CN116641096A - 一种纳米氧化铱复合催化剂、制备方法及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种纳米氧化铱复合催化剂，包括氧化铱与金属，所述氧化铱与所述金属的摩尔比范围为95:5～10:90。本发明还提供一种纳米氧化铱复合催化剂的制备方法，将氢氧化铱/氧化铱水合物的悬浊液与金属粒子的悬浮液混合、过滤、干燥、热处理后制得纳米氧化铱复合催化剂。本发明提供的纳米氧化铱复合催化剂可应用于电解水制氢中，在酸性溶液中作为阳极催化剂电解水成氢气及氧气。根据本发明获得的复合催化剂产品，其氧化铱(IrO2)粒子可形成良好的金红石构造，同时，该复合催化剂产品具有相当的表面积与活性，有较好的导电性及耐久性，同时可以提高氧化铱的析氧活性。
Description
技术领域
本发明涉及电化学催化剂领域，尤其涉及一种纳米氧化铱催化剂、制备方法及其应用。
背景技术
氧化铱有诸多用途，例如，可以利用氧化铱来制备阳极涂层材料，其掺杂制备的电极具有良好的电催化活性和电解耐久性，在酸性电解溶液中使用时具有稳定性好、电流大、工作寿命长的优点。此外，氧化铱可以用来制作再生燃料电池的催化剂和高精度的pH电极等。在电解水制氢过程中，阳极的去极化对于整个电解水制氢的能耗降低具有重要意义，而阳极的析氧去极化主要靠阳极催化剂。氧化铱属于半导体型氧化物，具有金属导电性，可用于析氧反应，是比较好的析氧催化剂。
制备金属氧化物最常用的方法是Adam’s method。类似的方法最早是用来制备氧化铂(Journal of the American Chemical Society,1923；45:2171-2179.)，通过混合氯铂酸与硝酸钠，然后再进行热处理，最终制得氧化铂。合成氧化铱的方法由A.Marshall等人在2005年提出(Marshall A, B,Hagen G,Tsypkin M,Tunold R,MaterialsChemistry and Physics,2005；94:226-232.)，其中的固态化学反应可表示如下：
H2IrCl6 + 6NaNO3 → 6NaCl + Ir(NO3)4 + 2HNO3 (1)
Ir(NO3)4 → IrO2 + 4NO2 + O2 (2)
通过上述“类Adam’s method”方法(route1，R1)获得的在碳化钽载体上的催化剂的晶体大小范围在4nm～8nm之间。但是，因载体碳化钽(Ta)在合成时被氧化变成氧化钽，还伴有钽酸钠的生成，使得载体导电度降低甚多，导致催化剂利用率大幅降低。况且通过此方法会产生有毒的二氧化氮，同时在量产上有较多挑战。
另一种方法(route2，R2)是由P.Beutler and H.在1976年提出(Journal of the Chemical Society,Chemical Communications,554(1976).)。这个方法是基于IrCl6 -4在碱性水溶液中被还原生成Ir(OH)3 -3，调整pH到中性后，形成Ir(OH)3(H2O)3，再进行热处理(温度大于350℃),最后得到氧化铱金红石晶体。
与用金属做催化剂相比较，用氧化铱做催化剂有一个缺点，即导电度较低，且其延展性不及金属粒子。因此，研究者就想到加入金属粒子到含氧化铱催化剂中，如铂。在International journal of hydrogen energy(Volume 35(2010)8049-8055)中，Feng Ye等人用浸涂-烘烤(dip-coating)从氯铂酸与氯铱酸开始，在钛载体上形成铂-氧化铱薄层(route3，R3)。
