CN116496602A - 一种聚醚醚酮热收缩组合物及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种聚醚醚酮热收缩组合物及其应用。所述聚醚醚酮热收缩组合物按重量份计包括聚醚醚酮树脂100份，可熔融聚四氟乙烯20～30份，复合抗静电剂8～15份。其中，复合抗静电剂采用酚酞聚芳醚酮对石墨、碳纤维进行界面改性，可以使得二者之间分散更加均匀，提高复合抗静电剂的填充效率，更好地搭建导电通路，实现热收缩管材优异的抗静电功能。可熔聚四氟乙烯的添加，经辐照处理后产生交联网络，使得热收缩管材具有优异的收缩性能和耐磨性能。经研究，本发明提供的热收缩管材收缩比在1.8:1时，仍能达到93.6％的回复率，且体积电阻和摩擦系数小，拉伸强度高，表明其具有优异的收缩性、抗静电性、耐磨性和力学性能。
Description
技术领域
本发明属于热收缩材料技术领域，具体涉及一种聚醚醚酮热收缩组合物及其应用。
背景技术
聚醚醚酮树脂(简称：PEEK树脂)是一种具有优异的机械性能、耐辐射性、耐化学腐蚀性的特种工程塑料，能在较宽的温度范围内和苛刻的化学物理环境中使用。绝缘的PEEK材料在使用过程中一旦受到摩擦便会产生静电。将其应用在石油、炸药、化工等领域，静电累积现象会造成起火，甚至爆炸。
为解决这一问题，现有技术中大多以PEEK材料为基体，通过添加掺杂各种导电材料，如石墨、碳纳米管等物质，经混合、分散而制得具有抗静电特性的复合材料。所述复合材料经挤出、扩张等工序可以制得抗静电PEEK热收缩管材，其可以包覆在被防护物体的外表面，起到静电耗散作用。
但现有的抗静电PEEK热收缩管材收缩比较低，限制了其应用。因此，赋予PEEK热收缩管材优异的抗静电性能，同时具有高收缩比，对于拓展PEEK的应用是十分必要的。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种聚醚醚酮热收缩组合物及其应用。采用所述聚醚醚酮热收缩组合物制备得到的热收缩管材具有高收缩比的同时具有优异的抗静电性能。
为达到此目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供一种聚醚醚酮热收缩组合物，按重量份计包括聚醚醚酮树脂100份，可熔融聚四氟乙烯20～30份，复合抗静电剂8～15份。
优选地，所述复合抗静电剂包括石墨、碳纤维以及酚酞聚芳醚酮。
优选地，所述石墨、碳纤维以及酚酞聚芳醚酮的质量比为(4～6):1:(0.5～1)。
优选地，所述石墨的粒度为2～5μm。
优选地，所述碳纤维的长度为30～50μm。
优选地，所述聚醚醚酮树脂的熔融指数为(8～15)g/10min。
优选地，所述聚醚醚酮热收缩组合物还包括耐高温润滑剂0.5～1份，耐高温抗氧剂0.5～1份。
优选地，所述耐高温润滑剂选自纳米二氧化硅和/或纳米二硫化钼。
优选地，所述耐高温抗氧剂选自三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和/或亚磷酸三苯酯。
第二方面，本发明提供一种聚醚醚酮热收缩管材，由上述技术方案中涉及的聚醚醚酮热收缩组合物制备得到。
第三方面，本发明提供一种上述聚醚醚酮热收缩管材的制备方法，包括以下步骤：
将聚醚醚酮热收缩组合物挤出，将得到的基管进行电子辐照处理，然后将处理后的基管进行加热、扩张处理，冷却成型，得到聚醚醚酮热收缩管材。
优选地，所述扩张处理的扩张倍率为1.5～1.8。
第四方面，本发明提供一种上述聚醚醚酮热收缩管材在电子电气元件或石油化工领域的静电防护中的应用。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
