CN116744880A - 包含取代的环状三磷腈化合物的驻极体以及由其制得的制品 - Google Patents

包含取代的环状三磷腈化合物的驻极体以及由其制得的制品 Download PDF

Info

Publication number
CN116744880A
CN116744880A CN202180082693.1A CN202180082693A CN116744880A CN 116744880 A CN116744880 A CN 116744880A CN 202180082693 A CN202180082693 A CN 202180082693A CN 116744880 A CN116744880 A CN 116744880A
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
amino
group
enhancing additive
charge enhancing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202180082693.1A
Other languages
English (en)
Inventor
凯利·A·沃尔皮
内森·E·舒尔茨
丹尼尔·C·杜安
塞思·M·柯克
李福明
约翰·M·塞巴斯蒂安
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
3M Innovative Properties Co
Original Assignee
3M Innovative Properties Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 3M Innovative Properties Co filed Critical 3M Innovative Properties Co
Publication of CN116744880A publication Critical patent/CN116744880A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/5399Phosphorus bound to nitrogen
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D39/00Filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D39/14Other self-supporting filtering material ; Other filtering material
    • B01D39/16Other self-supporting filtering material ; Other filtering material of organic material, e.g. synthetic fibres
    • B01D39/1607Other self-supporting filtering material ; Other filtering material of organic material, e.g. synthetic fibres the material being fibrous
    • B01D39/1623Other self-supporting filtering material ; Other filtering material of organic material, e.g. synthetic fibres the material being fibrous of synthetic origin
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A62LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62BDEVICES, APPARATUS OR METHODS FOR LIFE-SAVING
    • A62B23/00Filters for breathing-protection purposes
    • A62B23/02Filters for breathing-protection purposes for respirators
    • A62B23/025Filters for breathing-protection purposes for respirators the filter having substantially the shape of a mask
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D39/00Filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D39/14Other self-supporting filtering material ; Other filtering material
    • B01D39/16Other self-supporting filtering material ; Other filtering material of organic material, e.g. synthetic fibres
    • B01D39/1607Other self-supporting filtering material ; Other filtering material of organic material, e.g. synthetic fibres the material being fibrous
    • B01D39/1623Other self-supporting filtering material ; Other filtering material of organic material, e.g. synthetic fibres the material being fibrous of synthetic origin
    • B01D39/163Other self-supporting filtering material ; Other filtering material of organic material, e.g. synthetic fibres the material being fibrous of synthetic origin sintered or bonded
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D39/00Filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D39/14Other self-supporting filtering material ; Other filtering material
    • B01D39/16Other self-supporting filtering material ; Other filtering material of organic material, e.g. synthetic fibres
    • B01D39/1692Other shaped material, e.g. perforated or porous sheets
    • DTEXTILES; PAPER
    • D04BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04HMAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/54Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by welding together the fibres, e.g. by partially melting or dissolving
    • D04H1/56Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by welding together the fibres, e.g. by partially melting or dissolving in association with fibre formation, e.g. immediately following extrusion of staple fibres
    • DTEXTILES; PAPER
    • D04BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04HMAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H3/00Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length
    • D04H3/005Synthetic yarns or filaments
    • D04H3/007Addition polymers
    • DTEXTILES; PAPER
    • D04BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04HMAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H3/00Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length
    • D04H3/08Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length characterised by the method of strengthening or consolidating
    • D04H3/16Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length characterised by the method of strengthening or consolidating with bonds between thermoplastic filaments produced in association with filament formation, e.g. immediately following extrusion
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06BTREATING TEXTILE MATERIALS USING LIQUIDS, GASES OR VAPOURS
    • D06B1/00Applying liquids, gases or vapours onto textile materials to effect treatment, e.g. washing, dyeing, bleaching, sizing or impregnating
    • D06B1/02Applying liquids, gases or vapours onto textile materials to effect treatment, e.g. washing, dyeing, bleaching, sizing or impregnating by spraying or projecting
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M10/00Physical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. ultrasonic, corona discharge, irradiation, electric currents, or magnetic fields; Physical treatment combined with treatment with chemical compounds or elements
    • D06M10/02Physical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. ultrasonic, corona discharge, irradiation, electric currents, or magnetic fields; Physical treatment combined with treatment with chemical compounds or elements ultrasonic or sonic; Corona discharge
    • D06M10/025Corona discharge or low temperature plasma
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/01Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with hydrogen, water or heavy water; with hydrides of metals or complexes thereof; with boranes, diboranes, silanes, disilanes, phosphines, diphosphines, stibines, distibines, arsines, or diarsines or complexes thereof
    • D06M11/05Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with hydrogen, water or heavy water; with hydrides of metals or complexes thereof; with boranes, diboranes, silanes, disilanes, phosphines, diphosphines, stibines, distibines, arsines, or diarsines or complexes thereof with water, e.g. steam; with heavy water
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A41WEARING APPAREL
    • A41DOUTERWEAR; PROTECTIVE GARMENTS; ACCESSORIES
    • A41D13/00Professional, industrial or sporting protective garments, e.g. surgeons' gowns or garments protecting against blows or punches
    • A41D13/05Professional, industrial or sporting protective garments, e.g. surgeons' gowns or garments protecting against blows or punches protecting only a particular body part
    • A41D13/11Protective face masks, e.g. for surgical use, or for use in foul atmospheres
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A62LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62BDEVICES, APPARATUS OR METHODS FOR LIFE-SAVING
    • A62B23/00Filters for breathing-protection purposes
    • A62B23/02Filters for breathing-protection purposes for respirators
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2239/00Aspects relating to filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D2239/02Types of fibres, filaments or particles, self-supporting or supported materials
    • B01D2239/0216Bicomponent or multicomponent fibres
    • B01D2239/0233Island-in-sea
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2239/00Aspects relating to filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D2239/04Additives and treatments of the filtering material
    • B01D2239/0435Electret
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2239/00Aspects relating to filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D2239/04Additives and treatments of the filtering material
    • B01D2239/0442Antimicrobial, antibacterial, antifungal additives
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2239/00Aspects relating to filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D2239/06Filter cloth, e.g. knitted, woven non-woven; self-supported material
    • B01D2239/0604Arrangement of the fibres in the filtering material
    • B01D2239/0618Non-woven
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2239/00Aspects relating to filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D2239/06Filter cloth, e.g. knitted, woven non-woven; self-supported material
    • B01D2239/0604Arrangement of the fibres in the filtering material
    • B01D2239/0622Melt-blown
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2239/00Aspects relating to filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D2239/06Filter cloth, e.g. knitted, woven non-woven; self-supported material
    • B01D2239/0604Arrangement of the fibres in the filtering material
    • B01D2239/0627Spun-bonded
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2239/00Aspects relating to filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D2239/06Filter cloth, e.g. knitted, woven non-woven; self-supported material
    • B01D2239/065More than one layer present in the filtering material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2239/00Aspects relating to filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D2239/10Filtering material manufacturing
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2239/00Aspects relating to filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D2239/12Special parameters characterising the filtering material
    • B01D2239/1225Fibre length
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2239/00Aspects relating to filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D2239/12Special parameters characterising the filtering material
    • B01D2239/1233Fibre diameter
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2239/00Aspects relating to filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D2239/12Special parameters characterising the filtering material
    • B01D2239/1291Other parameters
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D35/00Filtering devices having features not specifically covered by groups B01D24/00 - B01D33/00, or for applications not specifically covered by groups B01D24/00 - B01D33/00; Auxiliary devices for filtration; Filter housing constructions
    • B01D35/06Filters making use of electricity or magnetism
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/001Conductive additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/002Physical properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/019Specific properties of additives the composition being defined by the absence of a certain additive
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2101/00Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
    • D06M2101/16Synthetic fibres, other than mineral fibres
    • D06M2101/18Synthetic fibres consisting of macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M2101/20Polyalkenes, polymers or copolymers of compounds with alkenyl groups bonded to aromatic groups
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2321/00Fibres made from polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D10B2321/02Fibres made from polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds polyolefins
    • D10B2321/022Fibres made from polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds polyolefins polypropylene
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2401/00Physical properties
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2505/00Industrial
    • D10B2505/04Filters
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2509/00Medical; Hygiene

