CN116648498A - 泡沫控制组合物 - Google Patents

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Abstract

泡沫控制组合物包含组分(A)和组分(B)。组分(A)包含式(R1O)a(R2O)b(R3O)cR4 dR5 eR6 fSiO[SiR7R8O]x[SiR9(OR10)O]ySi(R1O)a(R2O)b(R3O)cR4 dR5 eR6 f的单元。组分(B)包含填料。

Description

泡沫控制组合物
背景技术
本发明涉及泡沫控制组合物。更具体地，本发明涉及多组分泡沫控制组合物。本发明还涉及用于制备泡沫控制组合物的方法及泡沫控制组合物的用途。
在包含表面活性剂例如洗涤剂的水性体系中，在某些条件下不希望产生泡沫。因此，洗涤剂通常将包含消泡剂。例如，在洗涤应用中，前负荷(滚筒式)洗衣机的使用创造了容易产生泡沫的条件。已经证明基于硅氧烷的消泡剂在这些应用中特别有用。然而，这样的消泡剂通常是复杂的并且制造成本高。
此外，从洗衣机排出的灰水通常包含洗涤剂、油和污垢，该灰水被送往市政设施进行处理和净化。因此，洗涤过程可以为硅氧烷进入生态系统提供途径。一旦进入环境，已知聚二有机硅氧烷(M-D型材料)如聚二甲基硅氧烷(PDMS)就会由于存在重复的二甲基甲硅烷氧基单元而分解，其通过环化途径分解为较低分子量的环状硅氧烷，如八甲基环四硅氧烷和十甲基环戊硅氧烷。例如，已知α，ω硅烷醇封端的硅氧烷流体热分解，形成环状硅氧烷，并且末端硅烷醇基团再生。聚二有机硅氧烷的分解或解聚也可以通过酸或碱催化剂发生，这些催化剂攻击聚合物的主链形成环状硅氧烷并缩短聚合物的片段。
因此，将希望提供一种能够克服上述缺陷的组合物。
发明内容
提供泡沫控制组合物的实施方案。
在一个实施方案中，所述泡沫控制组合物包含组分(A)和组分(B)。组分(A)包含下式的单元：
(R1O)a(R2O)b(R3O)cR4 dR5 eR6 fSiO[SiR7R8O]X[SiR9(OR10)O]YSi(R1O)a(R2O)b(R3O)cR4 dR5 eR6 f
其中
R1是氢原子或具有6至40个碳原子的饱和或不饱和基团，
R2是氢原子或具有6至40个碳原子的饱和或不饱和基团，
R3是氢原子或具有6至40个碳原子的饱和或不饱和基团，
R4是具有1至12个碳原子的饱和或不饱和基团，
R5是具有1至12个碳原子的饱和或不饱和基团，
R6是具有1至12个碳原子的饱和或不饱和基团，
R7是具有1至12个碳原子的饱和或不饱和基团，
R8是具有1至12个碳原子的饱和或不饱和基团，
R9是具有1至12个碳原子的饱和或不饱和基团，
R10是氢原子或具有6至40个碳原子的饱和或不饱和基团。下标a、b、c、d、e和f各自具有0至3的范围内的值，其限制条件是：a+b+c+d+e+f＝3；X是0至1000的整数，并且Y是1至1000的整数。组分(B)包含填料。
在一些实施方案中，组分(A)是表现出20-40毫牛顿/米的表面张力的疏水性流体。
在另一些实施方案中，组分(A)的重均分子量在2,000-50,000道尔顿的范围内。
在又另一些实施方案中，组分(A)包含0-99摩尔％的量的[SiR7R8O]X单元。在这些实施方案中的某些中，组分(A)包含10-99摩尔％的量的[SiR7R8O]X单元。优选地，在一些实施方案中，组分(A)包含30-80摩尔％的量的[SiR7R8O]X单元。然而，在另一些实施方案中，组分(A)包含0-5摩尔％的量的[SiR7R8O]X单元。
在一些实施方案中，组分(A)包含99摩尔％或更少的量的[SiR9(OR10)O]Y单元。优选地，在这些实施方案中，组分(A)包含90摩尔％或更少的量的[SiR9(OR10)O]Y单元。在这些实施方案中的一些中，组分(A)包含20-80摩尔％的量的SiR9(OR10)O]Y单元。在这些实施方案中的另一些中，组分(A)包含95-99摩尔％的量的[SiR9(OR10)O]Y单元。
优选地，填料包括硅的氧化物、金属氧化物、或它们的混合物。
在一些实施方案中，组合物进一步包含组分(C)。在某些实施方案中，组分(C)是包含M单元和Q单元的树脂，其中至少一个M单元为式(R11)3SiO1/2者并且至少一个Q单元为式SiO4/2者，其中R11是氢原子、具有1至40个碳原子的饱和或不饱和基团、或具有6至40个碳原子和至少一个与氧原子单键合的烷基的饱和或不饱和基团。
在某些实施方案中，组合物中组分(B)与组分(C)的重量比为95:5至5:95。
在另一些实施方案中，M单元与Q单元的摩尔比为0.5至2.0。
在又另一些实施方案中，组分(C)进一步包含式R11SiO3/2的单元或式R11 2SiO2/2的单元，其中基于组分(C)中所有单元的总和，R11SiO3/2单元或R11 2SiO2/2单元以0.01-20摩尔％的量存在。
在一些实施方案中，组合物进一步包含组分(D)。在某些实施方案中，组分(D)包含一种或多种不溶于水的有机化合物。在这些实施方案的某些中，一种或多种不溶于水的有机化合物中的至少一者具有在900-1100hPa下高于100℃的沸点。
在一些实施方案中，组合物表现出在25℃和1014.25hPa下10-2,000,000mPa·s的粘度和0.9-1.20g/mL的密度。
在组合物的一些实施方案中，Y为10至1000。
在另一些实施方案中，R1、R2、R3或R10中的至少一者的相邻碳原子被一个或多个氧或氮原子中断。
还提供水性洗涤剂的实施方案。在一个实施方案中，水性洗涤剂包含泡沫控制组合物和表面活性剂体系的实施方案。表面活性剂体系包含至少一种表面活性剂。
具体实施方式
应当理解，除非明确作出相反规定，否则本发明可以采用各种可替代的取向和步骤顺序。还应当理解，以下说明书中描述的特定材料、制品和方法仅仅是本发明概念的示例性实施方案。因此，除非另有明确说明，否则与所公开的实施方案有关的特定性质、条件或其他物理特性不应被认为是限制性的。
在某些实施方案中，提供泡沫控制组合物。该组合物适用于控制水性体系中泡沫的量。例如，该组合物可以作为水性洗衣洗涤剂的一部分提供，并用于洗涤应用。然而，泡沫控制组合物不限于洗涤剂应用，并且可以用于其他种类或类型的清洁组合物。此外，该组合物可以用于除洗涤以外的应用中。例如，该组合物还可以适合于控制诸如以下应用中的泡沫：例如纺织物、浆状物、废水、天然气洗涤、聚合物分散体等应用，或具有农业应用或涉及水性体系的其他应用。
泡沫控制组合物包含组分(A)。在一些实施方案中，组分(A)是疏水性流体。组分(A)包含下式的单元：
