CN116510908A - 一种用于萤石与方解石浮选分离的组合抑制剂及其使用方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种用于萤石与方解石浮选分离的组合抑制剂及其使用方法。所述组合抑制剂由磺化褐煤，3,4,5‑三羟基苯甲酸及分散剂组成，按重量百分比计，磺化褐煤75％～85％，3,4,5‑三羟基苯甲酸5％～15％，分散剂5％～15％。该组合抑制剂通过药剂间的协同作用应用到萤石与方解石矿物浮选分离中，能够有效抑制方解石浮选，对萤石浮选无抑制作用，具有选别效率高、经济环保、便于操作、选矿废水易于处理等优势。
Description
技术领域
本发明属于选矿技术领域，尤其涉及一种用于萤石与方解石浮选分离的组合抑制剂及其使用方法。
背景技术
萤石又称为氟石，随着近几年来氟化工行业的快速发展，萤石资源的需求日益增加，许多国家已经把萤石资源作为战略储备资源限制出口。浮选是萤石富集最常用的方法。萤石常与其他矿物共生，如方解石、石英等。对于方解石-萤石类型的矿石，由于萤石和方解石中均含有钙离子的活性位点，因此可浮性相近，浮选分离困难，寻找选择性好的抑制剂是回收高品位萤石的关键。
目前，萤石与方解石浮选分离过程中常用的抑制剂包括硅酸及硅酸盐类抑制剂和磷酸及其盐类无机抑制剂，硅酸盐类抑制剂主要为水玻璃类抑制剂，这类药剂在使用过程中存在选择性及稳定性差的缺点，且对回水处理产生影响；磷酸盐类抑制剂主要为六偏磷酸钠，这类药剂的抑制能力较弱，通常与其他药剂组合使用，且对回水产生不利影响。目前报道的方解石有机抑制剂主要包括单宁酸、栲胶、木质素磺酸盐等有机抑制剂，大分子有机抑制剂存在选择性差的弊端，矿浆环境较难调控。因此，开展绿色环保、高选择性的方解石抑制剂，对于提高萤石资源利用率具有重要的意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种用于萤石与方解石浮选分离的组合抑制剂及其使用方法。所述组合抑制剂是对环境友好的新型组合抑制剂，用于浮选分离萤石与方解石矿物，能解决萤石与方解石矿物分离过程药剂选择性差，萤石精矿品位低的问题。
本发明提供的这种用于萤石与方解石浮选分离的组合抑制剂，由磺化褐煤、3,4,5-三羟基苯甲酸与分散剂组成；按重量百分比计，各组分的含量分别为：磺化褐煤75％～85％，3,4,5-三羟基苯甲酸5％～15％，分散剂5％～15％。
作为优选，所述分散剂为六偏磷酸钠、碳酸钠、水玻璃中的至少一种。
本发明提供的这种用于萤石与方解石浮选分离的组合抑制剂的使用方法，包括以下步骤：
1)将原矿进行球磨磨矿，得到磨矿产品；
2)将磨矿产品调成矿浆，加入pH调整剂调节矿浆pH至适宜范围后，依次加入所述组合抑制剂、捕收剂进行粗选作业，粗选结束后分离，得到萤石粗精矿和粗选尾矿；
3)向步骤2)得到的萤石粗精矿中加入所述组合抑制剂进行6～7次精选作业，得到萤石精矿；向步骤2)得到的粗选尾矿中加入捕收剂，进行2～3次扫选作业。
优选的，所述步骤1)中，磨矿细度为-74μm占65％～85％。
优选的，所述步骤2)中，pH调整剂为碳酸钠或氢氧化钠，调节矿浆pH至8～10。
优选的，所述步骤2)中，所述组合抑制剂，在添加前，先将磺化褐煤、3,4,5-三羟基苯甲酸与分散剂分别配成质量浓度为0.2％～2％的水溶液，然后按所述组合抑制剂的组成比例将三种水溶液一起加入到矿浆中。
优选的，所述捕收剂为油酸钠。
优选的，所述步骤2)中，相对给矿，组合抑制剂的用量为200～700g/t，捕收剂的用量为100～300g/t。
优选的，所述步骤3)中，相对给矿，组合抑制剂的用量为50～500g/t，捕收剂的用量为30～150g/t。
优选的，所述步骤3)中，扫选和精选得到的各中矿依次返回上一级浮选作业。