Abstract

本文描述了在热塑性树脂中被至少三个氨基‑环状碳基团取代的环状三磷腈核用作电荷增强添加剂的用途。此类组合物可用于过滤应用中。

Description

包含取代的环状三磷腈化合物的驻极体以及由其制得的制品
技术领域
本公开涉及取代的环状三磷腈化合物作为用于驻极体幅材(包括非织造纤维幅材)的电荷增强添加剂的用途及其应用。
发明内容
驻极体是具有永久性或半永久性电荷或偶极极化的介电材料。驻极体可用于多种装置,包括例如粘性膜、空气过滤器、过滤面罩和呼吸器,并且可用作诸如麦克风、耳机和静电录音机的电声装置中的静电元件。
可以通过将电荷赋予纤维以形成驻极体材料来改善用于气溶胶过滤的微纤维幅材的性能。具体地讲,驻极体在提高气溶胶过滤器的颗粒捕集能力方面是有效的。已知多种方法可在微纤维幅材中形成驻极体材料。此类方法包括例如当熔喷纤维从模孔流出并形成纤维时用带电荷粒子诸如电子或离子对其进行轰击。其它方法包括例如在幅材形成后使用直流电晕放电使纤维带电,或者使用梳理法和/或行针法(摩擦充电法)使纤维垫带电。另外,描述了一种水射流或水滴流以足以提供过滤性增强的驻极体电荷的压力冲击非织造幅材的方法(水驻极法)。
已经开发了多种电荷增强添加剂以用于驻极体材料。美国专利9,815,068描述了包含热塑性树脂和电荷增强添加剂的驻极体幅材,其中电荷增强添加剂是含二价金属的取代的巯基苯并咪唑盐。美国专利10,240,269描述了包含热塑性树脂和电荷增强添加剂的驻极体幅材,其中电荷增强添加剂是稠合芳族硫脲、稠合芳族脲化合物或它们的组合。所述电荷增强添加剂也可包括受阻胺光稳定剂化合物。
在一个方面,本公开描述了包含在热塑性树脂中作为电荷增强添加剂的取代的环状三磷腈核组合物。
在一个实施方案中,本文所公开的组合物可用于过滤制品,诸如呼吸器中。
在另一方面,描述了一种制备驻极体的方法。该方法包括:提供包含(i)热塑性树脂和(ii)具有至少三个氨基-环状碳基团的取代的环状三磷腈核的组合物;以及经由电晕处理、水驻极、摩擦充电或它们的组合给组合物充电,以形成驻极体。
以上发明内容并非旨在描述每个实施方案。在下面的具体实施方式中还列出了本发明的一个或多个实施方案的细节。根据本说明书和权利要求书,其他特征、目标和优点将显而易见。
附图说明
图1为根据本公开的示例性核-壳纤维的示意性剖视图。
图2为根据本公开的非织造纤维幅材的示意性透视图。
图3为根据本公开的一个实施方案的示例性呼吸器40的示意性前视图。
图4为图3的面罩主体42的示意性剖视图。
在说明书和附图中重复使用的参考符号旨在表示本公开的相同或类似的特征结构或元件。应当理解,本领域的技术人员可设计出落入本公开原理的范围和实质内的许多其他修改形式和实施方案。附图可不按比例绘制。
具体实施方式
如本文所用,术语
“一个”、“一种”和“所述”可互换使用并指一个或多个;以及
“和/或”用于表示一种或两种所述的情况可以发生,例如,A和/或B包括(A和B)和(A或B)。
而且,在本文中,由端点表述的范围包括该范围内包含的所有数字(例如,1至10包括1.4、1.9、2.33、5.75、9.98等)。
而且,在本文中,表述“至少一个”包括一个及大于一的所有数字(例如,至少2、至少4、至少6、至少8、至少10、至少25、至少50、至少100等)。
如本文所用,“包含A、B、和C中的至少一者”是指只包含元素A、只包含元素B、只包含元素C、包含A和B、包含A和C、包含B和C、以及包含所有这三者的组合。
本公开的组合物包含环磷腈化合物,其在热塑性树脂中用作电荷增强添加剂。
本文所公开的电荷增强添加剂是被至少三个氨基-环状碳基团取代的环状三磷腈核。
在一个实施方案中,氨基-环状碳基团包含氨基基团和环烷基基团。环烷基基团可以被或者可以不被烷基链取代。在一个实施方案中,氨基-环烷基基团包含例如5、6、7或8个碳原子。
在一个实施方案中,氨基-环状碳基团包含氨基基团和芳基基团。包含芳基基团的氨基-环状碳基团还可包含醚、胺、烷基基团以及它们的组合。在一个实施方案中,氨基-芳基基团包含例如6、7、8、9、10、11或甚至12个碳原子。示例性氨基-芳基基团包括苯基氨基基团、烷基苯基氨基基团、烷氧基苯基氨基基团、磷氨基茚满或烷基氨基苯氧基基团。
在一个实施方案中,电荷增强添加剂具有式I:
其中L选自NH或N(R),并且R是烷基基团,该烷基基团任选地包含至少1个选自N(氨基)或O(醚)的链接原子;并且其中X包含含有5-6个环碳原子的环状碳基团。作为常规实践,与环状三磷腈核相交的线是与环的任一磷原子键合的取代基,并且其余的磷原子与-H键合以满足化合价。
在一个实施方案中,电荷增强添加剂具有式II:
其中X包含含有氨基基团和至少5-6个碳原子的环状碳基团。
在一个实施方案中,电荷增强添加剂是以下中的至少一者:
被至少三个氨基-环状碳基团取代的环状三磷腈核可以是可商购获得的或者可以例如通过用酚或芳基胺取代1,3,5,2,4,6-三氮杂三磷杂苯-2,2,4,4,6,6-六氯来合成,如下文实施例部分中所示。通常,在环状三磷腈核上取代的氨基-环状碳基团由于合成而是相同的。
本文所公开的被至少三个氨基-环状碳基团取代的环状三磷腈核可用作电荷增强添加剂。电荷增强添加剂是增加下文讨论的品质因子(QF)的材料。
优选地,用作电荷增强添加剂的被至少三个氨基-环状碳基团取代的环状三磷腈核在环境条件下是固体以防止在树脂内的迁移并且在中等温度(诸如加工温度)下不分解。在一个实施方案中,电荷增强添加剂在至少25℃、30℃、40℃、50℃、60℃、80℃或甚至100℃的温度下是固体。在一个实施方案中,电荷增强添加剂不分解。例如,当通过热重量分析使用10℃/min的升温速率在氮气下测量时,在加热高达220℃、235℃或甚至250℃时,没有显著的重量损失(即,损失低于5重量%、1重量%或甚至0.1重量%)。
本文所公开的被至少三个氨基-环状碳基团取代的环状三磷腈核不应与热塑性树脂共价键合,而是共混在热塑性树脂中。本公开的被至少三个氨基-环状碳基团取代的环状三磷腈核可以相对少的量有效地作为电荷增强添加剂。通常,基于共混物的总重量,被至少三个氨基-环状碳基团取代的环状三磷腈核以多达约10重量%,更典型地在0.01重量%至5重量%的范围内的量存在于热塑性树脂中。在一些实施方案中,被至少三个氨基-环状碳基团取代的环状三磷腈核以范围为0.1重量%至3重量%、0.1重量%至2重量%、0.2重量%至1.0重量%、或0.25重量%至0.5重量%的量存在于驻极体组合物中。
通常,将本文所公开的被至少三个氨基-环状碳基团取代的环状三磷腈核与热塑性树脂共混并制成纤维。
可用于本公开的热塑性树脂包括在成形为幅材并充电时能够保持大量捕获的静电电荷的任何热塑性绝缘聚合物。通常,此类聚合树脂在预期用途温度下的DC(直流电)电阻率大于1014Ω-cm。能够获得捕获电荷的聚合物包括聚烯烃,诸如聚丙烯、聚乙烯(例如,HDPE、LDPE、LLDPE、VLDPE;ULDPE、UHMW-PE等级)、聚(1-丁烯)、聚(3-甲基丁烯)、聚(4-甲基-1-戊烯);聚氯乙烯;聚苯乙烯;聚碳酸酯;聚酯,包括聚交酯;以及全氟聚合物和共聚物。优选地,热塑性树脂包括聚丙烯。
合适的热塑性树脂的示例包括例如聚丙烯树脂:ESCORENE PP 3746G,可从美国德克萨斯州欧文市的埃克森美孚公司(Exxon-Mobil Corporation,Irving,TX)商购获得;TOTAL PP3960、TOTAL PP3860和TOTAL PP3868,可从美国德克萨斯州休斯敦的美国道达尔石化公司(Total Petrochemicals USA Inc.,Houston,TX)商购获得;以及METOCENE MF650W,可从荷兰鹿特丹的利安德巴塞尔工业公司(LyondellBasell Industries,Inc.,Rotterdam,Netherlands)商购获得;以及聚-4-甲基-1-戊烯树脂TPX-DX820、TPX-DX470和TPX-MX002,可从日本东京的三井化学株式会社(Mitsui Chemicals,Inc.,Tokyo,Japan)商购获得。