本发明提供了一种聚醚醚酮热收缩组合物，该组合物包括基体聚醚醚酮树脂、可熔融聚四氟乙烯以及复合抗静电剂，所述复合抗静电剂通过二维的石墨和一维的碳纤维的协同添加，以及采用酚酞聚芳醚酮对二者进行界面改性，可以使得二者之间分散更加均匀，提高复合抗静电剂的填充效率，从而更好地搭建导电通路，实现热收缩管材优异的抗静电功能，同时保持优异的力学性能，且易于加工成型。所述可熔聚四氟乙烯的添加，经辐照处理后能够产生交联网络，可以使得热收缩管材具有优异的收缩性能和耐磨性能。经研究，本发明提供的热收缩管材收缩比在1.8:1时，仍能达到93.6％的回复率，且体积电阻和摩擦系数小，拉伸强度高，表明其具有优异的收缩性、抗静电性、耐磨性和力学性能，综合性能优异。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
针对现有技术中的抗静电PEEK热收缩管材的收缩比较低的问题，本发明提供了一种聚醚醚酮热收缩组合物，按重量份计包括聚醚醚酮树脂100份，可熔融聚四氟乙烯20～30份，复合抗静电剂8～15份。所述20～30份，可以是20份、21份、22份、23份、24份、25份、26份、27份、28份、29份或30份等；所述8～15份可以是8份、9份、10份、11份、12份、13份、14份或15份等。其中，本发明对聚醚醚酮树脂和可熔融聚四氟乙烯(四氟乙烯-全氟烷氧基乙烯基醚共聚物)的来源没有特别的限制，为一般市售品即可。其中，所述聚醚醚酮树脂的熔融指数若偏低，会导致制备热收缩管材的过程中不易挤出，且管材的塑化性能不好，若过高，则会导致管材无法成型，因此本发明优选为(8～15)g/10min，具体可以是8g/10min、9g/10min、10g/10min、11g/10min、12g/10min、13g/10min、14g/10min或15g/10min等。
所述复合抗静电剂包括石墨、碳纤维以及酚酞聚芳醚酮。其中，二维的石墨以及一维的碳纤维作为导电物质，与基体树脂(即，聚醚醚酮树脂)相容性良好的酚酞聚芳醚酮作为界面改性剂，酚酞聚芳醚酮可以物理附着在石墨和碳纤维表面，保证石墨和碳纤维能够分散均匀，不易团聚，从而更好地搭建导电通路。本发明对石墨、碳纤维以及酚酞聚芳醚酮的来源没有特别的限制，为一般市售品即可。在本发明中，所述石墨的粒度为2～5μm，具体可以是2μm、2.5μm、3μm、3.5μm、4μm、4.5μm或5μm等，所述碳纤维的长度为30～50μm，具体可以是30μm、32μm、35μm、38μm、40μm、42μm、45μm、48μm或50μm等。
在本发明的一些实施方案中，所述石墨、碳纤维以及酚酞聚芳醚酮的质量比为(4～6):1:(0.5～1)，其中，所述(4～6)具体可以是4、4.2、4.5、4.8、5、5.2、5.5、5.8或6等，所述(0.5～1)具体可以是0.5、0.6、0.7、0.8、0.9或1等。按照该质量比的范围，可以保证采用上述组合物制备得到的抗静电PEEK热收缩管材具有优异的收缩性、抗静电性、耐磨性和力学性能。
在本发明的一些实施方案中，所述聚醚醚酮热收缩组合物，按重量份计包括聚醚醚酮树脂100份，可熔融聚四氟乙烯20～30份，复合抗静电剂8～15份之外，还包括耐高温润滑剂0.5～1份，耐高温抗氧剂0.5～1份。所述0.5～1份，可以是0.5份、0.6份、0.7份、0.8份、0.9份或1份等。其中，所述耐高温润滑剂选自纳米二氧化硅和/或纳米二硫化钼，所述耐高温抗氧剂选自三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和/或亚磷酸三苯酯。
本发明提供的聚醚醚酮热收缩组合物，包括基体聚醚醚酮树脂、可熔融聚四氟乙烯以及复合抗静电剂。其中，基体聚醚醚酮树脂具有优异的机械性能、耐辐射性以及耐化学腐蚀性，可熔融聚四氟乙烯经辐照处理后能够产生交联网络，可以使得由该组合物制备的热收缩管材具有优异的收缩性能和耐磨性能。所述复合抗静电剂通过二维的石墨和一维的碳纤维的协同添加，以及采用酚酞聚芳醚酮对二者进行界面改性，可以使得二者之间分散更加均匀，提高复合抗静电剂的填充效率，从而更好地搭建导电通路，实现制备得到的热收缩管材优异的抗静电功能，同时保持优异的力学性能，且易于加工成型。
基于此，本发明提供一种聚醚醚酮热收缩管材，由上述技术方案中涉及的聚醚醚酮热收缩组合物制备得到。
所述聚醚醚酮热收缩管材的制备方法简单，经挤出、辐照和扩张等工序即可。在本发明的一些实施方案中，所述制备方法包括以下步骤：
将聚醚醚酮热收缩组合物挤出，将得到的基管进行电子辐照处理，然后将处理后的基管进行加热、扩张处理，冷却成型，得到聚醚醚酮热收缩管材。
按照本发明，首先制备聚醚醚酮热收缩组合物，按照比例称取聚醚醚酮树脂、可熔融聚四氟乙烯、任选的耐高温润滑剂、任选的耐高温抗氧剂以及复合抗静电剂进行混合，得到聚醚醚酮热收缩组合物的混合物料。所述混合为球磨混合，优选在卧式球磨机中进行，所述球磨混合的速度为200～400r/min，优选为250～350r/min，球磨混合的时间为3～5h，优选为3.5～4h。然后将混合物料加入至耐高温、耐腐蚀塑料的挤出机的料筒中，所述挤出机的温度范围在360～380℃，优选为365～370℃，挤出速度控制在80～120r/min，优选为90～110r/min，主喂料速度控制在8～10r/min。然后，采用常规切粒工艺进行切粒干燥，即可得到聚醚醚酮热收缩专用料。在本发明的一些实施方案中，所述复合抗静电剂采用以下方法制备：将一定量的酚酞聚芳醚酮与溶剂混合，形成0.2～0.5wt％(可以是0.2wt％、0.25wt％、0.3wt％、0.35wt％、0.4、0.45wt％或0.5wt％)的聚合物溶液，然后将石墨、碳纤维与所述聚合物溶液混合，所述混合在超声、搅拌条件下进行，所述搅拌的速度控制在200～400rpm，优选为300～350rpm，搅拌时间控制在4～8h，优选为5～6h，然后过滤，在80～120℃，优选在90～110℃下烘干，即可得到复合抗静电剂。所述溶剂优选为N,N-二甲基甲酰胺和/或N,N-二甲基乙酰胺；所述石墨的尺寸优选为2～5μm；碳纤维的长度优选为30～50μm；石墨与碳纤维的质量比优选为(4-6):1。所述聚合物溶液与石墨和碳纤维粉总量的质量比为(30-50):1，可以是30:1、35:1、40:1、45:1或50:1等。
按照本发明，将聚醚醚酮热收缩专用料使用耐高温、耐腐蚀塑料挤出机挤出，所述挤出机的温度范围在360～380℃，优选为365～370℃，挤出速度控制在30～60r/min，优选为40～50r/min，主喂料速度控制在4～8r/min。然后，经过特定口模、芯棒、冷却定型等辅机挤成基管待用。
按照本发明，在得到基管后，将得到的基管进行电子辐照处理，以保证可熔融聚四氟乙烯产生交联网络。所述电子辐照处理的剂量为200～400kGy，优选为240～350kGy，更优选为280～320kGy。电子辐照处理结束后，本发明优选将获得的基管在280～310℃，更优选在290～300℃加热，并通过抽真空、通入压缩气体的方法产生负压，使得基管扩张，扩张倍率在1.5～1.8倍(具体可以是1.5倍、1.6倍、1.7倍或1.8倍等)，并冷却定型，得到聚醚醚酮热收缩管材。
上述所列举的点值，仅仅为列举作用，并不局限于此，其数值范围内的其他点值同样适用，为避免冗杂，便不再一一赘述。
经研究，本发明提供的热收缩管材收缩比在1.8:1时，仍能达到93.6％的回复率，且体积电阻和摩擦系数小，拉伸强度高，表明其具有优异的收缩性、抗静电性、耐磨性和力学性能，综合性能优异。
基于此，本发明还提供上述聚醚醚酮热收缩管材在电子电气元件或石油化工领域的静电防护中的应用。
为了进一步说明本发明，下面通过以下实施例进行详细说明。本发明以下实施例中所用的实验原料均可从市场上购买或者按照本领域技术人员熟知的常规制备方法制备得到。所述可熔融聚四氟乙烯(四氟乙烯-全氟烷氧基乙烯基醚共聚物)购买自浙江巨化有限公司，型号为FJY-A15。
实施例1
本实施例提供一种抗静电聚醚醚酮热收缩管材，其制备方法如下：
(1)复合抗静电剂的制备：
将2g的酚酞聚芳醚酮溶于1000g的N,N-二甲基甲酰胺中，形成聚合物溶液，然后将17.14g的石墨(尺寸为5μm)、2.86g的碳纤维粉(长度为50μm)加入聚合物溶液中，边超声边搅拌，搅拌速度控制在400rpm，搅拌时间控制在8h，过滤，120℃烘干，得到复合抗静电剂；
(2)抗静电聚醚醚酮热收缩专用料的制备：
取烘干的聚醚醚酮树脂(熔融指数为15g/10min)100份、可熔融聚四氟乙烯(四氟乙烯-全氟烷氧基乙烯基醚共聚物)30份、纳米二氧化硅1份、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯1份，复合抗静电剂15份，在卧式球磨机中均匀混合。球磨速度为400r/min，球磨时间5h。将混合后的原料加入到耐高温耐腐蚀塑料挤出机的料筒中。挤出机温度范围在360℃～380℃，挤出速度控制在120r/min，主喂料速度控制在10r/min。然后，将挤出机的产物，采用常规切粒工艺进行切粒干燥，最终得到抗静电聚醚醚酮热收缩专用料；
(3)抗静电聚醚醚酮热收缩管材的制备：
把抗静电聚醚醚酮热收缩专用料使用耐高温耐腐蚀塑料挤出机，挤出机温度范围在360℃～380℃，挤出速度控制在60r/min，主喂料速度控制在8r/min。经过特定口模、芯棒、冷却定型等辅机挤成基管待用；
采用电子束辐照技术对基管进行剂量为400kGy的辐照后，将基管在310℃加热，并通过抽真空或通入压缩气体的方法使基管扩张，扩张倍率在1.8倍并冷却定型，得到抗静电聚醚醚酮热收缩管材。
实施例2
本实施例提供一种抗静电聚醚醚酮热收缩管材，其制备方法如下：
(1)复合抗静电剂的制备：
将2g的酚酞聚芳醚酮溶于1000g的N,N-二甲基甲酰胺中，形成的聚合物溶液，然后将17.14g的石墨(尺寸为5μm)、2.86g的碳纤维粉(长度为50μm)加入溶液中，边超声边搅拌，搅拌速度控制在400rpm，搅拌时间控制在8h，过滤，120℃烘干，得到复合抗静电剂；
(2)抗静电聚醚醚酮热收缩专用料的制备：
取烘干的聚醚醚酮树脂(熔融指数为12g/10min)100份、可熔融聚四氟乙烯(四氟乙烯-全氟烷氧基乙烯基醚共聚物)25份、纳米二氧化硅0.75份、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯0.75份，复合抗静电剂12份，在卧式球磨机中均匀混合。球磨速度为300r/min，球磨时间4h。将混合后的原料加入到耐高温耐腐蚀塑料挤出机的料筒中。挤出机温度范围在360℃～380℃，挤出速度控制在100r/min，主喂料速度控制在9r/min。然后，将挤出机的产物，采用常规切粒工艺进行切粒干燥，最终得到抗静电聚醚醚酮热收缩专用料；
(3)抗静电聚醚醚酮热收缩管材的制备：
把抗静电聚醚醚酮热收缩专用料使用耐高温耐腐蚀塑料挤出机，挤出机温度范围在360℃～380℃，挤出速度控制在45r/min，主喂料速度控制在6r/min。经过特定口模、芯棒、冷却定型等辅机挤成基管待用；
最后采用电子束辐照技术对样品进行剂量为300kGy的辐照后，将上述获得的基管在295℃加热，并通过抽真空或通入压缩气体的方法使基管扩张，扩张倍率在1.7倍并冷却定型，得到所需抗静电聚醚醚酮热收缩管材。
