CN116621455A - 微晶玻璃、微晶玻璃制品及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种微晶玻璃制品，所述微晶玻璃制品的组分按重量百分比表示，含有：SiO2：40～55％；Al2O3：15～30％；Li2O：0.1～6％；ZnO：9～20％；MgO：0.1～6％；TiO2：0.5～7％。通过合理的组分设计，本发明获得的微晶玻璃制品具有优异的机械性能，适用于显示设备或电子设备。
Description
技术领域
本发明涉及一种微晶玻璃，尤其是涉及一种机械性能优异的微晶玻璃和微晶玻璃制品，适用于显示设备或电子设备。
背景技术
近年来，微晶玻璃常用于许多电子产品的各种显示器和显示器装置，例如，手机、音乐播放器、电子书阅读器、记事本、平板、笔记本电脑、自动取款机和其他类似装置。用于形成显示设备和电子设备的外壳的材料通常经过选择以满足与电子设备的终端用途相关的机械要求。另一方面，电子设备或显示设备对用于其中的微晶玻璃的光学性能提出了更高的要求，光学性能是指物质对光线的吸收、反射和折射时所表现的性能，如雾度、∣B∣值等。但目前市面上的微晶玻璃存在雾度高等问题，难以应用于光学性能要求较高的显示设备或电子设备中。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种具有优异的机械性能的微晶玻璃和微晶玻璃制品。
本发明解决技术问题所采用的技术方案是：
(1).微晶玻璃制品，其组分按重量百分比表示，含有：SiO2：40～55％；Al2O3：15～30％；Li2O：0.1～6％；ZnO：9～20％；MgO：0.1～6％；TiO2：0.5～7％。
(2).根据(1)所述的微晶玻璃制品，其组分按重量百分比表示，还含有：P2O5+ZrO2：0～8％；和/或Na2O：0～6％；和/或B2O3：0～4％；和/或K2O：0～3％；和/或CaO+BaO+SrO：0～5％；和/或Y2O3：0～6％；和/或澄清剂：0～2％。
(3).微晶玻璃制品，其组分中含有SiO2、Al2O3、ZnO和TiO2，所述微晶玻璃制品含有尖晶石晶相，微晶玻璃制品的耐摔性为1200mm以上。
(4).微晶玻璃制品，含有尖晶石晶相，所述微晶玻璃制品的落球试验高度为1000mm以上。
(5).微晶玻璃制品，其组分中含有SiO2、Al2O3、Li2O、ZnO和TiO2，所述微晶玻璃制品的抗挤压强度为400N以上。
(6).微晶玻璃制品，其组分中含有SiO2、Al2O3、Li2O、ZnO和TiO2，1mm以下厚度的微晶玻璃制品的雾度为0.3％以下。
(7).微晶玻璃制品，含有尖晶石晶相，1mm以下厚度的微晶玻璃制品400～800nm的平均光∣B∣值为1.0以下。
(8).微晶玻璃制品，其组分中含有SiO2、Al2O3、Li2O、ZnO和TiO2，所述微晶玻璃制品的表面应力为200MPa以上。
(9).微晶玻璃制品，其组分中含有SiO2、Al2O3、Li2O、ZnO和TiO2，所述微晶玻璃制品的晶粒尺寸为60nm以下。
(10).微晶玻璃制品，含有尖晶石晶相，所述微晶玻璃制品的离子交换层深度为75μm以上。
(11).微晶玻璃制品，含有尖晶石晶相，1mm以下厚度的微晶玻璃制品550nm波长的光透过率为87.0％以上。
(12).微晶玻璃制品，其组分中含有SiO2、Al2O3和ZnO，含有尖晶石晶相。
(13).微晶玻璃制品，其组分中含有SiO2、Al2O3、Li2O和ZnO，所述微晶玻璃制品的维氏硬度为650kgf/mm2以上。
(14).根据(3)～(13)任一所述的微晶玻璃制品，其组分按重量百分比表示，含有：SiO2：40～55％；和/或Al2O3：15～30％；和/或Li2O：0.1～6％；和/或ZnO：9～20％；和/或MgO：0.1～6％；和/或TiO2：0.5～7％；和/或P2O5+ZrO2：0～8％；和/或Na2O：0～6％；和/或B2O3：0～4％；和/或K2O：0～3％；和/或CaO+BaO+SrO：0～5％；和/或Y2O3：0～6％；和/或澄清剂：0～2％。
(15).微晶玻璃制品，其组分按重量百分比表示，由SiO2：40～55％；Al2O3：15～30％；Li2O：0.1～6％；ZnO：9～20％；MgO：0.1～6％；TiO2：0.5～7％；P2O5+ZrO2：0～8％；Na2O：0～6％；B2O3：0～4％；K2O：0～3％；CaO+BaO+SrO：0～5％；Y2O3：0～6％；澄清剂：0～2％组成。
(16).根据(1)～(15)任一所述的微晶玻璃制品，其组分按重量百分比表示，满足以下7种情形中的一种或多种：
1)Li2O/TiO2为0.2～4.5，优选Li2O/TiO2为0.5～3.5，更优选Li2O/TiO2为0.7～2.5，进一步优选Li2O/TiO2为0.75～1.5；
2)Al2O3+ZnO为26～45％，优选Al2O3+ZnO为30～42％，更优选Al2O3+ZnO为32～42％，进一步优选Al2O3+ZnO为35～40％；
3)Al2O3/ZnO为1.0～3.0，优选Al2O3/ZnO为1.2～2.8，更优选Al2O3/ZnO为1.25～2.5，进一步优选Al2O3/ZnO为1.5～2.3；
4)SiO2/Al2O3为1.5～3.2，优选SiO2/Al2O3为1.7～3.0，更优选SiO2/Al2O3为1.8～2.8，进一步优选SiO2/Al2O3为2.0～2.5；
5)(TiO2+ZnO)/Al2O3为0.4～1.5，优选(TiO2+ZnO)/Al2O3为0.5～1.2，更优选(TiO2+ZnO)/Al2O3为0.6～1.0，进一步优选(TiO2+ZnO)/Al2O3为0.6～0.9；
6)(Li2O+MgO)/TiO2为0.3～8.0，优选(Li2O+MgO)/TiO2为0.5～5.0，更优选(Li2O+MgO)/TiO2为1.0～3.0，进一步优选(Li2O+MgO)/TiO2为1.2～2.5；
7)Al2O3/(MgO+TiO2)为1.3～10.0，优选Al2O3/(MgO+TiO2)为1.5～8.0，更优选Al2O3/(MgO+TiO2)为2.5～6.5，进一步优选Al2O3/(MgO+TiO2)为3.0～5.5。
(17).根据(1)～(15)任一所述的微晶玻璃制品，其组分按重量百分比表示，满足以下4种情形中的一种或多种：
1)(Al2O3+Li2O)/P2O5为5.0～45.0，优选(Al2O3+Li2O)/P2O5为7.0～35.0，更优选(Al2O3+Li2O)/P2O5为8.0～30.0，进一步优选(Al2O3+Li2O)/P2O5为10.0～25.0；
2)P2O5/ZrO2为0.1～5.0，优选P2O5/ZrO2为0.2～3.0，更优选P2O5/ZrO2为0.5～2.0，进一步优选P2O5/ZrO2为0.6～1.5；
3)(SiO2+Na2O)/ZnO为2.2～6.2，优选(SiO2+Na2O)/ZnO为2.5～6.0，更优选(SiO2+Na2O)/ZnO为2.8～5.5，进一步优选(SiO2+Na2O)/ZnO为3.0～5.0；
4)(Na2O+K2O)/ZnO为0.8以下，优选(Na2O+K2O)/ZnO为0.6以下，更优选(Na2O+K2O)/ZnO为0.4以下，进一步优选(Na2O+K2O)/ZnO为0.2以下。
(18).根据(1)～(15)任一所述的微晶玻璃制品，其组分按重量百分比表示，含有：SiO2：45～53％，优选SiO2：48～52％；和/或Al2O3：18～25％，优选Al2O3：20～23％；和/或Li2O：1～5％，优选Li2O：2～4％；和/或ZnO：11～18％，优选ZnO：12～16％；和/或MgO：1～5％，优选MgO：2～4％；和/或TiO2：1～6％，优选TiO2：2～5％；和/或P2O5+ZrO2：0.1～7％，优选P2O5+ZrO2：0.5～5％；和/或Na2O：0～4％，优选Na2O：0～2％；和/或B2O3：0～2％，优选B2O3：0～1％；和/或K2O：0～2％，优选K2O：0～1％；和/或CaO+BaO+SrO：0～4％，优选CaO+BaO+SrO：0～2％；和/或Y2O3：0～4％，优选Y2O3：0～2％；和/或澄清剂：0～1％，优选澄清剂：0～0.5％。
(19).根据(1)～(15)任一所述的微晶玻璃制品，其组分按重量百分比表示，含有：P2O5：0～5％，优选P2O5：0.5～4％，更优选P2O5：1～3％；和/或ZrO2：0～5％，优选ZrO2：0.5～4％，更优选ZrO2：1～3％。
(20).根据(1)～(15)任一所述的微晶玻璃制品，所述微晶玻璃制品含有尖晶石晶相，优选尖晶石晶相具有比其他晶相更高的重量百分比，更优选尖晶石晶相占微晶玻璃制品的重量百分比为20～60％，进一步优选尖晶石晶相占微晶玻璃制品的重量百分比为25～50％，更进一步优选尖晶石晶相占微晶玻璃制品的重量百分比为25～45％，再进一步优选尖晶石晶相占微晶玻璃制品的重量百分比为30～45％。
(21).根据(1)～(15)任一所述的微晶玻璃制品，所述微晶玻璃制品含有石英晶相，优选石英晶相占微晶玻璃制品的重量百分比为20％以下，更优选石英晶相占微晶玻璃制品的重量百分比为10％以下，进一步优选石英晶相占微晶玻璃制品的重量百分比为5％以下，更进一步优选微晶玻璃制品中不含有石英晶相。
(22).根据(1)～(14)任一所述的微晶玻璃制品，其组分按重量百分比表示，含有：La2O3+Gd2O3+Yb2O3+Nb2O5+WO3+Bi2O3+Ta2O5+TeO2：0～5％，优选La2O3+Gd2O3+Yb2O3+Nb2O5+WO3+Bi2O3+Ta2O5+TeO2：0～2％，更优选La2O3+Gd2O3+Yb2O3+Nb2O5+WO3+Bi2O3+Ta2O5+TeO2：0～1％，进一步优选不含有La2O3，和/或不含有Gd2O3，和/或不含有Yb2O3，和/或不含有Nb2O5，和/或不含有WO3，和/或不含有Bi2O3，和/或不含有Ta2O5，和/或不含有TeO2。
(23).根据(1)～(15)任一所述的微晶玻璃制品，所述微晶玻璃制品的晶粒尺寸为60nm以下，优选为45nm以下，更优选为10～30nm；和/或离子交换层深度为75μm以上，优选为80～150μm，更优选100～125μm；和/或表面应力为200MPa以上，优选为250～400MPa，更优选为300～400MPa；和/或落球试验高度为1000mm以上，优选为1200mm以上，更优选为1500mm以上；和/或耐摔性为1200mm以上，优选为1300mm以上，更优选为1400mm以上；和/或断裂韧性为1.0MPa·m1/2以上，优选为1.2MPa·m1/2以上，更优选为1.2～1.6MPa·m1/2；和/或四点弯曲强度为500MPa以上，优选为600MPa以上，更优选为700～1000MPa；和/或抗挤压强度为400N以上，优选为400～550N，更优选为450～550N；和/或维氏硬度为650kgf/mm2以上，优选为660kgf/mm2以上，更优选为680～750kgf/mm2。
(24).根据(1)～(15)任一所述的微晶玻璃制品，1mm以下厚度的微晶玻璃制品的雾度为0.3％以下，优选为0.25％以下，更优选为0.05～0.2％；和/或400～800nm波长的平均光透过率为87.0％以上，优选为88.5％以上，更优选为89.5％以上；和/或550nm波长的光透过率为87.0％以上，优选为88.0％以上，更优选为89.0％以上；和/或400～800nm的平均光∣B∣值为1.0以下，优选为0.8以下，更优选为0.3～0.6。
(25).根据(24)所述的微晶玻璃制品，所述微晶玻璃制品的厚度为0.2～1mm，优选为0.3～0.9mm，更优选为0.5～0.8mm，进一步优选为0.55mm或0.6mm或0.68mm或0.7mm或0.75mm。
(26).根据(1)～(14)任一所述的微晶玻璃制品，其组分按重量百分比表示，含有：NiO：0～4％；和/或Ni2O3：0～4％；和/或CoO：0～2％；和/或Co2O3：0～2％；和/或Fe2O3：0～7％；和/或MnO2：0～4％；和/或Er2O3：0～8％；和/或Nd2O3：0～8％；和/或Cu2O：0～4％；和/或Pr2O3：0～8％；和/或CeO2：0～4％。
(27).根据(1)～(14)任一所述的微晶玻璃制品，其组分按重量百分比表示，含有：NiO：0.1～4％；和/或Ni2O3：0.1～4％；和/或CoO：0.05～2％；和/或Co2O3：0.05～2％；和/或Fe2O3：0.2～7％；和/或MnO2：0.1～4％；和/或Er2O3：0.4～8％；和/或Nd2O3：0.4～8％；和/或Cu2O：0.5～4％；和/或Pr2O3：0.4～8％；和/或CeO2：0.5～4％。
(28).根据(1)～(14)任一所述的微晶玻璃制品，其组分按重量百分比表示，含有：NiO：0.1～3％；和/或Ni2O3：0.1～3％；和/或CoO：0.05～1.8％；和/或Co2O3：0.05～1.8％；和/或Fe2O3：0.2～5％；和/或MnO2：0.1～3％；和/或Er2O3：0.4～6％；和/或Nd2O3：0.4～6％；和/或Cu2O：0.5～3％；和/或Pr2O3：0.4～6％；和/或CeO2：0.5～3％。
(29).根据(1)～(14)任一所述的微晶玻璃制品，其组分按重量百分比表示，含有：NiO：0.1～3％；和/或Ni2O3：0.1～3％。
(30).根据(1)～(14)任一所述的微晶玻璃制品，其组分按重量百分比表示，含有：CoO：0.05～1.8％；和/或Co2O3：0.05～1.8％。
(31).根据(1)～(14)任一所述的微晶玻璃制品，其组分按重量百分比表示，含有：Cu2O：0.5～3％；和/或CeO2：0.5～3％。
(32).根据(1)～(14)任一所述的微晶玻璃制品，其组分按重量百分比表示，含有：Fe2O3：0.2～5％、CoO：0.05～0.3％；或者Fe2O3：0.2～5％、Co2O3：0.05～0.3％；或者Fe2O3：0.2～5％、CoO：0.05～0.3％、NiO：0.1～1％；或者Fe2O3：0.2～5％、Co2O3：0.05～0.3％、NiO：0.1～1％。
(33).根据(1)～(14)任一所述的微晶玻璃制品，其组分按重量百分比表示，含有：Pr2O3：0.4～6％；或者Fe2O3：0.2～5％；或者MnO2：0.1～3％；或者Er2O3：0.4～6％；或者Nd2O3：0.4～6％。
(34).根据(1)～(14)任一所述的微晶玻璃制品，其组分按重量百分比表示，含有：Er2O3：0.4～6％、Nd2O3：0.4～4％、MnO2：0.1～2％。
(35).微晶玻璃，其组分按重量百分比表示，含有：SiO2：40～55％；Al2O3：15～30％；Li2O：0.1～6％；ZnO：9～20％；MgO：0.1～6％；TiO2：0.5～7％。
(36).根据(35)所述的微晶玻璃，其组分按重量百分比表示，还含有：P2O5+ZrO2：0～8％；和/或Na2O：0～6％；和/或B2O3：0～4％；和/或K2O：0～3％；和/或CaO+BaO+SrO：0～5％；和/或Y2O3：0～6％；和/或澄清剂：0～2％。
(37).微晶玻璃，其组分中含有SiO2、Al2O3、ZnO和TiO2，所述微晶玻璃含有尖晶石晶相，微晶玻璃的维氏硬度为550kgf/mm2以上。
(38).微晶玻璃，其组分中含有SiO2、Al2O3、Li2O、ZnO和TiO2，所述微晶玻璃含有尖晶石晶相。