热塑性树脂和电荷增强添加剂的共混物可通过熟知的方法制备。通常,使用熔融挤出技术对电荷增强添加剂和热塑性树脂的共混物进行加工,因此可在间歇工艺将该共混物预混成粒料,或者可在连续工艺在挤出机中混合热塑性树脂和电荷增强添加剂。在采用连续工艺时,热塑性树脂和电荷增强添加剂可以固体的形式进行预混合,或分别添加至挤出机并让它们在熔化的状态混合。
可用于形成预共混粒料的熔融混合器的示例包括提供分散混合功能、分布混合功能或分散混合与分布混合组合功能的熔融混合器。间歇式方法的示例包括使用BRABENDER(例如可从新泽西州南哈肯萨克C.W.布拉本德仪器公司(C.W.Brabender Instruments,Inc.;South Hackensack,New Jersey)商购获得的BRABENDER PREP CENTER)或BANBURY内部混合和辊磨设备(例如,可得自美国康涅狄格州安索尼亚的法雷尔公司(Farrel Co.;Ansonia,Connecticut)的设备)的那些。间歇式混合后,可立即将所生成的混合物骤冷并将其保存于混合物熔融温度以下的温度以备后续加工。
连续方法的示例包括单螺杆挤出、双螺杆挤出、圆盘挤出、往复式单螺杆挤出和销钉机筒单螺杆挤出。连续方法可包括使用分配元件如腔体转移混合器(例如,CTM,可从英国什鲁斯伯里的RAPRA科技有限公司(RAPRA Technology,Ltd.;Shrewsbury,England)商购获得)。以及销钉混合元件、静态混合元件或分散混合元件(可商购获得的例如MADDOCK混合元件或SAXTON混合元件)。
可用于挤压通过间歇工艺制备的预共混粒料的挤出机的示例包括与上述连续工艺中所描述的设备类型相同的设备。可用的挤出条件通常是适于挤出不含添加剂的树脂的那些条件。
在一个实施方案中,包含电荷增强添加剂的树脂是纤维。纤维可具有任何横截面形状,例如,三角形、正方形、矩形、五边形、六边形、七边形、八边形、星形、椭圆形、三叶形和四叶形。
在一个实施方案中,纤维是用壳包封的纤维核,即,如图1中所示的所谓的壳-核纤维。在图1中,壳-核纤维100包括核110,该核具有设置于其上的壳层120。虽然未示出,但是壳层120沿纤维长度(排除纤维末端)共延。核可具有任何平均直径,但优选地在1微米至100微米、更优选地5微米至50微米并且甚至更优选地10微米至25微米的范围内。在一个实施方案中,壳层可以是薄的,例如具有至少0.05微米、0.1微米、0.2微米、0.4微米、0.5微米或甚至0.6微米的平均厚度;并且平均厚度为至多0.8微米、1.0微米、1.5微米、2.0微米、2.5微米、2.8微米或甚至3.0微米。
在一个实施方案中,除了本文公开的取代的环状三磷腈核之外,组合物还可包含第二电荷增强添加剂。此类第二电荷增强添加剂是本领域中已知的,并且包括受阻胺光稳定剂添加剂、基于三嗪的添加剂和基于受阻酚的添加剂。
基于受阻胺或基于三嗪的添加剂的具体示例包括:(聚[[6-(l,l,3,3,-四甲基丁基)氨基]-s-三嗪-2,4-二基][[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]]),其可以商品名“CHIMASSORB 944”从德国路德维希港巴斯夫公司(BASF,Ludwigshafen,Germany)获得;琥珀酸二甲酯-1-(2-羟乙基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶缩聚物,其可以商品名“TINUVIN 622”从巴斯夫公司获得;二叔丁基-4-羟基苄基)-2-正丁基丙二酸酯双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基,其可以商品名“TINUVIN 144”从巴斯夫公司获得;二丁胺-1,3,5-三嗪-N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-1,6-六亚甲基二胺-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁胺的缩聚物,其可以商品名“CHIMASSORB 2020”从巴斯夫公司获得;2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-((己基)氧基)-苯酚,其可以商品名“TINUVIN 1577”从巴斯夫公司获得;N-取代的氨基芳族化合物,特别是三氨基取代的化合物,诸如2,4,6-三苯胺基-对-(碳-2'-乙基己基-1'-氧基)-1,3,5-三嗪,其可以商品名“UVINUL T-150”从巴斯夫公司获得;以及2,4,6-三-(十八烷基氨基)三嗪,也被称为三硬酯基三聚氰胺(“TSM”)。
具有羟基基团作为末端官能团的基于受阻酚的添加剂。基于受阻酚的添加剂没有特别限定,并且具体示例包括:季戊四醇-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](Irganox 1010,由巴斯夫公司制造)、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯(Irganox 1076,由巴斯夫公司制造)、三-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-异氰脲酸酯(Irganox 3114,由巴斯夫公司制造)、3,9-双-{2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)-丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧杂螺-[5,5]十一烷(Sumilizer-GA-80,由住友化学株式会社(Sumitomo Chemical Co.,Ltd.)制造)等。
基于三嗪的电荷增强添加剂包括热稳定有机三嗪化合物或低聚物,除了位于三嗪环中的那些氮原子之外,该化合物或低聚物还含有至少一个氮原子,公开于授予Rousseau等人的美国专利6,268,495、5,976,208、5,968,635、5,919,847和5,908,598。
电荷增强添加剂的其他示例在美国专利公布2011/0137082(Li等人)、美国专利8,613,795(Li等人)、7,390,351(Leir等人)、美国专利5,057,710(Nishiura等人)和均授予Susumu等人的美国专利4,652,282和4,789,504、以及美国专利8,790,449B2(Li等人)中提供。
通常,电荷增强添加剂不包括包含附接到氮原子的醚连接基团的呈N-O-R型构型的受阻胺化合物,通常称为NOR-HALS。示例性NOR-HALS公开于美国专利7,947,767(Chin等人)中,该专利以引用方式并入本文。示例性的可商购获得的NOR-HALS包括可以商品名“TINUVIN NOR 371”从巴斯夫公司获得的受阻胺NOR稳定剂。在一个实施方案中,组合物基本上不含(即,包含低于0.05重量%,或甚至0.01重量%,或甚至不含)NOR-HAL。
