CN116507485B - 制造眼镜镜片的方法 - Google Patents
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Abstract
一种制造包含镜片基材和至少一个涂层的眼镜镜片的方法,其中该方法按给定顺序至少包括以下步骤:提供具有未涂覆或预涂覆的前表面和未涂覆或预涂覆的后表面的镜片基材,用至少一个涂层涂覆镜片基材的至少一个表面,该至少一个涂层的该表面在与能够改性该至少一个涂层的该表面的至少一种介质接触时是可改性的,使该至少一个涂层的该表面与该至少一种介质完全地或部分地接触,将至少一个单电磁脉冲施加至包含镜片基材、该至少一个涂层和该至少一种介质的眼镜镜片的这些表面中的至少一个,以及获得包含具有完全地或部分地改性的表面的至少一个涂层的眼镜镜片。
Description
本发明涉及一种制造眼镜镜片的方法。
根据Brien A.Holden等人,Global Vision Impairment Due to UncorrectedPresbyopia[由于未矫正的老花眼导致的全球视力损伤],Arch Ophthalmol.[眼科学文献]2008;126(12):1731-1739,未矫正的距离屈光不正是视力损伤的最常见原因。在世界卫生组织2013年的普遍眼健康:2014-2019年全球行动计划(Universal eye health:a globalaction plan 2014-2019,World Health Organization 2013)中,WHO估计在2010年有2.85亿人视力受损。C.S.Y.Lam等人,Defocus Incorporated Multiple Segments(DIMS)spectacle lenses slow myopia progression:a 2-year randomised clinical trial[多区正向光学离焦(DIMS)眼镜镜片缓慢近视进展:2年随机临床试验],Br J Ophthalmol[英国眼科学杂志]2019;0:1-6,在具有儿童多区正向光学离焦(DIMS)眼镜镜片的研究中测试的,也披露于例如US 2017/0131567 A1、US 2019/0212580A1或US 2020/0159044 A1中,其应当强加近视离焦。DIMS眼镜镜片示出在近视儿童中延缓近视进展和轴向伸长。
US 2017/0131567 A1披露了一种眼镜镜片,其包含第一折射区域和第二折射区域,该第一折射区域具有基于用于矫正眼睛的异常折射的处方的第一屈光力,该第二折射区域具有将图像聚焦在眼睛的视网膜之外的位置上以抑制眼睛的异常折射的进展的功能。第二折射区域形成为多个独立的岛形区域。
US 2019/0212580 A1披露了一种眼镜镜片,其包含如US 2017/013167A1中所披露的第一折射区域和第二折射区域。根据US 2019/0212580A1的第二折射区域分散地布置为多个相互分离的区域,这些第二折射区域中的每个被第一折射区域围绕。
US 2020/0159044 A1披露了一种第一眼镜镜片,其包含具有基于用于矫正近视的处方的屈光力的第一折射区域和具有不同于第一屈光力的屈光力的第二折射区域。这些第二折射区域中的每个形成为从眼镜镜片的物体侧表面延伸的凸形。这些第二折射区域中的每个具有比第一折射区域的物体侧表面更大的曲率。这些第二折射区域包含具有彼此不同的多个屈光力的多个折射区域。US 2020/0159044 A1进一步披露了一种第二眼镜镜片,其包含基于用于矫正近视的处方的第一折射区域和具有不同于第一屈光力的屈光力的第二折射区域。第二眼镜镜片的第二折射区域非同心地形成为多个岛形区域,第二折射区域的屈光力比第一折射区域的第一屈光力大2.00D至5.00D。US 2020/0159044A1进一步披露了一种第三眼镜镜片,其包含具有基于用于矫正眼睛的异常折射的处方的第一屈光力的第一折射区域和具有不同于第一屈光力的屈光力的第二折射区域。第三眼镜镜片的第二折射区域非同心地形成为多个岛形区域,这些岛形区域布置成形成内接在具有预定半径的圆中的六边形。
US 2015/0160477 A1披露了一种用于控制离焦和眼睛屈光度的多元件镜片,其将镜片分成对应于眼睛的中心视区的镜片区域和对应于眼睛的赤道视区的凸镜片区域。多元件镜片包含产生大离焦的大单元凸镜片、通过组合在大单元凸镜片上产生小离焦或聚焦的小单元凹镜片,或者在大单元凸镜片上单独提供产生小离焦的小单镜片。大单元凹镜片与小单元凹镜片或小单镜片之间的连接是渐变变焦结构或步进变焦结构。US 2015/0160477A1还披露了在大单元凸镜片上的子单元凹镜片或介质单镜片,每个组合通过与大单元凸镜片的镜片组合产生介质离焦。子单元凹镜片或介质单镜片被设置在小单元凹镜片或小单镜片的外环上并且是环状的。
WO 2018/026697 A1披露了用于治疗近视的眼科镜片。这些镜片包括分布在每个镜片上的点图案,点图案包括以1mm或更小的距离间隔开的点的阵列,每个点具有0.3mm或更小的最大尺寸。这些点可以被布置在正方形栅格、六边形栅格、另一栅格上,或者以半随机或随机图案布置。这些点可以以规则的间隔隔开,或者点间距可以根据点距镜片中心的距离而变化。点图案可以包括无最大尺寸大于1mm的点的通光孔径,通光孔径与该副眼镜的配戴者的视轴对准。通光孔径可以基本上是圆形或类似的形状。这些点可以是相应镜片的表面上的突起或凹陷。这些突起可以由透明材料形成。为了制造这些突起,例如通过使用喷墨打印机在对应于点图案的镜片的表面上设置材料的离散部分。离散部分在固化(例如使用辐射)之后提供突起。与通过通光孔径观察的物体的图像对比度相比,点图案可以将通过点图案观察的物体的图像对比度降低至少30%。根据WO 2018/026697 A1,该副眼镜是为配戴者定制的,除其他之外这些镜片由此具有将配戴者的轴上视觉矫正至20/20或更好的光焦度,这些镜片包括分布在每个镜片上的点图案,点图案包括点阵列,其被布置成使得对于配戴者的周边视觉的至少一部分,这些镜片将配戴者的视觉矫正至20/25或更好并且与轴上图像对比度相比将图像对比度降低至少30%。
WO 2006/034652 A1披露了一种用于治疗人眼中屈光障碍的进展的方法,特别是一种用于通过增强近视离焦来抵消近视发展的方法和一种用于通过增强远视离焦来抵消远视发展的方法。该方法包括在人眼的视网膜上产生第一图像并且产生第二图像以产生离焦。为了改变眼睛的离焦平衡,应当在朝向正视的方向上影响眼睛的轴向生长。该人工偏移可以通过眼镜镜片引入,优选地与常规矫正一起引入,使得可以维持正常视力。眼镜镜片可以是菲涅耳镜片或包括两个或更多个光焦度的同心光学区的中心-周边多焦点镜片。
WO 2010/075319 A2披露了一种用于预防、改善、或逆转眼睛长度相关障碍的治疗性治疗方法。因此,诱发患者视力的人为模糊以便降低输入眼睛视网膜的图像的平均空间频率,使其超过阈值空间频率以抑制眼睛的进一步延长。为了诱发人工模糊,可以使用诱发模糊的眼镜。诱发模糊的眼镜通过在这些镜片的一个或两个表面中的小凸起或凹陷、这些镜片内的不同于镜片材料的材料的内含物、这些镜片中的更高水平像差的结合(包括更大地影响周边视觉的更高水平像差)、在一个或两个镜片中从这些镜片的顶部至这些镜片的底部提供渐进负矫正、施加至这些镜片的一个或两个表面的涂层或膜来诱发模糊。例如,减小镜片中心区域中的凸起或凹陷的密度有助于对与眼轴轴向对准的场景部分进行相对正常的图像采集,同时使不与光轴对准的场景部分变得越来越模糊。人工模糊的量可以通过改变例如凸起或凹陷的密度或尺寸来控制。
WO 2019/166653 A1披露了一种镜片元件,其包含折射区域和多个至少三个不连续光学元件,该折射区域具有基于用于人的眼睛的处方的屈光力,该至少三个不连续光学元件具有至少一个具有非球面光学功能的光学元件。这些不连续光学元件中的至少一个可以是例如由双折射材料制成的多焦点折射微镜片、衍射镜片,或具有被配置用于在人的眼睛的视网膜前面产生焦散的形状。
WO 2019/16654A1披露了一种镜片元件,其包含折射区域和多个至少三个光学元件,该折射区域具有基于用于矫正人的眼睛的异常折射的处方的第一屈光力、不同于第一屈光力的第二屈光力,该至少三个光学元件具有至少一个光学元件具有不将图像聚焦在眼睛的视网膜上的光学功能以便减慢眼睛的异常折射的进展。第一屈光力与第二屈光力之差可以大于或等于0.5D。
WO 2019/166655 A1披露了一种镜片元件,其包含具有基于用于人的眼睛的处方的屈光力的折射区域和多个至少三个光学元件。这些光学元件被配置成使得沿着镜片的至少一个区段,光学元件的平均球镜从所述区段的一个点朝向所述区段的周边部分增大。这些光学元件可以被配置成使得沿着镜片的至少一个区段,这些光学元件的平均柱镜从所述区段的一个点朝向所述区段的周边部分增大。
WO 2019/166657 A1披露了一种镜片元件,其包含处方部分和多个至少三个光学元件,该处方部分被配置成用于在标准配戴条件下和用于中央凹视觉向配戴者提供基于配戴者的处方用于矫正配戴者的眼睛的异常折射的第一光焦度,该至少三个光学元件具有至少一个光学元件具有在标准配戴条件下和用于周边视觉不将图像聚焦在眼睛的视网膜上的光学功能,以便减缓眼睛的异常折光的进展。这些光学元件中的至少一个可以具有在标准配戴条件下和用于周边视觉将图像聚焦在除了视网膜之外的位置上的光学功能。
WO 2019/166659 A1披露了一种镜片元件,其包含折射区域和多个至少两个连续光学元件,该折射区域具有基于用于配戴者的眼睛的处方的屈光力,该至少两个光学元件具有至少一个光学元件具有不将图像聚焦在配戴者的眼睛的视网膜上的光学功能以便减慢眼睛的异常折射的进展。根据WO 2019/166659 A1,具有连续光学元件改进了镜片元件的美观性并且限制了镜片元件表面的不连续性程度。至少两个连续光学元件可以是独立的。
WO 2019/206569 A1披露了一种镜片元件,其包含处方部分和多个连续光学元件,该处方部分被配置成用于在标准配戴条件下向配戴者提供基于该配戴者的处方用于矫正配戴者的眼睛的异常折射的第一光学功能。每个光学元件具有同时双焦点光学功能,其同时提供在标准配戴条件下的第二光学功能和在所述标准配戴条件下不将图像聚焦在眼睛的视网膜上的第三光学功能,以便减缓眼睛的异常折射的进展。根据WO 2019/206569 A1,具有同时提供第二光学功能和第三光学功能的多个连续光学元件允许具有容易配置的镜片元件,该镜片元件通过使部分光聚焦在配戴者的视网膜上并且使部分光聚焦在配戴者的视网膜的前面或后面来减少眼睛的异常折射诸如近视或远视的进展。此外,镜片元件允许选择要聚焦在视网膜上的光的部分和不聚焦在眼睛的视网膜上的光的部分。WO 2019/026569 A1还披露了一种用于提供镜片元件的方法,其包括:提供镜片构件,该镜片构件被配置成在标准配戴条件下向配戴者提供基于用于配戴者的用于矫正配戴者的眼睛的异常折射的处方的第一屈光力;提供光学补片,该光学补片包含多个连续光学元件;以及通过将光学补片置于镜片构件的前表面或后表面之一上来形成镜片元件。可替代地,该方法包括浇铸镜片元件,以及在浇铸期间提供包含多个连续光学元件的光学补片。
EP 3 531 195 A1披露了一种眼镜镜片,其包含纳米结构化和/或微米结构化涂层。为了获得纳米结构化和/或微米结构化涂层,在第一步骤中,将未涂覆或预涂覆的镜片基材的至少一个表面用掩蔽镜片基材的相应未涂覆或预涂覆表面的纳米颗粒和/或微米颗粒层覆盖。在第二步骤中,将至少一个涂层施加至纳米颗粒和/或微米颗粒的层。由此,该至少一个涂层覆盖这些纳米颗粒和/或微米颗粒以及在这些纳米颗粒和/或微米颗粒之间的中间空间中的镜片基材的相应未涂覆或预涂覆表面。在第三步骤中,去除这些纳米颗粒和/或微米颗粒,并且纳米结构化和/或微结构化涂层保留在镜片基材的相应未涂覆或预涂覆表面上。
EP 2 682 807 A1披露了一种用于在眼镜镜片的表面上通过以下来形成标记的方法:通过在涂层的期望位置处施加另外的透明涂层,通过在期望位置处包括具有孔的掩蔽层,掩蔽层和孔两者仅被眼镜镜片的涂层覆盖涂覆,或者通过在期望位置处对镜片基材进行着色。在应当施加另外的透明涂层的情况下,在第一步骤中,将具有孔的掩蔽层施加至要标记的镜片基材的未涂覆或预涂覆表面。在第二步骤中,经由掩蔽层的孔将透明涂层施加至掩蔽层以及相应的未涂覆或预涂覆表面。在第三步骤中,去除掩蔽层和掩蔽层顶部上的透明涂层,由此透明涂层保留在相应的未涂覆或预涂覆表面的顶部上。此后,用眼镜镜片的涂层,例如用多层减反射涂层、多层反射涂层的一部分和防水层覆盖透明涂层,从而产生可见标记。标记可以构成装饰图案、徽标、字符,其由于光反射的差异可以被观察到,由此确保配戴者的视野没有不适。
EP 3 339 940 A1披露了一种用于经由掩蔽层在镜片基材的未涂覆或预涂覆表面上施加涂层的方法,以确保例如由于在有和没有掩蔽层的情况下施加的涂层的折射率的差异,徽标是可见的。
WO 2007/066006 A2披露了一种将微米尺度图案转移到光学制品的表面上的方法。因此,通过使印模与设置在光学制品的基材表面上的尚未干燥的乳胶的层接触,将可转移材料的层设置在印模的表面上,该印模具有构成对应于要转移的图案的微起伏的凹陷和突起。取决于施加至印模的压力,仅施加至突起的可转移材料的层或施加至凹陷和突起的可转移材料的层被转移到乳胶的层中。转移之后,移除印模。
US 2002/0158354 A1披露了通过使用激活光固化镜片形成组合物来制备光致变色、紫外/可见光吸收和有色塑料镜片的方法。作为激活光源,可以使用紫外光源、光化光源、可见光源和/或红外光源。镜片形成材料可以包括任何合适的液体单体和任何合适的光敏引发剂。镜片固化单元包括控制器,该控制器尤其确定在脉冲固化应用中固化镜片形成材料所需的初始光剂量,施加强度和持续时间足以等于所确定的光剂量的激活光,并计算在脉冲固化应用中下一次施加激活光所需的光剂量。可以使用连续激活光序列来代替脉冲激活光固化序列。在连续激活光序列情况下,不需要用于产生光脉冲的设备,因此降低了镜片固化装置的成本。
WO 97/39880A2披露了通过将液体可聚合镜片形成组合物置于模腔中,向镜片形成组合物施加多个高强度光脉冲,并在小于30分钟的时间段内固化镜片形成组合物以形成基本透明的眼镜镜片来形成眼镜镜片。优选地从闪光光源(即闪光灯,诸如氙光源)放射的脉冲具有足够高的强度,使得在模腔中暴露于脉冲的基本上所有的镜片形成组合物中引发反应。根据WO 97/39880A2,经由闪光灯施加脉冲光的一个优点是,即使施加更高强度的光,因为脉冲的持续时间如此短,所以减少了用于固化镜片形成组合物所施加的光能总量。根据WO 97/39880A2,另一显著优点是可以在不会过早地从模腔脱离且不会破裂的情况下产生相对高质量的半成品镜片坯件及高倍浇铸成品镜片。通过在循环期间的适当时间中断或减少激活光,可以控制热量产生和释放的速率,并且可以减少过早释放的发生。根据WO 97/39880A2,包含吸收波长在300至400nm范围内的紫外光的光引发剂的镜片形成组合物的固化是可能的,以及各自在暴露于UV光时可固化且各自包含光引发剂的涂层组合物固化形成基本透明的组合涂层也是可能的。
WO 00/18569A2披露了将可聚合的镜片形成组合物置于模具/垫圈组件中并将所述组合物连续暴露于脉冲激活光的固化。闪光灯(例如氙光源)可以用于发射激活光脉冲。可以形成有色镜片、光致变色镜片、吸收紫外/光的无色镜片、和透明镜片,后者是通过向镜片形成组合物中添加无色、非光致变色的吸收紫外/可见光的化合物而形成的。通过向镜片形成组合物中添加紫外/可见光吸收剂,可以在光致变色镜片组合物的固化中使用的更严格的配量要求下使透明镜片组合物固化。此外,所形成的透明镜片可以比在没有此类化合物的情况下形成的透明镜片提供更好的对紫外/可见光线的防护。此外,WO 00/18569A2披露了在镜片上形成耐划伤涂层或着色涂层的模内方法。可替代地,可以将镜片着色,或者可以在镜片脱模之后将耐划伤涂层施加到镜片上。然后通过将激活光线施加到镜片的这个面上来固化耐划伤涂层。镜片形成组合物以及涂层可以包含光敏引发剂。
WO 2006/135390 A2披露了各自使用激活光脉冲固化眼镜片的涂层组合物和未涂覆的眼镜的涂层组合物。涂层(诸如硬涂层、减反射涂层或光致变色涂层)可以在模内或在模外方法中固化。示例性地,描述了一种眼镜片,其包括通过模内方法制造的硬涂层和减反射涂层,其中具有涂层的模具暴露于来自频闪灯的闪光。
WO 01/94104A2披露了可紫外光固化的液体组合物用于在可见光透射的眼镜片上形成减反射涂层的用途。减反射涂层可以在模内或在模外方法中形成。可以在施加减反射涂层前施加硬涂层组合物。可以通过闪光灯产生紫外光。可以使用光脉冲来影响涂层组合物的固化。
WO 03/078145A2披露了用于制造涂覆的眼镜片的模内方法。因此,在将镜片形成组合物置于模腔内之前,可以用一个或多个硬涂层涂覆前模具构件的浇铸面。如果使用两个硬涂层,则第一硬涂层中的任何缺陷(诸如针孔)被第二硬涂层覆盖。眼镜片可以进一步在模内方法中或在模外方法中用减反射涂层涂覆。可以将包括紫外光、光化光、可见光或红外光的激活光施加到涂层组合物上以引发涂层组合物的固化。作为激活光源,可以使用杀菌灯、汞蒸气灯、卤化物灯和/或频闪灯。通过使用频闪灯作为激活光源,在工艺运行之间产生较少的热量,可以通过控制所施加的光的强度、激活闪光的频率、激活闪光的持续时间和/或激活闪光的数目来控制激活光剂量。镜片形成材料可以包括与激活光相互作用的光引发剂。
WO 00/56527A1披露了镜片形成组合物,其通过在模内方法中用激活光的脉冲固化镜片形成组合物来制备光致变色、吸收紫外/可见光的无色和有色塑料镜片。能够影响化学变化(例如引起聚合发生)的激活光可以包括紫外光、光化光、可见光或红外光。闪光灯可以用于发射激活光脉冲以固化镜片形成材料或固化镜片涂层。通过将液体涂料置于模具中并随后将其固化,可以产生在表面上具有硬涂层的镜片。闪光灯可以是氙光源。氙闪光灯的相对高强度和短脉冲持续时间可以允许镜片形成组合物快速固化,而不会向组合物施加显著的辐射热量。氙闪光灯用于向镜片形成组合物施加多个激活光脉冲,以在小于30分钟的时间段内将其固化成眼镜镜片。由于用氙闪光灯可获得相对高的强度,所以可以允许镜片形成组合物更深地渗透和/或饱和,从而与常规辐射引发的固化相比,允许更厚镜片的均匀固化。
WO 99/06887A1披露了通过向镜片形成组合物施加多个激活光脉冲而形成眼镜片的模内方法。脉冲可以从闪光灯(诸如氙光源)放射。闪光灯也可以用于固化镜片涂层。WO99/06887A1进一步披露了用于通过以下方式形成耐划伤涂层的模内方法:将第一涂层组合物置于模具构件内,将该第一涂层组合物分布在该模具构件的浇铸面上,将激活光对准该模具构件以固化该第一涂层组合物的至少一部分,将第二涂层组合物置于模具内,该第一涂层组合物和该第二涂层组合物各自包含光引发剂,将该第二涂层组合物分布在该第一涂层组合物上,将激活光对准该模具构件以固化该第二涂层组合物的至少一部分并形成基本透明的组合涂层,组装该模具构件与第二模具构件,将包含光引发剂的镜片形成组合物置于空腔中并将激活光对准模具以固化该镜片形成材料的至少一部分以形成涂覆的眼镜片。可替代地,可以将眼镜片脱模,并且然后着色,或者可以将耐划伤涂层施加到镜片上。镜片形成组合物可以含有激活光吸收化合物,诸如光致变色颜料,这些激活光吸收化合物抑制紫外光透射到配戴眼镜片的使用者的眼睛。
EP 20182515.5披露了一种用于通过施加至少一个单电磁脉冲来干燥和固化、烧结和/或硬化至少一种涂层前体材料的方法。该至少一种涂层前体材料可以包含产生硬涂层的硬涂层前体材料。当与例如在烘箱中施加直接热的常规热固化工艺相比时,干燥和固化、烧结和/或硬化至少一种涂层前体材料所需的总工艺持续时间减少。此外,当改变该至少一个单电磁脉冲的工艺参数时,光学特性和/或机械特性是可调的。
基于在眼睛的视网膜前面或后面产生周边焦点以减少或阻止眼睛的视网膜上的刺激生长的理论,如之前所描述的提出了眼镜镜片的几种设计。刺激源于周边视觉的近视或远视离焦,即焦点定位于视网膜后面或视网膜前面。当用根据US 2017/013167 A1的图1的包含第一折射区域和第二折射区域的眼镜镜片来矫正例如近视眼的折射时,在通过具有基于用于矫正眼睛的异常折射的处方屈光力的屈光力的六边形第一折射区域的中央凹视觉观察中,来自无穷远的光束被第一折射区域、眼睛的角膜和眼睛的其他光学部件折射以会聚至直接位于眼睛的视网膜上、实际上位于中央凹上的焦点。无穷远处的物点形成眼镜镜片配戴者的完美图像。因此,在中央凹视觉中,眼睛应该无改变地生长,经受不允许无改变生长的解剖学条件。在通过US 2017/013167A1的图1中所示出的第二折射区域之一的周边视觉观察中,来自无穷远的光束被该第二折射区域、眼睛的角膜和眼睛的其他光学部件折射以会聚至位于眼睛的视网膜前面的焦点。因此,在其中焦点位于眼睛视网膜前面的周边视觉中,眼睛应该降低眼睛生长的速度或者甚至完全停止它。然而,眼睛的视网膜不是如此均匀地弯曲使得来自无穷远并且被第二折射区域、眼睛的角膜和眼睛的其他光学部件中的任何一个折射的光束必然会聚至位于眼睛的视网膜前面的焦点。此外,眼睛的视网膜和眼睛自身的解剖结构是单独形成的或弯曲的,并且因此对于不同的人是不相同的。甚至一个人的左眼的视网膜和右眼的视网膜也不是相同地形成或弯曲的。当用例如在US 2017/013167A1的图1中包含相同限定的第一折射区域和相同限定的第二折射区域的眼镜镜片来矫正每个眼镜镜片配戴者的折射时,近视或远视的进展是不可抑制的。US 2017/013167 A1没有提及包含第一折射区域和第二折射区域的眼镜镜片的制造方法。例如,WO 2019/16653A1、WO 2019/166654 A1、WO 2019/166655 A1、WO 2019/166657A1和WO 2019/166659A1提议了用于制造在此描述的眼镜镜片的不同技术,诸如直接表面处理、模制、浇铸或注射、压花、成膜、或光刻。使用例如用于制造在US 2017/013167 A1、WO 2019/16653A1、WO2019/166654 A1、WO 2019/166655 A1、WO 2019/166657A1或WO 2019/166659 A1中所描述的一种眼镜镜片的模制工艺要求每个母模具有极高的坚固性并且具有非常高的品质以能够获得相应的光学表面。由玻璃制成的模具将满足之前提及的要求,但是具有挑战性并且加工昂贵。使用模制工艺将需要不同的母模用于以其来实现每个光学表面,这例如出于效率和成本原因而不适合于高产量制造工艺。
除了之前提及的方法之外,特别是除了(注射)模制和光刻法之外,WO 2020/078964 A1提议了一种用于制造光学制品的方法,该光学制品包含基础镜片基材、耐磨涂层和至少一个从耐磨涂层的前表面或从后表面突出的光学元件,该至少一个从耐磨涂层的前表面突出的光学元件的增材制造。
在公布为EP 3 812 142 A1的EP 19204745.4中披露了一种用于不需要模具而制造任何期望光学表面的非常可靠的方法。在EP 19204745.4中披露的方法甚至允许制造由常规研磨和抛光工艺所不能达到的最终光学表面。本文披露的方法不依赖于要用于镜片基材的光学材料。该方法要求至少一个涂层完全地或至少部分地覆盖未涂覆或预涂覆的镜片基材,该至少一个涂层在与至少一种介质接触或已经接触时是可改性的。该至少一个涂层的改性优选地是不可逆的并且具有长期稳定性。与例如EP 3 531 195 A1或WO 2020/078964 A1相比,不需要另外的涂层或另外的材料来改性或适配和/或产生任何期望的最终光学表面。然而,如EP 19204745.4中所描述的,当与至少一种能够改性该至少一个涂层的介质接触时,用于接触该至少一个可改性的涂层的时间段在优选地25分钟至30小时、进一步优选地30分钟至20小时、更优选地35分钟至15小时并且最优选地40分钟至10小时的范围内。该至少一个涂层可以与该至少一种介质在室温下,即在22℃±2℃的温度下,或在包括优选地25℃至80℃、进一步优选地27℃至55℃、更优选地30℃至50℃并且最优选地35℃至45℃的温度范围的升高的温度下接触。当用优选地280nm至1200nm的波长范围的氙光辐照时,可以使该至少一个涂层与该至少一种介质接触。可以将EP 19204745.4中披露的前述工艺条件以任何期望的方式组合。
脱离EP 19204745.4,本发明的问题是加速其中所披露的制造方法。用于获得任何期望光学表面的时间应当显著减少,同时应当维持制造方法,即至少一个涂层与能够改性该至少一个涂层本身的至少一种介质的接触。此外,镜片基材的光学材料不应当受到限制。
该问题已经通过根据权利要求1和17的制造眼镜片的方法以及通过根据权利要求31的改性眼镜镜片的表面的方法解决。
与之前提及的用于制造具有特定光学表面的眼镜镜片的方法相比并且如EP19204745.4中已经描述的,用于制造包含之前提及的光学表面中的任一个或包含任何其他目标最终光学表面的眼镜镜片的方法基于包含镜片基材和至少一个涂层的眼镜镜片,该至少一个涂层在与能够改性该至少一个涂层的至少一种介质接触时是可改性的。然而,与EP19204745.4相比,已经发现,为了获得任何目标最终光学表面,该至少一个涂层的该表面与该至少一种介质的接触时间不是通过组合EP 19204745.4中所披露的所有变体(即通过升高温度并且通过用氙光辐照并且通过用软化水喷洒)而是通过将至少一个单电磁脉冲施加至包含该至少一个涂层的眼镜镜片上而显著减少的,其中该至少一个涂层与该至少一种介质接触或已经接触。此外,用于获得具有任何目标最终光学表面的眼镜镜片的总工艺持续时间不是通过结合EP 19204745.4中所披露的所有所述变体而是通过将至少一个单电磁脉冲施加至一个或多个眼镜镜片或眼镜镜片基材的这些表面中的至少一个而显著减少,其中该眼镜镜片或眼镜镜片基材包含
(i)在前表面上的至少一个涂层,其在与至少一种介质接触时是可改性的,
(ii)在后表面上的至少一个涂层,其在与至少一种介质接触时是可改性的,或
(iii)在前表面上的至少一个涂层,其在与至少一种介质接触时是可改性的,以及在后表面上的至少一个涂层,其在与至少一种介质接触时是可改性的,
所述至少一个涂层中的每个与能够改性所述至少一个涂层中的每个的至少一种介质接触或已经接触。在眼镜镜片仅包含在眼镜镜片的一个表面上,即在其前面或后面上的情况下,所述至少一个涂层在与能够改性所述至少一个涂层的所述至少一种介质接触时是可改性的,优选地,如果将该至少一个单电磁脉冲施加至所述前面或所述后面,则不考虑获得眼镜镜片的目标最终光学表面,如以下详细解释的。使用所谓的闪光退火或光子固化方法施加至少一个单电磁脉冲并不是显而易见的,因为该方法涉及将镜片基材、该至少一个可改性涂层和该至少一种介质暴露于高强度的超短光脉冲。该光子固化方法的主要优点是其例如在非常短的时间内获得高于1000℃的温度而不影响镜片基材的能力,该镜片基材可以基于温度敏感的光学材料并且将不能承受此类高温。每个单电磁脉冲的非常短的时间尺度允许对该至少一个涂层进行选择性处理而不使基于温度敏感的光学材料的镜片基材劣化。该至少一个单电磁脉冲可以从至少一个选自由以下项组成的组的电磁源施加:至少一个闪光灯(优选地至少一个氙闪光灯)、至少一个卤素灯、至少一个定向等离子体弧、至少一个激光器、至少一个微波发生器、至少一个感应加热器、至少一个电子束、至少一个频闪观测器和至少一个汞灯。该至少一个单电磁脉冲优选地从至少一个闪光灯施加。优选地,该至少一个闪光灯是填充有选自氙、氪和/或氩的气体、优选地氙的闪光灯。该至少一个单电磁脉冲优选地具有在从100nm至1800nm范围内、更优选地在从150nm至1300nm范围内、最优选地在从200nm至1000nm范围内的波长。该至少一个单电磁脉冲还优选地具有在从350nm至1000nm范围内、更优选地在从400nm至800nm范围内、最优选地在从420nm至700nm范围内的波长。从前述电磁源中的至少一个施加的至少一个单电磁脉冲的波长优选地在这些波长范围内。将该至少一个单电磁脉冲施加至眼镜镜片的这些表面中的至少一个,即(i)施加至眼镜镜片的前表面,(i)施加至眼镜镜片的后表面或(iii)施加至眼镜镜片的前表面和后表面。在(iii)的情况下,当要将至少一个单电磁脉冲施加至眼镜镜片的前表面和后表面时,可以改变之前提及的电磁源之一的位置,使得将该至少一个单电磁脉冲直接施加至眼镜镜片的前表面或直接施加至后表面。可替代地,在之前提及的情况(iii)中,之前提及的电磁源中的至少两个被定位成使得该至少一个单电磁脉冲被直接施加至眼镜镜片的前表面并且至少一个单电磁脉冲被同时或交替地直接施加至眼镜镜片的后表面。在任何情况下,使用至少两个电磁源,这至少两个电磁源可以是相同类型或不同类型。
在眼镜镜片的这些表面中仅一个包含当与至少一种介质接触时是可改性的至少一个涂层的情况下,可以将该至少一个单电磁脉冲施加至眼镜镜片的包含所述至少一个涂层的表面,或者可以将该至少一个单电磁脉冲施加至眼镜镜片的不包含所述至少一个涂层的表面。再次提及以下说明。在眼镜镜片的前表面和后表面两者均包含在与至少一种介质接触时各自是可改性的至少一个涂层的情况下,可以将该至少一个单电磁脉冲施加至(i)眼镜镜片的前表面,(ii)眼镜镜片的后表面或(iii)眼镜镜片的前表面和后表面。在所述情况(iii)下,之前提及的关于电磁源的可能性是适用的。
考虑到EP 19204745.4已经提议用优选地具有280nm至1200nm的波长范围的氙光辐照,更出人意料的是,例如施加至少一个单电磁脉冲并且优选地从填充有氙气的至少一个闪光灯发出,即通过使用光子固化方法,当与能够改性该至少一个涂层的至少一种介质接触时,显著减少用于获得该至少一个可改性的涂层的最终光学表面的总工艺持续时间。此外,除了应用至少一个单电磁脉冲之外,与EP 19204745.4中所描述的方法相比,为了减少总工艺持续时间,不需要额外的努力。换言之,与EP 19204745.4中所描述的方法相比,在该至少一个涂层的任何期望或目标最终光学表面中,在施加至少一个单电磁脉冲之后,即通过使用光子固化技术,至少一个涂层的接触在与能够改性该至少一个涂层的至少一种介质接触时是可改性的,导致显著降低总工艺持续时间。
“单电磁脉冲”意指由上述电磁源中的至少一个递送并且施加至包含该至少一个可改性的涂层的眼镜镜片的至少一个表面上的光,该至少一个可改性的涂层由此(i)完全地或至少部分地与该至少一种介质接触或(ii)完全地或至少部分地被该至少一种介质覆盖。可以施加在以上定义的波长范围之一内的至少一个单电磁脉冲。该至少一个单电磁脉冲优选地具有限定的持续时间,即限定的包络。该至少一个单电磁脉冲的包络被定义为其中该至少一个单电磁脉冲被施加至包含该至少一个涂层的眼镜镜片的该至少一个表面的时间段,该至少一个涂层被该至少一种介质完全地或至少部分地覆盖。该至少一个单电磁脉冲的包络进一步被定义为其中该至少一个单电磁脉冲被施加至眼镜镜片的不包含至少一个在与至少一种介质接触或被至少一种介质覆盖时是可改性的涂层的该至少一个表面的时间段,该至少一种介质能够改性该至少一个涂层。包络可以在从50μs至200ms范围内,优选地在从100μs至150ms范围内。每个单电磁脉冲可以包括至少两个微脉冲,该至少两个微脉冲中的每个具有在每个单电磁脉冲的包络内的限定的持续时间。在单电磁脉冲的包络内的该至少两个微脉冲的持续时间可以彼此相同或不同。在单电磁脉冲的包络内的所有微脉冲的持续时间的百分比定义为单电磁脉冲的占空比。此外,该至少一个单电磁脉冲或至少一个微脉冲具有限定的峰值强度。峰值强度被定义为每单位时间向该至少一个涂层的单位面积施加光能的速率,该至少一个涂层完全地或至少部分地被该至少一种介质覆盖,被单电磁脉冲或单电磁脉冲内的一个微脉冲覆盖。峰值强度优选地在从0.01W/cm2至200W/cm2范围内、进一步优选地在从0.1W/cm2至150W/cm2范围内、更优选地在从0.5W/cm2至100W/cm2范围内并且最优选地从1W/cm2至60W/cm2范围内。在单电磁脉冲的包络内的至少两个微脉冲的峰值强度可以彼此相同或不同。优选地,在单电磁脉冲的包络内的至少两个微脉冲的峰值强度彼此相同。在单电磁脉冲的包络内的两个连续微脉冲之间的峰值强度不需要是零,或者不需要是恒定的,或者不需要是相等的。如果需要,则可以重复每个单电磁脉冲以提供电磁脉冲序列。在电磁脉冲序列内,每个单电磁脉冲可以重复至少两次和最高达1000次,优选地每个单电磁脉冲重复2次与100次之间。在电磁脉冲序列内,优选地重复相同的单电磁脉冲。在电磁脉冲序列内,每个单电磁脉冲的包络可以彼此相同或不同。优选地,在电磁脉冲序列内,每个单电磁脉冲的包络是相同的。在电磁脉冲序列内,每个单电磁脉冲可以包括至少两个微脉冲,该至少两个微脉冲可以关于它们的峰值强度、持续时间和/或占空比彼此相同或不同。优选地,在电磁脉冲序列内,每个单电磁脉冲可以包括至少两个微脉冲,该至少两个微脉冲关于它们的峰值强度、持续时间和/或占空比彼此相同。在包括至少两个单电磁脉冲的电磁脉冲序列内,该至少两个单电磁脉冲可以以在从0.1Hz至5Hz、优选地从0.2Hz至4Hz、进一步优选地从0.3Hz至3.5Hz并且最优选地从0.4Hz至2Hz的范围内的重复率重复。在至少一个单电磁脉冲的包络内的至少一个单电磁脉冲的峰值强度可以在该包络内和/或随着该至少一个单电磁脉冲内的每个微脉冲逐渐减小。例如,此减小可能是由于用于产生该至少一个单电磁脉冲的电磁源的充电电容器的限制。由至少一个单电磁脉冲施加至包含该至少一个涂层的眼镜镜片(该至少一个涂层被该至少一种介质完全地或至少部分地覆盖)的剂量是在包络的总持续时间内用每个单电磁脉冲递送的平均强度,其中每个单电磁脉冲可以包含或可以不包含各自递送离散量的强度的至少两个微脉冲。由至少一个单电磁脉冲施加的剂量可以优选地在从0.001J/cm2至50J/cm2、进一步优选地从0.1J/cm2至30J/cm2、更优选地从1J/cm2至20J/cm2并且最优选地从2.0J/cm2至15J/cm2的范围内。特别优选地,所施加的剂量在从3J/cm2至8J/cm2的范围内。
该至少一个单电磁脉冲的任何一个前述工艺参数的任何变化可以影响当该至少一个单电磁脉冲被施加至该至少一个用至少一种介质可改性的涂层时所获得的光学表面。此外,该至少一个单电磁脉冲的任何一个前述工艺参数的任何变化可以影响当将该至少一个单电磁脉冲施加至眼镜镜片的不包含在与至少一种介质接触时是可改性的该至少一个涂层的该表面时所获得的光学表面。不仅通过施加适当的至少一个单电磁脉冲使例如至少一个微镜片的表面改性的例如至少宽度和高度方面的尺寸可调节,而且取决于所施加的该至少一个单电磁脉冲使表面改性的形状可调节。因此,与EP 19204745.4中所披露的接触时间相比,将该至少一个单电磁脉冲施加至被能够改性该至少一个涂层的至少一种介质部分地或完全地覆盖的至少一个涂层不仅显著降低了总工艺持续时间,而且同时提供了可获得的该至少一个涂层的该表面改性的扩展可能性。此外,将该至少一个单电磁脉冲施加至眼镜镜片或眼镜镜片基材的不包含至少一个涂层(在与能够改性该至少一个涂层的至少一种介质接触时是可改性的)的表面,即将该至少一个单电磁脉冲施加至与眼镜镜片的包含至少一个涂层(在与能够改性至少一个涂层的至少一种介质接触时是可改性的)的表面相反的眼镜镜片的表面与EP19204745.4中所披露的接触时间相比,不仅显著减少总加工艺持续时间,而且同时提供可获得的该至少一个涂层的该表面改性的扩展可能性。
施加至少一个单电磁脉冲包括施加确切的一个单电磁脉冲,该确切的一个单电磁脉冲可以如以上所描述的被细分为至少两个微脉冲。施加至少一个单电磁脉冲还包括施加多个单电磁脉冲、优选地至少两个单电磁脉冲、进一步优选地多个单电磁脉冲,其中的每个又可以被细分为至少两个微脉冲,如之前所解释的。不依赖于单电磁脉冲的确切数目,应当采用之前给出的关于该至少一个单电磁脉冲的解释。
眼镜镜片可以在前表面(根据ISO 13666:2019(E)第3.2.13节,旨在远离眼睛而装配的镜片的表面)和/或在后表面(根据ISO 13666:2019(E)第3.2.14节,旨在更靠近眼睛而装配的镜片的表面)上包含至少一个涂层(当与能够改性该至少一个涂层的至少一种介质接触时是可改性的)。根据之前给出的定义,术语前表面和术语后表面也适用于镜片基材。优选地,眼镜镜片在其前表面上包含当与至少一种介质接触时可改性的至少一个涂层,该至少一种介质能够改性该至少一个涂层。可以将该至少一个单电磁脉冲施加至包含该至少一个可改性的涂层的眼镜镜片的前表面和/或后表面。优选地,将该至少一个单电磁脉冲施加至眼镜镜片的前表面,前表面优选地包含该至少一个涂层和该至少一种介质。进一步优选地,眼镜镜片或眼镜镜片基材的前表面的该至少一个涂层分别完全地或部分地被能够改性该至少一个涂层的该表面形貌的至少一种介质覆盖,或者完全地或部分地与能够改性该至少一个涂层的该表面形貌的至少一种介质接触。
然而,在眼镜镜片包含至少一个可改性的涂层和至少一种能够改性其前表面和后表面上的至少一个涂层的介质的情况下,该至少一个单电磁脉冲仍然可以仅被施加至一个表面,例如仅被施加至前表面。在该情况下,该至少一个涂层的该表面(该至少一个涂层被该至少一种介质完全地或至少部分地覆盖)在眼镜镜片的相反表面上(在此后表面)可以同时并且优选地在相同的时间内通过仅施加至该一个表面(在此前表面)的该至少一个单电磁脉冲进行改性。推定该同时改性是基于由于镜片基材和该至少一个可改性的涂层的透明度的微小差异而导致的能量从该至少一个单电磁脉冲向镜片基材的前表面和后表面两者的转移。透明度优选地是在给定波长下的透射率,透射率优选地通过使用UV VIS光谱仪,例如珀金埃尔默公司(Perkin Elmer)的UV VIS光谱仪Perkin Elmer 950S来确定。该至少一个单电磁脉冲的光的未被该至少一个可改性的涂层和/或该至少一种介质和/或镜片基材吸收或仅最低限度地被吸收的部分在所有可能的界面处被反射,例如在镜片基材与相邻涂层之间的界面处和/或在放置眼镜镜片的平台与相邻涂层之间的界面处和/或在放置眼镜镜片的平台与相邻至少一种介质之间的界面处。推定该至少一个单电磁脉冲的例如被镜片基材吸收的光的部分负责镜片基材的短瞬时加热,同时仍不使镜片基材劣化。另外,由于镜片基材的短瞬时加热,温度高于该至少一个可改性的涂层的温度,因此推定相反表面上的该至少一个涂层的改性是基于由所施加的该至少一个单电磁脉冲引起的间接效应。此外,还推定来自放置眼镜镜片的平台的该至少一个单电磁脉冲的背反射有助于该至少一个单电磁脉冲不直接施加至其上的相反表面上的该至少一个涂层的改性。推定至少来自该至少一个单电磁脉冲的直接能量传递、来自加热的镜片基材的间接能量传递和来自平台的间接能量传递的组合是用于通过仅向这些表面之一施加至少一个单电磁脉冲来由眼镜镜片的前表面和后表面上的该至少一种介质同时改性该至少一个涂层的推理性解释。优选地,通过仅向一个表面施加该至少一个单电磁脉冲但同时改性两个表面上的至少一个涂层,总工艺持续时间不会或至少不会被显著延长。
推定之前给出的解释对于当眼镜镜片的仅一个表面(例如前表面)包含由至少一种介质可改性的至少一个涂层并且将该至少一个单电磁脉冲施加至眼镜镜片的相反表面(例如仅后表面)时的情况是有效的。该至少一个涂层的该表面改性在被至少一种介质完全地或部分地覆盖时是可改性的、或在与至少一种介质完全地或部分地接触或已经完全地或部分地接触时是可改性的,该至少一种介质能够改性该至少一个涂层、特别是表面改性该至少一个涂层,被推定是由于从该至少一个单电磁脉冲向镜片基材的表面的能量转移。该能量转移转而被推定是由于镜片基材和当与至少一种介质接触时可改性的该至少一个涂层的透明度的微小差异。透明度优选地是在给定波长下的透射率,透射率优选地通过使用UV VIS光谱仪,例如珀金埃尔默公司(Perkin Elmer)的UV VIS光谱仪Perkin Elmer 950S来确定。该至少一个单电磁脉冲的未被镜片基材吸收或仅最低限度地被吸收的光的部分在所有可能的界面处,例如在镜片基材与任何相邻涂层之间的界面处和/或在放置眼镜镜片的平台与任何相邻涂层之间的界面处被反射。推定该至少一个单电磁脉冲的例如被镜片基材吸收的光的部分负责镜片基材的短瞬时加热,同时仍不使镜片基材劣化。另外,由于镜片基材的短瞬时加热,温度高于该至少一个可改性的涂层的温度,因此推定在没有直接施加单电磁脉冲的眼镜镜片的相反表面上的该至少一个涂层(特别是该至少一个涂层的该表面)的改性是基于由所施加的该至少一个单电磁脉冲引起的间接效应。此外,还推定来自放置眼镜镜片的平台的该至少一个单电磁脉冲的背反射有助于该至少一个单电磁脉冲不直接施加至其上的相反表面上的该至少一个涂层的改性。推定来自加热的镜片基材的间接能量转移和来自平台的间接能量转移为对于该至少一个涂层、特别是该至少一个涂层的该表面的改性的推理性解释,这是通过将至少一个单电磁脉冲施加至眼镜镜片的不包含在与至少一种介质接触时是可改性的该至少一个涂层的该表面。优选地,通过仅向一个表面施加该至少一个单电磁脉冲但改性相反表面上的至少一个涂层,总工艺持续时间不会或至少不会被显著延长。
在将至少一个单电磁脉冲施加至眼镜镜片的包含该至少一个涂层(其在与能够改性该至少一个涂层的至少一种介质接触时是可改性的)的至少一个表面期间,优选地要特别注意的是,该至少一个单电磁脉冲的剂量不会过高而使完全地或至少部分地覆盖该至少一个涂层的该至少一种介质完全蒸发或使该至少一种介质随机位移或不使该至少一种介质随机位移,假定随机位移是由于例如莱顿弗罗斯特效应。该至少一种介质的完全蒸发将导致不可获得或不可完全获得目标光学表面。该至少一种介质的不受控的随机位移将导致不可获得目标光学表面。可替代地,使用例如莱顿弗罗斯特效应的该至少一种介质的受控位移可以用于改性在施加至少一个单电磁脉冲之前不与该至少一种介质接触或不被该至少一种介质覆盖的位置处的该至少一个涂层。对于诸如近视控制的一些应用,这些方法之一是诱发模糊。在此上下文中,在施加该至少一个单电磁脉冲期间该至少一种介质的受控的或甚至不受控的位移可以用于调节或修改这些位移参数,诸如至少一种介质位移的量或该至少一种介质位移的距离。
将至少一个单电磁脉冲施加至眼镜镜片的包含至少一个涂层(在与能够改性该至少一个涂层的至少一种介质接触时是可改性的)的至少一个表面,产生与通过EP19204745.4中所披露的方法可获得的目标光学表面相同的目标光学表面,但是总工艺持续时间比EP 19204745.4中所需要的接触时间或总工艺持续时间短得多。总工艺持续时间,即通过使用如以上所描述的至少一个单电磁脉冲改性施加在未涂覆或预涂覆的镜片基材的至少一个表面上的该至少一个涂层所需的总时间,优选地在从100μs至7min、进一步优选地从300μs至5min、更优选地从500μs至4min并且最优选地从1ms至3min的范围内。例如,通过与至少一种介质接触来改性该至少一个涂层以获得具有800nm的高度和500nm的宽度的3D高斯分布的至少一个微镜片,当施加至少一个单电磁脉冲时的总工艺持续时间小于70秒,而对于通过使用EP 19204745.4中所描述的条件产生相同的至少一个微镜片,需要约20小时的接触时间或总工艺持续时间。
通过使用至少一个单电磁脉冲用至少一种介质改性至少一个涂层可以在间歇工艺或连续工艺中进行。例如,间歇工艺可以在施加至少一个单电磁脉冲期间在没有位移的情况下进行。例如,连续工艺可以在施加至少一个单电磁脉冲期间在位移的情况下进行。连续工艺的实例是使用输送带的工艺。在间歇工艺和连续工艺两者中,包含完全地或至少部分地被至少一种能够改性该至少一个涂层的介质覆盖的至少一个可改性的涂层的单个眼镜镜片或至少两个此类眼镜镜片可以是在施加至少一个单电磁脉冲时的平台上。将至少一个单电磁脉冲施加至包含至少一个可改性的涂层以及与该至少一个可改性的涂层直接接触的至少一种介质(能够改性该至少一种介质)的眼镜镜片的一个主要优点是通过施加至少一个单电磁脉冲使眼镜镜片具有局部暴露的可能性。因此,该至少一个单电磁脉冲的剂量可以针对眼镜镜片的不同区域进行适配或改变。该至少一个单电磁脉冲的施加可以导致该至少一个涂层的至少一种改性,该至少一种改性是任何任意形式或形状的至少一个微镜片。该至少一个单电磁脉冲的剂量的适配或改变可以例如导致或可以用于获得微镜片的屈光度梯度。此外,该至少一个单电磁脉冲的施加可以导致该至少一个涂层的至少一种改性,该至少一种改性导致眼镜镜片的一个或多个最终光学表面。优选地,使用连续工艺来针对眼镜镜片的不同区域适配或改变所施加的至少一个单电磁脉冲的剂量。不考虑在间歇工艺中或在连续工艺中对眼镜镜片的至少前表面、眼镜镜片的至少后表面或眼镜镜片的前表面和后表面直接地或间接地施加至少一个单电磁脉冲,如以上所描述的,至少一个单电磁脉冲的施加允许该至少一个涂层(在与能够改性该至少一个涂层的至少一种介质接触时是可改性的)的选择性表面改性。选择性表面改性优选地包括:可以具体地选择该至少一个单电磁脉冲所施加到其上的眼镜镜片的该至少一个表面的至少至少一个位置。眼镜镜片的至少一个表面的该至少一个具体地选择的位置可以是该至少一个单电磁脉冲直接施加到其上的表面,或者可以是该至少一个单电磁脉冲不直接施加到其上的表面。进一步优选地,选择性表面改性包括将该至少一个单电磁脉冲以指定剂量施加至眼镜镜片的这些表面中的至少一个,如以上所描述的。进一步优选地,选择性表面改性包括具体地选择该至少一个单电磁脉冲施加到其上的该至少一个位置,并且还具体地选择该至少一个单电磁脉冲施加至眼镜片的这些表面中的至少一个的剂量。可以在不需要任何附加措施的情况下实现包含至少一个单电磁脉冲待被施加至其上的具体地选择的位置和/或至少一个单电磁脉冲的具体地选择的剂量的选择性表面改性。在该方面的附加措施可以是例如遮蔽眼镜镜片的不是待改性的表面的部分。在EP 19204745.4中所描述的方法(根据其用氙光辐照是可能的)不允许在没有额外措施的情况下辐照眼镜镜片的表面上的特定位置,这与本文所描述的方法(根据其施加至少一个单电磁脉冲)相反。
在该至少一个可改性的涂层完全地被该至少一种介质覆盖,但是应当仅对该至少一个涂层的至少一个特定位置和/或至少一个特定区域进行改性的情况下,并且在改性不在施加该至少一种介质时立即开始的情况下,可以使用适当的连续工艺,任选地与遮蔽待改性的涂层组合。
待改性的该至少一个涂层是优选地自身是不可逆地可改性的、优选地当与可以引起不可逆改性的至少一种介质接触或已经接触时是不可逆地可改性的至少一个涂层。不可逆改性是该至少一个涂层本身的不可逆改性,即与例如EP 3 531 195 A1中所描述的方法相反,不需要施加另外的或随后的涂层用于该至少一个涂层的不可逆改性。此外,用于与该至少一个涂层接触的该至少一种介质不与例如在EP 3531 195A1中所描述的用于掩蔽待涂覆的表面的方法中所使用的纳米颗粒和/或微米颗粒的层混淆。该至少一个涂层的不可逆改性优选地通过使该至少一个涂层在每个特定位置和/或每个待改性的特定区域与至少一种能够引起不可逆改性的介质接触而引起。该至少一个涂层的不可逆改性优选地是该至少一个涂层的不可逆溶胀,其通过使该至少一个涂层的表面与至少一种能够引起不可逆溶胀的介质接触而引起。该至少一个涂层的不可逆溶胀可以被观察到为突起或凹陷。在不可逆溶胀被观察到为突起的情况下,优选地大部分表面尚未被改性或溶胀。在不可逆溶胀被观察到为凹陷的情况下,优选地大部分表面已经被改性或溶胀。
为了在特定位置和/或在特定区域改性该至少一个涂层,可以将该至少一个涂层施加至镜片基材的未涂覆或预涂覆表面,以完全地覆盖下面的相邻表面或部分地覆盖下面的相邻表面。未涂覆或预涂覆表面可以部分地被该至少一种涂层覆盖,因为仅未涂覆或预涂覆表面的部分被待改性的该至少一种涂层覆盖,并且没有未涂覆或预涂覆表面的另外的部分被其覆盖。
将该至少一种介质优选地经由打印方法、进一步优选地经由喷墨打印施加至该至少一个涂层。经由喷墨打印施加该至少一种介质具有以下优点:仅使该至少一个涂层的应当被改性的该至少一个特定位置和/或该至少一个特定区域与该至少一种介质接触。作为经由打印方法的选择性施加的替代或补充,可以掩蔽不待被改性的区域。
该至少一个涂层的改性可以是局部的或广泛的。改性可以是任意形式或形状。改性可以定义密集堆积的结构或不密集堆积的结构。每种改性的纵横比,即从高度或深度至最小横向延伸的比率,可以是可调的或可调节的。改性可以包括至少一个可以表现为微镜片的结构,或者可以包括至少两个共同起光学作用的结构。单独改性的形状可以是3D高斯形状、圆锥形状、具有至少一个凹坑的火山形状、具有平顶的圆锥形状,或者可以是复杂形状。改性可以在特定位置处产生单独可适应的屈光能力。
改性被观察到为溶胀,其转而又被推定为扩散控制溶胀。推定扩散控制溶胀取决于或至少受限于该至少一种介质与该至少一个涂层接触的时间和该至少一种介质与该至少一个涂层之间的接触表面。对于扩散控制溶胀,优选地考虑费克定律(Fick’s law)、优选地第一和第二费克扩散定律。
当与至少一种介质接触或已经接触时是可改性的该至少一个涂层优选地是光致变色涂层或基于可用于光致变色涂层但不含任何光致变色染料的涂层组合物的涂层。接触当与至少一种介质接触或已经与该至少一种介质接触时是可改性的至少一个涂层,导致所述至少一个涂层本身的改性。所述至少一个涂层本身的改性优选地是所述至少一个涂层的表面的改性。如之前所提及的,所述至少一个涂层的改性优选地是所述至少一个涂层的溶胀、进一步优选地所述至少一个涂层的扩散控制溶胀。因此,换言之,不需要一个或多个另外的涂层来改性所述至少一个涂层的表面形貌。
眼镜镜片、优选地矫正镜片,可以包含在前表面和后表面上的至少一个可改性的涂层。在该至少一种可改性的涂层是光致变色涂层或者是基于可用于光致变色涂层的涂层组合物但涂层组合物不包含光致变色染料的涂层的情况下,仅眼镜镜片、优选地矫正镜片的前表面包含相应的至少一个涂层。考虑到周边视觉并且不损害中央凹视觉,最终光学表面的改性优选地是最终光学表面的改性或适配。考虑到周边视觉并且不损害中央凹视觉,最终光学表面的改性或适配优选地是最终光学表面的后续改变。因此,最终光学表面相对于中央凹视觉是最终的。考虑到周边视觉,最终光学表面的改性或适配优选地是产生至少一个微镜片的最终光学表面的后续改性。考虑到配戴者的一只或两只眼睛的周边折射,该至少一个微镜片可以具有单独适配的任何任意形状或形式。在最终光学表面的后续改性产生至少两个任意形状或形式的微镜片的情况下,考虑到单独的周边折射,该至少两个微镜片分布在整个表面上。该至少两个微镜片的任意形状或形式可以彼此相同或不同,各自考虑单独的周边折射。该至少一个微镜片或该至少两个微镜片优选地不损害中央凹视力。
至少一个光致变色涂层可以例如基于EP 1 433 814 A1、EP 1 602479A1或EP 1561 571 A1中描述的光致变色组合物。通常产生光致变色组合物的基于涂层组合物的该至少一种涂层可以包含EP 1 433814A1、EP 1 602 479 A1或EP 1 561 571 A1中所描述的组合物,但不含任何光致变色染料。
EP 1 433 814 A1,特别是EP 1 433 814 A1,权利要求1,披露了光致变色组合物,其包含(1)100重量份的可自由基聚合的单体;(2)0.01至20重量份的胺化合物;以及(3)0.01至20重量份的光致变色化合物,这些可自由基聚合的单体包括具有硅醇基团或通过水解形成硅醇基团的基团的可自由基聚合的单体,和/或具有异氰酸酯基的可自由基聚合的单体。根据EP 1 433 814 A1,为了增加由其中描述的光致变色组合物产生的光致变色涂层与眼镜片基材之间的粘附力,使用具有硅醇基团或通过水解形成硅醇基团的基团的可自由基聚合的单体或具有异氰酸酯基的可自由基聚合的单体。EP 1 433 814 A1,第3页,第[0025]段至第7页,第[0046]段中提到了可用的单体。此外,根据EP 1 433 814 A1,光致变色组合物可包含其他可自由基聚合的单体。作为其他可聚合的单体,具有至少60的均聚物L级洛氏硬度的可自由基聚合的单体(“高硬度单体”)和具有40或更小的均聚物L级洛氏硬度的可自由基聚合的单体(“低硬度单体”)的组合优选用于改善所得光致变色涂层的特性如耐溶剂性、硬度和耐热性或其光致变色特性如显色强度和褪色速度。在EP 1 433 814 A1,第7页,第[0052]段至第13页,第[0096]段中给出了关于高硬度单体和低硬度单体的实例和解释。为了改进所得光致变色涂层的特征性特性(诸如耐溶剂性、硬度和耐热性)或光致变色特性(诸如显色强度和渐退速度)的平衡,低硬度单体的量优选是5重量%至70重量%并且高硬度单体的量优选是5重量%至95重量%,基于除具有硅醇基团或通过水解形成硅醇基团的基团的可自由基聚合的单体和具有异氰酸酯基团的可自由基聚合的单体外的所有其他可自由基聚合的单体的总量。此外,根据EP 1 433 814 A1,特别优选的是,具有至少三个可自由基聚合的基团的单体应以基于所有其他可自由基聚合的单体的总量至少5重量%的量被作为高硬度单体包含在内。进一步优选地,根据EP 1 433814A1,除了所提及的按硬度分类的单体之外,可自由基聚合的单体还包括在分子中具有至少一个环氧基团和至少一个可自由基聚合的基团的可自由基聚合的单体。通过使用具有至少一个环氧基团的可自由基聚合的单体,可以改进光致变色化合物的耐久性和光致变色涂层的粘附力。在EP 1 433814 A1,第13页,第[0101]段至第14页,第[0105]段中披露了在分子中具有至少一个环氧基团和至少一个可自由基聚合的基团的可自由基聚合的单体。根据EP 1 433 814 A1,分子中具有至少一个环氧基团和至少一个可自由基聚合的基团的可自由基聚合的单体的量优选是0.01重量%至30重量%、特别优选是0.1重量%至20重量%,基于所有其他可自由基聚合的单体的总量。EP 1433 814A1中描述的光致变色组合物包含至少一种胺化合物,其量为0.01至20重量份,基于除上述可自由基聚合的单体之外的所有可自由基聚合的单体的总量的100重量份。EP 1 433 814 A1,第14页,第[0108]段至第15页,第[0112]段中给出了该至少一种胺化合物的实例。EP 1 433 814 A1中披露的光致变色组合物包含至少一种光致变色化合物,其量为0.01至20重量份、优选0.05至15重量份并且更优选0.1至10重量份,基于100重量份所有可自由基聚合的单体的总量。EP 1 433 814A1,第15页,第[0114]段至第20页第[0122]段中给出了光致变色化合物的实例。
EP 1 602 479 A1,特别是EP 1 602 479 A1,权利要求9,披露了光致变色组合物,其包含100重量份的可自由基聚合的单体、0.001至5重量份的硅酮系或氟系表面活性剂以及0.01至20重量份的光致变色化合物。根据EP 1 602 479 A1,光致变色组合物包含具有硅醇基团或通过水解形成硅醇基团的基团的可自由基聚合的单体、胺化合物和光致变色化合物。具有硅醇基团或通过水解形成硅醇基团的基团的可自由基聚合的单体的用量合适地是0.5重量%至20重量%,特别是1重量%至10重量%,基于全部涂覆剂的总重量。根据EP 1602 479 A1可以与具有硅醇基团或通过水解形成硅醇基团的基团的可自由基聚合的单体一起使用的其他可自由基聚合的单体,例如像三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三甲基丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甘醇三丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、尿烷低聚物四丙烯酸酯、尿烷低聚物六甲基丙烯酸酯、尿烷低聚物六丙烯酸酯、聚酯低聚物六丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、三丙二醇二甲基丙烯酸酯、双酚A二甲基丙烯酸酯、2,2-双(4-甲基丙烯酰氧基乙氧基二苯基)丙烷、甲基丙烯酸缩水甘油酯、具有776的平均分子量的2,2-双(4-丙烯酰氧基聚乙二醇苯基)丙烷或具有475的平均分子量的甲醚聚乙二醇甲基丙烯酸酯。其他可自由基聚合的单体的用量合适地是20重量%至90重量%、特别是40重量%至80重量%,基于全部涂覆剂的重量。胺化合物(诸如三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯或甲基丙烯酸N,N-二乙基氨基乙酯)的用量例如合适地是0.01重量%至15重量%、特别是0.1重量%至10重量%,基于全部涂覆剂的重量。光致变色化合物(诸如萘并吡喃衍生物、色烯衍生物、螺噁嗪衍生物、螺吡喃衍生物或俘精酰亚胺(flugimide)衍生物)的用量合适地是0.1重量%至30重量%、特别是1重量%至10重量%,基于全部涂覆剂的重量。
在眼镜镜片包含至少一个光致变色涂层的情况下,优选地眼镜镜片、优选地矫正镜片的前表面包含该至少一个光致变色涂层,眼镜镜片、优选地矫正镜片可以任选地包含至少一个光致变色底漆。优选地,眼镜镜片、优选地矫正镜片的前表面包含该至少一个光致变色底漆和该至少一个光致变色涂层,光致变色涂层是其最外面的涂层。该至少一个光致变色底漆可以包含在EP 1 602 479 A1中、特别是EP 1 602479A1的权利要求1中披露的聚氨酯树脂层,或在WO 03/058300A1、特别是WO 03/058300A1的第22页第3行至第23页第13行中披露的底漆层。
能够改性该至少一个涂层的该至少一种介质优选地是至少一种有机酸。该至少一种介质优选地包含至少一种饱和或不饱和的、任选地取代的有机脂族单羧酸。该至少一种介质优选地包含至少一种包含2至22个碳原子、优选地3至18个碳原子的有机脂族饱和或不饱和单羧酸。作为至少一种介质,可以使用例如乙酸、丙酸、丙烯酸、乳酸、丁酸、异丁酸、戊酸、庚酸、己酸、辛酸、壬酸、肉豆蔻脑酸、棕榈油酸、亚油酸、α亚麻酸、γ亚麻酸、油酸、蓖麻油酸、十八碳四烯酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、二十二碳五烯酸和/或二十二碳六烯酸。优选地,该至少一种介质包含至少一种选自由乙酸、乳酸、丁酸、己酸、辛酸、壬酸、亚油酸、α亚麻酸、γ亚麻酸和油酸组成的组的酸。更优选地,该至少一种介质包含至少一种选自由乳酸、辛酸和油酸组成的组的酸。可替代地或另外地,该至少一种介质可以包含诸如例如柠檬酸的三羧酸或诸如例如盐酸的无机酸。作为至少一种介质,可以使用之前提及的介质之一或其任何组合。该至少一种介质可以以可商购等级或可商购品质使用,或者该至少一种介质可以稀释使用,或者该至少一种介质可以以不同浓度使用。在经由喷墨打印施加该至少一种介质的情况下,必须调节该至少一种介质的粘度以使其是可打印的。此外,在经由喷墨打印施加该至少一种介质的情况下,除了例如该至少一个特定位置和/或该至少一个特定区域之外,该至少一种介质有待施加和/或有待施加的该至少一个单电磁脉冲的参数的变化和/或包含该至少一种介质的油墨的总工艺持续时间的变化也可以是可变的,例如关于该至少一种介质的浓度和/或通过添加至少一种添加剂。因此,考虑到之前提及的变化的所有可能性,多种可实现的表面改性是可能的。为了更进一步扩展可实现的表面改性的种类,可以例如通过碱性溶液激活待由该至少一种介质改性的该至少一个涂层的该表面。此种激活可以至少影响喷墨打印油墨的尺寸、形状和/或接触角,优选地在其聚结为滴之后,在该至少一个涂层的该表面上。因此,在施加该至少一个单电磁脉冲之后,转而又至少影响所得表面改性的尺寸和/或形状。
能够改性该至少一个涂层的该至少一种介质优选地仅暂时地与该至少一个涂层接触。将该至少一种介质(i)通过施加至少一个单电磁脉冲或者通过施加单电磁脉冲而去除,或者(ii)在施加至少一个单电磁脉冲之后或者在施加单电磁脉冲之后而去除,例如通过简单地擦拭或冲洗。因此,该至少一种介质不作为另外的材料或涂层被保留在该至少一个涂层上。
在与能够改性该至少一个涂层的至少一种介质接触或已经接触时可改性的该至少一个涂层的该表面改性,优选地通过施加至少一个单电磁脉冲加速的扩散控制溶胀,包括产生任何任意形式或形状的至少一个微镜片或小镜片的至少一种改性,以及产生期望最终光学表面的该至少一个涂层的整个表面的改性。改性该至少一个涂层的整个表面以获得眼镜镜片的这些最终光学表面中的至少一个可以代替常规方法,诸如研磨和抛光工艺。这转而又意味着在眼镜镜片的制造中的范式转变。
在该至少一个涂层的局部表面改性的情况下,所得微镜片或小镜片可以具有优选地1nm至10μm、进一步优选地2nm至9μm、进一步优选地3nm至8μm的范围内,更优选地在4nm至7μm的范围内并且最优选地在5nm至6μm的范围内的高度。对于包含复杂形状的局部表面改性,之前提及的范围优选地适用于最大高度。关于横向延伸,可以给出优选地5μm至20mm、进一步优选地10μm至10mm、进一步优选地20μm至5mm、更优选地50μm至4mm并且最优选地70μm至3mm的范围的宽度。尺寸优选地由白光干涉仪系统确定。
关于导致微镜片或小镜片的局部表面改性的可实现的表面屈光力,大范围是通过之前提及的多种改性可能性可调节的。表面屈光力可以在0.2屈光度至50屈光度的范围内,并且优选地在0.25屈光度至40屈光度的范围内、进一步优选地在0.3屈光度至30屈光度的范围内、更优选地在0.4屈光度至20屈光度的范围内并且最优选地在0.5屈光度至10屈光度的范围内。表面屈光力可以如EP 19204745.4中所解释的来计算。
用至少一种介质可改性的该至少一个涂层(由该至少一种介质引起的表面改性能够通过施加至少一个单电磁脉冲而显著加速)优选地是固化和/或硬化且不仅干燥或预固化的至少一个涂层。
包含在与至少一种介质接触时是可改性的该至少一个涂层的眼镜镜片可以进一步包含至少一个另外的涂层,该至少一个涂层是其最外面的涂层。优选地,在进行表面改性之后施加该至少一个另外的涂层。该至少一个另外的涂层优选地不破坏或损害该至少一个涂层的该表面改性。该至少一个另外的涂层优选地是至少一个底漆涂层和/或至少一个基于涂层组合物的硬涂层,其优选地能够通过施加至少一个单电磁脉冲而干燥和固化和/或硬化,如例如在EP 20182515.5中所披露的。该至少一个硬涂层可以基于US 2005/0171231A1、US 2009/0189303A1或US 2002/0111390 A1中披露的硬涂覆组合物中的至少一种。可替代地,该至少一个硬涂层可以基于WO 2007/070976 A1中披露的耐磨涂层组合物。该至少一个硬涂层优选地基于EP 2 578649A1、特别是EP 2 578 649 A1权利要求1中披露的至少一种硬涂层组合物。配置成产生至少一个硬涂层的至少一种硬涂层组合物优选地包含
A)a)至少一种式(I)Si(OR1)(OR2)(OR3)(OR4)硅烷衍生物,其中R1、R2、R3和R4可以是相同或不同的,选自烷基、酰基、亚烷基酰基、环烷基、芳基或亚烷基芳基,其各自可以任选地被取代,和/或
b)该至少一种式(I)的硅烷衍生物的至少一种水解产物,和/或
c)该至少一种式(I)的硅烷衍生物的至少一种缩合产物,和/或
d)其组分a)至c)的任何混合物;
B)a)至少一种式(II)R6R7 3-nSi(OR5)n的硅烷衍生物,其中R5选自烷基、酰基、亚烷基酰基、环烷基、芳基或亚烷基芳基,其各自可以任选地被取代,R6是含有至少一个环氧基团的有机基团,R7选自烷基、环烷基、芳基或亚烷基芳基,其各自可以任选地被取代,n是2或3;和/或
b)该至少一种式(II)的硅烷衍生物的至少一种水解产物,和/或
c)该至少一种式(II)的硅烷衍生物的至少一种缩合产物,和/或
其组分a)至c)的任何混合物;
C)至少一种胶体无机氧化物、氢氧化物、氧化物水合物、氟化物和/或氟氧化物;
D)至少一种具有至少两个环氧基团的环氧化合物;以及
E)至少一种包含至少一种路易斯酸和至少一种热潜性路易斯酸碱加合物的催化剂体系。
作为之前提及的产生至少一个硬涂层的至少一种硬涂层组合物的替代或补充,该至少一个硬涂层优选地基于至少一种硬涂层组合物,该硬涂层组合物包含
A)a)至少一种式(III)R1R2 3-nSi(OR3)n的硅烷衍生物,其中R1包括烷基、环烷基、酰基、芳基或杂芳基,其各自可以被取代,R2是包含环氧基团的有机残基,R3包括烷基、环烷基、芳基或杂芳基,其各自可以被取代,n=2或3,和/或
b)该式(III)的硅烷衍生物的至少一种水解产物,和/或
c)该式(III)的硅烷衍生物的至少一种缩合产物,和/或
d)组分a)至c)的任何混合物;
B)至少一种胶体无机氧化物、氢氧化物、氧化物水合物、氟化物和/或氟氧化物;
C)至少一种包含至少两个环氧基团的环氧组分;以及
D)至少一种包含至少一种路易斯酸和至少一种热潜性路易斯碱加合物的催化剂体系。
眼镜镜片可以包含之前提及的至少一个另外的涂层,i)该至少一个另外的涂层直接邻近在与至少一种介质接触或已经与至少一种介质接触时是可改性的该至少一个涂层,或ii)眼镜镜片的不包含在与至少一种介质接触或已经与至少一种介质接触时是可改性的该至少一个涂层的表面包含所述至少一个另外的涂层。眼镜镜片的不包含在与至少一种介质接触或已经与至少一种介质接触时是可改性的该至少一个涂层的表面可以是边缘镜片的边缘表面、未涂覆或预涂覆镜片基材的前表面或未涂覆或预涂覆镜片基材的后表面。
镜片基材优选地基于光学材料,光学材料根据DIN EN ISO 13666:2019-12的第3.3.1节定义为能够制造成光学部件的透明材料。眼镜镜片基材根据DIN EN ISO 13666:2019-12的第3.3.1节可由矿物玻璃制成和/或根据DIN EN ISO 13666:2019-12的第3.3.3节可由有机硬树脂(诸如热固性硬树脂)制成;根据DIN EN ISO 13666:2019-12的第3.3.4节可由热塑性硬树脂制成;或根据DIN EN ISO13666:2019-12的第3.3.5节可由光致变色材料制成。
优选地,眼镜镜片基材基于以下表格中提及的光学材料中的至少一种,特别优选基于有机硬树脂中的至少一种。
表格:光学材料的实例
*基于钠D线
总之,在本发明的范围内特别优选以下实施例:
实施例1:一种制造包含镜片基材和至少一个涂层的眼镜镜片的方法,该方法按给定顺序包括以下步骤:
-提供镜片基材,其包含未涂覆或预涂覆的前表面和未涂覆或预涂覆的后表面,
-用至少一个涂层覆盖该镜片基材的至少一个表面,该至少一个涂层是通过与能够改性该至少一个涂层的至少一种介质接触可改性的,
-使该至少一个涂层的最外表面,即该至少一个涂层的不与该镜片基材的这些表面之一相邻的表面,与该至少一种介质完全地或部分地接触,
-将至少一个单电磁脉冲施加至眼镜镜片的至少一个表面,该眼镜镜片包含该镜片基材、该至少一个涂层和该至少一种介质,
-获得包含该镜片基材和该至少一个涂层的眼镜镜片,该至少一个涂层的该表面被完全地或部分地改性。
实施例2:根据实施例1所述的方法,其中该至少一个涂层的该表面形貌被完全地或部分地改性。
实施例3:根据前述实施例中任一项所述的方法,其中该至少一个涂层的该表面形貌的改性是该至少一个涂层的至少一个升高。
实施例4:根据前述实施例中任一项所述的方法,其中该至少一个涂层的该表面形貌的改性是该至少一个涂层的扩散控制工艺、优选地该至少一个涂层的扩散控制溶胀工艺。
实施例5:根据前述实施例中任一项所述的方法,其中在使该至少一个涂层与该至少一种介质接触之前并且在将该至少一个电磁脉冲施加至包含该该镜片基材、该至少一个涂层和与该至少一个涂层接触的该至少一种介质的眼镜镜片的这些表面中的至少一个之前,使该至少一个涂层固化和/或硬化。
实施例6:根据前述实施例中任一项所述的方法,其中该至少一个涂层的该表面形貌的完全改性可调节为该眼镜镜片的最终光学表面。
实施例7:根据前述实施例中任一项所述的方法,其中该至少一个涂层的该表面形貌的完全改性是矫正或补偿配戴者的处方屈光力,优选地用于中央凹视觉。
实施例8:根据前述实施例中任一项所述的方法,其中该至少一个涂层的该表面形貌的部分改性导致该至少一个涂层的至少一种局部溶胀,优选地不损害中央凹视觉。
实施例9:根据前述实施例中任一项所述的方法,其中该至少一个涂层的该表面形貌的完全改性之后是该至少一个涂层的该表面形貌的至少一种部分改性,优选地按给定顺序包括以下步骤:
-用至少一种介质部分地覆盖或部分地接触该至少一个涂层的改性表面,优选地至少一个特定位置和/或至少一个特定区域,
-将至少一个单电磁脉冲施加至眼镜镜片的这些表面中的至少一个,该眼镜镜片包含该镜片基材、该至少一个涂层和该至少一种介质,
-获得包含镜片基材和至少一个涂层的眼镜镜片,该至少一个涂层的该表面形貌被部分地改性,优选地包含至少一个微镜片。
实施例10:根据前述实施例中任一项所述的方法,其中该眼镜镜片进一步涂覆有至少一个涂层,该至少一个涂层选自由至少一个硬涂层、至少一个减反射涂层和至少一个清洁涂层组成的组中的至少一个。
实施例11:根据前述实施例中任一项所述的方法,其中在施加该至少一个单电磁脉冲之后,将残留的至少一种介质从该至少一个涂层的改性表面擦去。
实施例12:根据前述实施例中任一项所述的方法,其中至少取决于所施加的该至少一个单电磁脉冲,该至少一个涂层的该表面形貌的改性是可调节的或可调的。
实施例13:一种产品,其包含:
i)眼镜镜片,或
ii)眼镜镜片和使用眼镜镜片的说明书,或
iii)该眼镜镜片的虚拟表示,该表示被存储在非暂时性数据介质和/或数据信号上,或
iv)该眼镜镜片的虚拟表示和使用该眼镜镜片的虚拟说明书,该表示和这些说明书被存储在非暂时性数据介质上,或
v)非暂时性数据介质,其带有该眼镜镜片的虚拟表示和任选地使用该眼镜镜片的虚拟说明书,或
vi)数据信号,其带有该眼镜镜片的虚拟表示和任选地使用该眼镜镜片的虚拟说明书,
该眼镜镜片包含镜片基材,该镜片基材包含未涂覆或预涂覆的前表面和未涂覆或预涂覆的后表面,
该镜片基材的至少一个表面涂覆有至少一个涂层,该至少一个涂层在与至少一种介质接触时是可改性的以获得任何目标最终光学表面。
在下文中,借助于实例更详细地描述本发明,但不限于这些实例:
I包含根据实例和对比实例的微镜片或小镜片的眼镜镜片的制造
实例1:
首先将基于硫代氨基甲酸乙酯(MR8,三井树脂公司(Mitsui Resin),直径:75mm)的、在一个表面(前表面)上用光致变色涂层(Photofusion,没有任何另外的涂层且没有光致变色染料,卡尔蔡司光学公司(Carl Zeiss Vision))涂覆和固化的未涂覆光学镜片基材在碱性溶液浴(由10% NaOH组成)中激活,并且在去离子水浴中反复冲洗。干燥之后,基材的表面自由能测量为55.4mN/m。然后使用配备有10pL滴体积的DMC打印头的富士胶片公司(Fujifilm)Dimatrix 2850喷墨打印机,用由油酸和0.2wt.%SF 1188A作为表面活性剂组成的油墨打印前表面。用254dpi打印前表面并且重复50次(50滴)。此后,在环境空气中,在107秒的总工艺持续时间内,将具有限定墨滴的前表面暴露于由160个电磁脉冲组成的电磁脉冲序列。每个单电磁脉冲的波长在200nm至1000nm之间。160个电磁脉冲中的每个递送5.35J/cm2的剂量。160个电磁脉冲中的每个被分成平均占空比为30%的8个微脉冲。160个电磁脉冲中的每个的包络是225ms。暴露诱发下面的光致变色涂层溶胀并且形成小镜片,并且将剩余的打印油墨从镜片表面擦去,然后用异丙醇溶剂进一步冲洗镜片表面。
实例2:
首先将基于MR8(直径:75mm)的、在一个表面(前表面)上用与实例1中相同的光致变色涂层涂覆和固化的未涂覆光学镜片基材在碱性溶液浴(由10% NaOH组成)中激活,并且在去离子水浴中反复冲洗。干燥之后,基材的表面自由能测量为55.4mN/m。用254dpi打印前表面并且重复30次(30滴)。
实例3:
将基于MR8(直径:75mm)的、在一个表面(前表面)上用与实例1中相同的光致变色涂层涂覆和固化的未涂覆光学镜片基材仅用异丙醇溶剂手动清洁,并且测量的表面自由能为46.4mN/m。然后使用配备有10pL滴体积的DMC打印头的富士胶片公司(Fujifilm)Dimatrix 2850喷墨打印机,用由油酸和0.2wt.%SF 1188A作为表面活性剂组成的油墨打印前表面。用254dpi打印前表面并且重复30次(30滴)。
实例4-7:
首先将基于MR8(直径:75mm)的、在一个表面(前表面)上用与实例1中相同的光致变色涂层涂覆和固化的未涂覆光学镜片基材在碱性溶液浴(由10% NaOH组成)中激活,并且在去离子水浴中反复冲洗。然后用基于油酸但用不同表面活性剂改性的油墨打印这些镜片的前表面,如表3中所示。使用配备有10pL滴体积的DMC打印头的富士胶片公司(Fujifilm)Dimatrix 2850喷墨打印机将油墨设置在镜片表面上。用254dpi打印实例4-7的这些前表面并且重复30次(30滴)。
实例8-10:
首先将基于MR8(直径:75mm)的、在一个表面(前表面)上用与实例1中相同的光致变色涂层涂覆和固化的未涂覆光学镜片基材在碱性溶液浴(由10% NaOH组成)中激活,并且在去离子水浴中反复冲洗。干燥之后,基材的表面自由能测量为55.4mN/m。然后使用配备有80pL滴体积的富士胶片公司(Fujifilm)Spectra S类打印头的Süssmicrotec Pixdro喷墨打印机,用由油酸和0.5wt.%SF 1188A作为表面活性剂组成的油墨打印前表面。用972dpi打印实例8-10的这些前表面。此后,将具有限定墨滴的前表面暴露于不同的电磁脉冲。在环境空气中以2Hz的重复率在80秒的总工艺持续时间内,将实例8中的镜片暴露于由160个电磁脉冲组成的电磁脉冲序列。每个单电磁脉冲的波长在200nm至1000nm之间。160个电磁脉冲中的每个递送5.35J/cm2的剂量。160个电磁脉冲中的每个被分成平均占空比为30%的8个微脉冲。160个电磁脉冲中的每个的包络是225ms。在环境空气中以1.5Hz的重复率在107秒的总工艺持续时间内,将实例9中的镜片暴露于由160个电磁脉冲组成的电磁脉冲序列。每个单电磁脉冲的波长在200nm至1000nm之间。160个电磁脉冲中的每个递送5.35J/cm2的剂量。160个电磁脉冲中的每个被分成平均占空比为30%的8个微脉冲。160个电磁脉冲中的每个的包络是225ms。在环境空气中在320秒的总工艺持续时间内,将实例10中的镜片暴露于由100个电磁脉冲组成的电磁脉冲序列。每个单电磁脉冲的波长在200nm至1000nm之间。160个电磁脉冲中的每个递送5.35J/cm2的剂量。160个电磁脉冲中的每个被分成平均占空比为30%的8个微脉冲。160个电磁脉冲中的每个的包络是225ms。实例8-10中的这些暴露诱发下面的光致变色涂层溶胀并且形成小镜片,并且将剩余的打印油墨从镜片表面擦去,然后用异丙醇溶剂进一步冲洗镜片表面。
实例11:
首先将基于MR8(直径:75mm)的、在一个表面(前表面)上用与实例1中相同的光致变色涂层涂覆和固化的未涂覆光学镜片基材在碱性溶液浴(由10% NaOH组成)中激活,并且在去离子水浴中反复冲洗。干燥之后,基材的表面自由能测量为55.4mN/m。然后使用配备有10pL滴体积的DMC打印头的富士胶片公司(Fujifilm)Dimatrix 2850喷墨打印机,用由油酸和0.2wt.%SF 1188A作为表面活性剂组成的油墨打印前表面。用254dpi打印前表面并且重复50次(50滴)。此后,将具有限定墨滴的前表面暴露于从顶部至底部变化的电磁脉冲序列。在顶部,在环境空气中,在53秒的总工艺持续时间内,电磁脉冲序列由80个电磁脉冲组成。在中心,在环境空气中,在40秒的总工艺持续时间内,电磁脉冲序列由60个电磁脉冲组成。在底部,在环境空气中,在27秒的总工艺持续时间内,电磁脉冲序列由40个电磁脉冲组成。每个单电磁脉冲的波长在200nm至1000nm之间。这些电磁脉冲中的每个递送5.35J/cm2的剂量。这些电磁脉冲中的每个被分成平均占空比为30%的8个微脉冲。160个电磁脉冲中的每个的包络是225ms。暴露诱发下面的光致变色涂层溶胀并且形成小镜片,并且将剩余的打印油墨从镜片表面擦去,然后用异丙醇溶剂进一步冲洗镜片表面。