(R1O)a(R2O)b(R3O)cR4 dR5 eR6 fSiO[SiR7R8O]X[SiR9(OR10)O]YSi(R1O)a(R2O)b(R3O)cR4 dR5 eR6 f
其中
R1是氢原子或具有6至40个碳原子的饱和或不饱和基团，
R2是氢原子或具有6至40个碳原子的饱和或不饱和基团，
R3是氢原子或具有6至40个碳原子的饱和或不饱和基团，
R4是具有1至12个碳原子的饱和或不饱和基团，
R5是具有1至12个碳原子的饱和或不饱和基团，
R6是具有1至12个碳原子的饱和或不饱和基团，
R7是具有1至12个碳原子的饱和或不饱和基团，
R8是具有1至12个碳原子的饱和或不饱和基团，
R9是具有1至12个碳原子的饱和或不饱和基团，
R10是氢原子或具有6至40个碳原子的饱和或不饱和基团。下标a、b、c、d、e和f各自具有0至3的值，其限制条件是：a+b+c+d+e+f＝3；X是0至1000的整数，并且Y是1至1000的整数。
在该实施方案中，组分(A)是包含至少一个[SiR9(OR10)O]单元的聚有机基氧基硅氧烷，其在本文中也可称为T单元。有利地，已经发现，当组分(A)的T单元包含烷氧基时，泡沫控制组合物可以控制例如水性体系中的泡沫的量。此外，包含一个或多个以上描述的T单元可以防止组分(A)分解成环状二有机硅氧烷。
在其中R1是具有6至40个碳原子的饱和或不饱和基团的实施方案中，R1的相邻碳原子可以被一个或多个氧(O)原子或氮(N)原子中断。在其中R2是具有6至40个碳原子的饱和或不饱和基团的实施方案中，R2的相邻碳原子可以被一个或多个O原子或N原子中断。在其中R3是具有6至40个碳原子的饱和或不饱和基团的实施方案中，R3的相邻碳原子可以被一个或多个O原子或N原子中断。在其中R10是具有6至40个碳原子的饱和或不饱和基团的实施方案中，R10的相邻碳原子可以被一个或多个O原子或N原子中断。当多于一个O原子或N原子中断R1、R2、R3或R10中至少一者的相邻碳原子时，优选的是O原子或N原子彼此不相邻。
在一些实施方案中，R4、R5、R6、R7、R8和R9的饱和或不饱和基团是具有1至12个碳原子的烃基。这样的烃基包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、环己基、辛基、壬基、癸基、十二烷基，烯基如乙烯基、烯丙基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、己烯基、环己烯基、乙炔基和辛烯基，以及芳基如苯基、甲苯基、二甲苯基和萘基。甲基和乙基是最优选的。在一些实施方案中，至少80摩尔％的R4、R5和R6是甲基或乙基并且至少50摩尔％的R7、R8和R9是甲基或乙基。
在一些实施方案中，组分(A)包含比[SiR9(OR10)O]单元更多的[SiR7R8O]单元，其在本文中也可称为D单元。在另一些实施方案中，组分(A)包含比[SiR7R8O]单元更多的[SiR9(OR10)O]单元。
如上所述，X是0至1000的整数。在这些实施方案中，组分(A)可以包含0-99摩尔％的量的[SiR7R8O]X单元。在X为0的实施方案中，组分(A)中[SiR7R8O]单元的摩尔％可以为5摩尔％或更少。优选地，在X为0的实施方案中，组分(A)中[SiR7R8O]单元的摩尔％为0摩尔％。在X为正整数但具有低值像是例如0-50的实施方案中，组分(A)中[SiR7R8O]单元的摩尔％可以为0-5摩尔％。在另一些实施方案中，X可以是10至1000，或更优选地，20至500。在这些实施方案中，X可以是使得组分(A)中[SiR7R8O]单元的存在量为10-99摩尔％的整数。更优选地，在这些实施方案中，X是使得[SiR7R8O]单元的存在量为30-80摩尔％的整数。
如上所述，Y是1至1000的整数。在这些实施方案中，组分(A)可以包含99摩尔％或更少的量的[SiR9(OR10)O]Y单元。优选地，在这些实施方案中，Y是使得[SiR9(OR10)O]单元的存在量为大于0摩尔％的整数。优选地，Y是使得[SiR9(OR10)O]单元的存在量为5摩尔％或更多的整数。在一个这样的实施方案中，[SiR9(OR10)O]单元的存在量为5-99摩尔％。在某些实施方案中，Y是10或更多。例如，Y可以是10至1000。优选地，Y是使得[SiR9(OR10)O]单元的存在量为20摩尔％或更多的整数。例如，在一个实施方案中，Y是使得[SiR9(OR10)O]单元的存在量为95摩尔％或更多的整数。例如，组分(A)中的[SiR9(OR10)O]单元可以是95-99摩尔％。在该实施方案中，X可以为0-50并且组分(A)中[SiR7R8O]单元的摩尔％可以为0-5摩尔％。然而，在一些实施方案中，Y是使得[SiR9(OR10)O]单元的存在量为90摩尔％或更少的整数。例如，在一些实施方案中，组分(A)包含20-90摩尔％的[SiR9(OR10)O]单元。在另一些实施方案中，组分(A)可以包含0至90摩尔％的量的[SiR9(OR10)O]单元。例如，[SiR9(OR10)O]单元的存在量可以为5-90摩尔％。在这些实施方案中，Y可以是使得组分(A)包含20-80摩尔％的[SiR9(OR10)O]单元的整数。
应当注意，当描述组分(A)的特定单元的摩尔％时，所描述的摩尔％是基于组分(A)中的单元总数。特定类型的单元(例如D或T单元)的摩尔％优选是基于标准分析核磁波谱29Si(NMR)技术测定的。为了测定组分(A)的摩尔％，T单元在29Si(NMR)波谱中定义在-40至-80ppm的范围内，D单元在29Si(NMR)波谱中定义在-21至-40ppm的范围内。
在其中组分(A)中[SiR7R8O]单元的摩尔％大于5摩尔％的实施方案中，形成组分(A)可以包括使用过渡金属催化剂。过渡金属催化剂可用于使聚有机氢化硅氧烷与合适的醇、醛或酮反应形成组分(A)的脱氢或还原偶联方法。脱氢或还原途径的使用使得具有醇、醛或酮的化学原料能够用作使硅氧烷聚合物官能化的方法。适合在催化剂中使用的金属的实例包括铂、铑、钯、钌和铱，其可以任选地固定在精细分散的载体材料上，如活性炭、氧化铝或二氧化硅。适用于形成组分(A)的均相催化剂的具体实例包括[CuH(PPh3)]6、[RuCl2(对甲基异丙苯)]2、RhCl(PPh3)3、和三(五氟苯基)硼烷。
在其中组分(A)中[SiR7R8O]单元的摩尔％为5摩尔％或更少的实施方案中，本领域已知的酯交换方法可以用于将低沸点醇与高沸点醇交换。在这些实施方案中，有机硅聚合物如聚甲基甲氧基硅氧烷或聚甲基乙氧基硅氧烷可以使用路易斯酸催化剂如Ti(OBu)4与一种或多种醇反应以产生具有T单元的官能化聚烷氧基硅氧烷。在该过程期间，任何产生的低沸点甲醇或乙醇都可以在合成期间除去。