(39).微晶玻璃，含有尖晶石晶相，所述微晶玻璃的晶粒尺寸为60nm以下。
(40).微晶玻璃，其组分中含有SiO2、Al2O3、Li2O、ZnO和TiO2，1mm以下厚度的微晶玻璃的雾度为0.3％以下。
(41).微晶玻璃，含有尖晶石晶相，1mm以下厚度的微晶玻璃550nm波长的光透过率为87.0％以上。
(42).微晶玻璃，其组分中含有SiO2、Al2O3、Li2O、ZnO和TiO2，所述微晶玻璃的杨氏模量为80～110GPa。
(43).微晶玻璃，其组分中含有SiO2、Al2O3、Li2O和ZnO，1mm以下厚度的微晶玻璃400～800nm的平均光∣B∣值为1.0以下。
(44).微晶玻璃，其组分中含有SiO2、Al2O3和ZnO，1mm以下厚度的微晶玻璃400～800nm波长的平均光透过率为87.0％以上。
(45).根据(37)～(44)任一所述的微晶玻璃，其组分按重量百分比表示，含有：SiO2：40～55％；和/或Al2O3：15～30％；和/或Li2O：0.1～6％；和/或ZnO：9～20％；和/或MgO：0.1～6％；和/或TiO2：0.5～7％；和/或P2O5+ZrO2：0～8％；和/或Na2O：0～6％；和/或B2O3：0～4％；和/或K2O：0～3％；和/或CaO+BaO+SrO：0～5％；和/或Y2O3：0～6％；和/或澄清剂：0～2％。
(46).微晶玻璃，其组分按重量百分比表示，由SiO2：40～55％；Al2O3：15～30％；Li2O：0.1～6％；ZnO：9～20％；MgO：0.1～6％；TiO2：0.5～7％；P2O5+ZrO2：0～8％；Na2O：0～6％；B2O3：0～4％；K2O：0～3％；CaO+BaO+SrO：0～5％；Y2O3：0～6％；澄清剂：0～2％组成。
(47).根据(35)～(46)任一所述的微晶玻璃，其组分按重量百分比表示，满足以下7种情形中的一种或多种：
1)Li2O/TiO2为0.2～4.5，优选Li2O/TiO2为0.5～3.5，更优选Li2O/TiO2为0.7～2.5，进一步优选Li2O/TiO2为0.75～1.5；
2)Al2O3+ZnO为26～45％，优选Al2O3+ZnO为30～42％，更优选Al2O3+ZnO为32～42％，进一步优选Al2O3+ZnO为35～40％；
3)Al2O3/ZnO为1.0～3.0，优选Al2O3/ZnO为1.2～2.8，更优选Al2O3/ZnO为1.25～2.5，进一步优选Al2O3/ZnO为1.5～2.3；
4)SiO2/Al2O3为1.5～3.2，优选SiO2/Al2O3为1.7～3.0，更优选SiO2/Al2O3为1.8～2.8，进一步优选SiO2/Al2O3为2.0～2.5；
5)(TiO2+ZnO)/Al2O3为0.4～1.5，优选(TiO2+ZnO)/Al2O3为0.5～1.2，更优选(TiO2+ZnO)/Al2O3为0.6～1.0，进一步优选(TiO2+ZnO)/Al2O3为0.6～0.9；
6)(Li2O+MgO)/TiO2为0.3～8.0，优选(Li2O+MgO)/TiO2为0.5～5.0，更优选(Li2O+MgO)/TiO2为1.0～3.0，进一步优选(Li2O+MgO)/TiO2为1.2～2.5；
7)Al2O3/(MgO+TiO2)为1.3～10.0，优选Al2O3/(MgO+TiO2)为1.5～8.0，更优选Al2O3/(MgO+TiO2)为2.5～6.5，进一步优选Al2O3/(MgO+TiO2)为3.0～5.5。
(48).根据(35)～(46)任一所述的微晶玻璃，其组分按重量百分比表示，满足以下4种情形中的一种或多种：
1)(Al2O3+Li2O)/P2O5为5.0～45.0，优选(Al2O3+Li2O)/P2O5为7.0～35.0，更优选(Al2O3+Li2O)/P2O5为8.0～30.0，进一步优选(Al2O3+Li2O)/P2O5为10.0～25.0；
2)P2O5/ZrO2为0.1～5.0，优选P2O5/ZrO2为0.2～3.0，更优选P2O5/ZrO2为0.5～2.0，进一步优选P2O5/ZrO2为0.6～1.5；
3)(SiO2+Na2O)/ZnO为2.2～6.2，优选(SiO2+Na2O)/ZnO为2.5～6.0，更优选(SiO2+Na2O)/ZnO为2.8～5.5，进一步优选(SiO2+Na2O)/ZnO为3.0～5.0；
4)(Na2O+K2O)/ZnO为0.8以下，优选(Na2O+K2O)/ZnO为0.6以下，更优选(Na2O+K2O)/ZnO为0.4以下，进一步优选(Na2O+K2O)/ZnO为0.2以下。
(49).根据(35)～(46)任一所述的微晶玻璃，其组分按重量百分比表示，含有：SiO2：45～53％，优选SiO2：48～52％；和/或Al2O3：18～25％，优选Al2O3：20～23％；和/或Li2O：1～5％，优选Li2O：2～4％；和/或ZnO：11～18％，优选ZnO：12～16％；和/或MgO：1～5％，优选MgO：2～4％；和/或TiO2：1～6％，优选TiO2：2～5％；和/或P2O5+ZrO2：0.1～7％，优选P2O5+ZrO2：0.5～5％；和/或Na2O：0～4％，优选Na2O：0～2％；和/或B2O3：0～2％，优选B2O3：0～1％；和/或K2O：0～2％，优选K2O：0～1％；和/或CaO+BaO+SrO：0～4％，优选CaO+BaO+SrO：0～2％；和/或Y2O3：0～4％，优选Y2O3：0～2％；和/或澄清剂：0～1％，优选澄清剂：0～0.5％。
(50).根据(35)～(46)任一所述的微晶玻璃，其组分按重量百分比表示，含有：P2O5：0～5％，优选P2O5：0.5～4％，更优选P2O5：1～3％；和/或ZrO2：0～5％，优选ZrO2：0.5～4％，更优选ZrO2：1～3％。
(51).根据(35)～(46)任一所述的微晶玻璃，所述微晶玻璃含有尖晶石晶相，优选尖晶石晶相具有比其他晶相更高的重量百分比，更优选尖晶石晶相占微晶玻璃的重量百分比为20～60％，进一步优选尖晶石晶相占微晶玻璃的重量百分比为25～50％，更进一步优选尖晶石晶相占微晶玻璃的重量百分比为25～45％，再进一步优选尖晶石晶相占微晶玻璃的重量百分比为30～45％。
(52).根据(35)～(46)任一所述的微晶玻璃，所述微晶玻璃含有石英晶相，优选石英晶相占微晶玻璃的重量百分比为20％以下，更优选石英晶相占微晶玻璃的重量百分比为10％以下，进一步优选石英晶相占微晶玻璃的重量百分比为5％以下，更进一步优选微晶玻璃中不含有石英晶相。
(53).根据(35)～(45)任一所述的微晶玻璃，其组分按重量百分比表示，含有：La2O3+Gd2O3+Yb2O3+Nb2O5+WO3+Bi2O3+Ta2O5+TeO2：0～5％，优选La2O3+Gd2O3+Yb2O3+Nb2O5+WO3+Bi2O3+Ta2O5+TeO2：0～2％，更优选La2O3+Gd2O3+Yb2O3+Nb2O5+WO3+Bi2O3+Ta2O5+TeO2：0～1％，进一步优选不含有La2O3，和/或不含有Gd2O3，和/或不含有Yb2O3，和/或不含有Nb2O5，和/或不含有WO3，和/或不含有Bi2O3，和/或不含有Ta2O5，和/或不含有TeO2。
(54).根据(35)～(46)任一所述的微晶玻璃，所述微晶玻璃的晶粒尺寸为60nm以下，优选为45nm以下，更优选为10～30nm；和/或杨氏模量为80～110GPa，优选为85～105GPa，更优选为90～105GPa；和/或维氏硬度为550kgf/mm2以上，优选为580kgf/mm2以上，更优选为600～650kgf/mm2。
(55).根据(35)～(46)任一所述的微晶玻璃，1mm以下厚度的微晶玻璃的雾度为0.3％以下，优选为0.25％以下，更优选为0.05～0.2％；和/或400～800nm波长的平均光透过率为87.0％以上，优选为88.5％以上，更优选为89.5％以上；和/或550nm波长的光透过率为87.0％以上，优选为88.0％以上，更优选为89.0％以上；和/或400～800nm的平均光∣B∣值为1.0以下，优选为0.8以下，更优选为0.3～0.6。
(56).根据(55)所述的微晶玻璃，所述微晶玻璃的厚度为0.2～1mm，优选为0.3～0.9mm，更优选为0.5～0.8mm，进一步优选为0.55mm或0.6mm或0.68mm或0.7mm或0.75mm。
(57).根据(35)～(45)任一所述的微晶玻璃，其组分按重量百分比表示，含有：NiO：0～4％；和/或Ni2O3：0～4％；和/或CoO：0～2％；和/或Co2O3：0～2％；和/或Fe2O3：0～7％；和/或MnO2：0～4％；和/或Er2O3：0～8％；和/或Nd2O3：0～8％；和/或Cu2O：0～4％；和/或Pr2O3：0～8％；和/或CeO2：0～4％。
(58).根据(35)～(45)任一所述的微晶玻璃，其组分按重量百分比表示，含有：NiO：0.1～4％；和/或Ni2O3：0.1～4％；和/或CoO：0.05～2％；和/或Co2O3：0.05～2％；和/或Fe2O3：0.2～7％；和/或MnO2：0.1～4％；和/或Er2O3：0.4～8％；和/或Nd2O3：0.4～8％；和/或Cu2O：0.5～4％；和/或Pr2O3：0.4～8％；和/或CeO2：0.5～4％。
(59).根据(35)～(45)任一所述的微晶玻璃，其组分按重量百分比表示，含有：NiO：0.1～3％；和/或Ni2O3：0.1～3％；和/或CoO：0.05～1.8％；和/或Co2O3：0.05～1.8％；和/或Fe2O3：0.2～5％；和/或MnO2：0.1～3％；和/或Er2O3：0.4～6％；和/或Nd2O3：0.4～6％；和/或Cu2O：0.5～3％；和/或Pr2O3：0.4～6％；和/或CeO2：0.5～3％。
(60).根据(35)～(45)任一所述的微晶玻璃，其组分按重量百分比表示，含有：NiO：0.1～3％；和/或Ni2O3：0.1～3％。
(61).根据(35)～(45)任一所述的微晶玻璃，其组分按重量百分比表示，含有：CoO：0.05～1.8％；和/或Co2O3：0.05～1.8％。
(62).根据(35)～(45)任一所述的微晶玻璃，其组分按重量百分比表示，含有：Cu2O：0.5～3％；和/或CeO2：0.5～3％。
(63).根据(35)～(45)任一所述的微晶玻璃，其组分按重量百分比表示，含有：Fe2O3：0.2～5％、CoO：0.05～0.3％；或者Fe2O3：0.2～5％、Co2O3：0.05～0.3％；或者Fe2O3：0.2～5％、CoO：0.05～0.3％、NiO：0.1～1％；或者Fe2O3：0.2～5％、Co2O3：0.05～0.3％、NiO：0.1～1％。
(64).根据(35)～(45)任一所述的微晶玻璃，其组分按重量百分比表示，含有：Pr2O3：0.4～6％；或者Fe2O3：0.2～5％；或者MnO2：0.1～3％；或者Er2O3：0.4～6％；或者Nd2O3：0.4～6％。
(65).根据(35)～(45)任一所述的微晶玻璃，其组分按重量百分比表示，含有：Er2O3：0.4～6％、Nd2O3：0.4～4％、MnO2：0.1～2％。
(66).微晶玻璃成形体，含有(35)～(65)任一所述的微晶玻璃。
(67).玻璃盖板，含有(1)～(34)任一所述的微晶玻璃制品，和/或(35)～(65)任一所述的微晶玻璃，和/或(66)所述的微晶玻璃成形体。
(68).玻璃元器件，含有(1)～(34)任一所述的微晶玻璃制品，和/或(35)～(65)任一所述的微晶玻璃，和/或(66)所述的微晶玻璃成形体。
(69).电子设备，含有(1)～(34)任一所述的微晶玻璃制品，和/或(35)～(65)任一所述的微晶玻璃，和/或(66)所述的微晶玻璃成形体，和/或(67)所述的玻璃盖板，和/或(68)所述的玻璃元器件。
(70).显示设备，含有(1)～(34)任一所述的微晶玻璃制品，和/或(35)～(65)任一所述的微晶玻璃，和/或(66)所述的微晶玻璃成形体，和/或(67)所述的玻璃盖板，和/或(68)所述的玻璃元器件。
(71).(1)～(34)任一所述微晶玻璃制品的制造方法，所述方法包括以下步骤：形成基质玻璃，将基质玻璃通过晶化工艺形成微晶玻璃，再将所述微晶玻璃通过化学强化工艺形成微晶玻璃制品。
(72).根据(71)所述的微晶玻璃制品的制造方法，所述形成基质玻璃包括以下步骤：按照组分比例将原料混合均匀，然后放入坩埚中，在电炉或燃气炉中在1350～1550℃的温度范围内进行5～24小时熔化，优选熔化温度为1450～1550℃，然后经澄清、均化、成型、退火后得到基质玻璃，所述澄清温度为大于1550℃但小于或等于1650℃，退火温度为450～600℃。
(73).根据(71)所述的微晶玻璃制品的制造方法，所述晶化工艺包括以下步骤：升温至规定的晶化处理温度，在达到晶化处理温度之后，将其温度保持一定的时间，然后再进行降温，该晶化处理温度为600～800℃，优选为650～750℃，在晶化处理温度下的保持时间为1～10小时，优选为3～6小时。
(74).根据(71)所述的微晶玻璃制品的制造方法，所述晶化工艺包括以下步骤：在第1温度下进行成核工艺的处理，然后在第2温度下进行晶体生长工艺的处理。
(75).根据(74)所述的微晶玻璃制品的制造方法，所述晶化工艺包括：第1温度为600～700℃，第2温度为大于700℃但小于或等于800℃，在第1温度下的保持时间为1～6小时，在第2温度下的保持时间为2～5小时。
(76).根据(71)所述的微晶玻璃制品的制造方法，所述化学强化工艺包括：微晶玻璃浸没于350～470℃的熔融Na盐的盐浴中1～36小时，优选温度范围为400～460℃，优选时间范围为2～15小时；和/或微晶玻璃浸没于360～450℃的熔融K盐和Na盐的混合盐浴中1～36小时，优选时间范围为2～24小时。
(77).(35)～(65)任一所述的微晶玻璃的制造方法，所述方法包括以下步骤：形成基质玻璃，然后将基质玻璃通过晶化工艺形成微晶玻璃。
(78).根据(77)所述的微晶玻璃的制造方法，所述形成基质玻璃包括以下步骤：按照组分比例将原料混合均匀，然后放入坩埚中，在电炉或燃气炉中在1350～1550℃的温度范围内进行5～24小时熔化，优选熔化温度为1450～1550℃，然后经澄清、均化、成型、退火后得到基质玻璃，所述澄清温度为大于1550℃但小于或等于1650℃，退火温度为450～600℃。
(79).根据(77)所述的微晶玻璃的制造方法，所述晶化工艺包括以下步骤：升温至规定的晶化处理温度，在达到晶化处理温度之后，将其温度保持一定的时间，然后再进行降温，该晶化处理温度为600～800℃，优选为650～750℃，在晶化处理温度下的保持时间为1～10小时，优选为3～6小时。
(80).根据(77)所述的微晶玻璃制品的制造方法，所述晶化工艺包括以下步骤：在第1温度下进行成核工艺的处理，然后在第2温度下进行晶体生长工艺的处理。
(81).根据(80)所述的微晶玻璃制品的制造方法，所述晶化工艺包括：第1温度为600～700℃，第2温度为大于700℃但小于或等于800℃，在第1温度下的保持时间为1～6小时，在第2温度下的保持时间为2～5小时。
(82).(66)所述的微晶玻璃成形体的制造方法，所述方法包括将微晶玻璃研磨或抛光制成微晶玻璃成形体，或在一定温度下将基质玻璃或微晶玻璃通过热弯工艺或压型工艺制成微晶玻璃成形体。