本发明将磺化褐煤、3,4,5-三羟基苯甲酸及分散剂按配比组合用作方解石抑制剂。所述组合抑制剂通过药剂间的协同作用，对方解石具有强烈的抑制作用，而对萤石的浮选无影响。磺化褐煤和3,4,5-三羟基苯甲酸为有机抑制剂，可以络合钙离子，具有较强的抑制作用与选择性，且能阻止捕收剂在方解石表面吸附；同时组合抑制剂中含有分散剂，可以提高矿浆的分散效果，从而提高萤石与方解石的分离效果。
本发明技术方案的优点是：在萤石与方解石浮选分离过程中，相对传统的抑制剂，药剂用量大大降低，同时降低废水处理成本和处理难度，且药剂来源广，制备方便，不会对现场生产人员的身体健康造成威胁，同时它还可以吸附浮选溶液中的一些重金属离子，工艺环境友好，精矿产品的质量可以得到保证。
附图说明
图1是本发明中实施例的浮选流程图。
具体实施方式
实施例1
本实施例所用矿石选自湖南某萤石矿，原矿中萤石含量为35.4％，方解石含量为13.5％，主要脉石矿物为方解石、高岭石及石英。针对该矿石，在磨矿细度为-0.074mm占70％条件下，采用一粗六精两扫的流程进行分离(具体流程见图1所示)，中矿顺序返回闭路流程。本实施例所用组合抑制剂由磺化褐煤、3,4,5-三羟基苯甲酸、六偏磷酸钠组成，具体组成比例以及药剂条件如下:
萤石与方解石分离粗选：碳酸钠调矿浆pH＝8.5，组合抑制剂磺化褐煤+3,4,5-三羟基苯甲酸+六偏磷酸钠300+50+50g/t，搅拌2min；油酸钠200g/t，搅拌2min；萤石与方解石分离精选一：组合抑制剂磺化褐煤+3,4,5-三羟基苯甲酸+六偏磷酸钠120+15+15g/t,搅拌2min；萤石与方解石分离精选二：组合抑制剂磺化褐煤+3,4,5-三羟基苯甲酸+六偏磷酸钠80+10+10g/t，搅拌2min；萤石与方解石分离精选三：组合抑制剂磺化褐煤+3,4,5-三羟基苯甲酸+六偏磷酸钠80+10+10g/t，搅拌2min；萤石与方解石分离精选四：组合抑制剂磺化褐煤+3,4,5-三羟基苯甲酸+六偏磷酸钠40+5+5g/t，搅拌2min；萤石与方解石分离精选五：组合抑制剂磺化褐煤+3,4,5-三羟基苯甲酸+六偏磷酸钠40+5+5g/t，搅拌2min；萤石与方解石分离精选六：组合抑制剂磺化褐煤+3,4,5-三羟基苯甲酸+六偏磷酸钠40+5+5g/t，搅拌2min；萤石与方解石分离扫选一：油酸钠100g/t，搅拌2min；萤石与方解石分离扫选二：油酸钠50g/t，搅拌2min。浮选试验结果见表1所示。
对比例1
本对比例与实施例1基本相同，只是将组合抑制剂改为传统的水玻璃，具体药剂制度如下：
萤石与方解石分离粗选：碳酸钠调矿浆pH＝8.5，水玻璃1000g/t，搅拌2min；油酸钠200g/t，搅拌2min；萤石与方解石分离精选一：水玻璃300g/t,搅拌2min；萤石与方解石分离精选二：水玻璃200g/t，搅拌2min；萤石与方解石分离精选三：水玻璃200g/t，搅拌2min；萤石与方解石分离精选四：水玻璃100g/t，搅拌2min；萤石与方解石分离精选五：水玻璃100g/t，搅拌2min；萤石与方解石分离精选六：水玻璃50g/t，搅拌2min；萤石与方解石分离扫选一：油酸钠100g/t，搅拌2min；萤石与方解石分离扫选二：油酸钠50g/t，搅拌2min。浮选试验结果如表1所示。
表1浮选试验结果
通过实验结果表明，相比用传统抑制剂水玻璃，本发明组合抑制剂能提高精矿中萤石品位和回收率，有效提高精矿质量，且对环境影响较小，药剂用量更少。
实施例2
本实施例所采用的矿石选自浙江某萤石矿，萤石矿中萤石含量为32.8％，方解石含量为17.2％，矿石嵌布粒度较细，共生关系复杂。针对该矿石，先将矿石磨至-0.074mm占75％，采用一粗六精两扫的流程进行分离(具体流程见图1所示)。本实施例所用组合抑制剂由磺化褐煤、3,4,5-三羟基苯甲酸、水玻璃组成，具体组成比例及药剂条件如下:
萤石与方解石分离粗选：碳酸钠1000g/t，搅拌3min；组合抑制剂磺化褐煤+3,4,5-三羟基苯甲酸+水玻璃400+50+50g/t，搅拌2min；油酸钠200g/t，搅拌，2min；
萤石与方解石分离精选一：组合抑制剂磺化褐煤+3,4,5-三羟基苯甲酸+水玻璃150+25+25g/t，搅拌2min；
萤石与方解石分离精选二：组合抑制剂磺化褐煤+3,4,5-三羟基苯甲酸+水玻璃120+15+15g/t，搅拌2min；
萤石与方解石分离精选三：组合抑制剂磺化褐煤+3,4,5-三羟基苯甲酸+水玻璃120+15+15g/t，搅拌2min；
萤石与方解石分离精选四：组合抑制剂磺化褐煤+3,4,5-三羟基苯甲酸+水玻璃80+10+10g/t，搅拌2min；
萤石与方解石分离精选五：组合抑制剂磺化褐煤+3,4,5-三羟基苯甲酸+水玻璃80+10+10g/t，搅拌2min；
萤石与方解石分离精选六：组合抑制剂磺化褐煤+3,4,5-三羟基苯甲酸+水玻璃40+5+5g/t，搅拌2min；
萤石与方解石分离扫选一：油酸钠100g/t，搅拌2min；
萤石与方解石分离扫选二：油酸钠50g/t，搅拌2min。
浮选试验结果如表2所示。
表2浮选试验结果
实施例3
本实施例采用的矿石选自内蒙古某萤石矿，萤石矿石中含有萤石37.1％，方解石9.89％。具体浮选流程见图1所示。先将矿石磨至-0.074mm占65％，加入1500g/t碳酸钠，组合抑制剂磺化褐煤+3,4,5-三羟基苯甲酸+水玻璃240+30+30g/t，200g/t捕收剂油酸钠进行粗选，粗选结束后，进行6次精选，精选1～3组合抑制剂磺化褐煤+3,4,5-三羟基苯甲酸+六偏磷酸钠120+15+15g/t，精选4～6组合抑制剂磺化褐煤+3,4,5-三羟基苯甲酸+水玻璃80+10+10g/t，经过一次粗选和六次精选可获得品位为91.23％，回收率为86.87％的萤石精矿。
Claims (10)
1.一种用于萤石与方解石浮选分离的组合抑制剂，其特征在于，所述组合抑制剂由磺化褐煤、3,4,5-三羟基苯甲酸与分散剂组成；按重量百分比计，各组分的含量分别为：磺化褐煤75％～85％，3,4,5-三羟基苯甲酸5％～15％，分散剂5％～15％。
2.根据权利要求1所述的组合抑制剂，其特征在于，所述分散剂为六偏磷酸钠、碳酸钠、水玻璃中的至少一种。
3.一种根据权利要求1或2所述的组合抑制剂的使用方法，包括以下步骤：
1)将原矿进行磨矿，得到磨矿产品；
2)将磨矿产品调成矿浆，加入pH调整剂调节矿浆pH至适宜范围后，依次加入所述组合抑制剂、捕收剂进行粗选作业，粗选结束后分离，得到萤石粗精矿和粗选尾矿；
3)向步骤2)得到的萤石粗精矿中加入所述组合抑制剂进行6～7次精选作业，得到萤石精矿；向步骤2)得到的粗选尾矿中加入捕收剂，进行2～3次扫选作业。
4.根据权利要求3所述的使用方法，其特征在于，所述步骤1)中，磨矿细度为-74μm占65％～85％。
5.根据权利要求3所述的使用方法，其特征在于，所述步骤2)中，pH调整剂为碳酸钠或氢氧化钠，调节矿浆pH至8～10。
6.根据权利要求3所述的使用方法，其特征在于，所述步骤2)中，所述组合抑制剂，在添加前，先将磺化褐煤、3,4,5-三羟基苯甲酸与分散剂分别配成质量浓度为0.2％～2％的水溶液，然后按所述组合抑制剂的组成比例将三种水溶液一起加入到矿浆中。
7.根据权利要求3所述的使用方法，其特征在于，所述捕收剂为油酸钠。
8.根据权利要求3所述的使用方法，其特征在于，所述步骤2)中，相对给矿，组合抑制剂的用量为200～700g/t，捕收剂的用量为100～300g/t。
9.根据权利要求3所述的使用方法，其特征在于，所述步骤3)中，相对给矿，组合抑制剂的用量为50～500g/t，捕收剂的用量为30～150g/t。
10.根据权利要求3所述的使用方法，其特征在于，所述步骤3)中，扫选和精选得到的各中矿依次返回上一级浮选作业。
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