适合用于形成组分(A)的醇可以选自各种饱和或不饱和的伯、仲或叔醇。在一些实施方案中，这些醇具有6至40个碳原子。在这些实施方案中的一些中，醇可以包括被一个或多个O原子或N原子中断的一对碳原子。合适的醇的实例包括茴香醇、苯甲醇、肉桂醇、香芹酚、香茅醇、顺式-6-壬-1-醇、顺式-3-辛烯醇、环己醇、1-癸醇、6,8-二甲基壬-2-醇、二氢香芹醇、2,6-二甲基庚-2-醇、黑檀醇(ebanol)、丁子香酚、香叶醇、1-庚醇、氢化肉桂醇、顺式-3-己醇、反式-3-己醇、顺式-4-庚醇、异冰片、异丁子香酚、异薄荷醇(isomethol)、异蒲勒醇、月桂醇、芳樟醇、亚麻醇、薄荷醇、a-甲基苯甲醇、橙花醇、壬醇、反式-2-壬烯-1-醇，反式-2-顺式-6-壬二烯醇、1-辛醇、3-辛醇、反式-2-辛烯醇、油醇、b-苯乙醇、2-苯基乙醇、3-苯基丙醇、2-苯氧基乙醇、硬脂醇、a-萜品醇、四氢香叶醇、四氢芳樟醇、百里酚和三甲基环己醇。适合用于形成组分(A)的可商购材料可以具有其中碳原子被氧原子中断的醇烷氧基化物基团。这样的醇烷氧基化物以商标EcosurfTM或TergitolTM出售并且可获自DowChemical Company，或以商标 或出售并且可获自BASF。
用于形成组分(A)的还原偶联方法可以包括使用以下醛中的一者或多者：肉桂醛、顺式-4-癸醛、环己烷甲醛、1-十二醛、十六醛、2-乙基己醛、2-乙基辛醛、氢化肉桂醛、5-甲基糠醛、2-甲基戊烯醛、1-萘甲醛、1-辛醛、丁香醛、二甲基-3-环己烯-1-甲醛(Trivertal)、香草醛、邻香草醛乙基香草醛(o-vanillan ethyl vanillin)。然而，当使用酮时，合适的酮包括例如环己酮、环庚酮、4-甲基环己酮、CyreneTM、2-癸酮、3-癸酮、2-十二烷酮、3-十二烷酮4-(对羟基苯基)-2-丁酮、癸内酯、紫罗酮、左旋葡萄糖酮、2-辛酮和3-辛酮。
当形成时，组分(A)可以是基本上线性的。然而，组分(A)可以包含分支。可以使用连接剂将分支结构引入到组分(A)中，该连接剂包含两个或更多个反应性醇官能团，例如二甘醇、去离子水、甘油、1-苯基-1,2-乙二醇、2-苯基-1,3-丙二醇、对二甲苯二醇、1,5-戊二醇、季戊四醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙烯醇、1,8-辛二醇、三乙二醇，以及两个或更多个反应性醛基，例如对苯二甲醛、间苯二甲醛、苯-1,3,5-三甲醛、2,5-双(辛基氧基)对苯二甲醛、和戊二醛。在组分(A)中[SiR7R8O]单元的摩尔％大于5摩尔％的实施方案中，上述连接剂是合适的。在组分(A)中[SiR7R8O]单元的摩尔％为5摩尔％或更少的实施方案中，具有醇官能团的连接剂是优选的。
优选地，组分(A)是疏水性流体。在一些实施方案中，优选的是组分(A)的表面张力为20-40毫牛顿/米(mN/m)，优选25-37mN/m。组分(A)的表面张力可以使用力表面张力计(force tensiometer)如Krüss K100 Force Tensiometer来测量。为了测量组分(A)的表面张力，张力计首先通过使用校准砝码进行校准，并且应测量到校准砝码的+/-0.5mg范围内。用去离子水样品作为参照物进行测试，并且应被测量为在72.4mN/m的+/-1.0mN/m范围内。接下来，可以通过用37.5mL组分(A)填充4盎司样品罐并将其放置在容器台上来测量组分(A)的表面张力。升高样品容器台，直到样品表面刚好在镀铂探针的底部下方。在使用外部加热源之前，可以对镀铂探针进行清洁。表面张力测量是使用5毫米(mm)的润湿深度、5mm/min的加速度和5mm/min的减速度在22℃下进行的。在第一次损伤后可以进行多次测量，并且一旦达到平衡就可以计算平均值以提供表面张力。
在另一些实施方案中，组分(A)的重均分子量在2,000-50,000道尔顿(Da)的范围内。组分(A)的数均分子量(Mw)优选在3,000-30,000Da的范围内。重均分子量和数均分子量可通过尺寸排阻色谱法(SEC)测定，所述尺寸排阻色谱法使用长度为300mm且宽度为7.5mm并且从Agilent Technologies,Inc.可获得的PLgel MIXED-B色谱柱和四氢呋喃(THF)流动相，在25℃的温度下以1mL/min的流速以及100μL的注入体积的1％组分(A)的THF溶液。此外，通过DIN 53019在25℃下10(s-1)剪切速率条件下测量，优选使用配备有直径为25mm的锥板流变仪，组分(A)可以表现出1-50,000mPa的粘度。优选地，在这些条件下，组分(A)表现出1-20,000mPa·s的粘度。更优选地，在这些条件下，组分(A)表现出1-10,000mPa·s的粘度。组分(A)的密度在25℃下可以在0.9-1.20克/毫升(g/mL)的范围内，并且按照例如ASTMD333、ISO 2811或DIN 51757等方法进行测量。除非另有说明，否则组分(A)的密度是在1014.25hPa和20℃或典型地与室温条件相关的温度下测量的。
泡沫控制组合物包含组分(B)。组分(B)包含填料。优选地，组分(B)是填料。在一些实施方案中，泡沫控制组合物包含0.1-20重量份、更优选1-10重量份的量的填料，在每种情况下都基于100重量份的组分(A)。填料可以以任何组合添加到组分(A)或组分(B)中。
填料可以是单一材料或离散材料的混合物。优选地，泡沫控制组合物中使用的填料包括BET表面积为20-1000m2/g的材料。在某些实施方案中，填料包括颗粒尺寸小于10μm的材料。在一个这样的实施方案中，填料包括颗粒尺寸为1-10μm的材料。合适的填料材料可以具有小于100μm的团聚尺寸。
合适的填料材料包括硅的氧化物，例如二氧化硅(SiO2)。合适的填料还包括金属氧化物，例如二氧化钛和氧化铝。金属皂、精细研磨的石英、PTFE粉末、脂肪酸酰胺(例如亚乙基二硬脂酰胺)和精细分散的疏水性聚氨酯也是可用作填料的合适材料。上述材料的混合物也适合用作填料。
优选的硅的氧化物的BET表面积为50至800m2/g。这些材料可以是气相法或沉淀法的。优选的填料材料是预处理的二氧化硅，例如可商购的疏水性二氧化硅。适合用于组合物中的可商购疏水性二氧化硅的一个实例是可获自Wacker Chemie AG的H2000，其为经六甲基二硅氮烷处理的气相法二氧化硅并具有140m2/g的BET表面积。适合用于组合物中的可商购疏水性二氧化硅的另一个实例是可获自Evonik Industries AG的D10，其为沉淀法的经聚二甲基硅氧烷处理的二氧化硅并具有90m2/g的BET表面积。