(83).根据(82)所述的微晶玻璃成形体的制造方法，所述方法包括以下步骤：将基质玻璃进行一次晶化热处理过程，包括升温、保温核化、升温、保温晶化、降温至室温，形成预晶化玻璃；将预晶化玻璃进行热加工成型得到微晶玻璃成形体。
(84).根据(82)所述的微晶玻璃成形体的制造方法，所述方法包括以下步骤：
1)升温预热：将基质玻璃或预晶化玻璃或微晶玻璃放置于模具内，模具在热弯机中依次通过各个升温站点，并在各站点停留一定时间保温，预热区温度为400～800℃，压力为0.01～0.05MPa，时间为40～200s；
2)加压成型：模具在经过预热后转运到成型站点，热弯机对模具施加一定压力，压力范围为0.1～0.8Mpa，成型站点温度范围为600～850℃，成型时间范围40～200s；
3)保压降温：将模具转运至降温站点逐站降温，降温温度范围750～500℃，压力为0.01～0.05Mpa，时间为40～200s。
本发明的有益效果是：通过合理的组分设计，本发明获得的微晶玻璃或微晶玻璃制品具有优异的机械性能，适用于显示设备或电子设备。
具体实施方式
本发明的微晶玻璃和微晶玻璃制品是具有晶相(有时候也称为晶体)和玻璃相的材料。微晶玻璃和微晶玻璃制品的晶相可以通过X射线衍射分析的X射线衍射图案中出现的峰值角度进行辨别和/或通过TEMEDX测得。
本发明的发明人经过反复试验和研究，对于构成微晶玻璃和微晶玻璃制品的特定成分，通过将其含量以及含量比例规定为特定值并使其含有特定的晶相，得到了本发明的微晶玻璃或微晶玻璃制品。
下面，对本发明基质玻璃、微晶玻璃及微晶玻璃制品的各组分(成分)的范围进行说明。在本说明书中，如果没有特殊说明，各组分的含量全部采用相对于换算成氧化物的组成的基质玻璃、或微晶玻璃、或微晶玻璃制品物质总量的重量百分比(wt％)表示。在这里，所述“换算成氧化物的组成”是指，作为本发明的基质玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃制品组成成分的原料而使用的氧化物、复合盐及氢氧化物等熔融时分解并转变为氧化物的情况下，将该氧化物的物质总量作为100％。此外，在本说明书中仅称为玻璃时为结晶化(即晶化工艺处理)前的基质玻璃，基质玻璃结晶化(即晶化工艺处理)后称为微晶玻璃，微晶玻璃制品是指微晶玻璃经化学强化后得到的产品。
除非在具体情况下另外指出，本文所列出的数值范围包括上限和下限值，“以上”和“以下”包括端点值，以及在该范围内的所有整数和分数，而不限于所限定范围时所列的具体值。本文所使用的术语“约”指配方、参数和其他数量以及特征不是、且无需是精确的，如有需要，可以近似和/或更大或更低，这反映公差、换算因子和测量误差等。本文所称“和/或”是包含性的，例如“A；和/或B”，是指只有A，或者只有B，或者同时有A和B。
在本发明的一些实施方式中，微晶玻璃或微晶玻璃制品中的晶相含有尖晶石晶相，优选的，所述尖晶石晶相包括锌铝尖晶石晶相(ZnAl2O4)。在一些实施方式中，尖晶石晶相具有比其他晶相更高的重量百分比。在一些实施方式中，尖晶石晶相占微晶玻璃或微晶玻璃制品的重量百分比为20～60％，优选尖晶石晶相占微晶玻璃或微晶玻璃制品的重量百分比为25～50％，更优选尖晶石晶相占微晶玻璃或微晶玻璃制品的重量百分比为25～45％，进一步优选尖晶石晶相占微晶玻璃或微晶玻璃制品的重量百分比为30～45％。在一些实施方式中，尖晶石晶相占微晶玻璃或微晶玻璃制品的重量百分比为20％、21％、22％、23％、24％、25％、26％、27％、28％、29％、30％、31％、32％、33％、34％、35％、36％、37％、38％、39％、40％、41％、42％、43％、44％、45％、46％、47％、48％、49％、50％、51％、52％、53％、54％、55％、56％、57％、58％、59％、60％。
在本发明的一些实施方式中，微晶玻璃或微晶玻璃制品中的晶相含有石英晶相(包括石英、石英固溶体两种情况)，优选的，所述石英晶相包括β-石英固溶体。在一些实施方式中，石英晶相占微晶玻璃或微晶玻璃制品的重量百分比为20％以下，优选石英晶相占微晶玻璃或微晶玻璃制品的重量百分比为10％以下，更优选石英晶相占微晶玻璃或微晶玻璃制品的重量百分比为5％以下。在一些实施方式中，进一步优选微晶玻璃或微晶玻璃制品中不含有石英晶相。在一些实施方式中，石英晶相占微晶玻璃或微晶玻璃制品的重量百分比为0％、大于0％、0.1％、0.5％、1％、1.5％、2％、2.5％、3％、3.5％、4％、4.5％、5％、5.5％、6％、6.5％、7％、7.5％、8％、8.5％、9％、9.5％、10％、10.5％、11％、11.5％、12％、12.5％、13％、13.5％、14％、14.5％、15％、15.5％、16％、16.5％、17％、17.5％、18％、18.5％、19％、19.5％、20％。
SiO2是本发明微晶玻璃和微晶玻璃制品的网络形成体，SiO2可以利用硅氧四面体的结构组元形成网状结构，形成硅酸盐的基本结构。在一些实施方式中，SiO2也是形成石英晶相的必要组分。若SiO2含量过低，微晶玻璃和微晶玻璃制品化学稳定性变差；若SiO2含量过高，将极大增加玻璃的粘度，提高熔化温度，造成化料困难，使基质玻璃成型难度增加。因此，本发明中SiO2的含量40～55％，优选为45～53％，更优选为48～52％。在一些实施方式中，可包含约40％、40.5％、41％、41.5％、42％、42.5％、43％、43.5％、44％、44.5％、45％、45.5％、46％、46.5％、47％、47.5％、48％、48.5％、49％、49.5％、50％、50.5％、51％、51.5％、52％、52.5％、53％、53.5％、54％、54.5％、55％的SiO2。
Al2O3有利于提高本发明微晶玻璃和微晶玻璃制品的机械性能和化学稳定性，也是本发明形成尖晶石晶相的必要组分。Al2O3可形成[AlO4]四面体，取代部分[SiO4]四面体形成网络结构。[AlO4]四面体的分子体积为41cm3/mol，[SiO4]四面体的分子体积为27.2cm3/mol，以[AlO4]四面体取代部分[SiO4]四面体后，分子体积增大，结构网络空间扩大，有利于化学强化过程中碱金属离子扩散，也有利于接纳大量的Na+，促进离子交换。Al2O3含量过低，不利于强化效果的提升以及晶体的析出，玻璃的机械性能和化学稳定性差。Al2O3含量过高，玻璃熔炼困难，熔炼温度高，成型时表面易析出结石。因此，Al2O3的含量为15～30％，优选为18～25％，更优选为20～23％。在一些实施方式中，可包含约15％、15.5％、16％、16.5％、17％、17.5％、18％、18.5％、19％、19.5％、20％、20.5％、21％、21.5％、22％、22.5％、23％、23.5％、24％、24.5％、25％、25.5％、26％、26.5％、27％、27.5％、28％、28.5％、29％、29.5％、30％的Al2O3。
在一些实施方式中，将SiO2的含量与Al2O3的含量之间的比值SiO2/Al2O3控制在1.5～3.2范围内，有利于提高微晶玻璃和微晶玻璃制品的落球试验高度和四点弯曲强度，提高微晶玻璃制品的离子交换层深度和表面应力。因此，优选SiO2/Al2O3为1.5～3.2，更优选SiO2/Al2O3为1.7～3.0，进一步优选SiO2/Al2O3为1.8～2.8，更进一步优选SiO2/Al2O3为2.0～2.5。在一些实施方式中，SiO2/Al2O3的值为1.5、1.55、1.6、1.65、1.7、1.75、1.8、1.85、1.9、1.95、2.0、2.05、2.1、2.15、2.2、2.25、2.3、2.35、2.4、2.45、2.5、2.55、2.6、2.65、2.7、2.75、2.8、2.85、2.9、2.95、3.0、3.05、3.1、3.15、3.2。
Li2O可降低玻璃熔点，同时也是参与化学强化，提高微晶玻璃制品机械性能的必要组分。另一方面Li2O可以提供游离氧，降低TiO2着色。Li2O含量过高，微晶玻璃和微晶玻璃制品中晶体容易长大，且晶体生长不稳定，影响微晶玻璃和微晶玻璃制品的透过率并使化学稳定性变差。因此，Li2O的含量为0.1～6％，优选为1～5％，更优选为2～4％。在一些实施方式中，可包含约0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、1％、1.5％、2％、2.5％、3％、3.5％、4％、4.5％、5％、5.5％、6％的Li2O。
ZnO是本发明形成尖晶石晶相的必要组分，可以通过控制ZnO与Al2O3含量调控尖晶石晶相含量，在保证机械强度前提下兼顾透过率。若ZnO的含量低，微晶玻璃和微晶玻璃制品中晶相含量较低，维氏硬度、杨氏模量等机械性能较差。若ZnO含量过高，玻璃相中残余的Zn2+阻碍化学强化过程中的离子交换，不利于得到高性能的微晶玻璃制品。因此，ZnO的含量为9～20％，优选为11～18％，更优选为12～16％。在一些实施方式中，可包含约9％、9.5％、10％、10.5％、11％、11.5％、12％、12.5％、13％、13.5％、14％、14.5％、15％、15.5％、16％、16.5％、17％、17.5％、18％、18.5％、19％、19.5％、20％的ZnO。
在一些实施方式中，控制Al2O3和ZnO的合计含量Al2O3+ZnO在26～45％范围内，有利于微晶玻璃和微晶玻璃制品获得期望含量的尖晶石晶相，在提高微晶玻璃和微晶玻璃制品的耐摔性和落球试验高度的同时，防止微晶玻璃制品的表面应力变差。因此，优选Al2O3+ZnO为26～45％，更优选Al2O3+ZnO为30～42％，进一步优选Al2O3+ZnO为32～42％，更进一步优选Al2O3+ZnO为35～40％。在一些实施方式中，Al2O3+ZnO为26％、26.5％、27％、27.5％、28％、28.5％、29％、29.5％、30％、30.5％、31％、31.5％、32％、32.5％、33％、33.5％、34％、34.5％、35％、35.5％、36％、36.5％、37％、37.5％、38％、38.5％、39％、39.5％、40％、40.5％、41％、41.5％、42％、42.5％、43％、43.5％、44％、44.5％、45％。
在一些实施方式中，控制Al2O3的含量与ZnO的含量之间的比值Al2O3/ZnO在1.0～3.0范围内，有利于提高微晶玻璃和微晶玻璃制品的硬度，优化杨氏模量，防止微晶玻璃和微晶玻璃制品的透过率下降和雾度变差。因此，优选Al2O3/ZnO为1.0～3.0，更优选Al2O3/ZnO为1.2～2.8，进一步优选Al2O3/ZnO为1.25～2.5，更进一步优选Al2O3/ZnO为1.5～2.3。在一些实施方式中，Al2O3/ZnO为1.0、1.05、1.1、1.15、1.2、1.25、1.3、1.35、1.4、1.45、1.5、1.55、1.6、1.65、1.7、1.75、1.8、1.85、1.9、1.95、2.0、2.05、2.1、2.15、2.2、2.25、2.3、2.35、2.4、2.45、2.5、2.55、2.6、2.65、2.7、2.75、2.8、2.85、2.9、2.95、3.0。
TiO2是本发明微晶玻璃和微晶玻璃制品的成核剂，若TiO2含量过高，会导致微晶玻璃和微晶玻璃制品着色(棕黄色)严重，使微晶玻璃和微晶玻璃制品在可见光区的透过率降低，雾度与∣B∣值增加。此外，TiO2含量过高，玻璃在成型和晶化时容易变乳，使玻璃变得不透明。因此，本发明中TiO2的含量为0.5～7％，优选为1～6％，更优选为2～5％。在一些实施方式中，可包含约0.5％、1％、1.5％、2％、2.5％、3％、3.5％、4％、4.5％、5％、5.5％、6％、6.5％、7％的TiO2。
在一些实施方式中，控制Li2O的含量与TiO2的含量之间的比值Li2O/TiO2在0.2～4.5范围内，可以有效降低微晶玻璃和微晶玻璃制品中Ti3+离子的着色，提高微晶玻璃和微晶玻璃制品的透过率，优化微晶玻璃和微晶玻璃制品的雾度和∣B∣值。因此，优选Li2O/TiO2为0.2～4.5，更优选Li2O/TiO2为0.5～3.5，进一步优选Li2O/TiO2为0.7～2.5，更进一步优选Li2O/TiO2为0.75～1.5。在一些实施方式中，Li2O/TiO2为0.2、0.25、0.3、0.35、0.4、0.45、0.5、0.55、0.6、0.65、0.7、0.75、0.8、0.85、0.9、0.95、1.0、1.05、1.1、1.15、1.2、1.25、1.3、1.35、1.4、1.45、1.5、1.55、1.6、1.65、1.7、1.75、1.8、1.85、1.9、1.95、2.0、2.1、2.2、2.3、2.4、2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、3.0、3.1、3.2、3.3、3.4、3.5、3.6、3.7、3.8、3.9、4.0、4.1、4.2、4.3、4.4、4.5。
在一些实施方式中，控制TiO2和ZnO的合计含量TiO2+ZnO与Al2O3的含量之间的比值(TiO2+ZnO)/Al2O3在0.4～1.5范围内，可优化微晶玻璃的化学强化性能，提高微晶玻璃制品的离子交换层深度，提高断裂韧性、四点弯曲强度和落球试验高度。因此，优选(TiO2+ZnO)/Al2O3为0.4～1.5，更优选(TiO2+ZnO)/Al2O3为0.5～1.2，进一步优选(TiO2+ZnO)/Al2O3为0.6～1.0，更进一步优选(TiO2+ZnO)/Al2O3为0.6～0.9。在一些实施方式中，(TiO2+ZnO)/Al2O3为0.4、0.45、0.5、0.55、0.6、0.65、0.7、0.75、0.8、0.85、0.9、0.95、1.0、1.05、1.1、1.15、1.2、1.25、1.3、1.35、1.4、1.45、1.5。
ZrO2可作为微晶玻璃和微晶玻璃制品的成核剂，其与TiO2同时使用可以使微晶玻璃晶核尽可能的多，晶核较多时，有利于晶体生长稳定、晶粒尺寸均匀。若ZrO2含量过高，玻璃的熔化难度加大。因此，ZrO2的含量为0～5％，优选为0.5～4％，更优选为1～3％。在一些实施方式中，可包含约0％、大于0％、0.01％、0.05％、0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％、1.6％、1.7％、1.8％、1.9％、2％、2.1％、2.2％、2.3％、2.4％、2.5％、2.6％、2.7％、2.8％、2.9％、3％、3.1％、3.2％、3.3％、3.4％、3.5％、3.6％、3.7％、3.8％、3.9％、4％、4.1％、4.2％、4.3％、4.4％、4.5％、4.6％、4.7％、4.8％、4.9％、5％的ZrO2。
ZrO2在本发明玻璃体系中溶解度较低，在一些实施方式中，通过含有一定量的P2O5，可以提高ZrO2在玻璃中的溶解度；但如果过多地含有P2O5，则玻璃成型容易分相，导致微晶玻璃和微晶玻璃制品的化学稳定性降低。因此，本发明中P2O5的含量为0～5％，优选为0.5～4％，更优选为1～3％。在一些实施方式中，可包含约0％、大于0％、0.01％、0.05％、0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％、1.6％、1.7％、1.8％、1.9％、2％、2.1％、2.2％、2.3％、2.4％、2.5％、2.6％、2.7％、2.8％、2.9％、3％、3.1％、3.2％、3.3％、3.4％、3.5％、3.6％、3.7％、3.8％、3.9％、4％、4.1％、4.2％、4.3％、4.4％、4.5％、4.6％、4.7％、4.8％、4.9％、5％的P2O5。