在一个实施方案中,组合物可包含一种或多种常规助剂,诸如抗氧化剂、光稳定剂、增塑剂、酸中和剂、填料、抗微生物剂、表面活性剂、抗粘连剂、颜料、底漆、分散剂和其他粘合增进剂。掺入美国专利7,879,746(Klun等人)中所述的抗微生物剂和增强剂对于医疗应用而言可能是特别有益的,该专利以引用方式并入本文。掺入表面活性剂对于某些应用可能是特别有益的,该表面活性剂在美国专利申请公布2012/0077886(Scholz等人)中讨论,该专利以引用方式并入本文。
在一个实施方案中,可将添加剂化合物加入到树脂中以改变纤维的表面特性,诸如拒污性或拒油性。例如,将纤维氟化。在一个实施方案中,可将氟化化合物(诸如可以商品名Repellent Polymer Melt Additive PM-870从明尼苏达州枫林市的3M公司(3M Co.,Maplewood,MN)获得的氟化化合物)加入到聚合物树脂中。在另一个实施方案中,可将纤维放置在含有含氟类物质和惰性气体的大气环境中,然后进行放电以对纤维的表面化学进行改性。放电可具有等离子体形式,例如AC电晕放电。该等离子体氟化法使氟原子存在于聚合物制品的表面上。等离子体氟化过程在授予Jones/Lyons等人的美国专利6,397,458、6,398,847、6,409,806、6,432,175、6,562,112、6,660,210和6,808,551中有所描述。具有高氟饱和系数的驻极体制品在授予Spartz等人的美国专利7,244,291中有所描述,具有低氟饱和系数并结合杂原子的驻极体制品在授予Kirk等人的美国专利7,244,292中有所描述。公开氟化技术的其它出版物包括:美国专利6,419,871、6,238,466、6,214,094、6,213,122、5,908,598、4,557,945、4,508,781和4,264,750;美国专利公布2003/0134515A1和2002/0174869A1;以及国际公布WO 01/07144。
通常,本文所公开的纤维不含纤维整理剂。纤维整理剂是用于改变纤维的表面特性以使纤维加工能够更容易/改进的处理。在一个实施方案中,本公开的纤维基本上不含(包含低于30重量%、20重量%、10重量%、5重量%、1重量%、0.5重量%或甚至0.1重量%)脱水山梨糖醇脂肪酸酯或聚氧化烯烷基酯。
用于实施本公开的纤维可具有任何平均纤维直径,并且可为连续纤维、无规纤维和/或短纤维。例如,在一些实施方案中,纤维(即,单根纤维)可具有至少5微米、6微米、8微米或甚至10微米;并且至多15微米、18微米、20微米、22微米或甚至25微米的平均纤维直径。
在一个实施方案中,纤维的直径可通过显微镜法(例如光学或扫描电子显微镜法)确定,其中将纤维横切并在放大下观察以确定纤维的直径。
在一个实施方案中,纤维的直径可通过测量纤维幅材上的压降来计算。有效纤维直径(EFD)可如以下所述计算:C.N.Davies,气载尘埃和颗粒的分离(The Separation ofAirborne Dust and Particles),伦敦机械工程师学会(Institution of MechanicalEngineers,London),IB(1952))。在实施过程中,由于EFD的常规实验变化和平均性质,纤维厚度可能显示一些实验变化。
本文所述的纤维(长丝)通常可使用本领域已知的用于制备长丝的技术来制备。此类技术包括湿纺丝、干纺丝、熔体纺丝、熔喷或凝胶纺丝。
特别有利的是熔体纺丝。在熔体纺丝中,将聚合物加热、通过喷丝头,并且纤维在冷却时固化。例如,可进行熔体纺丝法以收集多组分长丝。如本文所用的术语“熔纺”是指如下所形成的长丝:从一组孔挤出熔融长丝并使长丝冷却和(至少部分地)固化以形成长丝,其中长丝穿过空气空间(可包含流动空气流)以帮助冷却和固化长丝,然后使由此形成的纤维穿过细化(即,拉伸)单元以拉伸纤维。
熔纺与熔喷的区别可在于,熔喷涉及将熔融长丝挤出到通过吹气孔而引入的会聚高速空气流中,这些吹气孔靠近挤出孔定位。熔体纺丝与静电纺丝的区别还可在于,静电纺丝可被描述为从需要的溶剂溶液中挤出。喷丝头的改进得到多组分(例如,核-壳)纤维(参见例如美国专利4,406,850(Hills)、5,458,972(Hagen)、5,411,693(Wust)、5,618,479(Lijten)和5,989,004(Cook))。根据本公开的长丝还可通过膜的原纤化制备,这可提供具有矩形横截面的长丝。
现在参见图2,示例性非织造纤维幅材200包含纤维210和任选的二次纤维220。纤维210具有2微米至100微米的平均纤维直径并且包含根据本公开的取代的环状三磷腈化合物。任选的二次纤维可为任何纤维类型和/或具有任何平均纤维直径。
非织造纤维幅材可通过例如常规的气流成网、梳理成网、缝编、纺粘、湿法成网、气流成网和/或熔喷工序制备。
纺粘非织造纤维幅材可根据熟知的常规方法形成,其中熔纺纤维沉积在移动带上,其中它们形成具有纤维间粘结的非织造连续纤维幅材。熔喷非织造纤维幅材通过类似的方法制备,不同的是高速气体冲击挤出的纤维,从而在纤维被收集在转鼓上之前将它们拉伸并减薄。熔喷纤维幅材同样具有纤维间粘结,但该幅材通常不具有对应纺粘纤维幅材的内聚强度。
在一些实施方案中,非织造幅材可通过纤维的气流成网来制备。可使用诸如以商品名RANDO WEBBER购自美国纽约州马其顿的兰多机械公司(Rando Machine Company,Macedon,New York)的设备制备气流成网非织造纤维幅材。在一些实施方案中,可使用一类名为重力成网法的气流成网法,例如在授予Lalouch的美国专利申请公布2011/0247839中所述,该专利申请公布以引用方式并入本文。例如,可通过诸如交叉铺网、缝编、针缝、水刺、化学粘结和/或热粘结之类的技术使非织造纤维幅材致密和强化。在其它实施方案中,非织造幅材不是气流成网纤维幅材。
除非另外指明,否则根据本公开的非织造纤维幅材可具有任何基重、厚度、孔隙度和/或密度。在一些实施方案中,非织造纤维幅材是膨松有弹性的开孔式非织造纤维幅材。在一些实施方案中,非织造纤维幅材的纤维具有至少3微米、4微米、5微米、10微米、15微米、20微米或25微米并且至多125微米、100微米、90微米、80微米、75微米、50微米、40微米或甚至30微米的有效纤维直径。
在一个实施方案中,幅材含有纤维长度的分布。在一个实施方案中,该分布含有长纤维束。例如,纤维具有大于40毫米、60毫米、100毫米、500毫米或甚至1000毫米的长度。这些长纤维束理论上可以是无限长的,但通常长度低于2000米或甚至1000米。
本公开的纤维和/或含有本公开的纤维的非织造纤维幅材可在其形成时被充电,或者在其形成之后被充电。对于驻极体过滤介质(例如,非织造纤维幅材),介质通常在形成纤维幅材之后被充电。
通常可以使用本领域已知的任何标准充电方法。例如,可通过多种方式进行充电,包括摩擦充电、水驻极和电晕放电。还可以使用这些方法的组合。如上所述,在一些实施方案中,本公开的驻极体幅材需要具有这样的特点,即能够单独通过电晕放电进行充电,特别是直流电晕放电,无需另外的充电方法。合适的电晕放电工艺的示例在美国专利Re.30,782(van Turnhout)、美国专利Re.31,285(van Turnhout)、美国专利Re.32,171(vanTurnhout)、美国专利4,215,682(Davis等人)、美国专利4,375,718(Wadsworth等人)、美国专利5,401,446(Wadsworth等人)、美国专利4,588,537(Klaase等人)、美国专利4,592,815(Nakao)、美国专利6,365,088(Knight等人)、英国专利384,052(Hansen)、美国专利5,643,525(McGinty等人)、日本专利4,141,679B2(Kawabe等人)中有所描述。另外的方法由M.Paajanen等人在《物理学杂志D辑:应用物理》(2001年),第34卷,第2482-2488页(Journalof Physics D:Applied Physics(2001),vol.34,pp.2482-2488)以及由G.M.Sessler和J.E.West在《静电学杂志》(1975年),第1卷,第111-123页(Journal of Electrostatics(1975),1,pp.111-123)中进行了论述。