在一些实施方案中，泡沫控制组合物包含组分(C)。在一个这样的实施方案中，基于100重量份的组分(A)，组分(C)以1-10重量份存在于泡沫控制组合物中。在这些量中，组分(C)可以溶于或部分不溶于组分(A)中。溶解度可以通过本领域已知的方法来测量。在另一些实施方案中，组合物中组分(B)与组分(C)的重量比在95:5至5:95的范围内。在一个这样的实施方案中，组合物中组分(B)与组分(C)的重量比在80:20至20:80的范围内。
在某些实施方案中，组分(C)是树脂。优选地，所述树脂包含两种或更多种类型的硅氧烷单元。在一些实施方案中，树脂包含M单元和Q单元。树脂中M单元与Q单元的摩尔比可以为0.5至2.0。优选地，树脂中M单元与Q单元的摩尔比为0.6至1.0。树脂在组分(A)中的溶解度可以至少部分取决于树脂中M单元与Q单元的比率。
在一个实施方案中，至少一个M单元为式(R11)3SiO1/2者并且至少一个Q单元为式SiO4/2者，其中R11是氢原子、具有1至40个碳原子的饱和或不饱和基团、或具有6至40个碳原子和至少一个与氧原子单键合的烷基的饱和或不饱和基团。在另一些实施方案中，树脂包含式R11SiO3/2的单元或式R11 2SiO2/2的单元。当提供时，基于组分(C)中所有单元的总和，R11SiO3/2单元或R11 2SiO2/2单元以0.01-20摩尔％的量存在于树脂中。优选地，基于组分(C)中所有单元的总和，R11SiO3/2单元或R11 2SiO2/2单元以0.01-5摩尔％的量存在于树脂中。树脂还可以包含高达10重量％的游离的、Si键合的羟基或烷氧基，如甲氧基或乙氧基。
在一些实施方案中，树脂可以是固体。在另一些实施方案中，当在25℃的温度和1014.25hPa的压力下测量时，使用配备有25mm直径的锥板的流变仪在10(s-1)剪切速率条件下测量，树脂可以展现出大于1000mPa·s的粘度。通过SEC测定的以上描述的树脂的重均分子量(相对于聚苯乙烯标准物)优选为200至200,000克/摩尔。更优选地，通过SEC测定的以上描述的树脂的重均分子量为1000-20,000克/摩尔。
在一些实施方案中，泡沫控制组合物包含组分(D)。优选地，组分(D)以0-1000重量份、更优选0-100重量份的量提供，在每种情况下都基于100重量份的组分(A)、(B)和当使用时的(C)的总重量。在这些实施方案中，组分(D)可用于提供作为分散体的泡沫控制组合物。优选地，组分(D)包含在900-1100hPa、特别是1014.25hPa的压力下沸点高于100℃的不溶于水的有机化合物。如本文所用，术语“不溶于水的”意指在25℃下和在1013.25hPa的压力下，在水中的溶解度不超过2重量％。合适的不溶于水的有机化合物包括矿物油，天然油，异链烷烃，聚异丁烯，氧代法醇合成的残留物，低分子量合成羧酸的酯如戊烷-1,3-二醇二异丁酸酯，脂肪酸酯如硬脂酸辛酯、棕榈酸十二烷基酯或肉豆蔻酸异丙酯，脂肪醇，低分子质量醇的醚，邻苯二甲酸酯，磷酸的酯，和蜡。还可以使用数均分子量为2000至4000的聚丙二醇的聚合物，以及来自BASF的以商标和出售的平均分子量为2700至5000且亲水-亲油平衡(HLB)为1至7的基于环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物。
优选地，当形成时，泡沫控制组合物是各组分的粘性混合物，并且当观察时，外观为透明至不透明和无色至褐色。在某些实施方案中，泡沫控制组合物表现出10-2,000,000mPa·s、优选2,000-50,000mPa·s的粘度，在每种情况下都通过DIN 53019在25℃和1014.25hPa下测量，优选使用配备有25mm直径的锥板的流变仪。泡沫控制组合物可以通过已知方法制备，例如通过混合所有希望的组分。混合组分可以通过例如在胶体磨、溶解器或转子-定子均化器中产生高剪切力来实现。这种混合操作可以在减压下进行，以防止引入可能存在于例如填料中的空气。
泡沫控制组合物的实施方案可用于减少或防止在水性体系中形成泡沫，特别是在洗涤期间由洗涤剂组合物产生的泡沫。因此，该组合物可以包含在水性洗涤剂中。优选地，在这些实施方案中，水性洗涤剂包含表面活性剂体系。表面活性剂体系包含至少一种表面活性剂。阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂或它们的混合物适合用于表面活性剂体系。本领域已知的表面活性剂可以用于水性洗涤剂中。合适的阴离子表面活性剂的实例是十二烷基苯磺酸钠。合适的非离子表面活性剂包括醇乙氧基化物，其确保洗涤剂在较低洗涤温度(例如40℃)下的有效性。然而，其他表面活性剂，例如阳离子表面活性剂、两性表面活性剂和两性离子表面活性剂及它们的混合物可以作为表面活性剂体系的一部分包含在内。
当泡沫控制组合物用于液体洗衣洗涤剂中时，可以调节其组分的相对比例以匹配洗涤剂配制剂的密度。为了避免和减少任何聚结、乳化、沉积或分离的机会，优选的是泡沫控制组合物的密度与液体洗衣洗涤剂的由洗涤剂中的其他组分(例如表面活性剂体系)的组合提供的密度相匹配。优选地，在这些实施方案中，如在例如ASTM D333、ISO 2811或DIN51757的方法中所定义的，泡沫控制组合物的密度为1.00-1.10g/mL。通过使泡沫控制组合物的密度与液体洗衣洗涤剂的密度相匹配，可以使上述相容性问题最小化。
应当理解，泡沫控制组合物不限于用于液体洗衣洗涤剂中。该泡沫控制可以用于任何需要最小化或消除不希望的泡沫的应用中。例如，在一些实施方案中，泡沫控制组合物可以以洗涤剂或进一步配制成乳液、粉末、分散体或另一种形式的其它类型的清洁组合物的形式提供。此外，泡沫控制组合物可以用于已知使用有机硅化合物的其他已知泡沫控制应用中。
泡沫控制组合物可以以液体形式(例如乳液、分散体)或另一种形式(例如粉末)提供。
在泡沫控制组合物以乳化形式提供的实施方案中，可以使用已知用于制备有机硅乳液的乳化剂。合适的实例包括阴离子、阳离子或非离子乳化剂。在一些实施方案中，可能希望使用乳化剂的混合物。在这些实施方案中，优选的是使用至少一种非离子乳化剂。合适的非离子乳化剂包括脱水山梨糖醇脂肪酸酯、乙氧基化脱水山梨糖醇脂肪酸酯、乙氧基化脂肪酸、具有10至20个碳原子的乙氧基化线性或支化醇、和/或甘油酯。为了提高所得乳液的稳定性和保质期，可以使用增稠剂。可以使用已知的增稠剂化合物，例如聚丙烯酸、聚丙烯酸酯；纤维素醚，例如羧甲基纤维素和羟乙基纤维素；天然增稠剂，例如黄原胶；和聚氨酯；以及还有防腐剂和其他常用添加剂作为增稠剂。优选地，在这些实施方案中，乳液包括包含水的连续相。
在泡沫控制组合物作为分散体提供的实施方案中，组分(A)、(B)和当使用时的(C)可以分散在组分(D)中。在该实施方案中，组分(D)可以是不溶于水的有机化合物并形成连续相。