在上述R2制备氧化铱方法的基础上进行改进制备氧化铱-铂混合催化剂(route4，R4)，可以用Yangjian Zhang等人在2001年于期刊(Journal Applied Electrochemistry,31,1179-1183(2001))中所用之法为例。在上述R2方法中，在形成Ir(OH)3 -3后与调整pH前，加入铂黑粒子,然后再接着R2下面的步骤，就可做成氧化铱-铂的混合催化剂(route4，R4)，在International Journal of Hydrogen Energy(Volume 32(2007)400-404)中，YangjianZhang等用了类似方法合成氧化铱/氧化钌-铂混合催化剂。
专利申请CN202110722425.3公开了一种氧化铱-铂复合纳米催化剂及制备方法，利用溶胶凝胶法制得得到了含有氧化铱和金属态铂的复合纳米催化剂(route5，R5)，其析氧过电位低于纳米氧化铱的析氧过电位，纳米氧化铱粒径很大，为20nm～100nm，制备方法为将包括铱源和铂源的原料加入到溶剂中，沉淀后煅烧，得到氧化铱-铂复合纳米催化剂。
发明内容
根据现有技术提供的制备方法R3获得的铂-氧化铱薄层只能做在金属基体上，不能做在质子交换膜上(因为交换膜在温度100℃以上会分解)，因此不可能应用到PEM水解电解槽中。根据现有技术提供的制备方法R4聚合成的氧化铱粒径很大，在20nm～50nm左右。根据现有技术提供的制备方法R5获得的纳米氧化铱粒径也很大，为20nm～100nm。
针对现有技术中无法制备可以应用于电解水制氢且具有小粒径(小于10nm)氧化铱的催化剂，发明人经深入研究后，提出一种新的制备方法。
本发明解决的技术问题是制备一种具有小粒径(粒径小于10nm)的氧化铱催化剂，该催化剂可以在酸性溶液中电解水制成氢气和氧气。
为解决上述技术问题，本发明实施例提供一种纳米复合氧化铱催化剂，包括氧化铱与金属，所述氧化铱与所述金属的摩尔比范围为95:5～10:90。
根据某些具体实施方式，所述金属选自铂、铱、铑、钯、钌的一种或多种，优选的，选用铂、铱、铑。
根据某些具体实施方式，所述金属的粒径范围为4nm～9nm。
根据某些具体实施方式，所述氧化铱的粒径范围为小于10nm。
根据某些具体实施方式，所述纳米氧化铱复合催化剂的析氧电流大于100毫安/毫克催化剂@1.8V vs.RHE。
第二方面，本发明提供一种纳米氧化铱复合催化剂的制备方法，将氢氧化铱/氧化铱水合物的悬浊液与金属粒子的悬浮液混合、过滤、干燥、热处理后制得纳米氧化铱复合催化剂。
根据某些具体实施方式，所述金属粒子的悬浮液选自铂黑粒子、铱黑粒子、铑黑粒子、钯黑粒子、钌黑粒子的悬浮液的一种或多种，优选的，选用铂黑粒子、铱黑粒子、铑黑粒子。
根据某些具体实施方式，将所述氢氧化铱/氧化铱水合物的悬浊液与所述铂黑粒子的悬浮液混合、搅拌1小时、过滤、干燥、在高于350℃的热空气中热处理2小时。
第三方面，本发明提供一种纳米氧化铱-铂复合催化剂的制备方法，包括：
将含卤铂前驱物溶于强酸，并使其与银离子反应，除去卤化银沉淀后获得反应液，在pH缓冲剂的存在下，加入氢氧化物溶剂，以调节所述反应液的pH值为3～4之间，经加热反应后，得到铂黑粒子的悬浮液；
将含卤铱前驱物溶于去离子水中，加入抗氧化剂，加热至高于40℃，加入碱性化学剂，以调节所述反应液的pH值为8～9之间，使氢氧化铱/氧化铱水合物沉淀，得到氢氧化铱/氧化铱水合物的悬浊液；
将所述氢氧化铱/氧化铱水合物的悬浊液倒入所述铂黑粒子的悬浮液中，搅拌混合、过滤、干燥、热处理后制得氧化铱-铂复合催化剂。
根据某些具体实施方式，所述氧化铱-铂复合催化剂中，所述铂黑粒子的粒径范围为4nm～9nm，所述氧化铱的粒径范围为小于10nm。
根据某些具体实施方式，所述强酸选自HClO4、HBrO4、HNO3、HCl和HBr中的一种或多种。
根据某些具体实施方式，所述含卤铂前驱物选自H2PtCl6、Na2PtCl6、Na2PtCl4、K2PtCl4、Na2PtBr6或Na2PtI6中的一种或多种。
根据某些具体实施方式，所述pH缓冲液为醋酸、丙酸、丁酸或磷酸中的一种或多种。
根据某些具体实施方式，所述含卤铱前驱物选自H2IrCl6、Na2IrCl6、K2IrCl6、Na2IrBr6的一种或多种。
根据某些具体实施方式，所述碱性化学剂选自NaOH或KOH。
