩尔体积比(mol：L)为1:20；
进一步地，所述硼氟双官能团取代的1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法中，所述升温的温度为40～80℃；优选60℃；
进一步地，所述硼氟双官能团取代的1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法中，所述反应的时间为8～24小时；优选12小时；
当R2为非硼酯基，R3为氟时，所述1，3-共轭丁二烯衍生物为氟取代的1，3-共轭丁二烯衍生物；所述氟取代的1，3-共轭丁二烯衍生物的结构如式IV所示，
式IV中，
R1、R2如上述定义所述，且R2不为硼酯基；
所述氟取代的1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法如路线B所示，
路线B:
所述路线B中，R1、R2、R4、R5如上述定义所述，且R2不为硼酯基；
所述氟取代的1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法，具体包括如下步骤：
在惰性气体环境保护下，将原料化合物式III、B-1中加入有机溶剂，然后依次加入催化剂、配体和碱，反应液搅拌进行升温反应；后处理得到氟取代的1，3-共轭丁二烯衍生物(式IV)目标产物；
进一步地，所述氟取代的1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法中，所述有机溶剂为非质子溶剂；
进一步地，所述氟取代的1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法中，所述催化剂为金属钯催化剂；
进一步地，所述氟取代的1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法中，所述碱为无机碱；
进一步地，所述氟取代的1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法中，所述非质子溶剂为含氧非质子溶剂；优选为四氢呋喃、二氧六环、甲基叔丁基醚、乙醚中一种或多种；
进一步地，所述氟取代的1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法中，所述金属钯催化剂为醋酸钯中一种或多种；
进一步地，所述氟取代的1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法中，所述配体为2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基-1,1'-二联苯；
进一步地，所述氟取代的1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法中，所述无机碱为碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化锂中一种或多种；
进一步地，所述氟取代的1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法中，所述原料化合物式III与B-1的摩尔比为1：1.2～1：1.5；优选地，原料化合物式III与B-1的摩尔比为1：1.2；
进一步地，所述氟取代的1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法中，所述原料化合物式III与催化剂的摩尔比为10：1～50：1；优选地，原料化合物式III与催化剂的摩尔比为50：1；
进一步地，所述氟取代的1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法中，所述原料化合物式III与配体的摩尔比为10：1～50：1；优选地，原料化合物式III与配体的摩尔比为25：1；
进一步地，所述氟取代的1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法中，所述原料化合物式III与碱的摩尔比为1：1～1：3；优选地，原料化合物式III与碱的摩尔比为1：2；
进一步地，所述氟取代的1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法中，所述原料化合物式III与有机溶剂的摩尔体积比(mol：L)为1:2～1:5；优选地，原料化合物III与有机溶剂的摩尔体积比(mol：L)为1:2.5；
进一步地，所述氟取代的1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法中，所述升温的温度为80～120℃；优选100℃；
进一步地，所述氟取代的1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法中，所述反应的时间为2～12小时；优选5小时；
当R2为非硼酯基，R3不为氟时，所述1，3-共轭丁二烯衍生物(式I)的制备方法如路线C所示，
路线C:
所述路线C中，
R1、R2、R3如上述定义所述，且R2不为硼酯基，R3不为氟，X为溴、氯；
所述1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法，具体包括如下步骤：
在惰性气体环境保护下，将原料化合物式IV中加入有机溶剂，然后依次加入催化剂、C-1，反应液搅拌进行室温反应；后处理得到1，3-共轭丁二烯衍生物(式I)目标产物；
进一步地，所述1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法中，所述有机溶剂为非质子溶剂；