在泡沫控制组合物作为粉末提供的实施方案中，优选的是，泡沫控制组合物仅包含组分(A)-(C)，其中组分(D)是任选存在的。以粉末形式提供泡沫控制组合物是通过本领域已知的方法，例如喷雾干燥或凝聚造粒，并通过使用已知的添加剂来完成的。因此，作为一个实例，当泡沫控制组合物呈粉末形式时，其优选包含2至20重量％的泡沫控制组合物和80至98重量％的包含一种或多种添加剂的粉末。合适的添加剂可以包括例如沸石、硫酸钠、碳酸氢钠、碳酸钠、纤维素衍生物、脲(衍生物)和糖。这些粉末还可以包含蜡或有机聚合物。
在上述实施方案中，泡沫控制组合物可以在用于防止和/或减少在某些需要控制泡沫的介质中形成泡沫的方法中使用。这样的方法可以包括提供泡沫控制并将泡沫控制组合物引入到介质中。泡沫控制组合物可以以上述形式中的一种引入到介质中，例如液体、乳液、分散体、或另一种形式。在引入之后，泡沫控制组合物可以与介质混合以防止或减少泡沫。
实施例
以下给出的实施例仅用于进一步说明和公开泡沫控制组合物的实施方案。除非另有说明，否则用于描述实施例及其制备的所有份数和百分比都与重量有关。此外，除非另有说明，否则以下实施例及其制备是在1014.25hPa以及20℃下进行的，或是在当于20℃下将反应物混合时产生的温度下进行的，而无需额外加热或冷却。
制备实施例1
将10.0克平均式为(CH3)3-Si-O-[SiH(CH3)-O]40-[Si(CH3)2-O]40-Si(CH3)3的聚有机硅氧烷添加到内含溶解在20mL无水甲苯(其可商购自Sigma-Aldrich，USA)中的0.52克Stryker试剂[CuH(PPh3)3]6(其可商购自Sigma-Aldrich，USA)的100mL烧瓶中，并在剧烈搅拌下将10.0克正丁醇(其可商购自Sigma-Aldrich，USA)添加到Stryker试剂和无水甲苯的混合物中。将所得混合物加热至110℃并通过FT-IR监测。回流8小时后，通过FTIR没有观察到残留的Si-H。将混合物冷却至室温，通过(其可商购自Sigma-Aldrich，USA)过滤。使用旋转蒸发器除去溶剂，得到18.0克式(CH3)3-Si-O-[SiR(CH3)-O]40-[Si(CH3)2-O]40-Si(CH3)3(R＝丁氧基)的产物。通过1H-NMR、29Si-NMR和FTIR分析确认产物的结构。
制备实施例2
将100.0克平均式为(CH3)3-Si-O-[SiH(CH3)-O]40-[Si(CH3)2-O]40-Si(CH3)3的聚有机硅氧烷添加到内含溶解在80mL无水甲苯(其可商购自Sigma-Aldrich，USA)中的4克钯-活性炭(Pd/C)(其可商购自Sigma-Aldrich，USA)的500mL烧瓶中，并在剧烈搅拌下将75.0克环己醇(其可商购自Sigma-Aldrich，USA)添加到Pd/C和无水甲苯的混合物中。将所得混合物加热至100℃并通过FT-IR监测。回流6小时后，通过FTIR没有观察到残留的Si-H。将混合物冷却至室温，通过(其可商购自Sigma-Aldrich，USA)过滤。使用旋转蒸发器除去溶剂，得到160.0g式(CH3)3-Si-O-[SiR(CH3)-O]40-[Si(CH3)2-O]40-Si(CH3)3(R＝环己氧基)的产物。通过1H-NMR、29Si-NMR和FTIR分析确认产物的结构。
制备实施例3
将50.0克平均式为(CH3)3-Si-O-[SiH(CH3)-O]40-[Si(CH3)2-O]40-Si(CH3)3的聚有机硅氧烷添加到内含溶解在10mL无水甲苯(其可商购自Sigma-Aldrich，USA)中的2克Stryker试剂[CuH(PPh3)3]6(其可商购自Sigma-Aldrich，USA)的500mL烧瓶中，并在剧烈搅拌下将37.3克环己酮(其可商购自Sigma-Aldrich，USA)添加到Stryker试剂和无水甲苯的混合物中。将所得混合物加热至110℃并通过FT-IR监测。回流7小时后，通过FTIR没有观察到残留的Si-H。将混合物冷却至室温，通过(其可商购自Sigma-Aldrich，USA)过滤。使用旋转蒸发器除去溶剂，得到52.4克产物，其为式(CH3)3-Si-O-[SiR(CH3)-O]40-[Si(CH3)2-O]40-Si(CH3)3(R＝环己氧基)的深灰色流体。通过1H-NMR、29Si-NMR和FTIR分析确认产物的结构。
制备实施例4
将50.0克平均式为(CH3)3-Si-O-[SiH(CH3)-O]40-[Si(CH3)2-O]40-Si(CH3)3的聚有机硅氧烷添加到内含溶解在10mL无水二甲苯(其可商购自Sigma-Aldrich，USA)中的2克Stryker试剂[CuH(PPh3)3]6(其可商购自Sigma-Aldrich，USA)的500mL烧瓶中，并在剧烈搅拌下将37.3克6,8-二氧杂双环[3.2.1]辛酮(其可以CyreneTM的名称商购自Sigma-Aldrich，USA)添加到Stryker试剂和无水二甲苯的混合物中。将所得混合物加热至110℃并通过FT-IR监测。回流7小时后，通过FTIR没有观察到残留的Si-H。将混合物冷却至室温，通过(其可商购自Sigma-Aldrich，USA)过滤。使用旋转蒸发器除去溶剂，得到52.4克产物，其为式(CH3)3-Si-O-[SiR(CH3)-O]40-[Si(CH3)2-O]40-Si(CH3)3(R＝6,8-二氧杂双环[3.2.1]辛氧基)的粘稠的深灰色流体。通过1H-NMR、29Si-NMR和FTIR分析确认产物的结构。
制备实施例5
将50.0克平均式为(CH3)3-Si-O-[SiH(CH3)-O]40-[Si(CH3)2-O]40-Si(CH3)3的聚有机硅氧烷添加到内含溶解在10mL无水二甲苯(其可商购自Sigma-Aldrich，USA)中的0.65克Stryker试剂[CuH(PPh3)3]6(其可商购自Sigma-Aldrich，USA)的500mL烧瓶中，并在剧烈搅拌下将59克1-萘甲醛(其可商购自Sigma-Aldrich，USA)添加到Stryker试剂和无水二甲苯的混合物中。将所得混合物加热至110℃并通过FT-IR监测。回流3小时后，通过FTIR没有观察到残留的Si-H。将混合物冷却至室温，通过(其可商购自Sigma-Aldrich，USA)过滤。使用旋转蒸发器除去溶剂，得到97.5克产物，其为式(CH3)3-Si-O-[SiR(CH3)-O]40-[Si(CH3)2-O]40-Si(CH3)3(R＝1-氧基萘基)的焦糖色流体。通过1H-NMR、29Si-NMR和FTIR分析确认产物的结构。
制备实施例6