在一些实施方式中，将Al2O3和Li2O的合计含量Al2O3+Li2O与P2O5的含量之间的比值(Al2O3+Li2O)/P2O5控制在5.0～45.0范围内，有利于提高微晶玻璃和微晶玻璃制品的四点弯曲强度和耐摔性，提高微晶玻璃制品的表面应力。因此，优选(Al2O3+Li2O)/P2O5为5.0～45.0，更优选(Al2O3+Li2O)/P2O5为7.0～35.0，进一步优选(Al2O3+Li2O)/P2O5为8.0～30.0，更进一步优选(Al2O3+Li2O)/P2O5为10.0～25.0。在一些实施方式中，(Al2O3+Li2O)/P2O5为5.0、5.5、6.0、6.5、7.0、7.5、8.0、8.5、9.0、9.5、10.0、10.5、11.0、11.5、12.0、12.5、13.0、13.5、14.0、14.5、15.0、15.5、16.0、16.5、17.0、17.5、18.0、18.5、19.0、19.5、20.0、20.5、21.0、21.5、22.0、22.5、23.0、23.5、24.0、24.5、25.0、26.0、27.0、28.0、29.0、30.0、31.0、32.0、33.0、34.0、35.0、36.0、37.0、38.0、39.0、40.0、41.0、42.0、43.0、44.0、45.0。
在一些实施方式中，控制P2O5和ZrO2的合计含量P2O5+ZrO2在0～8％范围内，有利于微晶玻璃和微晶玻璃制品获得均匀的晶粒和较小的晶粒尺寸，优化微晶玻璃和微晶玻璃制品的透过率。因此，优选P2O5+ZrO2为0～8％，更优选P2O5+ZrO2为0.1～7％，进一步优选P2O5+ZrO2为0.5～5％。在一些实施方式中，P2O5+ZrO2为0％、大于0％、0.01％、0.05％、0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％、1.6％、1.7％、1.8％、1.9％、2％、2.1％、2.2％、2.3％、2.4％、2.5％、2.6％、2.7％、2.8％、2.9％、3％、3.1％、3.2％、3.3％、3.4％、3.5％、3.6％、3.7％、3.8％、3.9％、4％、4.1％、4.2％、4.3％、4.4％、4.5％、4.6％、4.7％、4.8％、4.9％、5％、5.1％、5.2％、5.3％、5.4％、5.5％、5.6％、5.7％、5.8％、5.9％、6％、6.1％、6.2％、6.3％、6.4％、6.5％、6.6％、6.7％、6.8％、6.9％、7％、7.1％、7.2％、7.3％、7.4％、7.5％、7.6％、7.7％、7.8％、7.9％、8％。
在一些实施方式中，控制P2O5的含量与ZrO2的含量之间的比值P2O5/ZrO2在0.1～5.0范围内，有利于提高微晶玻璃和微晶玻璃制品的硬度和断裂韧性，防止耐摔性和杨氏模量变差。因此，优选P2O5/ZrO2为0.1～5.0，更优选P2O5/ZrO2为0.2～3.0，进一步优选P2O5/ZrO2为0.5～2.0，更进一步优选P2O5/ZrO2为0.6～1.5。在一些实施方式中，P2O5/ZrO2为0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2.0、2.1、2.2、2.3、2.4、2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、3.0、3.1、3.2、3.3、3.4、3.5、3.6、3.7、3.8、3.9、4.0、4.1、4.2、4.3、4.4、4.5、4.6、4.7、4.8、4.9、5.0。
MgO有助于降低玻璃的粘度，成型时抑制玻璃析晶和晶化时细化晶粒，还具有提高低温熔化性的效果。在一些实施方式中，MgO具有促进石英固溶体晶相生成的作用。若MgO含量过高，玻璃晶化时容易生成石英固溶体晶相，石英固溶体晶相晶粒较大，会降低微晶玻璃和微晶玻璃制品的透过率。因此，MgO的含量为0.1～6％，优选为1～5％，更优选为2～4％。在一些实施方式中，可包含约0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％、1.6％、1.7％、1.8％、1.9％、2％、2.1％、2.2％、2.3％、2.4％、2.5％、2.6％、2.7％、2.8％、2.9％、3％、3.1％、3.2％、3.3％、3.4％、3.5％、3.6％、3.7％、3.8％、3.9％、4％、4.1％、4.2％、4.3％、4.4％、4.5％、4.6％、4.7％、4.8％、4.9％、5％、5.1％、5.2％、5.3％、5.4％、5.5％、5.6％、5.7％、5.8％、5.9％、6％的MgO。
在一些实施方式中，控制Li2O和MgO的合计含量Li2O+MgO与TiO2的含量之间的比值(Li2O+MgO)/TiO2在0.3～8.0范围内，可细化晶粒，提高微晶玻璃和微晶玻璃制品的透过率和耐摔性，优化微晶玻璃和微晶玻璃制品的雾度和∣B∣值。因此，优选(Li2O+MgO)/TiO2为0.3～8.0，更优选(Li2O+MgO)/TiO2为0.5～5.0，进一步优选(Li2O+MgO)/TiO2为1.0～3.0，更进一步优选(Li2O+MgO)/TiO2为1.2～2.5。在一些实施方式中，(Li2O+MgO)/TiO2为0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2.0、2.1、2.2、2.3、2.4、2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、3.0、3.1、3.2、3.3、3.4、3.5、3.6、3.7、3.8、3.9、4.0、4.1、4.2、4.3、4.4、4.5、4.6、4.7、4.8、4.9、5.0、5.1、5.2、5.3、5.4、5.5、5.6、5.7、5.8、5.9、6.0、6.1、6.2、6.3、6.4、6.5、6.6、6.7、6.8、6.9、7.0、7.1、7.2、7.3、7.4、7.5、7.6、7.7、7.8、7.9、8.0。
在一些实施方式中，将Al2O3的含量与MgO和TiO2的合计含量MgO+TiO2之间的比值Al2O3/(MgO+TiO2)控制在1.3～10.0范围内，有利于提高微晶玻璃和微晶玻璃制品的硬度和落球试验高度，优化微晶玻璃制品的表面应力和雾度。因此，优选Al2O3/(MgO+TiO2)为1.3～10.0，更优选Al2O3/(MgO+TiO2)为1.5～8.0，进一步优选Al2O3/(MgO+TiO2)为2.5～6.5，更进一步优选Al2O3/(MgO+TiO2)为3.0～5.5。在一些实施方式中，Al2O3/(MgO+TiO2)为1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2.0、2.1、2.2、2.3、2.4、2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、3.0、3.1、3.2、3.3、3.4、3.5、3.6、3.7、3.8、3.9、4.0、4.1、4.2、4.3、4.4、4.5、4.6、4.7、4.8、4.9、5.0、5.1、5.2、5.3、5.4、5.5、5.6、5.7、5.8、5.9、6.0、6.1、6.2、6.3、6.4、6.5、6.6、6.7、6.8、6.9、7.0、7.1、7.2、7.3、7.4、7.5、7.6、7.7、7.8、7.9、8.0、8.1、8.2、8.3、8.4、8.5、8.6、8.7、8.8、8.9、9.0、9.1、9.2、9.3、9.4、9.5、9.6、9.7、9.8、9.9、10.0。
B2O3有助于玻璃的熔融，提高玻璃的熔化效果。如果B2O3含量过高，玻璃的化学稳定性变差，易出现硼反常现象，硼氧四面体向硼氧三角体结构转变，玻璃的粘度降低。另外，硼挥发容易形成条纹，造成玻璃不均匀。因此，B2O3的含量为0～4％，优选为0～2％，更优选为0～1％。在一些实施方式中，可包含约0％、大于0％、0.01％、0.05％、0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％、1.6％、1.7％、1.8％、1.9％、2％、2.1％、2.2％、2.3％、2.4％、2.5％、2.6％、2.7％、2.8％、2.9％、3％、3.1％、3.2％、3.3％、3.4％、3.5％、3.6％、3.7％、3.8％、3.9％、4％的B2O3。
Na2O可促进玻璃熔化，改善微晶玻璃的化学强化性能。但是本发明中如果过多含有Na2O，易导致玻璃中断键较多，基质玻璃的强度降低，反而影响微晶玻璃和微晶玻璃制品的强度。因此，本发明中Na2O含量的上限为6％，优选上限为4％，更优选上限为2％。在一些实施方式中，可包含约0％、大于0％、0.01％、0.05％、0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％、1.6％、1.7％、1.8％、1.9％、2％、2.1％、2.2％、2.3％、2.4％、2.5％、2.6％、2.7％、2.8％、2.9％、3％、3.1％、3.2％、3.3％、3.4％、3.5％、3.6％、3.7％、3.8％、3.9％、4％、4.1％、4.2％、4.3％、4.4％、4.5％、4.6％、4.7％、4.8％、4.9％、5％、5.1％、5.2％、5.3％、5.4％、5.5％、5.6％、5.7％、5.8％、5.9％、6％的Na2O。
在一些实施方式中，将SiO2和Na2O的合计含量SiO2+Na2O与ZnO的含量之间的比值(SiO2+Na2O)/ZnO控制在2.2～6.2范围内，可在提高微晶玻璃和微晶玻璃制品断裂韧性和抗挤压强度的同时，优化∣B∣值。因此，优选(SiO2+Na2O)/ZnO为2.2～6.2，更优选(SiO2+Na2O)/ZnO为2.5～6.0，进一步优选(SiO2+Na2O)/ZnO为2.8～5.5，更进一步优选(SiO2+Na2O)/ZnO为3.0～5.0。在一些实施方式中，(SiO2+Na2O)/ZnO为2.2、2.3、2.4、2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、3.0、3.1、3.2、3.3、3.4、3.5、3.6、3.7、3.8、3.9、4.0、4.1、4.2、4.3、4.4、4.5、4.6、4.7、4.8、4.9、5.0、5.1、5.2、5.3、5.4、5.5、5.6、5.7、5.8、5.9、6.0、6.1、6.2。
K2O有助于降低玻璃熔炼温度，有利于化学强化，可提高微晶玻璃制品的离子交换层深度；但如果过多地含有K2O，则很容易产生玻璃化学稳定性的降低以及硬度的下降。因此，K2O的含量为3％以下，优选为2％以下，更优选为1％以下。在一些实施方式中，可包含约0％、大于0％、0.01％、0.05％、0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％、1.6％、1.7％、1.8％、1.9％、2％、2.1％、2.2％、2.3％、2.4％、2.5％、2.6％、2.7％、2.8％、2.9％、3％的K2O。
在一些实施方式中，将Na2O和K2O的合计含量Na2O+K2O与ZnO的含量之间的比值(Na2O+K2O)/ZnO控制在0.8以下，可细化晶粒，降低微晶玻璃和微晶玻璃制品的晶粒尺寸，提高微晶玻璃和微晶玻璃制品的透过率和抗挤压强度，优化微晶玻璃和微晶玻璃制品的雾度。因此，优选(Na2O+K2O)/ZnO为0.8以下，更优选(Na2O+K2O)/ZnO为0.6以下，进一步优选(Na2O+K2O)/ZnO为0.4以下，更进一步优选(Na2O+K2O)/ZnO为0.2以下。在一些实施方式中，(Na2O+K2O)/ZnO为0、大于0、0.01、0.02、0.03、0.04、0.05、0.06、0.07、0.08、0.09、0.1、0.15、0.2、0.25、0.3、0.35、0.4、0.45、0.5、0.55、0.6、0.65、0.7、0.75、0.8。
CaO、BaO和SrO作为助溶剂不参与晶相形成，保留在微晶玻璃的残余玻璃相中，有利于降低熔融温度和加工温度，但含量过高会损害基质玻璃转变为微晶玻璃的过程中的成核及结晶，对微晶玻璃的化学稳定性造成不利影响。因此，CaO、BaO和SrO的合计含量CaO+BaO+SrO为0～5％，优选为0～4％，更优选为0～2％。在一些实施方式中，CaO+BaO+SrO为0％、大于0％、0.01％、0.05％、0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％、1.6％、1.7％、1.8％、1.9％、2％、2.1％、2.2％、2.3％、2.4％、2.5％、2.6％、2.7％、2.8％、2.9％、3％、3.1％、3.2％、3.3％、3.4％、3.5％、3.6％、3.7％、3.8％、3.9％、4％、4.1％、4.2％、4.3％、4.4％、4.5％、4.6％、4.7％、4.8％、4.9％、5％。
Y2O3可促进ZrO2的熔化，降低玻璃的熔炼难度，含量过多时会导致玻璃晶化时形成晶体困难，微晶玻璃和微晶玻璃制品的落球试验高度下降。因此，Y2O3含量的上限为6％，优选上限为4％，更优选上限为2％。在一些实施方式中，可包含约0％、大于0％、0.01％、0.05％、0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％、1.6％、1.7％、1.8％、1.9％、2％、2.1％、2.2％、2.3％、2.4％、2.5％、2.6％、2.7％、2.8％、2.9％、3％、3.1％、3.2％、3.3％、3.4％、3.5％、3.6％、3.7％、3.8％、3.9％、4％、4.1％、4.2％、4.3％、4.4％、4.5％、4.6％、4.7％、4.8％、4.9％、5％、5.1％、5.2％、5.3％、5.4％、5.5％、5.6％、5.7％、5.8％、5.9％、6％的Y2O3。
在一些实施方式中，玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃制品还可含有0～2％的澄清剂，以提高玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃制品的除泡能力。这种澄清剂包括但不限于Sb2O3、SnO2、SnO、CeO2、F(氟)化合物、Cl(氯)化合物和Br(溴)化合物中的一种或多种，优选Sb2O3作为澄清剂。上述澄清剂单独或组合存在时，其含量的上限优选为2％，更优选上限为1％，更进一步优选上限为0.5％。在一些实施方式中，澄清剂中的一种或多种的含量约为0％、大于0％、0.01％、0.05％、0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％、1.6％、1.7％、1.8％、1.9％、2％。