进一步地，所述1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法中，所述催化剂为金属钯催化剂；
进一步地，所述1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法中，所述非质子溶剂为含氧非质子溶剂；优选为四氢呋喃、二氧六环、甲基叔丁基醚、乙醚中一种或多种；
进一步地，所述1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法中，所述金属钯催化剂为四(三苯基膦)钯中一种或多种；
进一步地，所述1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法中，所述原料化合物式IV与C-1的摩尔比为1：1.2～1：1.5；优选地，原料化合物式IV与C-1的摩尔比为1：1.2；
进一步地，所述1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法中，所述原料化合物式IV与催化剂的摩尔比为10：1～50：1；优选地，原料化合物式IV与催化剂的摩尔比为20：1；
进一步地，所述1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法中，所述原料化合物式IV与有机溶剂的摩尔体积比(mol：L)为1:2～1:5；优选地，原料化合物IV与有机溶剂的摩尔体积比(mol：L)为1:2；
进一步地，所述1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法中，所述室温的温度为15～35℃；优选25℃；
进一步地，所述1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法中，所述反应的时间为2～12小时；优选6小时；
在本发明具体实施方式中，所述搅拌为磁力搅拌；
在本发明具体实施方式中，所述惰性气体为氮气、氦气；
采用以上方案，本发明公开的1，3-共轭丁二烯衍生物及其制备方法，具有以下优点：
(1)本发明的1，3-共轭丁二烯衍生物及其制备方法，尤其是硼氟双官能团取代的1，3-共轭丁二烯及其衍生物及其制备方法，弥补了现有技术中硼氟双官能团同时存在于1，3-共轭丁二烯衍生物中无法高选择性制备得到的缺陷问题；
(2)本发明的1，3-共轭丁二烯衍生物及其制备方法，合成路线简单，易于合成；反应的选择性高，底物普适性好，有利于工业化广泛推广应用；
综上所述，本发明公开的1，3-共轭丁二烯衍生物及其制备方法，高区域选择性的合成得到现有技术中处于空白的硼氟双官能团取代的1，3-共轭丁二烯衍生物，反应条件温和，无安全隐患；合成路线简单，易于合成；无安全隐患，无环境污染，有利于工业化广泛推广以及生产应用。
以下将结合具体实施方式对本发明的构思、具体技术方案及产生的技术效果作进一步说明，以充分地了解本发明的目的、特征和效果。
具体实施方式
以下介绍本发明的多个优选实施例，使其技术内容更加清楚和便于理解。本发明可以通过许多不同形式的实施例来得以体现，这些实施例为示例性描述，本发明的保护范围并非仅限于文中提到的实施例。
如若有未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件，如相关说明书或者手册进行实施。
在本发明具体实施方式中，当硼酯基为频那醇硼酸酯基，R3为氟时，制备方法路线如下(路线A-a)：
路线A-a：
步骤操作如下：
在氮气保护下，将原料化合物A-0、联硼酸频那醇酯(A-1a)中加入有机非质子溶剂，然后依次加入金属铜催化剂和有机碱，反应液搅拌进行升温反应；后处理得到硼氟双官能团取代的1，3-共轭丁二烯衍生物(式III-a)目标产物；
在本发明具体的实施方式中，当硼酯基为频那醇硼酸酯基，R3为氟时，制备方法路线如下(路线B-a)：
路线B-a中，R2不为硼酯基
步骤操作如下：
在氮气保护下，将原料化合物式III-a、B-1中加入有机非质子溶剂，然后依次加入金属钯催化剂、配体和无机碱，反应液搅拌进行升温反应；经后处理得到氟取代的1，3-共轭丁二烯衍生物(式IV)目标产物。
具体制备实例：
实施例1、硼氟双官能团取代的1，3-共轭丁二烯衍生物(化合物1)的制备
在氮气保护的手套箱中，向装有磁子的8mL反应瓶中依次加入16.6mg，物质的量为0.1mmol的1,1-二氟-3-苯基-2-环丁烯底物；38.1mg，物质的量为0.15mmol联硼酸频那醇酯；2.4mg，物质的量为0.005mmol的氯[1,3-双(2,6-二异丙苯基)咪唑-2-亚基]铜(I)；11.2mg，物质的量为0.1mmol的叔丁醇钾，2.0mL的四氢呋喃；添加完毕后移出手套箱。随后将密封好的反应瓶于60℃条件下磁力搅拌反应12小时。
反应完毕后，将反应体系恢复于室温，经垫有硅藻土砂芯漏斗过滤并干燥，滤液浓缩，有机相经硅胶色谱柱分离纯化，得到化合物1(黄色固体，24.4mg，89％)。
将上述得到的产物化合物1进行结构鉴定，氢谱和碳谱以及氟谱的谱图解析如下：
核磁共振氢谱：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.43–7.37(m,2H),7.35–7.29(m,2H),7.28–7.22(m,1H),6.50(d,J＝28.8Hz,1H),4.80(dd,J＝16.5,2.9Hz,1H),4.59(dd,J＝48.9,2.9Hz,1H),1.35(s,12H)。
核磁共振碳谱：