将50.0克平均式为(CH3)3-Si-O-[SiH(CH3)-O]40-[Si(CH3)2-O]40-Si(CH3)3的聚有机硅氧烷添加到内含溶解在10mL无水二甲苯(其可商购自Sigma-Aldrich，USA)中的0.5克Stryker试剂[CuH(PPh3)3]6(其可商购自Sigma-Aldrich，USA)的500mL烧瓶中，并在剧烈搅拌下将51.7克2,4-二甲基-3-环己烯基甲醛(其可以Trivertal的名称商购自Sigma-Aldrich，USA)添加到Stryker试剂和无水二甲苯的混合物中。将所得混合物加热至110℃并通过FT-IR监测。回流3小时后，通过FTIR没有观察到残留的Si-H。将混合物冷却至室温，通过(其可商购自Sigma-Aldrich，USA)过滤。使用旋转蒸发器除去溶剂，得到97.3克产物，其为式(CH3)3-Si-O-[SiR(CH3)-O]40-[Si(CH3)2-O]40-Si(CH3)3(R＝2,4-二甲基-3-环己烯甲氧基)的浅棕色流体。通过1H-NMR、29Si-NMR和FTIR分析确认产物的结构。
制备实施例7
将50.0克平均式为(CH3)3-Si-O-[SiH(CH3)-O]40-[Si(CH3)2-O]40-Si(CH3)3的聚有机硅氧烷添加到内含溶解在10mL无水二甲苯(其可商购自Sigma-Aldrich，USA)中的1.5克Stryker试剂[CuH(PPh3)3]6(其可商购自Sigma-Aldrich，USA)的500mL烧瓶中，并在剧烈搅拌下将42.0克环己烷甲醛(其可商购自Sigma-Aldrich，USA)添加到Stryker试剂和无水二甲苯的混合物中。将所得混合物加热至110℃并通过FT-IR监测。回流3小时后，通过FTIR没有观察到残留的Si-H。将混合物冷却至室温，通过(其可商购自Sigma-Aldrich，USA)过滤。使用旋转蒸发器除去溶剂，得到80.5克产物，其为式(CH3)3-Si-O-[SiR(CH3)-O]40-[Si(CH3)2-O]40-Si(CH3)3(R＝环己烷甲氧基)的澄清的淡绿色流体。通过1H-NMR、29Si-NMR和FTIR分析确认产物的结构。
制备实施例8
将50.0克平均式为(CH3)3-Si-O-[SiH(CH3)-O]40-[Si(CH3)2-O]40-Si(CH3)3的聚有机硅氧烷添加到内含溶解在10mL无水二甲苯(其可商购自Sigma-Aldrich，USA)中的1.2克Stryker试剂[CuH(PPh3)3]6(其可商购自Sigma-Aldrich，USA)的500mL烧瓶中，并在剧烈搅拌下将71.2克2-甲基-3-(对异丙基苯基)丙醛(其可商购自Sigma-Aldrich，USA)添加到Stryker试剂和无水二甲苯的混合物中。将所得混合物加热至110℃并通过FT-IR监测。回流3小时后，通过FTIR没有观察到残留的Si-H。将混合物冷却至室温，通过(其可商购自Sigma-Aldrich，USA)过滤。使用旋转蒸发器除去溶剂，得到80.5克产物，其为式(CH3)3-Si-O-[SiR(CH3)-O]40-[Si(CH3)2-O]40-Si(CH3)3(R＝3-(对异丙基苯基-2-甲基-丙氧基)的深色不透明流体。通过1H-NMR、29Si-NMR和FTIR分析确认产物的结构。
制备实施例9
将50.0克平均式为(CH3)3-Si-O-[SiH(CH3)-O]40-[Si(CH3)2-O]40-Si(CH3)3的聚有机硅氧烷添加到内含溶解在10mL无水二甲苯(其可商购自Sigma-Aldrich，USA)中的1.2克Stryker试剂[CuH(PPh3)3]6(其可商购自Sigma-Aldrich，USA)的500mL烧瓶中，并在剧烈搅拌下将50.2克3-苯基丙醛(其可商购自Sigma-Aldrich，USA)添加到Stryker试剂和无水二甲苯的混合物中。将所得混合物加热至110℃并通过FT-IR监测。回流3小时后，通过FTIR没有观察到残留的Si-H。将混合物冷却至室温，通过(其可商购自Aldrich，USA)过滤。使用旋转蒸发器除去溶剂，得到62.1克产物，其为式(CH3)3-Si-O-[SiR(CH3)-O]40-[Si(CH3)2-O]40-Si(CH3)3(R＝3-苯基丙氧基)的澄清的深绿色流体。通过1H-NMR、29Si-NMR和FTIR分析确认产物的结构。
实施例1-9
以下描述并显示在表1中的实施例1-9说明了泡沫控制组合物的某些实施方案。
为了制备实施例1-9的泡沫控制组合物，在室温下将87.0份制备实施例1-9的各产物在溶解器中与3.0份组分(B)、5.0份组分(C)和5.0份组份(D)混合10分钟。组分(B)-(D)中的每一个如下所述。组分B是BET表面积为90m2/g的经疏水性聚二甲基硅氧烷处理的二氧化硅。组分(C)是室温下的有机硅树脂固体，其通过29Si-NMR和IR分析显示由40摩尔％的CH3SiO1/2单元、50摩尔％的SiO4/2单元、8摩尔％的C2H5OSiO3/2单元和2摩尔％的HOSiO3/2单元组成，并且具有7900克/摩尔的重均摩尔质量(相对于296克/摩尔至3,150,000克/摩尔的聚苯乙烯标准物)。组分(D)是沸点范围在235-270℃的范围内的烃混合物。
表1
表2中报告了实施例1-9相对于对比实施例、对比实施例1的泡沫控制性能。实施例1-9中每一个的泡沫控制性能使用如以下所描述的旋转圆筒测试来测量。
每个旋转圆筒测试包括将0.0025份的实施例1-9各自的泡沫控制组合物添加到100份可商购的液体洗涤剂中，该液体洗涤剂包含非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂二者。然后将1.8份含有实施例1-9各自的消泡剂组合物的洗涤剂溶液添加到300份水中。然后将所得混合物添加到圆筒中进行测试。在进行每个旋转圆筒测试之前，对圆筒进行密封。在密封圆筒之后，圆筒以30rpm旋转12分钟。使用以上描述的旋转圆筒测试进行对比实施例1。然而，对于对比实施例1，圆筒不包含实施例1-9的任何材料。如上所述将圆筒旋转后，立即测量实施例1-9和对比实施例1的泡沫高度，并以mm为单位记录泡沫高度。
表2
表2中报告的泡沫高度越低，泡沫控制性能越好。如表2所说明的，与对比实施例1相比，实施例1-9的泡沫控制组合物都没有增加在进行旋转圆筒测试后产生的泡沫的高度。事实上，与对比实施例1相比，实施例2-9的泡沫控制组合物显示出所产生的泡沫的高度降低，并且这些实施例中的每一个都显示出良好至非常好的泡沫控制。
制备实施例10