可用于对驻极体幅材充电的另一种技术是水驻极。幅材的水驻极通过使纤维与水以足以赋予纤维电荷的方式接触,随后干燥幅材来进行。水驻极的一个示例涉及用水射流或水滴流,以足以为幅材提供提高过滤性的驻极体电荷的压力冲击幅材,并且然后干燥幅材。达到最佳结果的必需压力根据以下因素而变化:使用的喷雾器的类型、形成织物的聚合物类型、加入到聚合物的添加剂的类型和浓度、幅材的厚度和密度以及是否在水驻极之前进行预处理,例如电晕表面处理。一般来讲,水压力在约10psi至500psi(69kPa至3450kPa)范围内为合适的。水射流或水滴流可以由任何合适的喷雾装置提供。可用的喷雾装置的一个示例是用于水力缠结纤维的设备。合适的水驻极方法的示例在美国专利5,496,507(Angadjivand等人)中有所描述。其他方法在美国专利6,824,718(Eitzman等人)、美国专利6,743,464(Insley等人)、美国专利6,454,986(Eitzman等人)、美国专利6,406,657(Eitzman等人)和美国专利6,375,886(Angadjivand等人)中有所描述。幅材的水驻极也可使用美国专利7,765,698(Sebastian等人)中公开的方法进行。
已经令人惊奇地发现,包含被至少三个氨基-环状碳基团取代的环状三磷腈核的组合物可以具有驻极体电荷。驻极体电荷意指存在至少准永久性电荷,其中“准永久性”意指电荷在标准大气条件(22℃、101,300帕斯卡大气压力和50%相对湿度)下存在足够长的时间以显著可测量。电荷可通过如美国专利9,815,067(Schultz等人)在第18栏第12-42行中所述的X射线放电测试来表征,该专利以引用方式并入本文。不同于其后不久就耗散的静电荷(诸如可作为摩擦结果而产生),(例如,非织造)幅材制品的驻极体电荷为基本上保持达制品的预期产品寿命的准永久性电荷。因而,在使用时以及制造后至少6个月或12个月显然存在充足的电荷。
为了验证具体的过滤介质是带静电荷性质的,可以检查其在暴露于离子化x射线辐射后的性能。如文献(空气过滤(Air Filtration),R.C.Brown(盖蒙出版社(PergamonPress),1993和“将空穴理论应用于经由x射线产生的静电粉尘过滤器放电(Applicationof Cavity Theory to the Discharge of Electrostatic Dust Filters by x-Rays)”,A.J.WAKER和R.C.BROWN,《应用辐射和同位素(Applied Radiation and Isotopes)》,第39卷,第7号,第677-684页,1988),如果带静电荷的过滤器暴露于x射线,则气溶胶穿过过滤器的穿透率在暴露之后将大于暴露之前的,原因在于由过滤器之间的气穴中的x射线所产生的离子会中和一些电荷。因而,可以获得相对累积的x射线暴露的穿透率的图,该图显示稳定增加到进一步辐射不再引起变化的恒定水平。在该点处,所有的电荷均被从过滤器除去。在一些实施方案中,(例如,单一)纤维幅材的驻极体电荷的特征可在于表现出至少50%的穿透率%。
在一个实施方案中,本公开的包含被至少三个氨基-环状碳基团取代的环状三磷腈核的组合物不是阻燃的。如本文所用,“阻燃”意指组合物比不用本文所公开的被至少三个氨基-环状碳基团取代的环状三磷腈核制备的相同组合物更抗燃烧。已知许多测试用于确定材料的阻燃性。例如,氧指数,ASTM D-635(水平)和U.L.94测试经常用于评估聚合物的易燃性特征。这些测试中的任何一个均可用于确定本发明组合物的阻燃性(的缺乏)。
根据本公开的纤维可用于例如制造非织造过滤介质,并且尤其是非织造驻极体过滤介质。
在一个实施方案中,本公开的纤维可以包括在过滤制品中,包括:呼吸器的空气过滤器元件(诸如过滤面罩),或可用于诸如以下用途:家用和工业空调、空气净化器、真空吸尘器、医用空气管路过滤器以及车辆与普通设备(诸如计算机、计算机磁盘驱动器和电子设备)用空气调节系统。在一些实施方案中,过滤制品与呼吸器组件组合,以形成专门供个人使用的呼吸装置。在呼吸器使用中,过滤制品可以为模制、打褶或折叠的半面罩呼吸器、可替换滤芯或滤罐、或预过滤器的形式。如本文所用,术语“呼吸器”意指佩戴在人的呼吸通道上方以防止污染物进入佩戴者的呼吸道并且/或者保护其他人或物在呼吸期间不暴露于由佩戴者排出的病原体或其他污染物的系统或装置,包括但不限于过滤面罩。
图3和图4所示为呼吸器的一个示例。呼吸器40包括面罩主体42,该面罩主体可具有弯曲的半球形状或者可根据需要呈现其他形状(例如,参见美国专利5,307,796(Kronzer等人)和4,827,924(Japuntich))。在面罩40中,根据本公开的驻极体非织造纤维幅材(即,过滤介质)200被夹在覆盖幅材43和内成形层45之间。成形层45为面罩主体42提供结构并支承过滤介质200。
成形层45可位于过滤介质200的任一侧上,并且可例如由模制成杯形构型的热粘结纤维的非织造幅材制成。成形层可根据已知的工序模制而成(例如,参见美国专利5,307,796(Kronzer等人),该专利的公开内容以引用方式并入本文)。一个或多个成形层通常由双组分纤维制成,所述双组分纤维具有由较低熔点材料的壳围绕的高熔点材料诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯的核,使得当在模具中加热时,成形层适形于模具的形状并且在冷却至室温时保持该形状。当与另一层(诸如过滤层)压在一起时,低熔点壳材料也可用于将这些层粘结在一起。
为了将面罩40紧密地保持在佩戴者的面部上,面罩主体42可具有附接到其上的带52、系带、面罩带具等。可在面罩主体42上提供诸如铝的金属的柔韧软带54,以允许其成形为使面罩40在佩戴者的鼻部上保持期望的贴合关系(例如,参见美国专利5,558,089(Castiglione等人))。根据本公开的呼吸器还可包括附加层、阀(例如,参见美国专利5,509,436(Japuntich等人))、模制面具等。可结合根据本公开的驻极体过滤介质的呼吸器的示例包括美国专利4,536,440(Berg)、4,827,924(Japuntich)、5,325,892(Japuntich等人)、4,807,619(Dyrud等人)、4,886,058(Brostrom等人)和RE35,062(Brostrom等人)中所述的那些。
为评估过滤性能,已经开发出多种过滤测试方案。这些测试包括使用标准测试用气溶胶(例如邻苯二酸二辛酯(DOP))测定过滤器织物的气溶胶穿透率,通常以气溶胶渗透穿过过滤器织物的百分比(%Pen)表示;并且这些测试包括测定整个过滤器织物的压降(ΔP)。根据这两个测试,通过下列公式可以计算称为品质因数(QF)的数值:
QF=-ln(%穿透/100)/ΔP,
其中ln代表自然对数。较高的QF值表明过滤性能较好,QF值下降则表明过滤性能降低。测量这些值的详细方法在实施例部分展示。通常,本公开的过滤介质在13.8厘米/秒(cm/s)或6.9cm/s的面速度下测得QF值为0.3(mm H2O)-1或更大。