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ162.8(d,J＝250.4Hz),140.4,128.6,128.1(d,J＝23.1Hz),127.6,126.6,95.2(d,J＝21.6Hz),84.2,24.8(d,J＝1.6Hz)；
核磁共振氟谱：
19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-103.27。
将上述得到的产物化合物1进行单晶X射线衍射，通过X单晶衍射确认了化合物1的空间结构；进一步结合核磁共振氢谱和核磁共振碳谱以及核磁共振氟谱解析分析，可知，得到的产物化合物1结构正确。
实施例2、氟取代的1，3-共轭丁二烯衍生物(化合物2)的制备
在氮气保护的手套箱中，向装有磁子的4mL反应瓶中依次加入27.4mg，物质的量为0.1mmol硼氟双官能团取代1，3-共轭丁二烯(化合物1)；24.8mg，物质的量为0.12mmol的2-溴萘；27.6mg，物质的量为0.2mmol的碳酸钾，0.5mg，物质的量为0.002mmol的醋酸钯；1.6mg，物质的量为0.004mmol的2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基-1,1'-二联苯，0.25mL的1,4-二氧六环；添加完毕后移出手套箱。用注射器将0.1mL除氧水加入该反应体系，随后将密封好的反应瓶于100℃条件下磁力搅拌反应5小时。
反应完毕后，将反应体系恢复于室温，经垫有硫酸钠和硅藻土砂芯漏斗过滤并干燥，滤液浓缩，后经硅胶色谱柱分离纯化，得到化合物2(25.2mg，92％)
将上述得到的产物化合物2进行结构鉴定，氢谱和碳谱以及氟谱的谱图解析如下：
核磁共振氢谱：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.40–7.34(m,2H),7.30–7.24(m,3H),7.23–7.09(m,5H),6.27(d,J＝25.3Hz,1H),4.80(dd,J＝17.0,2.7Hz,1H),4.58(dd,J＝48.4,2.8Hz,1H),4.16(s,2H)。
核磁共振碳谱：
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ162.6(d,J＝253.4Hz),142.7(d,J＝2.1Hz),142.2,139.3,128.4,128.4,128.2,127.8,126.6,125.9,120.3(d,J＝24.3Hz),95.8(d,J＝23.0Hz),37.0(d,J＝8.1Hz)；
核磁共振氟谱：
19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-102.07。
将上述得到的产物化合物2进行单晶X射线衍射，通过X单晶衍射确认了化合物2的空间结构；进一步结合核磁共振氢谱和核磁共振碳谱以及核磁共振氟谱解析分析，可知，得到的产物化合物2结构正确。
实施例3、1，3-共轭丁二烯衍生物(化合物3)的制备
在氮气保护的手套箱中，向装有磁子的4mL反应瓶中依次加入26.6mg，物质的量为0.1mmol的氟取代1，3-共轭丁二烯(式IV-0)；5.8mg，物质的量为0.005mmol四(三苯基膦)钯；0.2mL的超干乙醚；添加完毕后移出手套箱。随后将密封好的反应瓶中用注射器加入4-甲氧基苯基溴化镁溶剂(1M in THF,120uL,0.12mmol)，于室温条件下的磁力搅拌反应6小时。
反应完毕后，将反应体系恢复于室温，经垫有硅藻土砂芯漏斗过滤并干燥，滤液浓缩，经硅胶色谱柱分离纯化，得到化合物3(无色油状，32.9mg，93％)；
将上述得到的产物化合物3进行结构鉴定，氢谱和碳谱的谱图解析如下：
核磁共振氢谱：
1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.35–7.21(m,5H),7.19–7.14(m,2H),7.09–6.99(m,6H),6.77–6.71(m,2H),5.97–5.96(m,1H),5.17(d,J＝1.6Hz,1H),4.68(t,J＝1.5Hz,1H),3.79(s,3H),2.83(t,J＝7.4Hz,2H),2.69(t,J＝7.3Hz,2H),2.30(s,3H)。
核磁共振碳谱：
13C NMR(101MHz,Chloroform-d)δ159.0,143.8,142.9,141.7,137.2,136.2,133.1,128.7,128.7,128.3,128.2,127.6,127.4,125.7,113.7,113.4,55.3,41.2,34.1,21.2；
根据核磁共振氢谱和核磁共振碳谱解析分析，可知，得到的产物化合物3结构正确。
以上详细描述了本发明的较佳具体实施例。应当理解，本领域的普通技术无需创造性劳动就可以根据本发明的构思做出诸多修改和变化。因此，凡本技术领域中技术人员依本发明的构思在现有技术的基础上通过逻辑分析、推理或者有限的试验可以得到的技术方案，皆应在由权利要求书所确定的保护范围内。

Claims (10)

1.一种1，3-共轭丁二烯衍生物，其特征在于，所述1，3-共轭丁二烯衍生物如式I所示，
式Ⅰ中，
R1为苯基，4-甲基苯基，4-叔丁基苯基，4-正丁基苯基，4-环丙基苯基，4-异丙烯基苯基，4-氟代苯基，4-氯代苯基，4-溴代苯基，3-氟代苯基，3-氯代苯基，2-氯代苯基，4-甲氧基苯基，4-频哪醇硼酯基苯基，4-苯基苯基，4-三甲基硅基苯基，高卞基，正癸基中的一种；
R2为硼酯基，萘基，4-氯代苯基，4-叔丁基苯基，4-甲基苯基，3-噻吩，3-喹啉，3-吡啶，1-环己烯，α-苯乙烯基，3，5-二甲基苯基，胡椒环，5-噻吩，乙烯基，苄基中的一种；