将75.0克甲氧基官能甲基聚硅氧烷(可商购自Wacker Chemie AG的MSE 100)和95.9克2-苯基-1-乙醇(其可商购自Sigma-Aldrich，USA)添加到烧瓶中并加热至185℃。在N2下将0.60克Ti(OBu)4(其可商购自Sigma-Aldrich，USA)添加到该烧瓶中。将混合物在180℃下加热3小时，直到不再收集到甲醇。将混合物冷却至室温，并使用旋转蒸发器除去额外的挥发物，得到148.0克产物，其为包括式(RO)3Si-[MeSiO(OR)]Y-Si(OR)3(R＝C6H5(CH2)2)的材料的淡琥珀色流体。通过1H-NMR、29Si-NMR和FTIR分析确认产物的结构。
制备实施例11
将60.0克甲氧基官能甲基聚硅氧烷(可商购自Wacker Chemie AG的MSE 100)和74.8克2-苯基-1-乙醇(其可商购自Sigma-Aldrich，USA)添加到烧瓶中并加热至180℃。在N2下将0.23克Ti(OBu)4(其可商购自Sigma-Aldrich，USA)添加到该烧瓶中。将混合物在180℃下加热3小时，直到不再收集到甲醇。然后向烧瓶中添加0.24克水并将反应物再回流3小时，直到不再收集到额外的甲醇。将混合物冷却至室温，并使用旋转蒸发器除去额外的挥发物，得到115.0克产物，其为包括式(RO)3Si-[MeSiO(OR)]Y-Si(OR)3(R＝C6H5(CH2)2)的材料的淡琥珀色流体。通过1H-NMR、29Si-NMR和FTIR分析确认产物的结构。
制备实施例12
将54.3克甲氧基官能甲基聚硅氧烷(可商购自Wacker Chemie AG的MSE 100)和73.5克3-苯基-1-丙醇(其可商购自Sigma-Aldrich，USA)添加到烧瓶中并加热至180℃。在N2下将0.21克Ti(OBu)4(其可商购自Sigma-Aldrich，USA)添加到该烧瓶中。将混合物在180℃下加热3小时，直到不再收集到甲醇。然后向烧瓶中添加0.23克水并将反应物再回流3小时，直到不再收集到额外的甲醇。将混合物冷却至室温，并使用旋转蒸发器除去额外的挥发物，得到110.0克产物，其为包括式(RO)3Si-[MeSiO(OR)]Y-Si(OR)3(R＝C6H5(CH2)3)的材料的淡琥珀色流体。通过1H-NMR、29Si-NMR和FTIR分析确认产物的结构。
制备实施例13
将50.7克甲氧基官能甲基聚硅氧烷(可商购自Wacker Chemie AG的MSE 100)和57.5克环己烷甲醇(其可商购自Sigma-Aldrich，USA)添加到烧瓶中并加热至180℃。在N2下将0.18克Ti(OBu)4(其可商购自Sigma-Aldrich，USA)添加到该烧瓶中。将混合物在180℃下加热3小时，直到不再收集到甲醇。然后向烧瓶中添加0.20克水并将反应物再回流3小时，直到不再收集到额外的甲醇。将混合物冷却至室温，并使用旋转蒸发器除去额外的挥发物，得到90克产物，其为包括式(RO)3Si-[MeSiO(OR)]Y-Si(OR)3(R＝C6H11CH2)的材料的淡琥珀色流体。通过1H-NMR、29Si-NMR和FTIR分析确认产物的结构。
制备实施例14
将34.7克甲氧基官能甲基聚硅氧烷(可商购自Wacker Chemie AG的MSE 100)和53.5克香叶醇(其可商购自Sigma-Aldrich，USA)添加到烧瓶中并加热至180℃。在N2下将0.18克Ti(OBu)4(其可商购自Sigma-Aldrich，USA)添加到该烧瓶中。将混合物在180℃下加热3小时，直到不再收集到甲醇。然后向烧瓶中添加0.14克水并将反应物再回流3小时，直到不再收集到额外的甲醇。将混合物冷却至室温，并使用旋转蒸发器除去额外的挥发物，得到75.0克产物，其为包括式(RO)3Si-[MeSiO(OR)]Y-Si(OR)3(R＝C10H17))的材料的淡琥珀色流体。通过1H-NMR、29Si-NMR和FTIR分析确认产物的结构。
制备实施例15
将40.8克甲氧基官能甲基聚硅氧烷(可商购自Wacker Chemie AG的MSE 100)和50.8克1-苯基-1-乙醇(其可商购自Sigma-Aldrich，USA)添加到烧瓶中并加热至180℃。在N2下将0.26克Ti(OBu)4(其可商购自Sigma-Aldrich，USA)添加到该烧瓶中。将混合物在180℃下加热3小时，直到不再收集到甲醇。然后向烧瓶中添加0.16克水并将反应物再回流3小时，直到不再收集到额外的甲醇。将混合物冷却至室温，并使用旋转蒸发器除去额外的挥发物，得到77.0克产物，其为包括式(RO)3Si-[MeSiO(OR)]Y-Si(OR)3(R＝CH3(C6H5)CH)的材料的淡琥珀色流体。通过1H-NMR、29Si-NMR和FTIR分析确认产物的结构。
制备实施例16
将36.5克甲氧基官能甲基聚硅氧烷(可商购自Wacker Chemie AG的MSE 100)和49.5克2-苯基-1-丙醇(其可商购自Sigma-Aldrich，USA)添加到烧瓶中并加热至180℃。在N2下将0.16克Ti(OBu)4(其可商购自Sigma-Aldrich，USA)添加到该烧瓶中。将混合物在180℃下加热3小时，直到不再收集到甲醇。然后向烧瓶中添加0.15克水并将反应物再回流3小时，直到不再收集到额外的甲醇。将混合物冷却至室温，并使用旋转蒸发器除去额外的挥发物，得到72.0克产物，其为包括式(RO)3Si-[MeSiO(OR)]Y-Si(OR)3(R＝CH3(C6H5)CHCH2)的材料的淡琥珀色流体。通过1H-NMR、29Si-NMR和FTIR分析确认产物的结构。
实施例10-16、10a、11a和14a
以下描述并显示在表3中的实施例10-16、10a、11a和14a说明了泡沫控制组合物的某些实施方案。
为了制备实施例10-16的泡沫控制组合物，将87.0份制备实施例10-16的各产物在溶解器中在室温下与3.0份组分(B)、5.0份组分(C)和5.0份组份(D)混合10分钟。组分(B)-(D)中的每一个如下所述。组分B是BET表面积为90m2/克的经疏水性聚二甲基硅氧烷处理的二氧化硅。组分(C)是室温下的有机硅树脂固体，其通过29Si-NMR和IR分析显示由40摩尔％的CH3SiO1/2单元、50摩尔％的SiO4/2单元、8摩尔％的C2H5OSiO3/2单元和2摩尔％的HOSiO3/2单元组成，并且具有7900克/摩尔的重均摩尔质量(相对于296克/摩尔至3,150,000克/摩尔的聚苯乙烯标准物)。组分(D)是沸点范围在235-270℃的范围内的烃混合物。
为了制备实施例10a、11a和14a的泡沫控制组合物，将97.0份制备实施例10、11和14的产物在溶解器中在室温下与3.0份组分(B)混合10分钟。组分B如以上所述。