实例12:
首先将基于MR8(直径:75mm)的、在一个表面(前表面)上用光致变色涂层(Photofusion Grey,没有任何另外的涂层,卡尔蔡司光学公司(Carl Zeiss Vision))涂覆和固化的未涂覆光学镜片基材在碱性溶液浴(由10% NaOH组成)中激活,并且在去离子水浴中反复冲洗。干燥之后,基材的表面自由能测量为55.4mN/m。然后使用配备有10pL滴体积的DMC打印头的富士胶片公司(Fujifilm)Dimatrix2850喷墨打印机,用由油酸和0.2wt.%SF 1188A作为表面活性剂组成的油墨打印前表面。用254dpi打印前表面并且重复50次(50滴)。此后,在环境空气中,在90秒的总工艺持续时间内,将具有限定墨滴的前表面暴露于由120个电磁脉冲组成的电磁脉冲序列。每个单电磁脉冲的波长在200nm至1000nm之间。120个电磁脉冲中的每个递送8.45J/cm2的剂量。120个电磁脉冲中的每个被分成平均占空比为14%的12个微脉冲。120个电磁脉冲中的每个的包络是125ms。暴露诱发下面的光致变色涂层溶胀并且形成小镜片,并且将剩余的打印油墨从镜片表面擦去,然后用异丙醇溶剂进一步冲洗镜片表面。
实例13:
将实例1的涂覆镜片用根据US 5,316,791的实例1的底漆组合物并且然后用根据EP 2 578 649 A1的实例2的硬涂层组合物在两个表面上进一步涂覆。首先用IR灯在70℃下在环境空气中将如此获得的涂覆镜片干燥5分钟。随后,在环境空气中,在42秒的总工艺持续时间内,将前表面暴露于由60个电磁脉冲组成的电磁脉冲序列。每个单电磁脉冲的波长在200nm至1000nm之间。60个电磁脉冲中的每个递送5.8J/cm2的剂量。60个电磁脉冲中的每个被分成平均占空比为14%的12个微脉冲。60个电磁脉冲中的每个的包络是126ms。
对比实例1:
首先将基于MR8(直径:75mm)的、在一个表面(前表面)上用与实例1中相同的光致变色涂层涂覆和固化的未涂覆光学镜片基材在碱性溶液浴(由10% NaOH组成)中激活,并且在去离子水浴中反复冲洗。干燥之后,基材的表面自由能测量为55.4mN/m。然后使用配备有10pL滴体积的DMC打印头的富士胶片公司(Fujifilm)Dimatrix 2850喷墨打印机,用由油酸和0.2wt.%SF 1188A作为表面活性剂组成的油墨打印前表面。用254dpi打印前表面并且重复50次(50滴)。此后,将镜片保持在配备有能量密度为765mW/cm2的氙灯的日光测试仪(suntester)Suntest XLS+(阿特拉斯材料测试技术有限公司(Atlas Material TestingTechnology GmbH))中持续20小时,其诱发溶胀以形成所需尺寸的小镜片。
II包含根据实例和对比实例的微镜片或小镜片的眼镜镜片的表征和结果
·IIa:打印油墨和小镜片的形状和尺寸的确定
打印油墨和小镜片的形状和尺寸由来自翟柯(Zygo)公司的称为3D OpticalSurface Profiler NewView 7100的白光干涉仪系统确定。
·IIb:总工艺持续时间的减少
将实例1中所形成的小镜片的形状和尺寸与对比实例1中所形成的小镜片的形状和尺寸(特别是宽度和高度)进行比较,当用电磁脉冲序列溶胀时(实例1),在106秒内已经可以获得具有3D高斯分布的类似小镜片,而当使用配备有氙灯的日光测试仪(suntester)溶胀时(对比实例1,表1),在20小时内获得具有3D高斯分布的类似小镜片。这是用于溶胀的总工艺持续时间的99.85%的减少。
表1:实例1与对比实例1之间的小镜片尺寸和工艺持续时间的比较。
·IIc:基材的表面自由能变化对打印的油酸滴的润湿行为的作用(实例2和3)
实例2和3证明了基材激活对获得在溶胀之后允许最终小镜片的更3D高斯分布(表2)的滴的作用。影响光致变色涂层的表面自由能的镜片的激活方式允许调整打印滴的尺寸和对打印滴的润湿行为。这对溶胀之后所形成的小镜片的尺寸有影响。
表2:实例2和3的比较。
·IId:油墨配制品对小镜片的打印的影响(实例4-7)
实例4、5、6、7证明了油墨配制品中的表面活性剂在改性涂覆有不含光致变色染料的光致变色涂层的MR8的激活镜片基材上的滴铺展行为中的作用。显然,与纯油酸相比,一定量的表面活性剂可以有助于获得更大直径的打印滴,这将在溶胀之后进一步导致更大的小镜片。
表3:实例4、5、6和7的打印滴的比较。
样品 | 10pL,30滴 | 滴直径 | 滴高度 | 接触角 |
实例4 | 纯油酸 | 210μm | 10.8μm | 11.8° |
实例5 | 0.2wt.%SF 1188A | 265μm | 4.8μm | 4.6° |
实例6 | 0.2wt.%BYK 133 | 230μm | 7.1μm | 7.0° |
实例7 | 2.0wt.%SF 1188A | 305μm | 4.0μm | 3.4° |
·IIe:电磁脉冲对小镜片形状的影响
实例8-10证明了电磁脉冲序列对小镜片形状结果的影响。实例8、9和10中的镜片所接收的总能量与电磁脉冲序列中的单独电磁脉冲的结构相同。电磁脉冲序列内的单独电磁脉冲的重复率存在变化。这影响暴露的总持续时间而不增加递送至每个镜片的总能量。因此,在实例8-10中所得的高度和宽度彼此相当接近,但所得小镜片的形状差别很大。在实例8中用80秒的总暴露持续时间获得火山形状小镜片(具有凹口的平顶),在实例9中用107秒的总暴露持续时间获得所需的3D高斯形状小镜片,并且在实例10中用320秒的总暴露持续时间获得圆形平顶形状小镜片。实例8中2Hz的更高重复率对应于更快的暴露,其递送如与用1.5 Hz重复率的实例9和用0.5 Hz重复率的实例10相比相同数目的单独电磁脉冲。在实例9中获得了产生3D高斯形状的小镜片的最佳暴露条件。
表4:
样品 | 形状 | 小镜片直径 | 小镜片高度 |
实例8 | 火山状顶 | 960μm | 855 nm |
实例9 | 3D高斯 | 1064μm | 1020 nm |
实例10 | 圆形平顶 | 1120μm | 1080 nm |
图1中示出了相应的小镜片形状和表面轮廓。
·IIe:电磁脉冲对小镜片高度的影响
实例11证明了电磁脉冲序列对小镜片高度结果的影响。这也证明可以在同一镜片上实现高度变化。在镜片的上部接收最大总能量的小镜片的高度是200 nm,在中间部分接收中间总能量的小镜片的高度是130 nm,并且在下部接收最小总能量的小镜片的高度是80nm。在相同镜片的不同区域上用具有变化剂量的电磁脉冲溶胀产生具有恒定宽度的溶胀高度梯度,并且因此产生光焦度梯度。
·IIf:电磁脉冲对小镜片位置的影响
实例12中的小镜片示出打印油墨的不受控制的随机位移,导致施加高能电磁脉冲序列。
·IIg:用硬涂层外涂覆小镜片
实例13中的小镜片在用电磁脉冲序列进行硬涂覆和后固化之后不经历损坏或塌陷。
Claims (17)
1.一种制造眼镜镜片的方法,该眼镜镜片包含镜片基材和至少一个涂层,该方法至少包括以下步骤:
-提供镜片基材,其具有未涂覆或预涂覆的前表面和未涂覆或预涂覆的后表面,
-用至少一个涂层涂覆该镜片基材的至少一个表面,
-使该至少一个涂层的表面与至少一种介质完全地或部分地接触,
其特征在于,该方法进一步至少包括
-将至少一个单电磁脉冲施加至包含该镜片基材、该至少一个涂层和该至少一种介质的该眼镜镜片的这些表面中的至少一个,
-去除该至少一种介质,
-获得包含具有完全地或部分地改性的表面的至少一个涂层的眼镜镜片,该至少一个涂层的该表面在与该至少一种介质接触或已经接触时是可改性的,该至少一种介质能够改性所述至少一个涂层的该表面。
2.根据权利要求1所述的制造眼镜镜片的方法,其特征在于,该至少一个涂层的该表面的改性是该至少一个涂层的表面形貌的改性。
3.根据前述权利要求中任一项所述的制造眼镜镜片的方法,其特征在于,该至少一个涂层的该表面的改性是该至少一个涂层的扩散控制溶胀。
4.根据前述权利要求中任一项所述的制造眼镜镜片的方法,其特征在于,该至少一个涂层的该表面与该至少一种介质的完全地或部分地接触通过在该至少一个涂层的该表面上打印该至少一种介质来进行。
5.根据前述权利要求中任一项所述的制造眼镜镜片的方法,其特征在于,将该至少一个单电磁脉冲施加至包含该镜片基材、该至少一个涂层和该至少一种介质的该眼镜镜片的一个表面。
6.根据前述权利要求中任一项所述的制造眼镜镜片的方法,其特征在于,该至少一个涂层选自由至少一个光致变色涂层和至少一个基于用于光致变色涂层但不含光致变色染料的涂层组合物的涂层组成的组中的至少一个。
7.根据前述权利要求中任一项所述的制造眼镜镜片的方法,其特征在于,在与该至少一种介质接触之前,激活或不激活该至少一个涂层的该表面。
8.根据前述权利要求中任一项所述的制造眼镜镜片的方法,其特征在于,该至少一种介质包含至少一种饱和或不饱和的、任选地取代的有机脂族单羧酸。
9.根据前述权利要求中任一项所述的制造眼镜镜片的方法,其特征在于,该至少一个涂层的该表面的完全改性产生该眼镜镜片的最终光学表面。
10.根据前述权利要求中任一项所述的制造眼镜镜片的方法,其特征在于,该至少一个涂层的该表面的部分改性产生至少一个微镜片。
11.根据前述权利要求中任一项所述的制造眼镜镜片的方法,其特征在于,将选自由至少一个硬涂层、至少一个减反射涂层和至少一个清洁涂层组成的组中的至少一种的至少一个另外的涂层施加至该至少一个涂层的改性表面。
12.根据前述权利要求中任一项所述的制造眼镜镜片的方法,其特征在于,该至少一个涂层的该表面的改性是至少通过所施加的该至少一个单电磁脉冲可调节或可调的。
13.根据前述权利要求中任一项所述的制造眼镜镜片的方法,其特征在于,改性该至少一个涂层所需的总工艺持续时间在从100μs至7min的范围内。
14.根据前述权利要求中任一项所述的制造眼镜镜片的方法,其特征在于,该至少一个单电磁脉冲具有在从50μs至200ms的范围内的包络。
15.根据前述权利要求中任一项所述的制造眼镜镜片的方法,其特征在于,该至少一个单电磁脉冲包括由至少一个选自由以下组成的组的电磁源输送的光:至少一个闪光灯、至少一个卤素灯、至少一个定向等离子体弧、至少一个激光器、至少一个微波发生器、至少一个感应加热器、至少一个电子束、至少一个频闪观测器和至少一个汞灯。
16.根据前述权利要求中任一项所述的制造眼镜镜片的方法,其特征在于,该至少一个单电磁脉冲具有在从100nm至1800nm的范围内的波长。
17.根据前述权利要求中任一项所述的制造眼镜镜片的方法,其特征在于,该至少一种介质(i)通过施加该至少一个单电磁脉冲去除或(ii)在施加该至少一个单电磁脉冲之后去除。
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