R3为氟，苯基，甲基，4-甲基苯基，3-甲氧基苯基，2-甲基苯基，4-甲氧基苯基，4-氯苯基，3-甲氧基苯基，2-甲基苯基，环丙基中的一种。
2.如权利要求1所述1，3-共轭丁二烯衍生物，其特征在于，
所述R1为苯基，高卞基，4-氯代苯基，3-氟代苯基，2-氯代苯基中一种；
所述R2为硼酯基，萘基，4-甲基苯基中一种。
3.如权利要求1所述1，3-共轭丁二烯衍生物，其特征在于，
所述R2为硼酯基时，R3为氟。
4.如权利要求3所述1，3-共轭丁二烯衍生物，其特征在于，所述硼酯基结构如式II所示，
式ⅠI中，
所述R4、R5各自独立的选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基；
或者R4、R5以及与R4、R5相连的氧原子一起形成5～7元环。
5.如权利要求1所述1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法；其特征在于，
当R2为硼酯基，R3为氟时，所述1，3-共轭丁二烯衍生物为硼氟双官能团取代的1，3-共轭丁二烯衍生物；所述硼氟双官能团取代的1，3-共轭丁二烯衍生物的结构如式III所示，
所述硼氟双官能团取代的1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法如路线A所示，
路线A:
所述硼氟双官能团取代的1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法，具体包括如下步骤：
在惰性气体环境保护下，将原料化合物A-0、A-1中加入有机溶剂，然后依次加入催化剂和碱，将反应液搅拌后加热反应；经后处理得到硼氟双官能团取代的1，3-共轭丁二烯衍生物目标产物。
6.如权利要求1所述1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法；其特征在于，
当R2为非硼酯基，R3为氟时，所述1，3-共轭丁二烯衍生物为氟取代的1，3-共轭丁二烯衍生物；所述氟取代的1，3-共轭丁二烯衍生物的结构如式IV所示，
所述氟取代的1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法如路线B所示，
路线B:
所述氟取代的1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法，具体包括如下步骤：
在惰性气体环境保护下，将原料化合物式III、B-1中加入有机溶剂，然后依次加入催化剂、配体和碱，反应液搅拌进行升温反应；经后处理得到氟取代的1，3-共轭丁二烯衍生物目标产物。
7.如权利要求1所述1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法；其特征在于，
当R2为非硼酯基，R3不为氟时，所述1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法如路线C所示，
路线C:
所述路线C中，
X为溴、氯；
所述1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法，具体包括如下步骤：
在惰性气体环境保护下，将原料化合物式IV中加入有机溶剂，然后依次加入催化剂、C-1，反应液搅拌进行室温反应；经后处理得到1，3-共轭丁二烯衍生物目标产物。
8.如权利要求5所述1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法；其特征在于，
所述硼氟双官能团取代的1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法中，所述有机溶剂为非质子溶剂；
所述硼氟双官能团取代的1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法中，所述催化剂为金属铜催化剂；
所述硼氟双官能团取代的1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法中，所述碱为有机碱。
9.如权利要求5所述1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法；其特征在于，
所述硼氟双官能团取代的1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法中，所述原料化合物A-0与A-1的摩尔比为1：1～1：2；
所述硼氟双官能团取代的1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法中，所述原料化合物A-0与催化剂的摩尔比为10：1～50：1；
所述硼氟双官能团取代的1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法中，所述原料化合物A-0与碱的摩尔比为1：1～1：2。
10.如权利要求5所述1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法；其特征在于，
所述硼氟双官能团取代的1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法中，所述原料化合物A-0与有机溶剂的摩尔体积比为1:10～1:30；
所述硼氟双官能团取代的1，3-共轭丁二烯衍生物的制备方法中，所述升温的温度为40～80℃。
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