表3
表4中报告了实施例10-16、10a、11a和14a相对于对比实施例、对比实施例2的泡沫控制性能。实施例10-16、10a、11a和14a中每一个的泡沫控制性能使用如下所述的旋转圆筒测试来测量。
每个旋转圆筒测试包括将0.0025份的实施例10-16、10a、11a和14a各自的泡沫控制组合物添加到100份可商购的液体洗涤剂(0.025重量％)中，该液体洗涤剂包含非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂二者。然后将1.8份含有实施例10-16、10a、11a和14a各自的消泡剂组合物的洗涤剂溶液添加到300份水中。然后将所得混合物添加到圆筒中进行测试。在进行每个旋转圆筒测试之前，对圆筒进行密封。在密封圆筒之后，圆筒以30rpm旋转12分钟。使用上述的旋转圆筒测试进行对比实施例2。然而，对于对比实施例2，圆筒不包含实施例10-16的任何材料。如上所述将圆筒旋转后，立即测量实施例10-16、10a、11a和14a和对比实施例2的泡沫高度，并以mm为单位记录泡沫高度。
表4
实施例 泡沫高度
对比实施例2 300
实施例10 240
实施例10a 220
实施例11 180
实施例11a 190
实施例12 160
实施例13 220
实施例14 170
实施例14a 180
实施例15 220
实施例16 160
表4中报告的泡沫高度越低，泡沫控制性能越好。如表4所说明的，与对比实施例2相比，实施例10-16、10a、11a和14a的泡沫控制组合物都没有增加在进行旋转圆筒测试后产生的泡沫的高度。事实上，实施例10-16、10a、11a和14a的所有泡沫控制组合物都显示出与对比实施例2相比所产生的泡沫的高度降低，并且这些实施例中的每一个都显示出良好至非常好的泡沫控制。
从前面的详细描述中显而易见的是，在不脱离真实的范围和精神的情况下，各种修改、添加和其他可替代的实施方案是可能的。选择和描述本文所讨论的实施方案是为了提供本发明的原理及其实际应用的最佳说明，从而使本领域普通技术人员能够在各种实施方案中使用本发明，并进行适合于所设想的特定用途的各种修改。应当理解，所有这样的修改和变化都在本发明的范围内。

Claims (22)

1.一种泡沫控制组合物，其包含组分(A)和组分(B)，
所述组分(A)包含下式的单元：
(R1O)a(R2O)b(R3O)cR4 dR5 eR6 fSiO[SiR7R8O]X[SiR9(OR10)O]YSi(R1O)a(R2O)b(R3O)cR4 dR5 eR6 f，
其中
R1是氢原子或具有6至40个碳原子的饱和或不饱和基团，
R2是氢原子或具有6至40个碳原子的饱和或不饱和基团，
R3是氢原子或具有6至40个碳原子的饱和或不饱和基团，
R4是具有1至12个碳原子的饱和或不饱和基团，
R5是具有1至12个碳原子的饱和或不饱和基团，
R6是具有1至12个碳原子的饱和或不饱和基团，
R7是具有1至12个碳原子的饱和或不饱和基团，
R8是具有1至12个碳原子的饱和或不饱和基团，
R9是具有1至12个碳原子的饱和或不饱和基团，
R10是氢原子或具有6至40个碳原子的饱和或不饱和基团，
其中下标a、b、c、d、e和f各自具有0至3的值，其限制条件是：a+b+c+d+e+f＝3；X为0至1000的整数，并且Y为1至1000的整数；且
所述组分(B)包含填料。
2.根据权利要求1所述的组合物，其进一步包含组分(C)，所述组分(C)是包含M单元和Q单元的树脂，其中至少一个M单元为式(R11)3SiO1/2者并且至少一个Q单元为式SiO4/2者，其中R11是氢原子、具有1至40个碳原子的饱和或不饱和基团、或具有6至40个碳原子和至少一个与氧原子单键合的烷基的饱和或不饱和基团。
3.根据权利要求1所述的组合物，其进一步包含组分(D)，所述组分(D)包含一种或多种不溶于水的有机化合物。
4.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物表现出在25℃和1014.25hPa下为10至2,000,000mPa·s的粘度和0.9至1.20g/mL的密度。
5.根据权利要求1所述的组合物，其中所述填料包括硅的氧化物、金属氧化物、或它们的混合物。
6.根据权利要求1所述的组合物，其中组分(A)是表现出20至40毫牛顿/米的表面张力的疏水性流体。
7.根据权利要求1所述的组合物，其中组分(A)的重均分子量为2,000至50,000道尔顿。
8.根据权利要求1所述的组合物，其中组分(A)包含0至99摩尔％的量的[SiR7R8O]X单元。
9.根据权利要求1所述的组合物，其中组分(A)包含99摩尔％或更少的量的[SiR9(OR10)O]Y单元。
10.根据权利要求1所述的组合物，其中Y为10至1000。
11.根据权利要求1所述的组合物，其中R1、R2、R3或R10中的至少一者的相邻碳原子被一个或多个氧原子或氮原子中断。
12.根据权利要求2所述的组合物，其中所述组合物中组分(B)与组分(C)的重量比为95:5至5:95。
13.根据权利要求2所述的组合物，其中M单元与Q单元的摩尔比在此优选为0.5至2.0。
14.根据权利要求2所述的组合物，其中组分(C)进一步包含式R11SiO3/2的单元或式R11 2SiO2/2的单元，其中基于组分(C)中所有单元的总和，R11SiO3/2单元或R11 2SiO2/2单元以0.01至20摩尔％的量存在。
15.根据权利要求3所述的组合物，其中所述一种或多种不溶于水的有机化合物中的至少一者在900至1100hPa下的沸点高于100℃。
16.根据权利要求8所述的组合物，其中组分(A)包含10至99摩尔％的量的[SiR7R8O]X单元。
17.根据权利要求8所述的组合物，其中组分(A)包含0至5摩尔％的量的[SiR7R8O]X单元。
18.根据权利要求16所述的组合物，其中组分(A)包含30至80摩尔％的量的[SiR7R8O]X单元。
19.根据权利要求9所述的组合物，其中组分(A)包含90摩尔％或更少的量的[SiR9(OR10)O]Y单元。
20.根据权利要求9所述的组合物，其中组分(A)包含95至99摩尔％的量的[SiR9(OR10)O]Y单元。
21.根据权利要求19所述的组合物，其中组分(A)包含20至80摩尔％的量的SiR9(OR10)O]Y单元。
22.一种水性洗涤剂，其包含：
根据权利要求1所述的组合物；和
表面活性剂体系，其中所述表面活性剂体系包含至少一种表面活性剂。
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