当按照如以下实施例所述的“过滤性能测试方法”进行测试时,初始品质因子(Q0)在13.8cm/s或6.9cm/s的面速度下通常为至少0.2,优选为至少0.3、0.4或甚至0.5。更优选地,初始品质因子为至少0.6或0.7。在一些实施方案中,初始品质因子为至少0.8、至少0.90、至少1.0,或甚至大于1.0。为了测试过滤器幅材的性能,在室温(例如,23℃)下用x射线挑战过滤器幅材,持续特定时间,并再次测量品质因子。在一个实施方案中,暴露于x射线40分钟后的品质因子通常比初始品质因子低至少50%。
为了使幅材具有充足的电荷以用作过滤器,穿透率%通常为至少50%。随着穿透率%增加,网的过滤性能也增加。在一些实施方案中,穿透率%为至少55%、60%或70%。在优选的实施方案中,穿透率%为至少75%或80%。在一些实施方案中,单一幅材表现出至少85%或至少95%的穿透率%。
实施例
除非另外指明,否则在实施例和说明书的其余部分中的所有份数、百分数、比率等均按重量计,并且实施例中使用的所有试剂均得自或购自普通化学品供应商,诸如例如密苏里州圣路易斯西格玛奥德里奇公司(Sigma-Aldrich Company,Saint Louis,Missouri),或者可以通过常规方法合成。
表1.材料列表
/>
测试方法
热重分析(TGA)
所选磷腈的热稳定性通过热重量分析(TGA)(型号Q500,德克萨斯州新堡市的TA仪器公司(TA Instruments,New Castle,DE))测量。将约5毫克(mg)干燥样品在氮气下以10℃/分钟的速率从约35℃的起始温度加热至450℃。将样品称重并将发生5%和10%重量损失的温度记录在表3中。
过滤性能测试方法
测试样品的气溶胶穿透率%(%Pen)和压降(ΔP),并由这两个值计算品质因数(QF)。使用8130型自动过滤器测试仪AFT(Automated Filter Tester AFT Model 8130)(可从美国明尼苏达州圣保罗的TSI公司(TSI,Inc.,St.Paul,MN)获得)评估非织造微纤维幅材的过滤性能(%Pen和QF),该自动过滤器测试仪使用邻苯二甲酸二辛酯(DOP)作为测试用气溶胶并且使用压力换能器测量过滤器上的压降(ΔP(mm/H2O))。DOP气溶胶是标称的单分散性0.33微米质量中值直径(MMD),具有上游浓度50-200mg/m3和目标浓度100mg/m3。迫使气溶胶以85lpm或42.5lpm(升/分钟)(13.8cm/s或6.9cm/s的面速度,如下面的实施例所示)的校准流速通过过滤器介质样品。关闭气溶胶离子发生器以进行这些测试。总测试时间为23秒(上升时间为15秒,试样时间为4秒,吹扫时间为4秒)。使用校准的光度计通过在过滤介质上游和下游进行光散射来测定DOP气溶胶浓度。将DOP的%Pen定义为:%Pen=100×(DOP下游浓度/DOP上游浓度)。针对每种材料,在幅材上的不同位置处进行6次单独的测量,并将结果进行平均以确定QF值。
纤维和非织造样品制备
步骤A-纤维和幅材形成
针对每个样品,通过首先将表4-5中所示的取代的环状三磷腈化合物与所示的聚丙烯树脂(PP-1或PP-2)干混来形成过滤介质并将过滤介质制成熔喷纤维幅材。挤出温度为250℃,并且幅材特性如下:基本重量为65g/m2,密实度为5.5%,并且有效纤维直径为8微米。
步骤B–制备驻极体
熔喷幅材中的每个幅材均通过两种驻极体充电方法中的一者进行充电:电晕充电或水驻极。这两种方法分别称为充电方法C和H。
充电方法C–电晕充电
通过在接地表面上以约3厘米/秒的速率将幅材传送通过电晕刷形源下方而完成电晕充电,其中电晕刷形源在每厘米的放电源长度上具有约0.01毫安的电晕电流。该电晕源在运载幅材的接地表面上方约3.5厘米。该电晕源由正直流电压驱动。
充电方法H–水驻极
从喷嘴不断产生电导率低于5微西门子/厘米的高纯水的细小喷雾,工作压力为896千帕(130psig),流速为大约1.4升/分钟。多孔传送带以大约10厘米/秒的速度将步骤A中制造的选定幅材传送穿过水喷雾,与此同时真空驱使水从下方穿过该幅材。将每个幅材两次运送穿过水驻极器(依次地每个侧面穿过一次),然后使其彻底干燥过夜后再进行过滤器测试。
选定环状三磷腈化合物的合成
方案A.合成氮和氧衍生物的一般方案。
化合物4的制备:六4-乙基苯胺环状三磷腈(6)的合成。
在室温下,向六氯环状三磷腈(20.0克(g),57.5mmol)在干燥甲苯(400毫升(mL))和三乙基胺(200mL,1430mmol)中的搅拌溶液中加入4-乙基苯胺(85mL,681mmol)。白色沉淀的形成表明反应开始。然后将溶液加热至回流过夜。在该时间之后,取出等分试样以供通过液相色谱/质谱(LC/MS)进行分析,该分析表明完全转化为六取代的产物。将混合物冷却至室温并过滤,用乙酸乙酯冲洗沉淀。通过旋转蒸发在减压下除去溶剂。然后蒸馏剩余的粘性油以除去过量的三乙胺和苯胺。将剩余的深色固体用甲醇研磨,过滤,用甲醇冲洗,并在真空炉中干燥,得到白色固体(28.4g,57%产率)。
化合物5的制备:六茴香胺基环状三磷腈(hexa anisidylcyclotriphosphazene)(8)的合成。
在室温下,向六氯环状三磷腈(10.0g,28.7mmol)在干燥甲苯(200mL)和三乙胺(100mL,717mmol)中的搅拌溶液中加入对-茴香胺(42.5g,345mmol)。白色沉淀的形成表明反应开始。然后将溶液加热至回流过夜。在该时间之后,取出等分试样以供通过LCMS进行分析,该分析表明完全转化为六取代的产物。将混合物冷却至室温并过滤,用乙酸乙酯冲洗沉淀。通过旋转蒸发在减压下除去溶剂。然后蒸馏剩余的粘性油以除去过量的三乙胺和茴香胺。将剩余的深色固体用甲醇研磨,过滤,用甲醇冲洗,并在真空炉中干燥,得到白色固体(10g,40%产率)。
化合物6的制备:六4-二甲基氨基苯氧基环状三磷腈(9)的合成。
根据Seim,K.L.等人在《美国化学会志》(J.Am.Chem.Soc.)2011,133,第16970-16976页中公开的程序合成二甲基氨基苯酚,除了使用氰基硼氢化钠代替硼氢化钠以外。向火焰干燥的500mL 2颈烧瓶中加入NaH(12g,300mmol)。在氮气气氛下,加入二氧杂环己烷(100mL)。将溶液冷却至0℃,并分批缓慢加入4-二甲基氨基苯酚(31g,226mmol)在二氧杂环己烷(50mL)中的溶液。溶液变为棕色并使其搅拌20分钟。通过加料漏斗逐滴加入六氯环状三磷腈(10g,28.7mmol)在二氧杂环己烷(50mL)中的溶液。添加完成后,移去冰浴并用油浴替换,将冷凝器置于烧瓶上,并将混合物回流(110℃)过夜。取出等分试样以供通过LCMS进行分析,该分析表明几乎完全转化为六取代的产物。缓慢加入饱和氯化铵溶液以淬灭任何剩余的NaH。溶液为暗红/棕色。将混合物用EtOAc萃取,并且合并的有机层用盐水洗涤,干燥(MgSO4)并浓缩,得到在粉红色浆液中的白色固体。将浆液用MeOH研磨30分钟,然后经由布氏漏斗过滤,用冷MeOH洗涤,并使用真空炉干燥以获得白色固体(14g,51%产率)。
下表3中显示了TGA的结果,表明其中各种化合物发生5%重量损失和10%重量损失的温度。
表3.
选择共混聚丙烯的化合物,制成熔喷幅材,并按照上述纤维和非织造样品制备进行充电。使用过滤性能测试方法测试非织造幅材的QF值。表4中显示了以13.8cm/s的面速度测试的样品的结果,并且表5中显示了以6.9cm/s的面速度测试的样品的结果。
表4.
表5.
在不脱离本发明的范围和实质的情况下,本发明的可预知修改和更改对于本领域技术人员而言将显而易见。本发明不应受限于本申请中为了说明目的所示出的实施方案。如果在所写的本说明书和以引用方式并入本文的任何文档中的公开内容之间存在任何冲突或矛盾,则将以所写的本说明书为准。