第四方面，本发明还提供一种纳米氧化铱复合催化剂、纳米氧化铱复合催化剂的制备方法、纳米氧化铱-铂复合催化剂的制备方法在电水解制氢上的应用。
与现有技术相比，本发明实施例的技术方案具有以下有益效果：
首先，根据本发明的制备方法获得的催化剂产品中的氧化铱(IrO2)粒子具有良好的金红石结构，且粒子的粒径控制于10nm范围内，优选的，粒径的范围为6nm～9nm。
其次，本发明的催化剂具有相当好的表面积与析氧活性，在一些具体实施例中，铂-氧化铱催化剂的析氧电流高达126毫安/毫克催化剂@1.8V vs.RHE，以及具有良好的导电性、耐久性。
再次，本发明的催化剂制备工艺简单，不需要使用商用或者其他市售铂黑粒子、铱黑粒子、铑黑粒子等金属粒子，在合成氧化铱水合物的同时加入铂黑粒子、铱黑粒子、铑黑粒子等金属粒子，生成氧化铱复合催化剂。
最后，本发明的催化剂可以于酸性溶液中电解水制成氢气及氧气，构成再生式生命保障系统，加速能源清洁化转型进程，满足日益增长的脱碳减排需求。
除非另有说明，本发明所使用的下列术语和短语旨在含有下列含义。一个特定的短语或术语在没有特别定义的情况下不应该被认为是不确定的或不清楚的，而应该按照普通的含义去理解。当本文出现商品名时，旨在指代其对应的商品或其活性成分。
缩略词或术语：Pt：铂，铂黑粒子；Ir：铱，铱黑粒子；IrO2：氧化铱；Ru：钌，钌黑粒子；Rh：铑，铑黑粒子；Pd：钯，钯黑粒子；Ta：钽；RuO2：氧化钌；PtO2：氧化铂；H2O：水；IrOH：氢氧化铱；NaOH：氢氧化钠；Na2PtCl4：氯铂酸钠；HClO4：高氯酸；H2IrCl6：六氯铱酸；HNO3：硝酸；NaNO3：硝酸钠；AgNO3：硝酸银；Ir(NO3)4：硝酸铱；NaCl：氯化钠；TaC：碳化钽；Ta2O5：氧化钽；NaTaO3：钽酸钠；N2：氮气；O2：氧气；NO2：二氧化氮；℃：摄氏度；nm：纳米；g：克；μg：微克；mol/L：摩尔/升；V：伏特；mV/s：毫伏/秒；mA：毫安；1M：1摩尔浓度；2Theta：2θ；Rutile：金红石；XRD：X-ray Diffractometer，X射线衍射；Hexachloroiridic(IV)acid hydrate：H2IrCl6·xH2O，六氯铱酸水合物；PEM水解：Polyelectrolyte Membrane Water Electrolysis；RHE；Reversible Hydrogen Electrode，可逆氢电极。
附图说明
图1是根据现有技术R4方法获得的IrO2-Pt混合催化剂的XRD图。
图2是根据本发明某些具体实施方式获得的实施例1的XRD图。
图3是根据本发明某些具体实施方式获得的实施例2的XRD图。
具体实施方式
根据现有技术公开的R3方法，用循环伏安的双电层结果说明了在只有氧化铱(IrO2)薄层的样品的表面积最低，且析氧的电流是最低的。当加入铂(Pt)后，薄层的导电度增加了，但当铂(Pt)的含量继续增加时，因为铂(Pt)的析氧电流低于氧化铱(IrO2)，催化剂析氧电流又下降。使用R3方法制备的铂-氧化铱(Pt-IrO2)混合催化剂有一缺点，那就是催化剂只能做在金属基体上，如钛(Ti)，而不能做在质子交换膜上(交换膜在温度100℃以上会分解)；也不能做成粉末(只能形成薄层)，因此，不可能应用在PEM水解电解槽中。
根据现有技术公开的R4方法，制备获得的催化剂使铂黑粒子(Pt)与氧化铱(IrO2)混合得更加均匀，导电率高，所以催化剂利用率高。但是，此种合成法虽促成了铂黑粒子(Pt)与氧化铱(IrO2)的混合，却并没有分散氧化铱(IrO2)粒子，以至于氧化铱(IrO2)聚合成很大的粒子，粒径在20nm～50nm左右，使其利用率降低。