在不影响本发明玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃制品的性能的情况下，可以适当添加上述未提及的其他组分，如La2O3、Gd2O3、Yb2O3、Nb2O5、WO3、Bi2O3、Ta2O5、TeO2等。但为维持本发明玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃制品的优异性能，优选La2O3、Gd2O3、Yb2O3、Nb2O5、WO3、Bi2O3、Ta2O5、TeO2的各自含量或合计含量为5％以下，更优选为2％以下，进一步优选为1％以下，更进一步优选不含有。
PbO和As2O3是有毒物质，即使少量的含有也不符合环保的要求，因此本发明在一些实施方式中优选不含有PbO和/或As2O3。
本发明的一些实施方式中，通过含有着色剂，可以制备出具有颜色的基质玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃制品，可使基质玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃制品呈现不同的颜色，所述着色剂含有：NiO：0～4％；和/或Ni2O3：0～4％；和/或CoO：0～2％；和/或Co2O3：0～2％；和/或Fe2O3：0～7％；和/或MnO2：0～4％；和/或Er2O3：0～8％；和/或Nd2O3：0～8％；和/或Cu2O：0～4％；和/或Pr2O5：0～8％；和/或CeO2：0～4％。其着色剂重量百分比含量及其作用详述如下：
本发明制备的褐色或绿色基质玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃制品，使用NiO、Ni2O3或Pr2O5为着色剂。NiO和Ni2O3为着色剂，用于制备褐色或绿色基质玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃制品，两种组分可以单独使用或者混合使用，其分别含量一般为4％以下，优选为3％以下，如果含量超过4％，着色剂不能很好溶于基质玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃制品中，其分别的含量下限在0.1％以上，如低于0.1％，基质玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃制品颜色不明显。在一些实施方式中，可包含约0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1.0％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％、1.6％、1.7％、1.8％、1.9％、2.0％、2.1％、2.2％、2.3％、2.4％、2.5％、2.6％、2.7％、2.8％、2.9％、3.0％、3.1％、3.2％、3.3％、3.4％、3.5％、3.6％、3.7％、3.8％、3.9％、4.0％的NiO或Ni2O3。如混合使用时，NiO和Ni2O3合计量一般为4％以下，合计量下限在0.1％以上。在一些实施方式中，可包含约0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1.0％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％、1.6％、1.7％、1.8％、1.9％、2.0％、2.1％、2.2％、2.3％、2.4％、2.5％、2.6％、2.7％、2.8％、2.9％、3.0％、3.1％、3.2％、3.3％、3.4％、3.5％、3.6％、3.7％、3.8％、3.9％、4.0％的NiO和Ni2O3。使用Pr2O5作为绿色基质玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃制品着色剂，单独使用，一般含量为8％以下，优选含量为6％以下，其含量下限在0.4％以上，如低于0.4％，基质玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃制品颜色不明显。在一些实施方式中，可包含约0.4％、0.6％、0.8％、1.0％、1.2％、1.4％、1.6％、1.8％、2.0％、2.2％、2.4％、2.6％、2.8％、3.0％、3.2％、3.4％、3.6％、3.8％、4.0％、4.2％、4.4％、4.6％、4.8％、5.0％、5.2％、5.4％、5.6％、5.8％、6.0％、6.2％、6.4％、6.6％、6.8％、7.0％、7.2％、7.4％、7.6％、7.8％、8.0％的Pr2O5。
本发明制备的蓝色基质玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃制品，使用CoO或Co2O3为着色剂，两种着色剂组分可以单独使用或者混合使用，其分别的含量都一般为2％以下，优选为1.8％以下，如果含量超过了2％，着色剂不能很好溶于基质玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃制品中，其分别的含量下限在0.05％以上，如低于0.05％，基质玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃制品颜色不明显。在一些实施方式中，可包含约0.05％、0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1.0％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％、1.6％、1.7％、1.8％、1.9％、2.0％的CoO或Co2O3。如混合使用时，CoO和Co2O3合计量不超过2％，合计量下限在0.05％以上。在一些实施方式中，可包含约0.05％、0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1.0％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％、1.6％、1.7％、1.8％、1.9％、2.0％的CoO和Co2O3。
本发明制备的黄色基质玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃制品，使用Cu2O或CeO2为着色剂，两种着色剂组分单独使用或者混合使用，其分别的含量下限在0.5％以上，如低于0.5％，基质玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃制品颜色不明显，单独使用Cu2O为4％以下，优选为3％以下，如果含量超过4％，容易使基质玻璃析晶。在一些实施方式中，可包含约0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1.0％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％、1.6％、1.7％、1.8％、1.9％、2.0％、2.1％、2.2％、2.3％、2.4％、2.5％、2.6％、2.7％、2.8％、2.9％、3.0％、3.1％、3.2％、3.3％、3.4％、3.5％、3.6％、3.7％、3.8％、3.9％、4.0％的Cu2O。单独使用CeO2含量一般为4％以下，优选为3％以下，如含量超过4％，基质玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃制品光泽不好。在一些实施方式中，可包含约0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1.0％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％、1.6％、1.7％、1.8％、1.9％、2.0％、2.1％、2.2％、2.3％、2.4％、2.5％、2.6％、2.7％、2.8％、2.9％、3.0％、3.1％、3.2％、3.3％、3.4％、3.5％、3.6％、3.7％、3.8％、3.9％、4.0％的CeO2。同时，少量的CeO2加入玻璃中具有除泡的效果，CeO2在玻璃中还可以作为澄清剂使用，作为澄清剂时其含量为2％以下，优选为1％以下，更优选为0.5％以下。如果两种着色剂混合使用时，其合计量一般为4％以下，合计量下限在0.5％以上。在一些实施方式中，可包含约0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1.0％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％、1.6％、1.7％、1.8％、1.9％、2.0％、2.1％、2.2％、2.3％、2.4％、2.5％、2.6％、2.7％、2.8％、2.9％、3.0％、3.1％、3.2％、3.3％、3.4％、3.5％、3.6％、3.7％、3.8％、3.9％、4.0％的CeO2和Cu2O。
本发明制备的黑色或烟灰色基质玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃制品，单独使用Fe2O3为着色剂；或者使用Fe2O3和CoO两种混合使用的着色剂；或者使用Fe2O3和Co2O3两种混合使用的着色剂；或者使用Fe2O3、CoO和NiO三种混合使用的着色剂；或者使用Fe2O3、Co2O3和NiO三种混合使用的着色剂。制备黑色和烟灰色基质玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃制品的着色剂主要使用Fe2O3着色，含量为7％以下，优选为5％以下，其含量下限在0.2％以上，在一些实施方式中，可包含约0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1.0％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％、1.6％、1.7％、1.8％、1.9％、2.0％、2.1％、2.2％、2.3％、2.4％、2.5％、2.6％、2.7％、2.8％、2.9％、3.0％、3.1％、3.2％、3.3％、3.4％、3.5％、3.6％、3.7％、3.8％、3.9％、4.0％、4.5％、5.0％、5.5％、6.0％、6.5％、7.0％的Fe2O3。CoO和Co2O3在可见光有吸收，可以加深基质玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃制品的着色程度，一般与Fe2O3混合使用时各自的含量为0.6％以下，下限在0.2％以上。在一些实施方式中，可包含约0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％的CoO和/或Co2O3。NiO在可见光有吸收，可以加深基质玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃制品的着色程度，一般混合使用时其含量为1％以下，合计量下限在0.2％以上。在一些实施方式中，可包含约0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1.0％的NiO。
本发明制备的紫色基质玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃制品，使用MnO2为着色剂，使用含量一般为4％以下，优选在3％以下，其含量下限在0.1％以上，如低于0.1％，基质玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃制品颜色不明显。在一些实施方式中，可包含约0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1.0％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％、1.6％、1.7％、1.8％、1.9％、2.0％、2.1％、2.2％、2.3％、2.4％、2.5％、2.6％、2.7％、2.8％、2.9％、3.0％、3.1％、3.2％、3.3％、3.4％、3.5％、3.6％、3.7％、3.8％、3.9％、4.0％的MnO2。
本发明制备的粉色基质玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃制品，使用Er2O3为着色剂，使用含量一般为8％以下，优选在6％以下。由于稀土元素Er2O3着色效率低，当使用含量超过8％，也不能使基质玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃制品的颜色进一步的加深，反而增加成本，其含量下限在0.4％以上，如低于0.4％，基质玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃制品颜色不明显。在一些实施方式中，可包含约0.4％、0.6％、0.8％、1.0％、1.2％、1.4％、1.6％、1.8％、2.0％、2.2％、2.4％、2.6％、2.8％、3.0％、3.2％、3.4％、3.6％、3.8％、4.0％、4.2％、4.4％、4.6％、4.8％、5.0％、5.2％、5.4％、5.6％、5.8％、6.0％、6.2％、6.4％、6.6％、6.8％、7.0％、7.2％、7.4％、7.6％、7.8％、8.0％的Er2O3。
本发明制备的紫红色基质玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃制品，使用Nd2O3为着色剂，使用含量一般为8％以下，优选在6％以下。由于稀土元素Nd2O3着色效率低，使用含量超过了8％，也不能使基质玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃制品的颜色进一步的加深，反而增加成本，其含量下限在0.4％以上，如低于0.4％，基质玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃制品颜色不明显。在一些实施方式中，可包含约0.4％、0.6％、0.8％、1.0％、1.2％、1.4％、1.6％、1.8％、2.0％、2.2％、2.4％、2.6％、2.8％、3.0％、3.2％、3.4％、3.6％、3.8％、4.0％、4.2％、4.4％、4.6％、4.8％、5.0％、5.2％、5.4％、5.6％、5.8％、6.0％、6.2％、6.4％、6.6％、6.8％、7.0％、7.2％、7.4％、7.6％、7.8％、8.0％的Nd2O3。
本发明制备的红色基质玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃制品，使用Er2O3、Nd2O3和MnO2混合着色剂，玻璃中Er离子在400-500nm有吸收，Mn离子主要在500nm处有吸收，Nd离子主要在580nm处有强的吸收，三种物质的混合，可以制备红色基质玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃制品，由于Er2O3和Nd2O3为稀土着色，着色能力比较弱，Er2O3使用量在6％以内，Nd2O3使用量在4％以内，MnO2着色强，使用量在2％范围内，其使用混合着色剂合计量的下限在0.9％以上。