Claims (23)

1.一种组合物,所述组合物包含:
热塑性树脂;以及
电荷增强添加剂,所述电荷增强添加剂包含被至少三个氨基-环状碳基团取代的环状三磷腈核。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中所述氨基-环状碳基团包含氨基-环烷基基团。
3.根据权利要求2所述的组合物,其中所述氨基-环烷基基团包含含有5至8个碳原子的环烷基基团。
4.根据权利要求1所述的组合物,其中所述氨基-环状碳基团包含氨基-芳基基团。
5.根据权利要求4所述的组合物,其中所述氨基-芳基基团包含至少一个芳族环,所述至少一个芳族环任选地被醚、胺和烷基基团中的至少一者取代。
6.根据权利要求4所述的组合物,其中所述氨基-芳基基团包含苯基氨基基团、烷基苯基氨基基团、烷氧基苯基氨基基团、磷氨基茚满或烷基氨基苯氧基基团中的至少一者。
7.根据前述权利要求中的任一项所述的组合物,其中所述电荷增强添加剂具有式I:
其中L选自NH或N(R),并且R是烷基基团,所述烷基基团任选地包含至少1个选自N或O的链接原子;并且其中X包含环状碳基团。
8.根据前述权利要求中的任一项所述的组合物,所述电荷增强添加剂具有式II:
其中X包含含有氨基基团的环状碳基团。
9.根据前述权利要求中的任一项所述的组合物,其中所述电荷增强添加剂包含以下中的至少一者:
10.根据前述权利要求中的任一项所述的组合物,其中所述电荷增强添加剂在低于220℃时不分解。
11.根据前述权利要求中的任一项所述的组合物,其中所述热塑性树脂包含以下中的至少一者:聚烯烃、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚碳酸酯和聚酯。
12.根据前述权利要求中的任一项所述的组合物,其中所述组合物包含至少0.01重量%至至多5.0重量%的所述电荷增强添加剂。
13.根据前述权利要求中的任一项所述的组合物,其中所述组合物还包含添加剂,所述添加剂包含颜料、光稳定剂、主抗氧化剂或辅助抗氧化剂、金属去活化剂、受阻胺、受阻酚、脂肪酸金属盐、亚磷酸三酯、磷酸盐、含氟化合物和成核剂中的至少一者。
14.根据前述权利要求中的任一项所述的组合物,其中所述组合物基本上不含第二电荷增强添加剂,任选地其中所述第二电荷增强添加剂为受阻胺。
15.根据前述权利要求中的任一项所述的组合物,其中所述组合物表现出准永久性电荷。
16.根据前述权利要求中的任一项所述的组合物,其中非织造纤维幅材包含所述热塑性树脂。
17.根据前述权利要求中的任一项所述的组合物,其中膜包含所述热塑性树脂。
18.一种包含纤维的非织造纤维幅材,所述纤维包含根据权利要求1至15中的任一项所述的组合物。
19.一种医疗制品,所述医疗制品包含根据权利要求18所述的非织造纤维幅材。
20.一种过滤制品,所述过滤制品包含根据权利要求18所述的非织造纤维幅材,任选地其中所述过滤制品为呼吸器。
21.根据权利要求20所述的过滤器制品,其中所述非织造纤维幅材为打褶的。
22.一种制备驻极体的方法,所述方法包括:
提供根据权利要求1至15中的任一项所述的组合物;
经由电晕处理、水驻极、摩擦充电或它们的组合给所述组合物充电,以形成所述驻极体。
23.被至少三个氨基-环状碳基团取代的环状三磷腈核作为电荷增强添加剂的用途。
CN202180082693.1A 2020-12-18 2021-11-29 包含取代的环状三磷腈化合物的驻极体以及由其制得的制品 Pending CN116744880A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US202063127180P 2020-12-18 2020-12-18
US63/127,180 2020-12-18
PCT/IB2021/061076 WO2022130080A1 (en) 2020-12-18 2021-11-29 Electrets comprising a substituted cyclotriphosphazene compound and articles therefrom