图1摘自Yangjian Zhang等人在2001年于期刊(Journal AppliedElectrochemistry,31,1179-1183(2001))上发表的“Deposited RuO2-IrO2/Ptelectrocatalyst for the regenerative fuel cell(用于再生燃料电池的沉积氧化钌-氧化铱电催化剂)”一文。如图1所示，从XRD图可知，A处表示氧化钌-氧化铱的金红石晶体峰极弱，B处表示根据R4方法所获得的铂-氧化钌-氧化铱的催化剂经过400℃处理后之XRD值，C处表示根据R4方法所获得的铂-氧化钌-氧化铱的催化剂未经过热处理之XRD值，B处和C处的晶体峰极弱。另外，其产品多为水合氧化铱/氧化钌(IrO2/RuO2)，但Rutile structure(金红石结构)的组成不高，在相关技术中，已有多篇研究(如S.Cherevko etal./CatalysisToday 262(2016)170–180)发现水合氧化铱/氧化钌(IrO2/RuO2)的耐久性只有Rutilestructure(金红石结构)的约1/100。
不同于现有技术公开的氧化铱-铂复合催化剂制备方法及复合催化剂产品，本发明提供的纳米氧化铱复合催化剂可应用于电解水制氢中，在酸性溶液中作为阳极催化剂电解水成氢气及氧气。根据本发明获得的复合催化剂产品，其氧化铱(IrO2)粒子可形成良好的金红石构造，且催化剂粒子的粒径可控制在10nm之内，如6nm～9nm。同时，该复合催化剂产品具有相当的表面积与活性，有较好的导电性及耐久性，同时提高氧化铱的析氧活性。在制备过程中，不使用商用或其他已做好的铂黑粒子，而是在合成氧化铱(IrO2)时，同时合成铂黑。
为使本发明的上述目的、特征和有益效果能够更为明显易懂，下面结合附图对本发明的具体实施例做详细的说明。应当理解，在不脱离本发明的范围的情况下，本领域技术人员能够根据本说明书的教导设想其他各种实施方案并能够对其进行修改。因此，以下的具体方式是说明性的而非限制性的。
除非另外指明，否则实施例所用的原料，均为市售工业品，通过商业渠道可以得到。本发明的中间体化合物可以通过本领域技术人员所熟知的多种合成方法来制备，包括下文列举的具体实施方式、其与其他化学合成方法的结合所形成的实施方式以及本领域技术人员所熟知的等同替换方式，优选的实施方式包括但不限于本发明的实施例。
除非另外指明，否则本说明书和权利要求中使用的表示特征尺寸、数量和物理特性的所有数字均应理解为由术语“约”来修饰。因此，除非有相反的说明，否则本说明书和所附权利要求书中列出的数值参数均是近似值，根据本发明的教导，本领域普通技术人员能够适当改变这些近似值，获得所需特性。用端点表示的数值范围包括该范围内的所有值，例如，金属颗粒的粒径范围为4nm～9nm，包括4.0nm、4.11nm、4.2nm、4.57nm、4.666nm、5.0nm、5.499nm、5.5nm、7.8nm、8nm、8.99nm、9.0nm。
制备铂黑粒子及氧化铱
根据专利CN202011482085.3公开的制备方法制备铂黑粒子，获得的铂黑粒子的粒径为4.2nm。根据本发明背景技术中公开的R2方法制备氧化铱金红石晶体，具体制备方法如本发明的实施例1和实施例2公开的步骤。
在本发明的实施例和对比例中采用的原料如表1所示。
表1实施例和对比例的原料表
实施例1
步骤一：准备铂黑粒子的悬浮液
将11.79g的Na2PtCl4·xH2O(Pt＝42.4％)溶于83.5mL的去离子水，加入16.5mL的HClO4(11.6mol/L)，搅拌均匀，获得溶液A。将17.85g的AgNO3溶于105mL的去离子水中制备1mol/L的硝酸银溶液。在持续搅拌下，将硝酸银溶液在40分钟内滴入已加入溶液A中。再搅拌30分钟后，过滤氯化银沉淀，并用去离子水100mL分三次洗涤沉淀，合并滤液获得反应液B。
将上述反应液B置于一大烧杯中，加入3.125g的缓冲剂醋酸(99.9％)。在均匀搅拌下，将20％的NaOH以每分钟10mL的速度加入直到pH在3～4之间(NaOH约加41～47g)。加入后再搅拌30分钟，由室温(约25℃)开始加热，在加热1小时后温度到90℃，并在90℃下反应1小时。然后在10分钟内滴入8mL的38.5％甲醛，之后反应1小时，得到铂黑粒子的悬浮液。
步骤二：准备Ir(OH)x·yH2O的悬浊液
在另一个烧杯中，将51.7g的H2IrCl6·xH2O(Ir＝38.2％)溶于15L去离子水中,用N2除去溶液中空气，并用N2继续在溶液上方防止空气进入，加入约45g维他命C(ascorbicacid)，然后升温到40℃，获得反应液C。接着，将10L的0.365mol/L的NaOH慢慢在30分钟内滴进反应液C中。滴完后再反应1小时。之后加入0.1MHClO4，调整pH到8～9，使氢氧化铱沉淀，得到氢氧化铱的悬浊液。
步骤三：混合Ir(OH)x·yH2O的悬浊液与铂黑粒子的悬浮液
将步骤二获得的悬浊液倒入步骤一获得的铂黑粒子的悬浮液，搅拌混合均匀，继续搅拌1小时。
过滤后，用去离子水洗净、干燥。然后在400℃的热空气中热处理2小时后得到IrO2-Pt催化剂，其中Pt-IrO2的合成比例为Pt:IrO2＝1:4。
如图2所示，从XRD图可知，峰1，峰2，及峰3都属于金红石IrO2的晶体，分别对应于(110),(101),与(221)晶面。峰4属于Pt晶体的(200)晶面。峰5是Pt晶体的(111)晶面与IrO2晶体的(200)晶面的重合。经XRD粒径分析，IrO2(110)的粒径为8.1nm，IrO2(111)的粒径为8.0nm，IrO2(221)的粒径为6.5nm，远比现有技术(Journal Applied Electrochemistry,31,1179-1183(2001))公开的IrO2粒径(20nm～50nm)要小。
实施例2
步骤一：准备铂黑粒子的悬浮液(同本发明实施例1)
步骤二：准备Ir(OH)x·yH2O的悬浊液
在另一个烧杯中，将30.081g的H2IrCl6·xH2O(Ir＝38.2％)溶于15L去离子水中,用N2除去溶液中空气，并用N2继续在溶液上方防止空气进入，加入约26.2g维他命C(ascorbic acid)，然后升温到40℃，获得反应液D。接着，将10L的0.365mol/L的NaOH慢慢在30分钟内滴进反应液D中。滴完后再反应1小时。之后加入0.1MHClO4，调整pH到8～9，使氢氧化铱沉淀，得到氢氧化铱的悬浊液。
步骤三：混合Ir(OH)x·yH2O的悬浊液与铂黑粒子的悬浮液
将步骤二获得的悬浊液倒入步骤一获得的铂黑粒子的悬浮液，搅拌混合均匀，继续搅拌1小时。
过滤后，用去离子水洗净、干燥。然后在400℃的热空气中热处理2小时后得到IrO2-Pt催化剂，其中Pt-IrO2的合成比例为Pt:IrO2＝3:7。
如图3所示，从XRD图可知，峰1，峰2，及峰3都属于金红石IrO2的晶体，分别对应于(110),(101),与(221)晶面。峰4属于Pt晶体的(200)晶面。峰5是Pt晶体的(111)晶面与IrO2晶体的(200)晶面的重合。经XRD粒径分析，IrO2(110)的粒径为8.5nm，IrO2(111)的粒径为8.1nm，IrO2(221)的粒径为6.6nm，远比现有技术(Journal Applied Electrochemistry,31,1179-1183(2001))公开的IrO2粒径(20nm～50nm)要小。
催化剂性能测试
本发明通过“析氧活性测试”来评价催化剂的性能，析氧电流值越高则表明样品的性能越好。
制备浆液及电极方法：将上述实施例中所得的催化剂样品在水醇混合溶剂中充分均化后，用移液枪取定量催化剂分散液抹于不定性炭旋转电极(Pine Research，美国)上，待催化剂分散液干燥后，获得沉积在电极上的薄膜，一般控制每平方厘米电极涂覆32微克催化剂。
旋转圆盘电极方法：为了研究电极表面电流密度的分布情况，采用旋转圆盘电极方法进行测试。此方法的操作可参见T.Schmidt等,J.Electrochem.Soc.,146(1999),1296和H.A.Gasteiger等,Applied Catalysis,B2005,56,935。具体步骤为：将通过上述步骤制备的电极置于0.1moles/L HClO4溶液中，电压控制在0.05V与0.95V之间(相对于RHE)，扫描(100mV/s)，用以清除在准备催化剂涂层过程中引入的有负面作用的有机化学剂。
析氧活性测试过程为，在氮氧气饱和的0.1mol/L的HClO4中，电极在1600RPM(每分钟1600转)电压从1.2V扫向1.81V以测量析氧活性，扫速为5mV/s。活性表示为比质量活性(mA/mg Ir或Pt)在1.8V(相对于RHE)。
实施例1、实施例2以及对比例(铂催化剂)的测试结果记录于表2中。
表2本发明实施1，实施例2及对比例析氧活性性能
如表2的数据所示，很明显的，实施例1与实施例2的催化性能都远比对比例的铂催化剂要高。这结果强烈支持本发明的目的：将铂(Pt)和氧化铱(IrO2)混合获得的纳米复合催化剂能够增加Pt或IrO2的析氧活性。
本领域技术人员应当理解，为了实现相同的技术效果，可以通过相同或相似的方法，制备铱黑粒子、铑黑粒子、钯黑粒子、钌黑粒子的悬浮液，但是，钯黑粒子的悬浮液和钌黑粒子的悬浮液的稳定性不强。在制备氢氧化铱/氧化铱水合物的悬浊液时，可以添加钌，但是混合氧化钌与氧化铱的稳定性不如氧化铱的稳定性。
虽然本发明披露如上，但本发明并非限定于此。任何本领域技术人员，在不脱离本发明的精神和范围内，均可作各种更动与修改，因此本发明的保护范围应当以权利要求所限定的范围为准。
Claims (10)
1.一种纳米氧化铱复合催化剂，包括氧化铱与金属，所述氧化铱与所述金属的摩尔比范围为95:5～10:90。
2.根据权利要求1所述的纳米氧化铱复合催化剂，其特征在于，所述金属选自铂、铱、铑、钯、钌的一种或多种。
3.根据权利要求2所述的纳米氧化铱复合催化剂，其特征在于，所述金属的粒径范围为4nm～9nm。
4.根据要求要求1所述的纳米氧化铱复合催化剂，其特征在于，所述氧化铱的粒径范围为小于10nm。
5.根据权利要求1所述的纳米氧化铱复合催化剂，其特征在于，所述纳米氧化铱复合催化剂的析氧电流大于100毫安/毫克催化剂@1.8V vs.RHE。
6.一种纳米氧化铱复合催化剂的制备方法，其特征在于，将氢氧化铱/氧化铱水合物的悬浊液与金属粒子的悬浮液混合、过滤、干燥、热处理后制得纳米氧化铱复合催化剂。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述金属粒子的悬浮液选自铂黑粒子、铱黑粒子、铑黑粒子、钯黑粒子、钌黑粒子的悬浮液的一种或多种。
8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，将所述氢氧化铱/氧化铱水合物的悬浊液与所述金属粒子的悬浮液混合、搅拌1小时、过滤、干燥、在高于350℃的热空气中热处理2小时。
9.一种纳米氧化铱-铂复合催化剂的制备方法，包括：
将含卤铂前驱物溶于强酸，并使其与银离子反应，除去卤化银沉淀后获得反应液，在pH缓冲剂的存在下，加入氢氧化物溶剂，以调节所述反应液的pH值为3～4之间，经加热反应后，得到铂黑粒子的悬浮液；
将铱前驱物溶于去离子水中，加入抗氧化剂，加热至高于40℃，加入碱性化学剂，以调节所述反应液的pH值为8～9之间，使氢氧化铱/氧化铱水合物沉淀，得到氢氧化铱/氧化铱水合物的悬浊液；
将所述氢氧化铱/氧化铱水合物的悬浊液倒入所述铂黑粒子的悬浮液中，搅拌混合、过滤、干燥、热处理后制得氧化铱-铂复合催化剂。
10.根据权利要求1～5中任一项所述的纳米氧化铱复合催化剂、或根据权利要求6～8中任一项所述的纳米氧化铱复合催化剂的制备方法、或根据权利要求9所述的纳米氧化铱-铂复合催化剂的制备方法在电水解制氢上的应用。
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Legal Events
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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