本文所记载的“不含有”“0％”是指没有故意将该化合物、分子或元素等作为原料添加到本发明基质玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃制品中；但作为生产基质玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃制品的原材料和/或设备，会存在某些不是故意添加的杂质或组分，会在最终的基质玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃制品中少量或痕量含有，此种情形也在本发明专利的保护范围内。
本发明的一些实施方式中，微晶玻璃和微晶玻璃制品中含有尖晶石晶相，为本发明微晶玻璃和微晶玻璃制品提供高的强度，微晶玻璃和微晶玻璃制品断裂韧性变高；微晶玻璃的本体落球高度和微晶玻璃制品的落球试验高度及四点弯曲强度变大。本发明微晶玻璃化学强化性能优异，还可通过化学强化工艺处理以获得优异的机械强度。通过合理的组分设计，可使本发明微晶玻璃和微晶玻璃制品获得合适的晶粒大小，使本发明微晶玻璃和微晶玻璃制品具有高的强度。
本发明微晶玻璃或微晶玻璃制品中晶粒尺寸和晶相种类会影响微晶玻璃或微晶玻璃制品的雾度和光透过率，晶粒越小光透过率越高；雾度越小，光透过率越高。在一些实施方式中，1mm以下厚度的微晶玻璃制品或微晶玻璃的雾度为0.3％以下，优选为0.25％以下，更优选为0.05～0.2％。在一些实施方式中，微晶玻璃制品或微晶玻璃的晶粒尺寸为60nm以下，优选为45nm以下，更优选为10～30nm。
在一些实施方式中，本发明微晶玻璃或微晶玻璃制品中晶相含量和折射率影响微晶玻璃或微晶玻璃制品的∣B∣值，在可见光范围观察微晶玻璃或微晶玻璃制品出现偏蓝或者偏黄，影响产品的光学性能，在LAB(物质颜色的色度值)中用∣B∣值进行标示。本发明微晶玻璃或微晶玻璃制品在可见光范围中呈现低∣B∣值。在一些实施方式中，1mm以下厚度的微晶玻璃制品或微晶玻璃400～800nm的平均光∣B∣值为1.0以下，优选为0.8以下，更优选为0.3～0.6。
在一些实施方式中，本发明微晶玻璃或微晶玻璃制品在可见光范围中呈现高的透明度(即微晶玻璃或微晶玻璃制品是透明的)。微晶玻璃或微晶玻璃制品在可见光范围中呈现高的透过率，在一些实施方式中，1mm以下厚度的微晶玻璃制品或微晶玻璃400～800nm的平均光透过率优选为87.0％以上，更优选为88.5％以上，进一步优选为89.5％以上。在一些优选的实施方式中，1mm以下厚度的微晶玻璃制品或微晶玻璃550nm的光透过率优选为87.0％以上，更优选为88.0％以上，进一步优选为89.0％以上。
在一些实施方式中，可将抗微生物成分添加到基质玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃制品中。本文所述的微晶玻璃或微晶玻璃制品可用于例如厨房或餐饮工作台面的应用，其中很可能暴露于有害细菌。基质玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃制品含有的抗微生物组分包括但不限Ag,AgO,Cu,CuO,Cu2O等。在一些实施方式中,上述抗微生物组分的单独或组合含量为2％以下，优选为1％以下。
本发明的基质玻璃、微晶玻璃和微晶玻璃制品可以通过如下方法进行生产和制造：
生成基质玻璃：按照组分比例将原料(氧化物、氢氧化物、复合盐等)混合均匀，然后放入坩埚(例如铂制或石英制的坩埚)中，根据玻璃组成的熔化难易度，在电炉或燃气炉中在1350～1550℃的温度范围内进行5～24小时熔化，优选熔化温度为1450～1550℃；然后经澄清、均化、成型、退火后得到基质玻璃。所述澄清温度优选为大于1550℃但小于或等于1650℃，退火温度优选为450～600℃。
本发明的基质玻璃可以通过众所周知的方法进行成型。
本发明的基质玻璃，在成型后或成型加工后通过晶化工艺进行晶化处理，在玻璃内部均匀地析出结晶，制成微晶玻璃。该晶化处理可以通过1个阶段进行，也可以通过2个阶段进行，优选采用2个阶段进行晶化处理。所述2个阶段进行晶化处理为在第1温度下进行成核工艺的处理，然后在第2温度下进行晶体生长工艺的处理。将在第1温度下进行的晶化处理称为第1晶化处理，将在第2温度下进行的晶化处理称为第2晶化处理。
为了使微晶玻璃得到所期望的物化性质，优选的晶化工艺为：
上述通过1个阶段进行晶化处理，可以连续地进行核形成工艺与结晶生长工艺。即，升温至规定的晶化处理温度，在达到晶化处理温度之后，将其温度保持一定的时间，然后再进行降温。该晶化处理温度优选为600～800℃，为了能够析出所期望的晶相，更优选为650～750℃，在晶化处理温度下的保持时间优选为1～10小时，更优选为3～6小时。
上述通过2个阶段进行晶化处理时，第1温度优选为600～700℃，第2温度优选为大于700℃但小于或等于800℃，在第1温度下的保持时间优选为1～6小时，在第2温度下的保持时间优选为2～5小时。
在一些实施方式中，可通过各种工艺将本文所述的基质玻璃或微晶玻璃制造成成形体，所述成形体包括但不限于片材，所述工艺包括但不限于狭缝拉制、浮法、辊压和本领域公知的其他形成片材的工艺。或者，可通过本领域所公知的浮法或辊压法来形成基质玻璃或微晶玻璃。本发明所述成形体还包括透镜、棱镜等。
本发明的基质玻璃或微晶玻璃，可以采用研磨或抛光加工等方法制造片材的玻璃成形体或微晶玻璃成形体，但制造玻璃成形体或微晶玻璃成形体的方法，并不限定于这些方法。
本发明的基质玻璃或微晶玻璃，可以在一定温度下采用热弯工艺或压型工艺等方法制备形成各种形状的玻璃成形体或微晶玻璃成形体，但并不限定于这些方法。
在一些实施方式中，可以采用热弯工艺制成玻璃成形体或微晶玻璃成形体。所述热弯工艺是将2D或2.5D玻璃或微晶玻璃置放于模具中，在热弯机中依次进行包括升温预热、加压成型、保压降温等步骤制得3D曲面的玻璃成形体或微晶玻璃成形体的过程。
在一些实施方式中，微晶玻璃成形体具有2.5D或3D构造，即微晶玻璃成形体具有非平面构造。本文所述的“非平面构造”是指在一种2.5D或3D形状中，微晶玻璃成形体的至少一部分向外延伸或者沿着与由2D基质玻璃的原始、布局配置所限定的平面的夹角进行延伸。由基质玻璃形成的2.5D或3D微晶玻璃成形体可具有一个或多个凸起或弯曲部分。
在一些实施方式中，结合微晶玻璃中晶相的生长和晶相的转变等特性，微晶玻璃成形体的制造方法为热弯工艺方法。具体而言，所述方法包括预晶化和热加工成型。本发明所述的预晶化是将基质玻璃通过控制晶化工艺形成预晶化玻璃，所述预晶化玻璃的结晶度未达到目标微晶玻璃成型体的性能指标所需要的结晶度。预晶化玻璃再通过热加工成型工艺形成微晶玻璃成形体。
在一些实施方式中，微晶玻璃成形体的制造方法包括以下步骤：
1)将基质玻璃进行一次晶化热处理过程，包括升温、保温核化、升温、保温晶化、降温至室温，形成预晶化玻璃；
2)将预晶化玻璃进行热加工成型得到微晶玻璃成形体。
本发明所述的晶化热处理过程包括将基质玻璃在一定温度Th和时间th下进行核化，再在一定温度Tc和时间tc下进行晶化，所获得的预晶化玻璃的结晶度未达到目标微晶玻璃成形体的性能指标所需要的结晶度。应用XRD测试数据，通过Rietveld全谱拟合精修法计算出预晶化玻璃的结晶度中主晶相总含量为Ic1。本发明的预晶化从工艺过程上来说是一个完整过程，包含核化工艺一步，晶化工艺一段、两段或三段及以上等等，是一个完整的从升温、保温，再次升温、保温……，然后再按工艺降至室温的过程。区别于部分文献或专利中提及的一次晶化、二次晶化……，本发明实际上只是一个完整晶化工艺中的第一段晶化，第二段晶化……，其中间是连续的，并没有出现降至室温后再次升温晶化的过程。
本发明所述热加工成型，是指在一定温度、时间、压力等条件下，对所述预晶化玻璃经过热加工工艺成型处理，所述热加工成型包括一次以上的热加工工艺，所述热加工工艺包括但不限于在一定温度、时间、压力等条件下对预晶化玻璃进行压制成型、弯曲成型或拉制成型。在热加工成型过程中，有时形状复杂的成型体无法通过一次热加工完成，可能需要进行两次以上的多次热加工才能实现。
在一些实施方式中，微晶玻璃成形体的制造方法为热弯工艺方法。具体而言，在一些实施方式中，微晶玻璃成形体的制造方法包括以下步骤：
1)升温预热：将基质玻璃或预晶化玻璃或微晶玻璃放置于模具内，模具在热弯机中依次通过各个升温站点，并在各站点停留一定时间保温。预热区温度为400～800℃，压力为0.01～0.05MPa，时间为40～200s。在一些实施方式中，对于5个预热站点的热弯机来说，一般初始升温稳定设定在500℃左右，后续站点逐渐升高温度，相邻两站点间的温度梯度由低温向高温逐渐缩小，最后一个预热站与压型第一站点温度温差在20℃范围内即可。
2)加压成型：模具在经过预热后转运到成型站点，热弯机对模具施加一定压力，压力范围为0.1～0.8Mpa，压力大小根据玻璃厚度、弧度等因素确定，成型站点温度范围为600～850℃，成型时间范围40～200s。
3)保压降温：将模具转运至降温站点逐站降温。控制降温温度范围750～500℃，压力为0.01～0.05Mpa，时间为40～200s。
微晶玻璃成形体采用热弯工艺成型除了需要控制如普通高铝玻璃的外观质量，同时还需要控制热弯过程中的晶体生长发育对微晶玻璃性能的影响，如用于显示设备或电子设备外壳的3D曲面微晶玻璃，需要密切关注热弯后的光透过率、雾度、∣B∣值以及其均匀性等。
本发明所述的基质玻璃、微晶玻璃和微晶玻璃制品可具有合理有用的任何厚度。
本发明的微晶玻璃除了通过析出结晶提高机械特性之外，还可以通过形成压缩应力层获得更优异的机械性能，从而制成微晶玻璃制品。
在一些实施方式中，可将基质玻璃或微晶玻璃加工成片材，和/或造型(如打孔、热弯等)，定形后抛光和/或扫光，再通过化学强化工艺进行化学强化。
本发明所述的化学强化，即是离子交换法。在离子交换过程中，基质玻璃或微晶玻璃中的较小的金属离子被靠近基质玻璃或微晶玻璃的具有相同价态的较大金属离子置换或“交换”。用较大的离子置换较小的离子，在基质玻璃或微晶玻璃中构建压缩应力，形成压缩应力层。
在一些实施方式中,金属离子是单价碱金属离子(例如Na+、K+、Rb+、Cs+等),离子交换通过将基质玻璃或微晶玻璃浸没在包含较大的金属离子的至少一种熔融盐的盐浴中来进行，该较大的金属离子用于置换基质玻璃中的较小的金属离子。或者，其他单价金属离子例如Ag+、Tl+、Cu+等也可用于交换单价离子。用来化学强化基质玻璃或微晶玻璃的一种或更多种离子交换过程可包括但不限于：将其浸没在单一盐浴中，或者将其浸没在具有相同或不同组成的多个盐浴中，在浸没之间有洗涤和/或退火步骤。
在一些实施方式中,基质玻璃或微晶玻璃可通过在浸没于约350～470℃的温度的熔融Na盐(如NaNO3)的盐浴中约1～36小时来进行离子交换，优选温度范围为400～460℃，优选时间范围为2～15小时。在这种实施方式中,Na离子置换基质玻璃或微晶玻璃中的部分Li离子，从而形成表面压缩层且呈现高机械性能。在一些实施方式中，基质玻璃或微晶玻璃可通过在浸没于约360～450℃的温度下熔融K盐和Na盐的混合盐浴中1～36小时来进行离子交换，优选时间范围为2～24小时。
本发明涉及的微晶玻璃具有高效的低温离子交换性能。在一些实施方式中，在较低的离子交换温度及较短的交换时间内，Na离子的交换层深度可达75μm以上。经离子交换后，所述微晶玻璃制品的硬度明显提高，其主要原因是离子交换通过“挤塞效应”在微晶玻璃制品表面形成了较高的压应力，使得微晶玻璃制品的抗形变性能增大，硬度提高。在一些实施方式中，本发明的微晶玻璃经化学强化后，得到的微晶玻璃制品的维氏硬度可达650kgf/mm2以上。
本发明微晶玻璃和/或微晶玻璃制品的各项性能指标采用以下方法测试：
[雾度]
采用雾度测试仪美能达CM3600A，以1mm以下的样品制备，以GB2410-80为标准进行测试。
[晶粒尺寸]
利用SEM扫描电镜进行测定，微晶玻璃通过在HF酸中进行表面处理，再对微晶玻璃表面进行喷金，在SEM扫描电镜下进行表面扫描，确定其晶粒的大小。
[光透过率]
本文所述的光透过率均为外部透过率，有时候简称透过率。
将样品加工成1mm以下并进行相对面平行抛光，利用日立U-41000形分光光度计测定400～800nm的平均光透过率。
将样品加工成1mm以下并进行相对面平行抛光，利用日立U-41000形分光光度计测定550nm的光透过率。
[离子交换层深度]
利用玻璃表面应力仪SLP-2000进行离子交换层深度测定。
作为测定条件以样品的折射率为1.56、光学弹性常数为29[(nm/cm)/Mpa]进行计算。
[表面应力]
利用玻璃表面应力仪SLP-2000进行表面应力测定。
作为测定条件以样品的折射率为1.56、光学弹性常数为29[(nm/cm)/Mpa]进行计算。
[耐摔性]
使用定向跌落试验机WH-2101进行耐摔性测试。通过在2D微晶玻璃制品上负载同样规格玻璃制品(每片重量为20g，负载2片)，底座上铺设60-80目的砂纸，从规定高度自由落体，样品直接砸在砂纸上，不发生断裂而能够承受的冲击的高度即为耐摔性。具体地说，试验从高度600mm开始实施，在不发生断裂的情况下，通过700mm、800mm、900mm、1000mm及以上依次改变高度。对于具有“耐摔性”的实施例，以微晶玻璃制品为试验对象。在实施例中记录为1000mm的试验数据，表示即使从1000mm的高度带有负载的微晶玻璃制品也不发生断裂而承受了冲击，跌落试验机WH-2101最高实验高度为2000mm。
[落球试验高度]
将145mm×67mm×0.7mm的微晶玻璃制品样品放置在玻璃承载夹具上，使132g的钢球从规定高度落下，落点为样品的中心点，样品不发生断裂而能够承受的冲击的最大落球试验高度。具体地说，落球试验高度从400mm开始落球，每个高度落1次，若样品不破碎，则依次上升100mm继续试验,直至样品破碎为止。对于具有“落球试验高度”的实施例，以微晶玻璃制品为试验对象。在实施例中记录为1700mm的试验数据，表示即使从1700mm的高度使钢球落下微晶玻璃制品也不发生断裂而承受了冲击。本发明中落球试验高度有时候简称落球高度。
[断裂韧性]
使用直接测量压痕扩展裂纹尺寸的方法，试样规格为2mm×4mm×20mm，经过倒角、磨平和抛光，试样制备完成后，用维氏硬度压头在试样上加49N的力并维持30s的时间，打出压痕后，用三点弯曲的方法测定其断裂强度。
[四点弯曲强度]
采用微机控制电子万能试验机CMT6502，样品规格为1mm以下厚度(优选为0.7mm厚度)，以《ASTM C 158-2002》为标准进行测试。本发明中有时候将四点弯曲强度简称为弯曲强度。
[维氏硬度]
用相对面夹角为136°的金刚石四角锥压头在试验面上压入金字塔形状的凹陷时的负荷(N)除以通过凹陷的长度计算出的表面积(mm2)的值表示。使试验负荷为100(N)、保持时间为15(秒)进行。本发明中有时候将维氏硬度简称为硬度。
[抗挤压强度]
采用微机控制电子万能试验机CMT6502，将145mm×67mm×0.7mm的微晶玻璃制品样品放置在玻璃承载夹具上，挤压杆采用蘑菇头设计，直径为￠10mm，下压速度为5mm/min，直至样品破坏。测试前需要用治具校准，测试点位是在中心位置。点击测试按钮，直至微晶玻璃制品样品受挤压破碎，记录样品破碎时压力(N)。对于具有“抗挤压强度”的实施例，以微晶玻璃制品为试验对象。在实施例中记录为500N的试验数据，表示微晶玻璃制品破碎前承受最大挤压力为500N。
[∣B∣值]
使用美能达CM-700d进行B值检测。样品规格为1mm以下厚度，用配套校正长筒和短筒分别进行仪器零位校准和白板校准，校准后用长筒再进行对空测试，判定仪器稳定校准可靠性(B≤0.05)，仪器校正合格后将产品放置在零位长筒上进行测试。
∣B∣值是B值的绝对值。
[杨氏模量]
杨氏模量(E)采用超声波测试其纵波速度和横波速度，再按以下公式计算得出。
G＝VS 2ρ
式中：E为杨氏模量，Pa；
G为剪切模量，Pa；
VT为横波速度，m/s；
VS为纵波速度，m/s；
ρ为玻璃密度，g/cm3。
本发明微晶玻璃制品具有以下性能：
1)在一些实施方式中，微晶玻璃制品的晶粒尺寸为60nm以下，优选为45nm以下，更优选为10～30nm。
2)在一些实施方式中，微晶玻璃制品的离子交换层深度为75μm以上，优选为80～150μm，更优选100～125μm。
3)在一些实施方式中，微晶玻璃制品的表面应力为200MPa以上，优选为250～400MPa，更优选为300～400MPa。
4)在一些实施方式中，微晶玻璃制品的落球试验高度为1000mm以上，优选为1200mm以上，更优选为1500mm以上。
5)在一些实施方式中，微晶玻璃制品的耐摔性为1200mm以上，优选为1300mm以上，更优选为1400mm以上。
6)在一些实施方式中，微晶玻璃制品的断裂韧性为1.0MPa·m1/2以上，优选为1.2MPa·m1/2以上，更优选为1.2～1.6MPa·m1/2。
7)在一些实施方式中，微晶玻璃制品的四点弯曲强度为500MPa以上，优选为600MPa以上，更优选为700～1000MPa。
8)在一些实施方式中，微晶玻璃制品的抗挤压强度为400N以上，优选为400～550N，更优选为450～550N。
9)在一些实施方式中，微晶玻璃制品的维氏硬度(Hv)为650kgf/mm2以上，优选为660kgf/mm2以上，更优选为680～750kgf/mm2。
10)在一些实施方式中，1mm以下厚度的微晶玻璃制品的雾度为0.3％以下，优选为0.25％以下，更优选为0.05～0.2％。该厚度优选为0.2～1mm，更优选为0.3～0.9mm，进一步优选为0.5～0.8mm，更进一步优选为0.55mm或0.6mm或0.68mm或0.7mm或0.75mm。
11)在一些实施方式中，1mm以下厚度的微晶玻璃制品，400～800nm波长的平均光透过率为87.0％以上，优选为88.5％以上，更优选为89.5％以上。该厚度优选为0.2～1mm，更优选为0.3～0.9mm，进一步优选为0.5～0.8mm，更进一步优选为0.55mm或0.6mm或0.68mm或0.7mm或0.75mm。
12)在一些实施方式中，1mm以下厚度的微晶玻璃制品，550nm波长的光透过率为87.0％以上，优选为88.0％以上，更优选为89.0％以上。该厚度优选为0.2～1mm，更优选为0.3～0.9mm，进一步优选为0.5～0.8mm，更进一步优选为0.55mm或0.6mm或0.68mm或0.7mm或0.75mm。
13)在一些实施方式中，1mm以下厚度的微晶玻璃制品，400～800nm的平均光∣B∣值为1.0以下，优选为0.8以下，更优选为0.3～0.6。该厚度优选为0.2～1mm，更优选为0.3～0.9mm，进一步优选为0.5～0.8mm，更进一步优选为0.55mm或0.6mm或0.68mm或0.7mm或0.75mm。
本发明微晶玻璃具有以下性能：
1)在一些实施方式中，微晶玻璃的晶粒尺寸为60nm以下，优选为45nm以下，更优选为10～30nm。
2)在一些实施方式中，1mm以下厚度的微晶玻璃的雾度为0.3％以下，优选为0.25％以下，更优选为0.05～0.2％。该厚度优选为0.2～1mm，更优选为0.3～0.9mm，进一步优选为0.5～0.8mm，更进一步优选为0.55mm或0.6mm或0.68mm或0.7mm或0.75mm。
3)在一些实施方式中，1mm以下厚度的微晶玻璃，400～800nm波长的平均光透过率为87.0％以上，优选为88.5％以上，更优选为89.5％以上。该厚度优选为0.2～1mm，更优选为0.3～0.9mm，进一步优选为0.5～0.8mm，更进一步优选为0.55mm或0.6mm或0.68mm或0.7mm或0.75mm。
4)在一些实施方式中，1mm以下厚度的微晶玻璃，550nm波长的光透过率为87.0％以上，优选为88.0％以上，更优选为89.0％以上。该厚度优选为0.2～1mm，更优选为0.3～0.9mm，进一步优选为0.5～0.8mm，更进一步优选为0.55mm或0.6mm或0.68mm或0.7mm或0.75mm。
5)在一些实施方式中，1mm以下厚度的微晶玻璃，400～800nm的平均光∣B∣值为1.0以下，优选为0.8以下，更优选为0.3～0.6。该厚度优选为0.2～1mm，更优选为0.3～0.9mm，进一步优选为0.5～0.8mm，更进一步优选为0.55mm或0.6mm或0.68mm或0.7mm或0.75mm。
6)在一些实施方式中，微晶玻璃的杨氏模量(E)为80～110GPa，优选为85～105GPa，更优选为90～105GPa。
7)在一些实施方式中，微晶玻璃的维氏硬度(Hv)为550kgf/mm2以上，优选为580kgf/mm2以上，更优选为600～650kgf/mm2。
本发明的微晶玻璃、微晶玻璃制品、基质玻璃、玻璃成形体、微晶玻璃成形体由于具有上述优异的性能，可广泛制作成玻璃盖板或玻璃元器件；同时，本发明微晶玻璃、微晶玻璃制品、基质玻璃、玻璃成形体、微晶玻璃成形体可应用于电子设备或显示设备中，如手机、手表、电脑、触摸显示屏等,用于制造移动电话、智能电话、平板电脑、笔记本电脑、PDA、电视机、个人电脑、MTA机器或工业显示器的防护玻璃，或用于制造触摸屏、防护窗、汽车车窗、火车车窗、航空机械窗、触摸屏防护玻璃，或用于制造硬盘基材或太阳能电池基材，或用于制造白色家电，如用于制造冰箱部件或厨具。
实施例
为了进一步清楚地阐释和说明本发明的技术方案，提供以下的非限制性实施例。本发明实施例经过诸多努力以确保数值(例如数量、温度等)的精确性，但是必须考虑到存在一些误差和偏差。组成自身基于氧化物以重量％给出，且已标准化成100％。
<微晶玻璃实施例>
本实施例采用上述微晶玻璃的制造方法得到具有表1～表4所示的组成的微晶玻璃。另外，通过本发明所述的测试方法测定各微晶玻璃的特性，并将测定结果表示在表1～表4中，以下实施例中雾度、400～800nm波长的平均光透过率、550nm波长的光透过率、400～800nm的平均光∣B∣值的测试样品厚度为0.7mm。
表1.
表2.
表3.
表4.
<微晶玻璃制品实施例>
本实施例采用上述微晶玻璃制品的制造方法得到具有表5～表8所示组成的微晶玻璃制品。另外，通过本发明所述的测试方法测定各微晶玻璃制品的特性，并将测定结果表示在表5～表8中，以下实施例中雾度、400～800nm波长的平均光透过率、550nm波长的光透过率、400～800nm的平均光∣B∣值的测试样品厚度为0.7mm。
表5.
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表6.
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表7.
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表8.
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Claims (49)
1.微晶玻璃制品，其特征在于，其组分按重量百分比表示，含有：SiO2：40～55％；Al2O3：15～30％；Li2O：0.1～6％；ZnO：9～20％；MgO：0.1～6％；TiO2：0.5～7％。
2.根据权利要求1所述的微晶玻璃制品，其特征在于，其组分按重量百分比表示，还含有：P2O5+ZrO2：0～8％；和/或Na2O：0～6％；和/或B2O3：0～4％；和/或K2O：0～3％；和/或CaO+BaO+SrO：0～5％；和/或Y2O3：0～6％；和/或澄清剂：0～2％。
3.微晶玻璃制品，其特征在于，其组分中含有SiO2、Al2O3、ZnO和TiO2，所述微晶玻璃制品含有尖晶石晶相，微晶玻璃制品的耐摔性为1200mm以上。
4.根据权利要求3所述的微晶玻璃制品，其特征在于，其组分按重量百分比表示，含有：SiO2：40～55％；和/或Al2O3：15～30％；和/或Li2O：0.1～6％；和/或ZnO：9～20％；和/或MgO：0.1～6％；和/或TiO2：0.5～7％；和/或P2O5+ZrO2：0～8％；和/或Na2O：0～6％；和/或B2O3：0～4％；和/或K2O：0～3％；和/或CaO+BaO+SrO：0～5％；和/或Y2O3：0～6％；和/或澄清剂：0～2％。
5.根据权利要求1～4任一所述的微晶玻璃制品，其特征在于，其组分按重量百分比表示，满足以下7种情形中的一种或多种：
1)Li2O/TiO2为0.2～4.5，优选Li2O/TiO2为0.5～3.5，更优选Li2O/TiO2为0.7～2.5，进一步优选Li2O/TiO2为0.75～1.5；
2)Al2O3+ZnO为26～45％，优选Al2O3+ZnO为30～42％，更优选Al2O3+ZnO为32～42％，进一步优选Al2O3+ZnO为35～40％；
3)Al2O3/ZnO为1.0～3.0，优选Al2O3/ZnO为1.2～2.8，更优选Al2O3/ZnO为1.25～2.5，进一步优选Al2O3/ZnO为1.5～2.3；
4)SiO2/Al2O3为1.5～3.2，优选SiO2/Al2O3为1.7～3.0，更优选SiO2/Al2O3为1.8～2.8，进一步优选SiO2/Al2O3为2.0～2.5；
5)(TiO2+ZnO)/Al2O3为0.4～1.5，优选(TiO2+ZnO)/Al2O3为0.5～1.2，更优选(TiO2+ZnO)/Al2O3为0.6～1.0，进一步优选(TiO2+ZnO)/Al2O3为0.6～0.9；
6)(Li2O+MgO)/TiO2为0.3～8.0，优选(Li2O+MgO)/TiO2为0.5～5.0，更优选(Li2O+MgO)/TiO2为1.0～3.0，进一步优选(Li2O+MgO)/TiO2为1.2～2.5；
7)Al2O3/(MgO+TiO2)为1.3～10.0，优选Al2O3/(MgO+TiO2)为1.5～8.0，更优选Al2O3/(MgO+TiO2)为2.5～6.5，进一步优选Al2O3/(MgO+TiO2)为3.0～5.5。
6.根据权利要求1～4任一所述的微晶玻璃制品，其特征在于，其组分按重量百分比表示，满足以下4种情形中的一种或多种：
1)(Al2O3+Li2O)/P2O5为5.0～45.0，优选(Al2O3+Li2O)/P2O5为7.0～35.0，更优选(Al2O3+Li2O)/P2O5为8.0～30.0，进一步优选(Al2O3+Li2O)/P2O5为10.0～25.0；
2)P2O5/ZrO2为0.1～5.0，优选P2O5/ZrO2为0.2～3.0，更优选P2O5/ZrO2为0.5～2.0，进一步优选P2O5/ZrO2为0.6～1.5；
3)(SiO2+Na2O)/ZnO为2.2～6.2，优选(SiO2+Na2O)/ZnO为2.5～6.0，更优选(SiO2+Na2O)/ZnO为2.8～5.5，进一步优选(SiO2+Na2O)/ZnO为3.0～5.0；
4)(Na2O+K2O)/ZnO为0.8以下，优选(Na2O+K2O)/ZnO为0.6以下，更优选(Na2O+K2O)/ZnO为0.4以下，进一步优选(Na2O+K2O)/ZnO为0.2以下。
7.根据权利要求1～4任一所述的微晶玻璃制品，其特征在于，其组分按重量百分比表示，含有：SiO2：45～53％，优选SiO2：48～52％；和/或Al2O3：18～25％，优选Al2O3：20～23％；和/或Li2O：1～5％，优选Li2O：2～4％；和/或ZnO：11～18％，优选ZnO：12～16％；和/或MgO：1～5％，优选MgO：2～4％；和/或TiO2：1～6％，优选TiO2：2～5％；和/或P2O5+ZrO2：0.1～7％，优选P2O5+ZrO2：0.5～5％；和/或Na2O：0～4％，优选Na2O：0～2％；和/或B2O3：0～2％，优选B2O3：0～1％；和/或K2O：0～2％，优选K2O：0～1％；和/或CaO+BaO+SrO：0～4％，优选CaO+BaO+SrO：0～2％；和/或Y2O3：0～4％，优选Y2O3：0～2％；和/或澄清剂：0～1％，优选澄清剂：0～0.5％。
8.根据权利要求1～4任一所述的微晶玻璃制品，其特征在于，其组分按重量百分比表示，含有：P2O5：0～5％，优选P2O5：0.5～4％，更优选P2O5：1～3％；和/或ZrO2：0～5％，优选ZrO2：0.5～4％，更优选ZrO2：1～3％。
9.根据权利要求1～4任一所述的微晶玻璃制品，其特征在于，所述微晶玻璃制品含有尖晶石晶相，优选尖晶石晶相具有比其他晶相更高的重量百分比，更优选尖晶石晶相占微晶玻璃制品的重量百分比为20～60％，进一步优选尖晶石晶相占微晶玻璃制品的重量百分比为25～50％，更进一步优选尖晶石晶相占微晶玻璃制品的重量百分比为25～45％，再进一步优选尖晶石晶相占微晶玻璃制品的重量百分比为30～45％。
10.根据权利要求1～4任一所述的微晶玻璃制品，其特征在于，所述微晶玻璃制品含有石英晶相，优选石英晶相占微晶玻璃制品的重量百分比为20％以下，更优选石英晶相占微晶玻璃制品的重量百分比为10％以下，进一步优选石英晶相占微晶玻璃制品的重量百分比为5％以下，更进一步优选微晶玻璃制品中不含有石英晶相。
11.根据权利要求1～4任一所述的微晶玻璃制品，其特征在于，其组分按重量百分比表示，含有：La2O3+Gd2O3+Yb2O3+Nb2O5+WO3+Bi2O3+Ta2O5+TeO2：0～5％，优选La2O3+Gd2O3+Yb2O3+Nb2O5+WO3+Bi2O3+Ta2O5+TeO2：0～2％，更优选La2O3+Gd2O3+Yb2O3+Nb2O5+WO3+Bi2O3+Ta2O5+TeO2：0～1％，进一步优选不含有La2O3，和/或不含有Gd2O3，和/或不含有Yb2O3，和/或不含有Nb2O5，和/或不含有WO3，和/或不含有Bi2O3，和/或不含有Ta2O5，和/或不含有TeO2。
12.根据权利要求1～4任一所述的微晶玻璃制品，其特征在于，所述微晶玻璃制品的晶粒尺寸为60nm以下，优选为45nm以下，更优选为10～30nm；和/或离子交换层深度为75μm以上，优选为80～150μm，更优选100～125μm；和/或表面应力为200MPa以上，优选为250～400MPa，更优选为300～400MPa；和/或落球试验高度为1000mm以上，优选为1200mm以上，更优选为1500mm以上；和/或耐摔性为1200mm以上，优选为1300mm以上，更优选为1400mm以上；和/或断裂韧性为1.0MPa·m1/2以上，优选为1.2MPa·m1/2以上，更优选为1.2～1.6MPa·m1 /2；和/或四点弯曲强度为500MPa以上，优选为600MPa以上，更优选为700～1000MPa；和/或抗挤压强度为400N以上，优选为400～550N，更优选为450～550N；和/或维氏硬度为650kgf/mm2以上，优选为660kgf/mm2以上，更优选为680～750kgf/mm2。
13.根据权利要求1～4任一所述的微晶玻璃制品，其特征在于，1mm以下厚度的微晶玻璃制品的雾度为0.3％以下，优选为0.25％以下，更优选为0.05～0.2％；和/或400～800nm波长的平均光透过率为87.0％以上，优选为88.5％以上，更优选为89.5％以上；和/或550nm波长的光透过率为87.0％以上，优选为88.0％以上，更优选为89.0％以上；和/或400～800nm的平均光∣B∣值为1.0以下，优选为0.8以下，更优选为0.3～0.6。
14.根据权利要求13所述的微晶玻璃制品，其特征在于，所述微晶玻璃制品的厚度为0.2～1mm，优选为0.3～0.9mm，更优选为0.5～0.8mm，进一步优选为0.55mm或0.6mm或0.68mm或0.7mm或0.75mm。
15.根据权利要求1～4任一所述的微晶玻璃制品，其特征在于，其组分按重量百分比表示，含有：NiO：0～4％；和/或Ni2O3：0～4％；和/或CoO：0～2％；和/或Co2O3：0～2％；和/或Fe2O3：0～7％；和/或MnO2：0～4％；和/或Er2O3：0～8％；和/或Nd2O3：0～8％；和/或Cu2O：0～4％；和/或Pr2O3：0～8％；和/或CeO2：0～4％。
16.微晶玻璃，其特征在于，其组分按重量百分比表示，含有：SiO2：40～55％；Al2O3：15～30％；Li2O：0.1～6％；ZnO：9～20％；MgO：0.1～6％；TiO2：0.5～7％。
17.根据权利要求16所述的微晶玻璃，其特征在于，其组分按重量百分比表示，还含有：P2O5+ZrO2：0～8％；和/或Na2O：0～6％；和/或B2O3：0～4％；和/或K2O：0～3％；和/或CaO+BaO+SrO：0～5％；和/或Y2O3：0～6％；和/或澄清剂：0～2％。
18.微晶玻璃，其特征在于，其组分中含有SiO2、Al2O3、ZnO和TiO2，所述微晶玻璃含有尖晶石晶相，微晶玻璃的维氏硬度为550kgf/mm2以上。
19.根据权利要求18所述的微晶玻璃，其特征在于，其组分按重量百分比表示，含有：SiO2：40～55％；和/或Al2O3：15～30％；和/或Li2O：0.1～6％；和/或ZnO：9～20％；和/或MgO：0.1～6％；和/或TiO2：0.5～7％；和/或P2O5+ZrO2：0～8％；和/或Na2O：0～6％；和/或B2O3：0～4％；和/或K2O：0～3％；和/或CaO+BaO+SrO：0～5％；和/或Y2O3：0～6％；和/或澄清剂：0～2％。
20.根据权利要求16～19任一所述的微晶玻璃，其特征在于，其组分按重量百分比表示，满足以下7种情形中的一种或多种：
1)Li2O/TiO2为0.2～4.5，优选Li2O/TiO2为0.5～3.5，更优选Li2O/TiO2为0.7～2.5，进一步优选Li2O/TiO2为0.75～1.5；
2)Al2O3+ZnO为26～45％，优选Al2O3+ZnO为30～42％，更优选Al2O3+ZnO为32～42％，进一步优选Al2O3+ZnO为35～40％；
3)Al2O3/ZnO为1.0～3.0，优选Al2O3/ZnO为1.2～2.8，更优选Al2O3/ZnO为1.25～2.5，进一步优选Al2O3/ZnO为1.5～2.3；
4)SiO2/Al2O3为1.5～3.2，优选SiO2/Al2O3为1.7～3.0，更优选SiO2/Al2O3为1.8～2.8，进一步优选SiO2/Al2O3为2.0～2.5；
5)(TiO2+ZnO)/Al2O3为0.4～1.5，优选(TiO2+ZnO)/Al2O3为0.5～1.2，更优选(TiO2+ZnO)/Al2O3为0.6～1.0，进一步优选(TiO2+ZnO)/Al2O3为0.6～0.9；
6)(Li2O+MgO)/TiO2为0.3～8.0，优选(Li2O+MgO)/TiO2为0.5～5.0，更优选(Li2O+MgO)/TiO2为1.0～3.0，进一步优选(Li2O+MgO)/TiO2为1.2～2.5；
7)Al2O3/(MgO+TiO2)为1.3～10.0，优选Al2O3/(MgO+TiO2)为1.5～8.0，更优选Al2O3/(MgO+TiO2)为2.5～6.5，进一步优选Al2O3/(MgO+TiO2)为3.0～5.5。
21.根据权利要求16～19任一所述的微晶玻璃，其特征在于，其组分按重量百分比表示，满足以下4种情形中的一种或多种：
1)(Al2O3+Li2O)/P2O5为5.0～45.0，优选(Al2O3+Li2O)/P2O5为7.0～35.0，更优选(Al2O3+Li2O)/P2O5为8.0～30.0，进一步优选(Al2O3+Li2O)/P2O5为10.0～25.0；
2)P2O5/ZrO2为0.1～5.0，优选P2O5/ZrO2为0.2～3.0，更优选P2O5/ZrO2为0.5～2.0，进一步优选P2O5/ZrO2为0.6～1.5；
3)(SiO2+Na2O)/ZnO为2.2～6.2，优选(SiO2+Na2O)/ZnO为2.5～6.0，更优选(SiO2+Na2O)/ZnO为2.8～5.5，进一步优选(SiO2+Na2O)/ZnO为3.0～5.0；
4)(Na2O+K2O)/ZnO为0.8以下，优选(Na2O+K2O)/ZnO为0.6以下，更优选(Na2O+K2O)/ZnO为0.4以下，进一步优选(Na2O+K2O)/ZnO为0.2以下。
22.根据权利要求16～19任一所述的微晶玻璃，其特征在于，其组分按重量百分比表示，含有：SiO2：45～53％，优选SiO2：48～52％；和/或Al2O3：18～25％，优选Al2O3：20～23％；和/或Li2O：1～5％，优选Li2O：2～4％；和/或ZnO：11～18％，优选ZnO：12～16％；和/或MgO：1～5％，优选MgO：2～4％；和/或TiO2：1～6％，优选TiO2：2～5％；和/或P2O5+ZrO2：0.1～7％，优选P2O5+ZrO2：0.5～5％；和/或Na2O：0～4％，优选Na2O：0～2％；和/或B2O3：0～2％，优选B2O3：0～1％；和/或K2O：0～2％，优选K2O：0～1％；和/或CaO+BaO+SrO：0～4％，优选CaO+BaO+SrO：0～2％；和/或Y2O3：0～4％，优选Y2O3：0～2％；和/或澄清剂：0～1％，优选澄清剂：0～0.5％。
23.根据权利要求16～19任一所述的微晶玻璃，其特征在于，其组分按重量百分比表示，含有：P2O5：0～5％，优选P2O5：0.5～4％，更优选P2O5：1～3％；和/或ZrO2：0～5％，优选ZrO2：0.5～4％，更优选ZrO2：1～3％。
24.根据权利要求16～19任一所述的微晶玻璃，其特征在于，所述微晶玻璃含有尖晶石晶相，优选尖晶石晶相具有比其他晶相更高的重量百分比，更优选尖晶石晶相占微晶玻璃的重量百分比为20～60％，进一步优选尖晶石晶相占微晶玻璃的重量百分比为25～50％，更进一步优选尖晶石晶相占微晶玻璃的重量百分比为25～45％，再进一步优选尖晶石晶相占微晶玻璃的重量百分比为30～45％。
25.根据权利要求16～19任一所述的微晶玻璃，其特征在于，所述微晶玻璃含有石英晶相，优选石英晶相占微晶玻璃的重量百分比为20％以下，更优选石英晶相占微晶玻璃的重量百分比为10％以下，进一步优选石英晶相占微晶玻璃的重量百分比为5％以下，更进一步优选微晶玻璃中不含有石英晶相。
26.根据权利要求16～19任一所述的微晶玻璃，其特征在于，其组分按重量百分比表示，含有：La2O3+Gd2O3+Yb2O3+Nb2O5+WO3+Bi2O3+Ta2O5+TeO2：0～5％，优选La2O3+Gd2O3+Yb2O3+Nb2O5+WO3+Bi2O3+Ta2O5+TeO2：0～2％，更优选La2O3+Gd2O3+Yb2O3+Nb2O5+WO3+Bi2O3+Ta2O5+TeO2：0～1％，进一步优选不含有La2O3，和/或不含有Gd2O3，和/或不含有Yb2O3，和/或不含有Nb2O5，和/或不含有WO3，和/或不含有Bi2O3，和/或不含有Ta2O5，和/或不含有TeO2。
27.根据权利要求16～19任一所述的微晶玻璃，其特征在于，所述微晶玻璃的晶粒尺寸为60nm以下，优选为45nm以下，更优选为10～30nm；和/或杨氏模量为80～110GPa，优选为85～105GPa，更优选为90～105GPa；和/或维氏硬度为550kgf/mm2以上，优选为580kgf/mm2以上，更优选为600～650kgf/mm2。
28.根据权利要求16～19任一所述的微晶玻璃，其特征在于，1mm以下厚度的微晶玻璃的雾度为0.3％以下，优选为0.25％以下，更优选为0.05～0.2％；和/或400～800nm波长的平均光透过率为87.0％以上，优选为88.5％以上，更优选为89.5％以上；和/或550nm波长的光透过率为87.0％以上，优选为88.0％以上，更优选为89.0％以上；和/或400～800nm的平均光∣B∣值为1.0以下，优选为0.8以下，更优选为0.3～0.6。
29.根据权利要求28所述的微晶玻璃，其特征在于，所述微晶玻璃的厚度为0.2～1mm，优选为0.3～0.9mm，更优选为0.5～0.8mm，进一步优选为0.55mm或0.6mm或0.68mm或0.7mm或0.75mm。
30.根据权利要求16～19任一所述的微晶玻璃，其特征在于，其组分按重量百分比表示，含有：NiO：0～4％；和/或Ni2O3：0～4％；和/或CoO：0～2％；和/或Co2O3：0～2％；和/或Fe2O3：0～7％；和/或MnO2：0～4％；和/或Er2O3：0～8％；和/或Nd2O3：0～8％；和/或Cu2O：0～4％；和/或Pr2O3：0～8％；和/或CeO2：0～4％。
31.微晶玻璃成形体，其特征在于，含有权利要求16～30任一所述的微晶玻璃。
32.玻璃盖板，其特征在于，含有权利要求1～15任一所述的微晶玻璃制品，和/或权利要求16～30任一所述的微晶玻璃，和/或权利要求31所述的微晶玻璃成形体。
33.玻璃元器件，其特征在于，含有权利要求1～15任一所述的微晶玻璃制品，和/或权利要求16～30任一所述的微晶玻璃，和/或权利要求31所述的微晶玻璃成形体。
34.电子设备，其特征在于，含有权利要求1～15任一所述的微晶玻璃制品，和/或权利要求16～30任一所述的微晶玻璃，和/或权利要求31所述的微晶玻璃成形体，和/或权利要求32所述的玻璃盖板，和/或权利要求33所述的玻璃元器件。
35.显示设备，其特征在于，含有权利要求1～15任一所述的微晶玻璃制品，和/或权利要求16～30任一所述的微晶玻璃，和/或权利要求31所述的微晶玻璃成形体，和/或权利要求32所述的玻璃盖板，和/或权利要求33所述的玻璃元器件。
36.权利要求1～15任一所述微晶玻璃制品的制造方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：形成基质玻璃，将基质玻璃通过晶化工艺形成微晶玻璃，再将所述微晶玻璃通过化学强化工艺形成微晶玻璃制品。
37.根据权利要求36所述的微晶玻璃制品的制造方法，其特征在于，所述形成基质玻璃包括以下步骤：按照组分比例将原料混合均匀，然后放入坩埚中，在电炉或燃气炉中在1350～1550℃的温度范围内进行5～24小时熔化，优选熔化温度为1450～1550℃，然后经澄清、均化、成型、退火后得到基质玻璃，所述澄清温度为大于1550℃但小于或等于1650℃，退火温度为450～600℃。
38.根据权利要求36所述的微晶玻璃制品的制造方法，其特征在于，所述晶化工艺包括以下步骤：升温至规定的晶化处理温度，在达到晶化处理温度之后，将其温度保持一定的时间，然后再进行降温，该晶化处理温度为600～800℃，优选为650～750℃，在晶化处理温度下的保持时间为1～10小时，优选为3～6小时。
39.根据权利要求36所述的微晶玻璃制品的制造方法，其特征在于，所述晶化工艺包括以下步骤：在第1温度下进行成核工艺的处理，然后在第2温度下进行晶体生长工艺的处理。
40.根据权利要求39所述的微晶玻璃制品的制造方法，其特征在于，所述晶化工艺包括：第1温度为600～700℃，第2温度为大于700℃但小于或等于800℃，在第1温度下的保持时间为1～6小时，在第2温度下的保持时间为2～5小时。
41.根据权利要求36所述的微晶玻璃制品的制造方法，其特征在于，所述化学强化工艺包括：微晶玻璃浸没于350～470℃的熔融Na盐的盐浴中1～36小时，优选温度范围为400～460℃，优选时间范围为2～15小时；和/或微晶玻璃浸没于360～450℃的熔融K盐和Na盐的混合盐浴中1～36小时，优选时间范围为2～24小时。
42.权利要求16～30任一所述的微晶玻璃的制造方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：形成基质玻璃，然后将基质玻璃通过晶化工艺形成微晶玻璃。
43.根据权利要求42所述的微晶玻璃的制造方法，其特征在于，所述形成基质玻璃包括以下步骤：按照组分比例将原料混合均匀，然后放入坩埚中，在电炉或燃气炉中在1350～1550℃的温度范围内进行5～24小时熔化，优选熔化温度为1450～1550℃，然后经澄清、均化、成型、退火后得到基质玻璃，所述澄清温度为大于1550℃但小于或等于1650℃，退火温度为450～600℃。
44.根据权利要求42所述的微晶玻璃的制造方法，其特征在于，所述晶化工艺包括以下步骤：升温至规定的晶化处理温度，在达到晶化处理温度之后，将其温度保持一定的时间，然后再进行降温，该晶化处理温度为600～800℃，优选为650～750℃，在晶化处理温度下的保持时间为1～10小时，优选为3～6小时。
45.根据权利要求42所述的微晶玻璃制品的制造方法，其特征在于，所述晶化工艺包括以下步骤：在第1温度下进行成核工艺的处理，然后在第2温度下进行晶体生长工艺的处理。
46.根据权利要求45所述的微晶玻璃制品的制造方法，其特征在于，所述晶化工艺包括：第1温度为600～700℃，第2温度为大于700℃但小于或等于800℃，在第1温度下的保持时间为1～6小时，在第2温度下的保持时间为2～5小时。
47.权利要求31所述的微晶玻璃成形体的制造方法，其特征在于，所述方法包括将微晶玻璃研磨或抛光制成微晶玻璃成形体，或在一定温度下将基质玻璃或微晶玻璃通过热弯工艺或压型工艺制成微晶玻璃成形体。
48.根据权利要求47所述的微晶玻璃成形体的制造方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：将基质玻璃进行一次晶化热处理过程，包括升温、保温核化、升温、保温晶化、降温至室温，形成预晶化玻璃；将预晶化玻璃进行热加工成型得到微晶玻璃成形体。
49.根据权利要求47所述的微晶玻璃成形体的制造方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
1)升温预热：将基质玻璃或预晶化玻璃或微晶玻璃放置于模具内，模具在热弯机中依次通过各个升温站点，并在各站点停留一定时间保温，预热区温度为400～800℃，压力为0.01～0.05MPa，时间为40～200s；
2)加压成型：模具在经过预热后转运到成型站点，热弯机对模具施加一定压力，压力范围为0.1～0.8Mpa，成型站点温度范围为600～850℃，成型时间范围40～200s；
3)保压降温：将模具转运至降温站点逐站降温，降温温度范围750～500℃，压力为0.01～0.05Mpa，时间为40～200s。
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