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN116744880A true CN116744880A (zh) 2023-09-12

Family

ID=79024781

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202180082693.1A Pending CN116744880A (zh) 2020-12-18 2021-11-29 包含取代的环状三磷腈化合物的驻极体以及由其制得的制品

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20240009606A1 (zh)
EP (1) EP4263695A1 (zh)
JP (1) JP2024501213A (zh)
CN (1) CN116744880A (zh)
WO (1) WO2022130080A1 (zh)

Family Cites Families (59)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US32171A (en) 1861-04-30 Coiffibinatioit-lbck
US30782A (en) 1860-11-27 John wright
US31285A (en) 1861-01-29 Making- finger-guards for harvesters
GB384052A (en) 1931-11-06 1932-12-01 Nicolai Louis Hansen Method for the manufacture of smoke filters or collective filters
US4215682A (en) 1978-02-06 1980-08-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Melt-blown fibrous electrets
US4264750A (en) 1979-08-01 1981-04-28 Massachusetts Institute Of Technology Process for fluorinating polymers
US4375718A (en) 1981-03-12 1983-03-08 Surgikos, Inc. Method of making fibrous electrets
US4406850A (en) 1981-09-24 1983-09-27 Hills Research & Development, Inc. Spin pack and method for producing conjugate fibers
US4557945A (en) 1982-06-07 1985-12-10 Toshiharu Yagi Process for fluorination by inorganic fluorides in glow discharge
US4508781A (en) 1982-06-07 1985-04-02 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Fluorination by inorganic fluorides in glow discharge
AU565762B2 (en) 1983-02-04 1987-09-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method and apparatus for manufacturing an electret filter medium
JPS60168511A (ja) 1984-02-10 1985-09-02 Japan Vilene Co Ltd エレクトレツトフイルタの製造方法
DE3509857C2 (de) 1984-03-19 1994-04-28 Toyo Boseki Elektretisiertes Staubfilter und dessen Herstellung
JPS60196921A (ja) 1984-03-19 1985-10-05 東洋紡績株式会社 エレクトレツト化材料の製造法
US4536440A (en) 1984-03-27 1985-08-20 Minnesota Mining And Manufacturing Company Molded fibrous filtration products
US4807619A (en) 1986-04-07 1989-02-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Resilient shape-retaining fibrous filtration face mask
US4827924A (en) 1987-03-02 1989-05-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company High efficiency respirator
JP2672329B2 (ja) 1988-05-13 1997-11-05 東レ株式会社 エレクトレット材料
US4886058A (en) 1988-05-17 1989-12-12 Minnesota Mining And Manufacturing Company Filter element
US5468555A (en) 1989-05-16 1995-11-21 Akzo N.V. Yarn formed from core-sheath filaments and production thereof
US5307796A (en) 1990-12-20 1994-05-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Methods of forming fibrous filtration face masks
US5244614A (en) 1991-09-26 1993-09-14 Basf Corporation Process of making multicomponent trilobal fiber
US5325892A (en) 1992-05-29 1994-07-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Unidirectional fluid valve
WO1993024181A1 (en) 1992-05-29 1993-12-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Unidirectional fluid valve
JP3354594B2 (ja) * 1992-07-06 2002-12-09 和歌山県 アミノホスファゼン系エポキシ樹脂硬化剤
US5401446A (en) 1992-10-09 1995-03-28 The University Of Tennessee Research Corporation Method and apparatus for the electrostatic charging of a web or film
US5643525A (en) 1993-03-26 1997-07-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for improving electrostatic charging of plexifilaments
KR100336012B1 (ko) 1993-08-17 2002-10-11 미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩춰링 캄파니 일렉트릿필터매체를하전시키는방법
US5411693A (en) 1994-01-05 1995-05-02 Hercules Incorporated High speed spinning of multi-component fibers with high hole surface density spinnerettes and high velocity quench
DE69513677T2 (de) 1994-10-13 2000-05-25 Minnesota Mining & Mfg Nasenspange für atemschutzmaske
US5908598A (en) 1995-08-14 1999-06-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fibrous webs having enhanced electret properties
AU7163596A (en) 1995-10-30 1997-05-22 Kimberly-Clark Corporation Fiber spin pack
US6238466B1 (en) 1997-10-01 2001-05-29 3M Innovative Properties Company Electret articles and filters with increased oily mist resistance
US6213122B1 (en) 1997-10-01 2001-04-10 3M Innovative Properties Company Electret fibers and filter webs having a low level of extractable hydrocarbons
US6365088B1 (en) 1998-06-26 2002-04-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Electret treatment of high loft and low density nonwoven webs
US6432175B1 (en) 1998-07-02 2002-08-13 3M Innovative Properties Company Fluorinated electret
US6762339B1 (en) 1999-05-21 2004-07-13 3M Innovative Properties Company Hydrophilic polypropylene fibers having antimicrobial activity
US6406657B1 (en) 1999-10-08 2002-06-18 3M Innovative Properties Company Method and apparatus for making a fibrous electret web using a wetting liquid and an aqueous polar liquid
US6454986B1 (en) 1999-10-08 2002-09-24 3M Innovative Properties Company Method of making a fibrous electret web using a nonaqueous polar liquid
US6375886B1 (en) 1999-10-08 2002-04-23 3M Innovative Properties Company Method and apparatus for making a nonwoven fibrous electret web from free-fiber and polar liquid
JP3394029B2 (ja) * 2000-03-21 2003-04-07 大塚化学株式会社 難燃性エポキシ樹脂組成物、及びその成形物、及び電子部品
US6743464B1 (en) 2000-04-13 2004-06-01 3M Innovative Properties Company Method of making electrets through vapor condensation
US6419871B1 (en) 2000-05-25 2002-07-16 Transweb, Llc. Plasma treatment of filter media
JP4141679B2 (ja) 2000-12-07 2008-08-27 日本バイリーン株式会社 エレクトレット化方法、エレクトレット化装置、及びエレクトレット体の製造方法
US6802315B2 (en) 2001-03-21 2004-10-12 Hollingsorth & Vose Company Vapor deposition treated electret filter media
US7887889B2 (en) 2001-12-14 2011-02-15 3M Innovative Properties Company Plasma fluorination treatment of porous materials
US7244291B2 (en) 2005-05-02 2007-07-17 3M Innovative Properties Company Electret article having high fluorosaturation ratio
US7244292B2 (en) 2005-05-02 2007-07-17 3M Innovative Properties Company Electret article having heteroatoms and low fluorosaturation ratio
US7390351B2 (en) 2006-02-09 2008-06-24 3M Innovative Properties Company Electrets and compounds useful in electrets
EP2005453B1 (en) 2006-04-11 2009-09-09 Basf Se Electret materials
US8613795B2 (en) 2008-06-02 2013-12-24 3M Innovative Properties Company Electret webs with charge-enhancing additives
CN102046590A (zh) 2008-06-02 2011-05-04 3M创新有限公司 用于驻极体的电荷加强添加剂
US7765698B2 (en) 2008-06-02 2010-08-03 3M Innovative Properties Company Method of making electret articles based on zeta potential
MX2011010163A (es) 2009-03-27 2011-10-10 3M Innovative Properties Co Aditivos de fusion de polipropileno hidrofilico.
CN102498242B (zh) 2009-04-03 2015-04-01 3M创新有限公司 包含电荷加强添加剂的驻极体料片
CA2796039A1 (en) 2010-04-13 2011-10-20 3M Innovative Properties Company Inorganic fiber webs and methods of making and using
WO2014105107A1 (en) 2012-12-28 2014-07-03 3M Innovative Properties Company Electret webs with charge-enhancing additives
US9815067B2 (en) 2013-04-19 2017-11-14 3M Innovative Properties Company Electret webs with charge-enhancing additives
PL3157650T3 (pl) 2014-06-23 2018-08-31 3M Innovative Properties Co Wstęgi elektretowe z dodatkami zwiększającymi ładunek

Also Published As

Publication number Publication date
EP4263695A1 (en) 2023-10-25
US20240009606A1 (en) 2024-01-11
JP2024501213A (ja) 2024-01-11
WO2022130080A1 (en) 2022-06-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9815068B2 (en) Electret webs with charge-enhancing additives
EP3157650B1 (en) Electret webs with charge-enhancing additives
AU2008335536B2 (en) Electret webs with charge-enhancing additives
EP3990147A1 (en) Filter assembly, prefilter assembly, and respirator including the same
KR20190101399A (ko) 전하 증대 첨가제를 갖는 일렉트릿 웨브
CN116744880A (zh) 包含取代的环状三磷腈化合物的驻极体以及由其制得的制品
US20230285884A1 (en) Electret webs with benzoate salt charge-enhancing additives
US20220372666A1 (en) Core-sheath fibers, nonwoven fibrous web, and respirator including the same
US20230390678A1 (en) Core-sheath fibers, nonwoven fibrous web, and filtering articles including the same
CN114555691B (zh) 取代的苯并咪唑熔体添加剂
CN115516149B (zh) 取代的硫醇熔体添加剂
CN115038829B (zh) 芳族杂环熔体添加剂
US20230311038A1 (en) Electret webs with carboxylic acid or carboxylate salt charge-enhancing additives

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination