CN116568790A - 洗涤剂组合物 - Google Patents
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Abstract
通过将乙烯基吡咯烷酮聚合物和特定香料成分掺入到衣物洗涤剂组合物中,满足了对衣物洗涤剂组合物的需要,该衣物洗涤剂组合物提供香料成分在包含合成纤维的织物上的改善沉积,尤其是通常不易沉积到合成纤维上的那些香料成分的改善沉积。
Description
技术领域
衣物洗涤剂组合物——尤其是液体衣物洗涤剂组合物或单位剂量制品——为包含合成纤维的织物提供改善的清新感。
背景技术
服装纺织品不仅仅是保护我们的人体免受外部因素的影响。它们还意味着时尚,是对穿戴者个性的表达。它们的设计也越来越实用、防风雨、透气;穿着时会吸收汗液,并且不会变潮湿。对这种功能的需要导致越来越多地使用合成纤维(诸如聚酯和尼龙)以及合成纤维与天然纤维的共混物来制造衣服。因此,包含合成纤维的织物现在在家庭洗涤织物中占更大比例。
通常使用香料来帮助抵消恶臭并且还让衣服闻起来“清新”。香料通常是多种天然或合成香料成分分子与多种化学官能团(诸如醇、醛、酮、酯、内酯、醚和腈)的复杂混合物。香料成分分子通常被分为三组,由“前调”、“中调”和“后调”组成,它们代表不同类型的气味,并且如名称已经指出的,与对应种类的化合物的不同挥发性相关。尽管这种分类既不严格也不系统,但前调通常是挥发性最大的化合物,其会快速蒸发以赋予香料清新、花香、果香或青香,随后是挥发性较小的中调,其具有芳香、草本或辛香调,以及相对直接的高分子量的后调,包括木质、琥珀或麝香气味。
衣物洗涤剂组合物被设计成除去织物上的污垢和污渍。香料成分必须能够耐受清洁化学品和洗涤过程,但仍然能够以在织物上可检测到的水平沉积到织物上并且提供期望的气味特征。然而,许多香料成分不容易沉积在包含合成纤维(诸如聚酯)的织物上。这意味着必须将更多这种通常昂贵的香料成分添加到液体衣物洗涤组合物中以便向洗涤织物(包括包含此类合成纤维的洗涤织物)提供期望的气味特征。还期望香料成分在包含合成纤维的织物上具有更大的残留,使得它们持续更长时间并且在多次洗涤循环后还积聚在织物上。这导致必须添加到衣物洗涤剂组合物中的香料成分更少。
还已知包含合成纤维(诸如聚酯)的织物更易于恶臭,例如这是由于疏水性合成纤维与身体排泄物(诸如皮脂)之间更强的粘附。包含合成纤维的织物通常必须在洗衣机中使用短而精细的循环洗涤,并且通常在较低的洗涤温度下洗涤,这一事实通常使该问题变得更严重。这导致残留量的这种身体排泄物留在包含合成纤维的织物上。因此,更令人期望的是增加香料成分的量,尤其是在包含合成纤维的此类织物上的特定香料成分的量,以抵消这种恶臭。
因此,仍需要一种衣物洗涤剂组合物,该衣物洗涤剂组合物提供香料成分在包含合成纤维的织物上的改善沉积,并且尤其是通常不易沉积在合成纤维上的那些香料成分的改善沉积,并且在多次洗涤后提供香料成分的更大残留。
WO2004016234A1涉及一种组合物(诸如水基消费品),该组合物包含包封在壳胶囊中的材料(例如香料),每个胶囊包括具有内表面和外表面的包封壁,在壳壁的内表面和/或外表面上具有涂层,该组合物还包含表面活性剂和/或溶剂,该涂层可改善壳的阻隔性能并且可增强包封材料在壳内的保留。WO1998052527A1涉及一种香料固定剂,该香料固定剂包含:(a)聚乙烯吡咯烷酮(PVP);(b)羟丙基纤维素(HPC);和(c)疏水油,香料固定剂通过掺入含香料的制剂或产品中来使用。WO2015192972A1和WO2015192973A1涉及调理织物的方法,该方法包括使织物与包含组合物的水性介质接触的步骤,其中该组合物包含:(a)季铵化合物;(b)阳离子多糖;和(c)非离子多糖,季铵化合物是可生物降解的季铵化合物,该组合物具有优异的软化性能和改善的香料持久性。GB2432852A涉及包含香料、有益剂(优选为糖聚酯)、聚合物和阳离子沉积助剂的聚合物颗粒,该颗粒还可包含壳,从而给出核/壳形态。WO1997048374A2涉及液体个人清洁组合物,该组合物用于在皮肤上提供增强的香料沉积并且提供增加的皮肤上香气持久性。EP3643772A1涉及一种单剂量增香包,该单剂量增香包包括:包括水溶性膜的容器;和包封在所述容器内的单剂量增香组合物,其中所述单剂量增香组合物包含:基于所述增香组合物的总重量计,0.1重量%至10重量%的香精;基于所述增香组合物的总重量计,45重量%至75重量%的糖类;基于所述增香组合物的总重量计,0.1重量%至6重量%的表面活性剂;和基于所述增香组合物的总重量计,10重量%至25重量%的水。WO1998052527A1涉及一种香料固定剂,该香料固定剂包含:(a)聚乙烯吡咯烷酮(PVP);(b)羟丙基纤维素(HPC);和(c)疏水油,香料固定剂通过掺入含香料的制剂或产品中来使用。EP3275983A涉及衣物洗涤、衣物洗涤后处理或衣物洗涤护理组合物,特别是液体洗涤剂,该液体洗涤剂含有0.001重量%至30重量%、优选0.01重量%至4重量%的至少一种包含乙烯基吡咯烷酮和/或乙酸乙烯酯的聚合物,并且纺织品在洗涤后提供改善的抗皱性和增加的柔软性,以及涉及将对本发明必需的聚合物用于最小化起皱倾向、促进熨烫并增加织物的柔软性的用途。WO2010025116A1涉及包含至少一种阳离子聚合物和阴离子表面活性剂的稳定的颜色维持和/或焕新组合物,以及提供该组合物的方法。WO2013070560A1涉及表面处理组合物,该表面处理组合物包含某些阳离子聚合物、阴离子表面活性剂、一种或多种屏蔽盐和疏水缔合破坏剂,该表面处理组合物包含至少6重量%的阳离子聚合物、至少6重量%的阴离子表面活性剂和至少4重量%的屏蔽盐,阴离子表面活性剂与阳离子聚合物的重量比为介于0.5:1和4:1之间,该组合物还可具有介于0.3:1和3:1之间的屏蔽盐与阳离子聚合物的重量比。EP3275983A涉及衣物洗涤、衣物洗涤后处理或衣物洗涤护理组合物,特别是液体洗涤剂,该液体洗涤剂含有0.001重量%至30重量%、优选0.01重量%至4重量%的至少一种包含乙烯基吡咯烷酮和/或乙酸乙烯酯的聚合物,以在洗涤后提供改善的抗皱性和增加的柔软性。US2002/010105A涉及一种含有高效持久香料组合物的洗涤剂组合物,该洗涤剂组合物包含:含有至少约70%持久香料成分的香料组合物,该持久香料成分的特征在于具有在正常标准压力下测量的约250℃或更高的沸点和约3或更高的logP或计算出的logP,该香料基本上不含卤代香精材料和麝香,该组合物还含有约0.01%至约95%的洗涤剂表面活性剂体系,该洗涤剂表面活性剂体系优选地含有阴离子和/或非离子洗涤剂表面活性剂。EP1072673A涉及一种包含漂白体系和所选香料组合物的衣物洗涤和清洁组合物,其中该香料组合物包含香料成分,该香料成分选自酯、醚、醇、醛、酮、腈、内酯、席夫碱、萜烯及其衍生物、环烯烃、环状氧化物、肟、以及它们的混合物的不饱和香料成分类别,还提供了香料组合物,其中不饱和材料的量占香料组合物的至少40重量%。EP3375854A涉及包含核/壳包封物的液体衣物洗涤剂组合物、包含所述包封物的水溶性单位剂量制品以及使用所述组合物和单位剂量制品的方法。
发明内容
本发明涉及一种液体衣物洗涤剂组合物,该液体衣物洗涤剂组合物包含表面活性剂体系、吡咯烷酮聚合物和非包封香料,其中该表面活性剂体系包含含量为该组合物的1.0重量%至70重量%的表面活性剂,其中该表面活性剂体系包含含量为液体衣物洗涤剂组合物的1.4重量%至52重量%的阴离子表面活性剂;其中乙烯基吡咯烷酮聚合物选自由以下项组成的组:聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物(PVP/PVI)、乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物(PVP/VA)、以及它们的混合物;并且其中该香料包含logP大于2.5的疏水性香料成分,其中该疏水性香料成分包含:芳樟醇、紫罗酮β、铃兰醛、香茅醇、香茅腈、α蒎烯、藏红花酸乙酯、丙酸芳樟酯、乙醇酸烯丙基戊酯、海佛麝香、左旋香芹酮、苯基乙基二甲基甲醇、以及它们的混合物。
本发明还涉及包含吡咯烷酮聚合物的衣物洗涤剂组合物用于改善香料原料在包含合成纤维的织物上的沉积的用途。
具体实施方式
已发现,本发明的洗涤剂组合物提供香料成分在包含合成纤维的织物上的改善沉积,尤其是通常不易沉积在合成纤维上的那些香料成分的改善沉积,并且在多次洗涤后改善香料成分在合成纤维上的残留。
除非另外指明,否则所有组分或组合物水平均是就该组分或组合物的活性部分而言,且不包括可能存在于此类组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质,例如残余溶剂或副产物。
除非另外指明,否则所有百分比和比率均按重量计算。除非另外指明,否则所有百分比和比率均基于总组合物计算。
除非另外指明,所有的测量均在25℃下进行。
如本文所用,当用于权利要求中时,包括“一个”和“一种”的冠词应被理解为是指一种或多种受权利要求书保护或所描述的物质。
衣物洗涤剂组合物:
衣物洗涤剂组合物为液体形式。
如本文所用,“液体洗涤剂组合物”是指如下液体洗涤剂组合物,其为流体,并且优选地能够润湿和清洁织物,例如家用洗衣机中的衣服。如本文所用,“衣物洗涤剂组合物”是指适于洗涤衣服的组合物。组合物可包括适当细分形式的固体或气体,但总体组合物不包括总体上为非流体的产品形式,诸如片剂或颗粒剂。液体衣物洗涤剂组合物优选地具有在0.9克/立方厘米至1.3克/立方厘米、更具体地1.00克/立方厘米至1.10克/立方厘米范围内的密度,不包括任何固体添加剂,但包括任何气泡(如果存在的话)。
组合物可以是含水液体衣物洗涤剂组合物。对于此类含水液体衣物洗涤剂组合物,水含量可按液体洗涤剂组合物的5.0重量%至95重量%、优选25重量%至90重量%、更优选50重量%至85重量%的含量存在。
洗涤剂组合物的pH范围可为6.0至8.9,优选地为pH 7至8.8。
洗涤剂组合物也可被包封在水溶性膜中以形成单位剂量制品。此类单位剂量制品包含本发明的洗涤剂组合物,其中所述洗涤剂组合物包含小于20重量%,优选地小于15重量%,更优选地小于10重量%的水,并且所述洗涤剂组合物被包封在水溶性或水分散性膜中。此类单位剂量制品可使用本领域已知的任何方法形成。合适的单位剂量制品可包含一个隔室,其中隔室包含液体衣物洗涤剂组合物。另选地,单位剂量制品可以是多隔室单元剂量制品,其中至少一个隔室包含液体衣物洗涤剂组合物。
该洗涤剂组合物可为粉末衣物洗涤剂组合物。此类粉末衣物洗涤剂组合物为固体自由流动颗粒衣物洗涤剂组合物。通常,粉末衣物洗涤剂组合物是全配方衣物洗涤剂组合物,而不是其一部分(诸如仅形成衣物洗涤剂组合物一部分的喷雾干燥、挤出或附聚颗粒)。通常,粉末组合物包含多个化学上不同的颗粒,诸如喷雾干燥的基础洗涤剂颗粒和/或附聚的基础洗涤剂颗粒和/或挤出的基础洗涤剂颗粒;组合了一个或多个、通常两个或更多个、或者五个或更多个、或者甚至十个或更多个颗粒,该颗粒选自:表面活性剂颗粒,包括表面活性剂附聚物、表面活性剂挤出物、表面活性剂针状物、表面活性剂面条状物、表面活性剂片状物;磷酸盐颗粒;沸石颗粒;硅酸盐颗粒,尤其是硅酸钠颗粒;碳酸盐颗粒,尤其是碳酸钠颗粒;聚合物颗粒,诸如羧酸盐聚合物颗粒、纤维素聚合物颗粒、淀粉颗粒、聚酯颗粒、聚胺颗粒、对苯二甲酸聚合物颗粒、聚乙二醇颗粒;美观颗粒,诸如有色条粒、针状物、层状颗粒和环颗粒;酶颗粒,诸如蛋白酶颗粒、淀粉酶颗粒、脂肪酶颗粒、纤维素酶颗粒、甘露聚糖酶颗粒、果胶酸裂解酶颗粒、木葡聚糖酶颗粒、漂白酶颗粒和这些酶中的任一种的共颗粒,优选地这些酶颗粒包含硫酸钠;漂白剂颗粒,诸如过碳酸盐颗粒,尤其是涂覆的过碳酸盐颗粒,诸如涂覆有碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、硼硅酸盐、或它们的任何组合的过碳酸盐,过硼酸盐颗粒,漂白活化剂颗粒诸如四乙酰基乙二胺颗粒和/或烷基氧基苯磺酸盐颗粒,漂白催化剂颗粒诸如过渡金属催化剂颗粒,和/或异喹啉鎓漂白催化剂颗粒,预成形过酸颗粒,尤其是涂覆的预成形过酸颗粒;填料颗粒,诸如硫酸盐颗粒和氯化物颗粒;粘土颗粒,诸如蒙脱石颗粒和粘土与硅氧烷颗粒;絮凝剂颗粒,诸如聚环氧乙烷颗粒;蜡颗粒,诸如蜡团聚物;硅氧烷颗粒,增白剂颗粒;染料转移抑制剂颗粒;染料固定剂颗粒;香料颗粒,诸如香料微胶囊和淀粉包封的香料谐香剂颗粒,以及前香料颗粒,诸如席夫碱反应产物颗粒;调色染料颗粒;螯合剂颗粒,诸如螯合剂团聚物;以及它们的任何组合。
本发明的洗涤剂组合物可包含可再生组分。本文公开的组合物可包含20重量%或40重量%或50重量%至60重量%或80重量%或甚至100重量%的可再生组分。本文公开的组合物可以是至少部分或完全基于生物的。因此,该组合物可包含50%至100%、优选75%至100%、最优选80%至100%、最优选90%至100%的生物基碳含量。所说的生物基,是指物质来源于衍生自活生物体(种植植物)的材料,而不是例如煤炭衍生的或石油衍生的材料。生物基碳含量百分比可被计算为使用ASTM D6866-16的方法论导出的“现代碳百分比(pMC)”。本公开的组合物可基本上不含石油衍生溶剂。本公开的组合物可基本上不含表面活性剂或甚至衍生自石油衍生醇的聚合物。
衣物洗涤剂组合物可使用技术人员已知的任何合适的方法制备。
乙烯基吡咯烷酮聚合物:
洗涤剂组合物包含一种或多种乙烯基吡咯烷酮聚合物。乙烯基吡咯烷酮聚合物通常在洗涤过程中用作染料转移抑制聚合物。乙烯基吡咯烷酮聚合物可按组合物的0.01重量%至3.0重量%、优选0.05重量%至2.0重量%、更优选0.1重量%至1.0重量%的含量存在。
此类染料转移抑制聚合物已经用于与在洗涤过程中从织物中释放的染料络合,以便防止这些染料再沉积到其它织物上。已经发现,虽然此类乙烯基吡咯烷酮聚合物使染料保持悬浮在洗涤液体中,但它们改善了一些香料成分在织物(尤其是聚酯织物)上的沉积。
乙烯基吡咯烷酮聚合物选自由以下项组成的组:聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物(PVP/PVI)、乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物(PVP/VA)、以及它们的混合物,优选地,乙烯基吡咯烷酮聚合物选自由以下项组成的组:乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物(PVP/PVI)、乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物(PVP/VA)、以及它们的混合物,优选为乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物(PVP/PVI)。
聚乙烯吡咯烷酮(“PVP”)具有两亲性,其中高极性酰胺基团赋予亲水性质和极性吸引性质,并且在主链和/或环中还具有赋予疏水性质的非极性亚甲基和甲烷基团。在染料分子中,这些环还可提供与芳环的平面对准。PVP易溶于水性和有机溶剂体系。PVP可以几种粘度等级的粉末或水溶液形式商购获得。本发明的组合物优选地使用N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物(本文也缩写为“PVPVI”)。N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物可具有1:1至0.2:1、更优选0.8:1至0.3:1、最优选0.6:1至0.4:1的N-乙烯咪唑与N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比。N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物可以是直链或支化的。
乙烯基吡咯烷酮(PVP)和乙酸乙烯酯(VA)的合适共聚物可包含30:70至70:30、优选50/50至70/30的PVP:VA摩尔比。乙烯基吡咯烷酮(PVP)和乙酸乙烯酯的共聚物优选为两种单体—N-乙烯基-2-吡咯烷酮和乙酸乙烯酯—的无规直链共聚物。包含特定比例的60%N-乙烯基-2-吡咯烷酮和40%乙酸乙烯酯的共聚物称为共聚维酮。
乙烯基吡咯烷酮聚合物可具有5,000Da至1,000,000Da、优选5,000Da至50,000Da、更优选10,000Da至20,000Da的重均分子量。数均分子量范围是通过光散射来测定,如在Barth J.H.G.和Mays J.W.的Chemical Analysis第1 13卷“Modern Methods of PolymerCharacterization”中所描述的。聚(N-乙烯基-2-吡咯烷酮)和聚(N-乙烯基-咪唑)的共聚物可从许多来源(包括BASF)商购获得。优选的乙烯基吡咯烷酮聚合物可以商品名HP 56K从BASF(BASF SE,德国)商购获得。
可使用不只是乙烯基吡咯烷酮聚合物的混合物。
香料
组合物包含香料。优选地,香料以“游离”香料形式存在于组合物中。即,香料是非包封的,并且因此分布在整个衣物洗涤剂组合物中。组合物可包含含量为组合物的0.1重量%至5.0重量%、优选0.25重量%至3.0重量%、更优选0.5重量%至1.5重量%的此类游离香料。
香料包含香料成分或化合物。已令人惊奇地发现,在本发明中使用的乙烯基吡咯烷酮聚合物改善了疏水性香料成分的沉积,尤其是当疏水性香料成分包含以下物质时:芳樟醇(3,7-二甲基辛-1,6-二烯-3-醇)、紫罗酮β((E)-4-(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)丁-3-烯-2-酮)、铃兰醛(3-(4-(叔丁基)苯基)-2-甲基丙醛)、香茅醇(3,7-二甲基辛-6-烯-1-醇)、香茅腈(3,7-二甲基辛-6-烯腈)、α蒎烯(2,6,6-三甲基二环(3.1.1)庚-2-烯)、藏红花酸乙酯(2,6,6-三甲基环己-1,3-二烯-1-羧酸乙酯)、丙酸芳樟酯(3,7-二甲基辛-1,6-二烯-3-基丙酸酯)、乙醇酸烯丙基戊酯(烯丙基2-(异戊氧基)乙酸酯)、海佛麝香(2-(1-(3,3-二甲基环己基)乙氧基)-2-甲基丙基丙酸酯)、左旋香芹酮(2-甲基-5-(丙-1-烯-2-基)环己-2-烯-1-酮)、苯基乙基二甲基甲醇(2-甲基-4-苯基丁-2-醇)、以及它们的混合物。疏水性香料成分优选地包含:芳樟醇、紫罗酮β、铃兰醛、香茅醇、香茅腈、α蒎烯、藏红花酸乙酯、丙酸芳樟酯、以及它们的混合物,更优选为芳樟醇、紫罗酮β、铃兰醛、香茅醇、以及它们的混合物。
本文所描述的疏水性香料成分可按游离香料的0.05重量%至50.0重量%、优选0.10重量%至25.0重量%、更优选0.2重量%至10.0重量%的含量存在。芳樟醇优选地按游离香料的0.1重量%至20.0重量%、优选1.0重量%至10.0重量%、更优选2.0重量%至7.5重量%的含量存在。紫罗酮β优选地按游离香料的0.1重量%至5.0重量%、优选0.25重量%至5.0重量%、更优选0.5重量%至2.5重量%的含量存在。铃兰醛优选地按游离香料的0.1重量%至20.0重量%、优选1.0重量%至10重量%、更优选3.0重量%至8.5重量%的含量存在。香茅醇优选地按游离香料的0.1重量%至15.0重量%、优选0.25重量%至8.0重量%、更优选1.0重量%至5.0重量%的含量存在。香茅腈优选地按游离香料的0.1重量%至5.0重量%、优选0.15重量%至4.0重量%、更优选0.5重量%至2.0重量%的含量存在。α蒎烯优选地按游离香料的0.1重量%至5.0重量%、优选0.2重量%至2.5重量%、更优选0.25重量%至1.5重量%的含量存在。藏红花酸乙酯优选地按游离香料的0.1重量%至2.0重量%、优选0.2重量%至1.5重量%、更优选0.25重量%至1.0重量%的含量存在。丙酸芳樟酯优选地按游离香料的0.1重量%至2.0重量%、优选0.15重量%至1.5重量%、更优选0.17重量%至1.5重量%的含量存在。乙醇酸烯丙基戊酯优选地按游离香料的0.1重量%至5.0重量%、优选0.2重量%至2.5重量%、更优选0.25重量%至1.5重量%的含量存在。海佛麝香优选地按游离香料的0.1重量%至5.0重量%、优选0.25重量%至5.0重量%、更优选0.5重量%至2.5重量%的含量存在。左旋香芹酮优选地按游离香料的0.1重量%至2.0重量%、优选0.15重量%至1.5重量%、更优选0.17重量%至1.5重量%的含量存在。苯基乙基二甲基甲醇优选地按游离香料的0.1重量%至5.0重量%、优选0.2重量%至2.5重量%、更优选0.25重量%至1.5重量%的含量存在。
香料包含logP大于2.5、优选大于3.0的疏水性香料成分。
香料成分的疏水性的量度由logP(辛醇/水)给出,这是一种物理化学性质。香料成分的辛醇/水分配系数(P)是其在辛醇和水中的平衡浓度之间的比率。由于香料成分的分配系数通常较高,因此其更方便地以其以10为底的对数logP的形式给出。
化合物的logP值是其在正辛醇和水之间的分配系数的对数,并且是该化合物的亲水性/疏水性的公认量度。在洗涤过程中,更疏水的香料成分通常更有效地从洗涤液体沉积到织物上。然而,当加入表面活性剂时,尤其以高于临界胶束浓度(CMC)的浓度加入时,logP值不太高的香料成分会被沉积,这是由于胶束产生的疏水相,其中logP为至少3.0的香料成分特别受到影响(参见“Modelling perfume deposition on fabric during a washingcycle:theoretical approach”,Norman等人,2008年1月,Flavour and FragranceJournal 23(1):49-57)。
香料成分的logP优选地使用本文所描述的方法来计算,通常称为共识logP或ClogP。当不可能计算ClogP时,可测量logP。ClogP和测得的logP通常可相差很小的量。在这种情况下,优选地使用clogP值。
logP值可使用Hansch和Leo的片段方法来计算,并且以ClogP给出。例如,参见A.Leo的Comprehensive Medicinal Chemistry第4卷,C.Hansch等人,第295页,Pergamonpress,1990年。对于本发明,ClogP优选地使用ACD/Labs(Advanced ChemistryDevelopment,Inc,Canada)Percepta平台(版本2020)的共识LogP模块来计算,该平台在线提供(acdlabs.com)。共识LogP模型将LogP预测为ACD/LogP Classic和ACD/LogP GALAS预测的加权平均值。
在此类模型中,化合物的clogP由其非重叠分子片段(定义为在分子内彼此共价结合的一个或多个原子)的总和确定。片段logP值已经用类似于原子方法的统计方法确定(对训练集的最小二乘拟合)。另外,通常包括Hammett型校正,以考虑电子和空间效应。尽管此类方法通常比基于原子的方法给出更好的结果,但它们不能用于预测含有不常见官能团的分子的分配系数,因为该方法还未参数化(诸如在对于含有此类官能团的分子缺乏实验数据的情况下)。
另选地,但不太优选地,logP的测量可按多种方式进行,最常见的是摇瓶法,其包括将一些所讨论的溶质溶解在一定体积的辛醇和水中,摇动一段时间,然后测量每种溶剂中溶质的浓度。这可能是耗时的,特别是如果没有快速光谱方法来测量相中分子的浓度的话。一种更快的logP测定方法利用了高效液相色谱法。溶质的logP可通过将其保留时间与logP值已知的类似化合物相关联来测定。
表面活性剂体系
表面活性剂和表面活性剂的混合物为污染的材料提供清洁、去污或衣物洗涤有益效果。合适的表面活性剂可为:阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、以及它们的组合。表面活性剂体系优选地包含阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的组合。
衣物洗涤组合物包含含量为1.0重量%至70重量%、优选8.0重量%至50重量%、更优选13重量%至35重量%的表面活性剂体系。
表面活性剂体系包含含量为液体衣物洗涤剂组合物的1.4重量%至52重量%、优选4.4重量%至20重量%、更优选5.9重量%至11.5重量%的阴离子表面活性剂。
合适的阴离子表面活性剂可选自由以下项组成的组:磺酸盐表面活性剂、硫酸盐表面活性剂、以及它们的混合物,优选地阴离子表面活性剂包括磺酸盐表面活性剂和硫酸盐表面活性剂,更优选为磺酸盐表面活性剂和硫酸盐表面活性剂的混合物。合适的阴离子表面活性剂还包括脂肪酸及其盐,其通常作为助洗剂加入。然而,就其本质而言,可使用洗涤剂组合物领域已知的每种阴离子表面活性剂,诸如在由W.M.Linfield、Marcel Dekker编辑的“Surfactant Science Series”第7卷中公开的。然而,该组合物优选地至少包含磺酸表面活性剂,诸如直链烷基苯磺酸,但也可使用水溶性盐形式。烷基硫酸盐或其混合物也是优选的。直链烷基苯磺酸盐和烷基硫酸盐表面活性剂的组合是特别优选的,尤其用于改善去污性。
适用于本文的阴离子磺酸盐或磺酸表面活性剂包括烷基苯磺酸盐、烷基酯磺酸盐、烷烃磺酸盐、烷基磺化聚羧酸、以及它们的混合物的酸和盐形式。合适的阴离子磺酸盐或磺酸表面活性剂包括:C5-C20烷基苯磺酸盐、更优选C10-C16烷基苯磺酸盐、更优选C11-C13烷基苯磺酸盐、C5-C20烷基酯磺酸盐、C6-C22伯烷烃磺酸盐或仲烷烃磺酸盐、C5-C20磺化聚羧酸、以及它们的任何混合物,但优选C11-C13烷基苯磺酸盐。上述表面活性剂在其2-苯基异构体含量内可广泛变化。
适用于本发明组合物中的阴离子硫酸盐包括伯烷基硫酸盐和仲烷基硫酸盐,其具有含有9至22个碳原子或更优选12至18个碳原子的直链或支化烷基或烯基部分。还可用的是β-支化的烷基硫酸盐表面活性剂或可商购获得的材料的混合物,其具有至少50%的(表面活性剂或混合物的)重均支化度。
中链支化的烷基硫酸盐或磺酸盐也是适用于本发明组合物中的阴离子表面活性剂。C5-C22、优选C10-C20的中链支化的烷基伯硫酸盐是优选的。当使用混合物时,烷基部分的合适的平均总碳原子数优选地在大于14.5至17.5的范围内。优选的单甲基支化的伯烷基硫酸盐选自由以下组成的组:3-甲基十五醇硫酸盐至13-甲基十五醇硫酸盐、对应的十六醇硫酸盐、以及它们的混合物。可类似地使用具有轻度支化的二甲基衍生物或其它能够生物降解的烷基硫酸盐。
当使用时,烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂可为一种或多种烷基乙氧基化硫酸盐的共混物。合适的烷基烷氧基化硫酸盐包括C10-C18烷基乙氧基化硫酸盐、更优选C12-C15烷基乙氧基化硫酸盐。阴离子表面活性剂可包括烷基硫酸盐表面活性剂,其中烷基硫酸盐表面活性剂具有0.5至8.0、优选1.0至5.0、更优选2.0至3.5的平均乙氧基化度。
另选地,阴离子表面活性剂可包括烷基硫酸盐表面活性剂,其中烷基硫酸盐表面活性剂具有低乙氧基化度,具有小于0.5、优选小于0.1的平均乙氧基化度,并且更优选不含乙氧基化度。优选的低乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂不包括任何进一步的烷氧基化。优选的低乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂包括支化烷基硫酸盐表面活性剂。该支化烷基硫酸盐表面活性剂可包含按支化烷基硫酸盐表面活性剂的烷基链的重量计至少20重量%、优选60重量%至100重量%、更优选80重量%至90重量%的2-支化烷基链。具有2-支化烷基链的此类支化烷基硫酸盐也可被描述为2-烷基烷醇硫酸盐或2-烷基烷基硫酸盐。支化烷基硫酸盐可被钠、钾、镁、锂、钙、铵或任何合适的胺(诸如但不限于单乙醇胺、三乙醇胺和单异丙醇胺)或被任何中和金属或胺的混合物中和。合适的支化烷基硫酸盐表面活性剂可包含含有10至18个碳原子(C10至C18)或12至15个碳原子(C12至C15)的烷基链,其中13至15个碳原子(C13至C15)是最优选的。支化烷基硫酸盐表面活性剂可使用包括加氢甲酰化反应的方法来生产,以便提供所需水平的2-支化。特别优选的支化烷基硫酸盐表面活性剂包含2-支化,其中该2-支化包含按2-支化的重量计20%至80%、优选30%至65%、更优选40%至50%的甲基支化、乙基支化、以及它们的混合物。
合适的低乙氧基化支化烷基硫酸盐表面活性剂可衍生自烷基醇,诸如145、145,这二者均由Sasol提供,任选地与其它烷基醇共混以实现所需的支化分布。
制备烷基醚硫酸盐阴离子表面活性剂的过程可导致存在痕量残留量的1,4-二噁烷副产物。烷氧基化(尤其是乙氧基化)烷基硫酸盐内的1,4-二噁烷副产物的量可减少。基于最近的技术进步,1,4-二噁烷副产物的进一步减少可通过随后的汽提、蒸馏、蒸发、离心、微波辐射、分子筛或催化或酶降解步骤来实现。替代方案是使用烷基硫酸盐阴离子表面活性剂,其仅包含低水平的乙氧基化,或甚至不含乙氧基化。因此,烷基硫酸盐表面活性剂可具有小于1.0、或小于0.5的乙氧基化度,或甚至不含乙氧基化。
用于本文的其它合适的阴离子表面活性剂包括脂肪甲酯磺酸盐和/或烷基聚烷氧基化羧酸盐,例如烷基乙氧基化羧酸盐(AEC)。
阴离子表面活性剂通常以其与链烷醇胺或碱金属诸如钠和钾的盐形式存在。
为了改善稳定性和油脂清洁,液体洗涤剂组合物可包含直链烷基苯磺酸盐表面活性剂和烷基硫酸盐表面活性剂的组合,优选地使得直链烷基苯磺酸盐表面活性剂与烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂的比率为15:1至0.1:1,优选为10:1至0.3:1,更优选为5:1至1:1。
液体洗涤剂组合物可包含非离子表面活性剂。该液体洗涤剂组合物中的非离子表面活性剂的含量可按组合物的1.0重量%至20重量%、优选2.5重量%至15重量%、更优选地5.0重量%至12.5重量%的含量存在。
合适的非离子表面活性剂包括但不限于C12-C18烷基乙氧基化物(“AE”)(包括所谓的窄峰烷基乙氧基化物)和C6-C12烷基酚烷氧基化物(尤其是乙氧基化物和混合的乙氧基/丙氧基)、C6-C12烷基酚的嵌段环氧烷缩合物、C8-C22烷醇的环氧烷缩合物和环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物(Pluronic-BASF Corp.)。这些类型的表面活性剂的广泛公开可见于美国专利3,929,678中。
非离子表面活性剂可为C12-C15醇与5至20摩尔环氧乙烷/摩尔醇的缩合产物,例如C12-C13醇与6.5摩尔环氧乙烷/摩尔醇缩合。
表面活性剂体系可包含支化非离子表面活性剂,该支化非离子表面活性剂的含量优选地为组合物的0.1重量%至12重量%、优选0.5重量%至10重量%、更优选1.0重量%至3.0重量%。
烷基多糖(诸如在美国专利4,565,647中公开的烷基多糖)也是可用于本发明组合物中的非离子表面活性剂。
还合适的是烷基多葡糖苷表面活性剂。该烷基多葡糖苷表面活性剂可以是C8-C16烷基多葡糖苷表面活性剂,诸如C8-C14烷基多葡糖苷表面活性剂。该烷基多葡糖苷优选地具有介于0.1和3之间、更优选地介于0.5和2.5之间、甚至更优选地介于1和2之间的平均聚合度。C8-C16烷基多葡糖苷可从几家供应商处商购获得(例如,来自Seppic Corporation的表面活性剂;以及来自BASF Corporation的/>600CSUP、/>650EC、/>600CSUP/MB和/>650EC/MB)。
表面活性剂体系可包含两性和/或两性离子表面活性剂,该两性和/或两性离子表面活性剂的含量为液体衣物洗涤剂组合物的0.1重量%至2.0重量%、优选0.1重量%至1.0重量%、更优选0.1重量%至0.5重量%。
合适的两性表面活性剂包括氧化胺表面活性剂。氧化胺表面活性剂是具有下式的氧化胺:R1R2R3NO,其中R1为包含1至30个、优选6至20个、更优选8至16个碳原子的烃链,并且其中R2和R3独立地为包含1至4个碳原子、优选1至3个碳原子并且更优选地为甲基基团的饱和或不饱和的、取代或未取代的、直链或支化烃链。R1可为饱和或不饱和的、取代或未取代的直链或支化烃链。
适用于本文的氧化胺优选地为例如可从Albright&Wilson商购获得的C12-C14二甲基氧化胺(十二烷基二甲胺氧化物)、能够以商品名LA从Clariant或以商品名/>DMC从AKZO Nobel商购获得的C12-C14氧化胺。
合适的两性或两性离子表面活性剂包括已知用于毛发护理或其它个人护理清洁中的那些。合适的两性离子表面活性剂或两性表面活性剂的非限制性示例描述于美国专利号5,104,646、5,106,609中。合适的两性表面活性剂包括被广泛描述为脂族仲胺和叔胺的衍生物的那些表面活性剂,其中所述脂族基团可为直链或支链的,并且其中脂族取代基之一含有8至18个碳原子,并且一个脂族取代基含有阴离子基团,诸如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根、或膦酸根。适用于本发明的两性表面活性剂包括但不限于:椰油酰两性基乙酸盐、椰油酰两性基二乙酸盐、月桂酰两性基乙酸盐、月桂酰两性基二乙酸盐、以及它们的混合物。
优选地使用包含饱和烷基链的表面活性剂。
任选成分
洗涤剂组合物可另外包含以下任选成分中的一种或多种:除吡咯烷酮聚合物以外的染料固定剂聚合物、外部结构剂或增稠剂、酶、酶稳定剂、清洁聚合物、漂白体系、光学增白剂、调色染料、颗粒材料、非游离香料成分、其它气味控制剂、水溶助长剂、抑泡剂、织物护理有益剂、pH调节剂、防腐剂、非织物直接染料以及它们的混合物。
外部结构剂或增稠剂:优选的外部结构剂和增稠剂是不依赖于电荷-电荷相互作用以提供结构化有益效果的那些。同样地,特别优选的外部结构剂是不带电的外部结构剂,诸如选自由以下项组成的组的那些:非聚合结晶羟基官能结构剂,诸如氢化蓖麻油;微纤维化纤维素;不带电的羟乙基纤维素;不带电的疏水改性的羟乙基纤维素;疏水改性的乙氧基化氨基甲酸酯;疏水改性的非离子多元醇;以及它们的混合物。
合适的聚合物结构剂包括天然源的和/或合成的聚合物结构剂。
用于本发明的天然源的聚合物结构剂的示例包括:微纤维化纤维素、羟乙基纤维素、疏水改性的羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、多糖衍生物以及它们的混合物。微纤维化纤维素的非限制性示例描述于WO 2009/101545A1中。合适的多糖衍生物包括:果胶、藻酸盐、阿拉伯半乳聚糖(阿拉伯树胶)、角叉菜胶、结冷胶、黄原胶、瓜尔胶以及它们的混合物。
用于本发明的合成聚合物结构剂或增稠剂的示例包括:聚羧酸酯、疏水改性的乙氧基化氨基甲酸酯(HEUr)、疏水改性的非离子多元醇以及它们的混合物。
优选的是,当在100s-1剪切速率和20℃的温度下测量时,所述含水液体洗涤剂组合物具有50mPa.s至5,000mPa.s,优选75mPa.s至1,000mPa.s,更优选100mPa.s至500mPa.s的粘度。为了改善相稳定性,并且还改善悬浮成分的稳定性,当在0.05s-1的剪切速率、20℃的温度下测量时,所述含水液体洗涤剂组合物具有50mPa.s至250,000mPa.s,优选5,000mPa.s至125,000mPa.s,更优选10,000mPa.s至35,000mPa.s的粘度。
清洁聚合物:所述洗涤剂组合物优选地包含清洁聚合物。据信,此类清洁聚合物至少部分地移除纺织纤维上的污渍,并且使酶体系能够更有效地分解包含甘露聚糖和其它多糖的复合物。合适的清洁聚合物提供广泛范围的表面和织物的污垢清洁和/或污垢的悬浮。合适的清洁聚合物的非限制性示例包括:两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物;粘土污垢清洁聚合物;去垢性聚合物;以及悬污聚合物。优选的清洁聚合物可通过使以下物质进行自由基共聚来获得:至少一种式(I)的化合物,
其中n为等于或大于3的数,
与至少一种式(II)的化合物,
其中A-代表阴离子,具体地选自卤族离子(诸如氟离子、氯离子、溴离子、碘离子)、硫酸根、硫酸氢根、烷基硫酸根诸如甲酯硫酸根、以及它们的混合物。此类聚合物进一步描述于EP3196283A1中。
由于类似的原因,聚酯基去垢性聚合物,诸如由Clariant提供的SRA300也是尤其优选的。
其它可用的清洁聚合物描述于US20090124528A1中。洗涤剂组合物可包含两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物,该聚合物可具有平衡的亲水和疏水性能,这使得它们从织物和表面去除油脂颗粒。合适的两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物可包括核结构和附接到该核结构的多个烷氧基化物基团。这些可包括例如烷氧基化聚亚烷基亚胺。此类化合物可包括但不限于乙氧基化聚乙烯亚胺、乙氧基化六亚甲基二胺、以及它们的硫酸化形式。还可包括聚丙氧基化衍生物。可将多种胺和聚亚烷基亚胺烷氧基化至各种程度。一个有用的示例是600g/mol的聚乙烯亚胺核,其每个NH被乙氧基化至20个EO基团,并且购自BASF。烷氧基化聚亚烷基亚胺可具有内部聚亚乙基氧嵌段和外部聚亚丙基氧嵌段。洗涤剂组合物可包含按该洗涤剂组合物的重量计0.1%至10%、优选0.1%至8.0%、更优选0.1%至2.0%的清洁聚合物。
聚合物沉积助剂:衣物洗涤剂组合物可包含0.1%至7.0%、更优选0.2%至3.0%的聚合物沉积助剂。如本文所用,“聚合物沉积助剂”是指衣物洗涤期间显著增强织物护理有益剂在织物上沉积的任何阳离子聚合物或阳离子聚合物的组合。合适的聚合物沉积助剂包括阳离子多糖和/或共聚物,其中阳离子多糖是优选的。阳离子聚合物也可选自由以下项组成的组:聚(二烯丙基二甲基氯化铵/共丙烯酸)、聚(丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/共丙烯酸)、聚(丙烯酰胺-共-二烯丙基二甲基氯化铵/共丙烯酸)、聚(丙烯酰胺-共-N,N,N-三甲基氨基乙基丙烯酸酯)、聚(二烯丙基二甲基氯化铵/共乙烯醇)、聚(二烯丙基二甲基氯化铵/丙烯酰胺)、以及它们的混合物。二烯丙基二甲基氯化铵和共丙烯酸单体可按50:50至90:10、优选55:45至85:15、更优选60:40至70:30的摩尔比存在。对于聚(二烯丙基二甲基氯化铵/共丙烯酸),二烯丙基二甲基氯化铵与丙烯酸的优选比率为介于大约90:10和50:50之间。优选的阳离子聚合物是摩尔比为65/35的聚(二烯丙基二甲基氯化铵/共丙烯酸)共聚物,具有大约450,000的分子量。聚(二烯丙基二甲基氯化铵/共丙烯酸)共聚物可用国际化妆品成分命名法中命名的聚季铵盐-22或PQ22进一步描述。聚(二烯丙基二甲基氯化铵/丙烯酰胺)可用国际化妆品成分命名法中命名的聚季铵盐-7或PQ7来进一步描述。
如本文所用,“织物护理有益剂”是指可提供织物护理有益效果的任何材料。织物护理有益剂的非限制性示例包括:硅氧烷衍生物、油性糖衍生物、分散性的聚烯烃、聚合物胶乳、阳离子表面活性剂以及它们的组合。优选地,沉积助剂为阳离子聚合物或两性聚合物。聚合物的阳离子电荷密度优选地在0.05毫当量/克至6.0毫当量/克的范围内。电荷密度通过用每重复单元净电荷数目除以重复单元的分子量来计算。在一个实施方案中,电荷密度在0.1毫当量/克至3.0毫当量/克之间变化。正电荷可以位于聚合物的主链上或聚合物的侧链上。
有机助洗剂和/或螯合剂:衣物洗涤剂组合物可包含0.6重量%至10重量%、优选地2.0重量%至7.0重量%的一种或多种有机助洗剂和/或螯合剂。合适的有机助洗剂和/或螯合剂选自由以下项组成的组:MEA柠檬酸盐、柠檬酸、氨基亚烷基聚(亚烷基膦酸盐)、碱金属乙烷1-羟基双膦酸盐、以及次氮基三亚甲基膦酸盐(nitrilotrimethylene,phosphonates)、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(DTPMP)、乙二胺四(亚甲基膦酸)(EDTMP)、六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)、羟基-亚乙基-1,1-二膦酸(HEDP)、羟基乙烷二亚甲基膦酸、乙二胺二琥珀酸(EDDS)、乙二胺四乙酸(EDTA)、羟乙基乙二胺三乙酸盐(HEDTA)、次氮基三乙酸盐(NTA)、甲基甘氨酸二乙酸盐(MGDA)、亚氨基二琥珀酸盐(IDS)、羟乙基亚氨基二琥珀酸盐(HIDS)、羟乙基亚氨基二乙酸盐(HEIDA)、甘氨酸二乙酸盐(GLDA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、儿茶酚磺酸盐诸如TironTM以及它们的混合物。
酶稳定剂:可使用任何已知的稳定剂体系来稳定酶,所述稳定剂体系诸如钙和/或镁化合物、硼化合物和取代的硼酸、芳族硼酸酯、肽和肽衍生物、多元醇、低分子量羧酸酯、相对疏水的有机化合物[例如,某些酯、二烷基乙二醇醚、醇或醇烷氧基化物]、除了钙离子源之外的烷基醚羧酸盐、苯甲脒次氯酸盐、低级脂族醇和羧酸、N,N-双(羧甲基)丝氨酸盐;(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物和PEG;木质素化合物、聚酰胺低聚物、乙醇酸或其盐;聚六亚甲基双胍或N,N-双-3-氨基丙基十二烷基胺或盐;以及它们的混合物。
调色染料:所述洗涤剂组合物可包含织物调色剂(有时被称为遮光剂、上蓝剂或美白剂)。调色剂通常向织物提供蓝色或紫色色调。调色剂能够单独使用或组合使用,以产生特定的调色色调和/或对不同的织物类型调色。这可例如通过将红色和蓝绿色染料混合以产生蓝色或紫色色调来提供。调色剂可选自任何已知化学类别的染料,包括但不限于吖啶、蒽醌(包括多环醌类)、吖嗪、偶氮(例如,单偶氮、双偶氮、三偶氮、四偶氮、多偶氮)、包括预金属化偶氮、苯并二呋喃和苯并二呋喃酮、类胡萝卜素、香豆素、花菁、二氮杂半花菁、二苯甲烷、甲臜、半花菁、靛蓝类、甲烷、萘酰亚胺、萘醌、硝基和亚硝基、噁嗪、酞菁、吡唑类、二苯乙烯、苯乙烯基、三芳基甲烷、三苯甲烷、氧杂蒽以及它们的组合。
光学增白剂:洗涤剂组合物可包含基于总洗涤剂组合物的重量计,0.005%至2.0%、优选0.01%至0.1%的荧光剂(光学增白剂)。荧光剂是熟知的,并且许多荧光剂可商购获得。通常,这些荧光剂以其碱金属盐(例如钠盐)的形式提供和使用。优选类别的荧光剂为:二苯乙烯基联苯化合物,例如CBS-X;二胺二苯乙烯二磺酸化合物,例如/>DMS pure Xtra和/>HRH;以及吡唑啉化合物,例如/>SN。优选的荧光剂为:2-(4-苯乙烯基-3-磺苯基)-2H-萘酚[1,2-d]三唑钠、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-(N-甲基-N-2-羟乙基)氨基1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}二苯乙烯-2-2'二磺酸二钠、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-吗啉代-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}二苯乙烯-2-2'二磺酸二钠和4,4'-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠。
水溶助长剂:洗涤剂组合物可包含基于总洗涤剂组合物的重量计,0%至30%、优选0.5%至5%、更优选1.0%至3.0%的水溶助长剂,这可防止液晶形成。因此,加入水溶助长剂有助于组合物的澄清度/透明度。合适的水溶助长剂包括但不限于脲、苯磺酸盐、甲苯磺酸盐、二甲苯磺酸盐或异丙基苯磺酸盐。优选地,水溶助长剂选自由以下项组成的组:丙二醇、二甲苯磺酸盐、乙醇和脲,以提供最佳性能。
非游离香料成分:组合物还可包含非游离香料成分,诸如香料胶囊、前香料、以及它们的混合物,优选香料胶囊,诸如下文所述。该组合物可包含香料胶囊,该香料胶囊的含量为组合物的0.05重量%至5.0重量%、优选0.1重量%至3.0重量%、更优选0.1重量%至1.5重量%。
颗粒:所述组合物还可包含颗粒,尤其是当所述组合物还包含结构剂或增稠剂时。该组合物可包含:基于总组合物的重量计,0.02%至10%、优选0.1%至4.0%、更优选0.25%至2.5%的颗粒。所述颗粒包括小珠、珠光剂、胶囊、以及它们的混合物。
合适的胶囊通常通过用壁材料至少部分地、优选完全地包围有益剂而形成。优选地,胶囊为香料胶囊,其中所述有益剂包含一种或多种香料原料。胶囊壁材料可包括:三聚氰胺、聚丙烯酰胺、硅氧烷、二氧化硅、聚苯乙烯、聚脲、聚氨酯、基于聚丙烯酸盐的材料、基于聚丙烯酸酯的材料、明胶、苯乙烯马来酸酐、聚酰胺、芳族醇、聚乙烯醇、基于间苯二酚的材料、基于聚异氰酸酯的材料、缩醛(诸如1,3,5-三醇-苯-戊二醛和1,3,5-三醇-苯三聚氰胺)、淀粉、乙酸邻苯二甲酸纤维素以及它们的混合物。优选地,胶囊壁包含三聚氰胺和/或基于聚丙烯酸盐的材料。香料胶囊可涂覆有沉积助剂、阳离子聚合物、非离子聚合物、阴离子聚合物、或它们的混合物。优选地,香料胶囊具有0.1微米至100微米,优选0.5微米至60微米的体积加权中值粒度。尤其是当所述组合物包含具有至少部分地由甲醛形成的壳的胶囊时,所述组合物还可包含一种或多种甲醛清除剂。
合适的前香料包括Michael加合物(例如β-氨基酮)、芳族或非芳族亚胺(席夫碱)、噁唑烷、β-酮酸酯和原酸酯。合适的前香料还包括能够释放香料成分的包含一个或多个β-氧代或β-硫代羰基部分的化合物,例如α-、β-不饱和酮、醛或羧酸酯。某些含硅化合物可以是合适的前香料,诸如硅酸酯、聚硅酸酯、以及某些硅氧烷聚合物。合适的前香料还包括聚合胺和香料成分(诸如香料醛和酮)之间的反应产物。合适的聚合胺的非限制性示例包括基于聚烷基亚胺的聚合物,诸如聚乙烯亚胺(PEI)或聚乙烯胺(PVAm)。单体(非聚合)胺的非限制性示例包括羟基胺,诸如氨基乙醇及其烷基取代的衍生物,和芳族胺诸如邻氨基苯甲酸酯。该组合物可包含0.05%至20%、优选0.1%至10%、更优选0.2%至2.0%的游离香料。漂白剂:对于粉末衣物洗涤剂组合物,漂白成分是特别优选的。合适的漂白剂包括过氧化氢源,漂白活化剂、漂白催化剂、预形成的过酸以及它们的任意组合。尤其合适的漂白剂包括过氧化氢源与漂白活化剂和/或漂白催化剂的组合。合适的过氧化氢源包括过硼酸钠和/或过碳酸钠。合适的漂白活化剂包括四乙酰基乙二胺和/或烷基苯酚磺酸盐。
该组合物可包含漂白催化剂。合适的漂白催化剂包括过氧亚胺正离子的漂白催化剂、过渡金属漂白催化剂,尤其是锰和铁漂白催化剂。合适的漂白催化剂可具有对应于以下通式的结构:
其中R13选自由以下项组成的组:2-乙基己基、2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、异壬基、异癸基、异十三烷基和异十五烷基。
合适的预形成的过酸包括邻苯二甲酰亚胺基-过氧己酸。
对于液体衣物洗涤剂组合物,该衣物洗涤剂组合物优选地不包含漂白剂。
洗涤织物的方法:
本发明的衣物洗涤剂组合物用于洗涤织物。具体地,包含乙烯基吡咯烷酮聚合物的衣物洗涤剂组合物可用于改善香料成分(尤其是本文所述香料成分)的沉积。
本发明的组合物对于改善此类香料成分在包含合成纤维(诸如聚酯)的织物上的沉积特别有效。此类织物包括合成纤维并且可由合成纤维组成。合成纤维是人工纤维或人造纤维,大多数由有机原料制备。此类合成纤维通常是聚合物。
在合适的方法和用途中,衣物洗涤剂组合物可被稀释以提供洗涤液体,该洗涤液体具有大于300ppm、优选400ppm至2,500ppm、更优选600ppm至1000ppm的总表面活性剂浓度。然后在洗涤液体中洗涤织物,并且优选漂洗。
方法:
A)pH测量:
在25℃下使用根据说明书校准的具有凝胶填充的探针(诸如Toledo探针,零件号52 000 100)的Santarius PT-10P pH计测量pH。在去离子水中以10%稀释度(即,1份衣物洗涤剂组合物和9份去离子水)测量pH。
B)测量粘度的方法:
使用得自TA instruments的AR 2000流变仪,采用具有40mm直径和1°角的锥板几何结构测量粘度。经由在20℃下在3分钟时间内经由0.1s-1至1200s-1的对数剪切速率扫描来测量不同剪切速率下的粘度。在0.05s-1的连续剪切速率下测量低剪切粘度。
C)logP的计算:
为了实施本文所述计算值测试方法中涉及的计算,所需的起始信息包括所测试香料中每种PRM的标识、重量百分比和摩尔百分比,作为该香料的一部分,其中香料组合物中所有PRM包括在计算中。另外,对于那些PRM中的每一种,还需要分子结构和各种计算得出的分子描述符的值,如根据本文所述的产生分子描述符的测试方法所测得的。
分子描述符的生成
对于香料混合物或组合物中的每种PRM,使用其分子结构计算各种分子描述符。分子结构由分子结构图示确定,其由American Chemical Society,Columbus,Ohio,U.S.A.(美国俄亥俄州哥伦布市美国化学学会)的一个部门Chemical Abstract Service(“CAS”)(化学文摘社)提供。这些分子结构可通过查找每种PRM的索引名称或CAS号,得自CASChemical Registry System数据库。对于在它们测试时尚未列于CAS Chemical RegistrySystem数据库中的PRM,可使用其它数据库或信息来源来确定它们的结构。对于可能存在多于一种异构体的PRM,使用代表该PRM的仅一种异构体来进行分子描述符计算。在给定PRM的所有异构体中,被选择为代表该PRM的异构体是其分子结构以重量%计在制剂中最普遍的异构体。该PRM的其它可能异构体的结构不包括于计算中。最普遍的异构体的分子结构与该PRM的总浓度配对,其中浓度反映该PRM的所有异构体的存在。
使用分子编辑器或分子绘画软件程序诸如ChemDraw(CambridgeSoft/PerkinElmer Inc.,Waltham,Massachusetts,U.S.A.)来复制代表每种PRM的2-维分子结构。分子结构应表示为中性物质(允许季氮原子),没有断开的片段(例如没有抗衡离子的单一结构)。下述winMolconn程序可通过添加适当数量的氢原子来将任何去质子官能团转变成中性形式并且将会弃去抗衡离子。
对于每种PRM,使用分子绘画软件生成描述PRM分子结构的文件。随后将描述PRM分子结构的一个或多个文件提交给计算机软件程序winMolconn 1.0.1.3版(HallAssociates Consulting,Quincy,Massachusetts,U.S.A.,www.molconn.com),以便导出每种PRM的各个分子描述符。因此,正是winMolconn软件程序指定了结构符号表示和为可接受选项的文件格式。这些选项包括MACCS SDF格式文件(即结构数据文件);或简化分子线性输入规范(Simplified Molecular Input Line Entry Specification)(即SMILES字符串结构线性符号表示),其通常用于简单的文本文件中,一般具有“.smi”或“.txt”文件扩展名。SDF文件代表多行记录格式的每种分子结构,而SMILES结构的语法为没有空格的单行文本。可通过将结构名或标识符包括于SMILES字符串后的同一行中,并且用空格间隔,将它添加到SMILES字符串,例如:C1=CC=CC=C1苯。
使用winMolconn软件程序生成每种PRM的多个分子描述符,然后将其以表格格式输出。由winMolconn导出的特定分子描述符随后用作各种计算机模型测试方法的输入(即,作为数学方程中的可变项),以便计算诸如以下的值:饱和蒸气压(VP);沸点(BP);辛醇/水分配系数的对数(logP);气味检测阈值(ODT);恶臭减少值(MORV);和/或每个PRM的通用恶臭减少值(通用MORV)。模型测试方法计算中所用的分子描述符标记是winMolconn程序中报告的相同的标记,并且它们的描述和定义可见于winMolconn文件中所列出的。以下是如何实施winMolconn软件程序的一般性说明,并且生成组合物中每种PRM所需的分子结构描述符。
使用winMolconn计算分子结构描述符:
1)以MACCS结构-数据文件(还称为SDF文件或SMILES文件)的形式组装一种或多种香料成分的分子结构。
2)使用在适当计算机上运行的1.0.1.3版winMolconn程序,使用上述SDF或SMILES文件作为输入,计算得自该程序的全套分子描述符。
a.winMolconn的输出为ASCII文本文件的形式,通常空格界定,对于输入文件中的每种结构,该ASCII文本文件形式包含位于第一栏中的结构标识符和位于其余栏中的相应的分子描述符。
3)使用电子表格软件程序或一些其它适当技术,将文本文件解析成栏。分子描述符标记可见于所得表的第一行。
4)找到并且提取描述符栏,其由分子描述符标记标识,对应于每种模型所需的输入。
a.需注意,winMolconn分子描述符标记是区分大小写的。
计算辛醇/水分配系数的对数(logP)
计算所测试香料混合物中每种PRM的辛醇/水分配系数的对数值(logP)。使用购自Advanced Chemistry Development Inc.(ACD/Labs)(Toronto,Canada)的Consensus logP计算模型(Consensus logP Computational Model)版本14.02(Linux)计算单独PRM的logP,以提供无量纲的logP值。ACD/Labs的Consensus logP计算模型是ACD/Labs模型套件的一部分。
D)测量logP(o/w) :
香料成分的logP(正辛醇/水)可使用如下所述的摇瓶法来测量:
分配系数的测定应使用高纯度分析级正辛醇进行。使用蒸馏水,优选双重蒸馏水。应使用玻璃或石英仪器进行测量。对于可离子化的化合物,如果需要,可使用缓冲溶液代替水。在测定分配系数之前,通过在20℃至25℃范围内(优选21℃)的实验温度下摇动来使溶剂体系的相相互饱和。为此,实际的做法是将两个高纯度分析级正辛醇或水的大储存瓶各自与足量的另一种溶剂在机械摇动器上摇动24小时,并且然后使它们静置足够长时间以允许相分离并达到饱和状态。
两相体系的整个体积应几乎填满测试器皿。这将有助于防止由于挥发造成的材料损失。待使用的物质的体积比和量通过以下内容确定:分析过程所需的测试物质的最小量,以及任一相中最大浓度为0.01摩尔/升的限制。进行三次测试。在第一次中,使用体积比为1:1的正辛醇与水;在第二次中,该比率除以二;并且在第三次中,该比率乘以二(1:1、1:2、2:1)。在用水预饱和的正辛醇中制备储备溶液。在用于测定分配系数之前,应精确测定该储备溶液的浓度。该溶液应在确保其稳定性的条件下储存。
应为每种测试条件准备两个重复的测试器皿,其中含有所需的精确测量的量的两种溶剂以及必要量的储备溶液。
正辛醇相应按体积进行测量。测试器皿应放置在合适的摇动器中或用手摇动。当使用离心管时,推荐的方法是使管绕其横向轴线快速旋转180°,使得任何滞留的空气通过两相上升。50次这样的旋转通常足以建立分配平衡。为了确定,推荐在5分钟内旋转100次。
必要时,为了分离各相,应对混合物进行离心。这应该在维持在室温下的实验室离心机中进行,或者如果使用非温度控制的离心机,则在分析之前应该将离心管在测试温度下保持平衡至少一小时。
为了测定分配系数,有必要测定两相中测试物质的浓度。这可通过对于每个测试条件从每个管中取出两相中的每一相的等分试样并且通过所选择的程序对其进行分析来完成。应当计算存在于两相中的物质的总量并且与最初引入的物质的量进行比较。
水相的取样程序应使含有痕量正辛醇的风险最小化:可使用带可拆卸针头的玻璃注射器对水相进行取样。注射器最初应部分地填充有空气。空气应当在针头通过正辛醇层插入时轻轻地排出。将足够体积的水相抽取到注射器中。快速地从溶液中取出注射器并拆除针头。然后可将注射器的内容物用作含水样品。两个分离相中的浓度应优选地通过物质特异性方法来测定。可能合适的分析方法的示例是:光度测定法、气相色谱法、高效液相色谱法(HPLC),其中HPLC是优选的。
当使用HPLC时,使用配有无脉冲泵和合适检测装置的液相色谱仪。推荐使用带有进样回路的进样阀。在固定相中极性基团的存在可能严重损害HPLC柱的性能。因此,固定相应具有最小百分比的极性基团。可使用商用微粒反相填料或预填充柱。保护柱可位于进样系统和分析柱之间。
使用HPLC级甲醇和HPLC级水来制备洗脱溶剂,该洗脱溶剂在使用前脱气。应采用等度洗脱。应使用最低含水量为25%的甲醇/水比率。通常,3:1(v/v)的甲醇-水混合物对于在一小时内以1ml/min的流速洗脱logP 6的化合物是令人满意的。对于高logP的化合物,可能需要通过降低流动相的极性或柱长度来缩短洗脱时间(以及参考化合物的洗脱时间)。
在正辛醇中溶解度非常低的物质在HPLC方法中往往给出异常低的log Pow值;此类化合物的峰有时伴随溶剂前沿。这可能是由于分配过程太慢,以至于不能在HPLC分离通常花费的时间内达到平衡。然后降低流速和/或降低甲醇/水比率可有效地达到可靠的值。
测试化合物和参考化合物应当以足够的浓度溶解在流动相中以允许它们的检测。只有在特殊情况下,添加剂才可与甲醇-水混合物一起使用,因为添加剂会改变柱的性质。对于具有添加剂的色谱图,必须使用相同类型的单独色谱柱。如果甲醇-水不合适,则可使用其它有机溶剂-水混合物,例如乙醇-水或乙腈-水。
洗脱液的pH对于可离子化的化合物至关重要。其应在柱的操作pH范围内,通常介于2和8之间。推荐使用缓冲。必须注意避免某些有机相/缓冲液混合物中出现的盐沉淀和柱劣化。使用pH高于8的二氧化硅基固定相进行HPLC测量是不可取的,因为使用碱性流动相可能会导致柱的性能迅速恶化。
如果可能的话,将用于测试或校准目的的化合物溶解在流动相中。
将所有测定的平均P表示为其对数(以10为底),以提供logP值。
实施例:
使用本发明衣物洗涤剂组合物1(其包含PVP/PVI共聚物和包含在本发明中使用的疏水性香料成分)和比较衣物洗涤剂组合物A(其具有相同的组合物但不包含PVP/PVI共聚物)进行以下比较测试。
衣物洗涤测试:
将切成30x30cm正方形的100%聚酯织物在滚筒洗衣机(Miele 1935)中以总共3kg的混合棉/聚酯棉布负载物在40℃棉短设置下洗涤,其中漂洗2次,使用的水硬度为2.67mmol/L Ca(15gpg)。将55ml剂量的相应洗涤剂加入到剂量杯中并放置在洗涤机内。洗涤循环结束后,将满负载物翻滚(使用Miele Novotronic,型号:TD7634)约1小时。
表1:衣物洗涤测试所使用的本发明洗涤剂组合物(实施例1)和比较衣物洗涤剂组 合物(实施例A):
实施例1 | 实施例A | |
重量% | 重量% | |
C10-C13直链烷基苯磺酸盐 | 3.7 | 3.7 |
直链C12-C15AE3.0S1 | 2.7 | 2.7 |
直链C12-C14EO72 | 2.3 | 2.3 |
C12-C14二甲基氨基氧化物 | 0.4 | 0.4 |
TPK脂肪酸 | 2.3 | 2.3 |
柠檬酸 | 1.75 | 1.75 |
PVP/PVI共聚物3 | 0.1 | - |
PEG-PVAc聚合物4 | 0.6 | 0.6 |
酶 | 0.008 | 0.008 |
乙烯二胺四(亚甲基膦酸)(EDTMP) | 0.6 | 0.6 |
香料(参见表2) | 1.25 | 1.25 |
水 | 至100% | 至100% |
1由Tensachem以商品名TENSAGEX EOC970B供应
2由Sasol以商品名MARLIPAL 1216/7UA P&g供应
3由BASF以商品名HP56K供应
4具有聚环氧乙烷主链和多个聚乙酸乙烯酯侧链的聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物,由德国BASF供应
比较测试中使用的香料的组成在表2中给出。
表2:本发明实施例1和比较例A的组合物中使用的香料的组成:
/>
*在本发明中使用(粗体)
将负载物连续洗涤和干燥四次。第四次循环后,将负载物干燥,将聚酯示踪剂分离并包装在铝箔中,直到它们准备好进行顶部空间分析。
顶部空间分析:
使用固相混合萃取(SPME)色谱法使用以下程序分析顶部空间:
1.将一片4×4cm聚酯示踪剂转移到25ml顶部空间小瓶中。
2.将织物样品在65℃下平衡10分钟。
3.经由SPME(50/30μm DVB/Carboxen/PDMS),将织物上方的顶部空间取样5分钟。
4.随后将SPME纤维热解吸到GC中。'
5.通过GC/MS(GC:Agilent 8890和MS:Agilent 5977B MS)以全扫描模式分析分析物。可测定测试腿上方的总香料HS响应和香料顶部空间组成。
结果在下表3中给出:
表3:衣物洗涤后干燥聚酯示踪剂的顶部空间分析结果:
/>
*在本发明中使用(粗体)
在上表中,省略了在顶部空间分析中未检测到的香料成分。
本发明的组合物的其它示例在下表4中给出:
表4:本发明的组合物的其它示例。
/>
表4的组合物可包含下表5中给出的香料之一。
表5:实施例2和3的组合物中使用的香料。
香料1 | 香料2 | 香料3 | 香料4 | |
重量% | 重量% | 重量% | 重量% | |
乙醇酸烯丙基戊酯 | 1.0 | - | - | |
α蒎烯 | - | - | 1.5 | 0.5 |
香茅醇 | 8.0 | 5.0 | - | 2.0 |
香茅腈 | 2.0 | - | 1.0 | 0.5 |
藏红花酸乙酯 | - | - | 1.0 | - |
海佛麝香 | 2.0 | - | - | |
β紫罗酮 | 2.0 | 4.0 | - | 1.0 |
左旋香芹酮 | 0.5 | |||
铃兰醛 | 15.0 | 8.0 | - | 3.0 |
芳樟醇 | 10.0 | 7.0 | 15.0 | 3.0 |
丙酸芳樟酯 | - | - | 1.0 | - |
苯基乙基二甲基甲醇 | - | 1.0 | - | - |
其它香料成分 | 至100% | 至100% | 至100% | 至100% |
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反,除非另外指明,否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
Claims (15)
1.一种液体衣物洗涤剂组合物,所述液体衣物洗涤剂组合物包含表面活性剂体系、吡咯烷酮聚合物和非包封香料,
其中所述表面活性剂体系包含含量为所述组合物的1.0重量%至70重量%的表面活性剂,其中所述表面活性剂体系包含含量为所述液体衣物洗涤剂组合物的1.4重量%至52重量%的阴离子表面活性剂;
其中乙烯基吡咯烷酮聚合物选自由以下项组成的组:
聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物(PVP/PVI)、乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物(PVP/VA)、以及它们的混合物;并且
其中所述香料包含logP为至少2.5的疏水性香料成分,其中所述疏水性香料成分包含:芳樟醇、紫罗酮β、铃兰醛、香茅醇、香茅腈、α蒎烯、藏红花酸乙酯、丙酸芳樟酯、乙醇酸烯丙基戊酯、海佛麝香、左旋香芹酮、苯基乙基二甲基甲醇、以及它们的混合物。
2.根据任一前述权利要求所述的衣物洗涤剂组合物,其中所述衣物组合物包含含量为1.0重量%至70重量%、优选8.0重量%至50重量%、更优选13重量%至35重量%的所述表面活性剂体系。
3.根据任一前述权利要求所述的衣物洗涤剂组合物,其中所述表面活性剂体系包含阴离子表面活性剂,所述阴离子表面活性剂优选地选自由以下项组成的组:磺酸盐表面活性剂、硫酸盐表面活性剂、以及它们的混合物,更优选地其中所述阴离子表面活性剂包括磺酸盐表面活性剂和硫酸盐表面活性剂。
4.根据权利要求3所述的衣物洗涤剂组合物,其中所述阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐表面活性剂,其中所述烷基硫酸盐表面活性剂具有0.5至8.0、优选1.0至5.0、更优选2.0至3.5的平均乙氧基化度。
5.根据权利要求3所述的衣物洗涤剂组合物,其中所述阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐表面活性剂,其中所述烷基硫酸盐表面活性剂具有小于0.5的平均乙氧基化度,优选地其中所述烷基硫酸盐表面活性剂包括支化烷基硫酸盐表面活性剂,更优选地其中所述支化烷基硫酸盐表面活性剂包含按所述支化烷基硫酸盐表面活性剂的烷基链的重量计至少20%的2-支化烷基链。
6.根据任一前述权利要求所述的衣物洗涤剂组合物,其中所述吡咯烷酮聚合物按所述组合物的0.01重量%至3.0重量%、优选0.05重量%至2.0重量%、更优选0.1重量%至1.0重量%的含量存在。
7.根据任一前述权利要求所述的衣物洗涤剂组合物,其中乙烯基吡咯烷酮聚合物选自由以下项组成的组:乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物(PVP/PVI)、乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物(PVP/VA)、以及它们的混合物,优选为乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物(PVP/PVI)。
8.根据任一前述权利要求所述的衣物洗涤剂组合物,其中所述吡咯烷酮聚合物具有5,000Da至1,000,000Da、优选5,000Da至50,000Da、更优选10,000Da至20,000Da的重均分子量。
9.根据任一前述权利要求所述的衣物洗涤剂组合物,其中所述组合物包含游离香料,所述游离香料的含量为所述组合物的0.1重量%至5.0重量%、优选0.25重量%至3.0重量%、更优选0.5重量%至1.5重量%。
10.根据任一前述权利要求所述的衣物洗涤剂组合物,其中所述疏水性香料成分包含:芳樟醇、紫罗酮β、铃兰醛、香茅醇、香茅腈、α蒎烯、藏红花酸乙酯、丙酸芳樟酯、以及它们的混合物,优选为芳樟醇、紫罗酮β、铃兰醛、香茅醇、以及它们的混合物。
11.根据任一前述权利要求所述的衣物洗涤剂组合物,其中所述组合物包含按所述组合物的重量计0.05%至5.0%、优选0.1%至3.0%、更优选0.1%至1.5%的香料胶囊。
12.根据任一前述权利要求所述的衣物洗涤剂组合物,其中所述组合物还包含清洁聚合物,所述清洁聚合物选自由以下项组成的组:两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物;粘土污垢清洁聚合物;去垢性聚合物;和悬污聚合物,优选为两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物。
13.根据任一前述权利要求所述的衣物洗涤剂组合物,其中所述洗涤剂组合物的pH范围为6.0至8.9,优选为pH7至8.8。
14.一种包含根据任一前述权利要求所述的洗涤剂组合物的单位剂量制品,其中所述洗涤剂组合物被包封在水溶性或分散性膜中,并且其中所述洗涤剂组合物包含小于20重量%、优选小于15重量%、更优选小于10重量%的水。
15.包含吡咯烷酮聚合物的衣物洗涤剂组合物用于改善香料原料在包含合成纤维的织物上的沉积的用途。
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