实施例3
本实施例提供一种抗静电聚醚醚酮热收缩管材，其制备方法如下：
(1)复合抗静电剂的制备：
将2g的酚酞聚芳醚酮溶于1000g的N,N-二甲基甲酰胺中，形成的聚合物溶液，然后将17.14g的石墨(尺寸为5μm)、2.86g的碳纤维粉(长度为50μm)加入溶液中，边超声边搅拌，搅拌速度控制在400rpm，搅拌时间控制在8h，过滤，120℃烘干，得到复合抗静电剂；
(2)抗静电聚醚醚酮热收缩专用料的制备：
取烘干的聚醚醚酮树脂(熔融指数为8g/10min)100份、可熔融聚四氟乙烯(四氟乙烯-全氟烷氧基乙烯基醚共聚物)20份、纳米二氧化硅0.5份、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯0.5份，复合抗静电剂8份，在卧式球磨机中均匀混合。球磨速度为200r/min，球磨时间3h。将混合后的原料加入到耐高温耐腐蚀塑料挤出机的料筒中。挤出机温度范围在360℃～380℃，挤出速度控制在80r/min，主喂料速度控制在8r/min。然后，将挤出机的产物，采用常规切粒工艺进行切粒干燥，最终得到抗静电聚醚醚酮热收缩专用料；
(3)抗静电聚醚醚酮热收缩管材的制备：
把抗静电聚醚醚酮热收缩专用料使用耐高温耐腐蚀塑料挤出机，挤出机温度范围在360℃～380℃，挤出速度控制在30r/min，主喂料速度控制在4r/min。经过特定口模、芯棒、冷却定型等辅机挤成基管待用；
最后采用电子束辐照技术对样品进行剂量为200kGy的辐照后，将上述获得的基管在280℃加热，并通过抽真空或通入压缩气体的方法使基管扩张，扩张倍率在1.6倍并冷却定型，得到所需抗静电聚醚醚酮热收缩管材。
实施例4
本实施例提供一种抗静电聚醚醚酮热收缩管材，其制备方法如下：
(1)复合抗静电剂的制备：
将5g的酚酞聚芳醚酮溶于1000g的N,N-二甲基乙酰胺中，形成聚合物溶液，然后将17.14g的石墨(尺寸为2μm)、2.86g的碳纤维粉(长度为30μm)加入溶液中，边超声边搅拌，搅拌速度控制在200rpm，搅拌时间控制在4h，过滤，80℃烘干，得到复合抗静电剂；
(2)抗静电聚醚醚酮热收缩专用料的制备：
取烘干的聚醚醚酮树脂(熔融指数为15g/10min)100份、可熔融聚四氟乙烯(四氟乙烯-全氟烷氧基乙烯基醚共聚物)30份、纳米二硫化钼1份、亚磷酸三苯酯1份，复合抗静电剂15份，在卧式球磨机中均匀混合。球磨速度为400r/min，球磨时间5h。将混合后的原料加入到耐高温耐腐蚀塑料挤出机的料筒中。挤出机温度范围在360℃～380℃，挤出速度控制在120r/min，主喂料速度控制在10r/min。然后，将挤出机的产物，采用常规切粒工艺进行切粒干燥，最终得到抗静电聚醚醚酮热收缩专用料；
(3)抗静电聚醚醚酮热收缩管材的制备：
把抗静电聚醚醚酮热收缩专用料使用耐高温耐腐蚀塑料挤出机，挤出机温度范围在360℃～380℃，挤出速度控制在60r/min，主喂料速度控制在8r/min。经过特定口模、芯棒、冷却定型等辅机挤成基管待用。
最后采用电子束辐照技术对样品进行剂量为400kGy的辐照后，将上述获得的基管在310℃加热，并通过抽真空或通入压缩气体的方法使基管扩张，扩张倍率在1.8倍并冷却定型，得到所需抗静电聚醚醚酮热收缩管材。
实施例5
本实施例提供一种抗静电聚醚醚酮热收缩管材，其制备方法如下：
(1)复合抗静电剂的制备：
将5g的酚酞聚芳醚酮溶于1000g的N,N-二甲基乙酰胺中，形成聚合物溶液，然后将17.14g的石墨(尺寸为2μm)、2.86g的碳纤维粉(长度为30μm)加入溶液中，边超声边搅拌，搅拌速度控制在200rpm，搅拌时间控制在4h，过滤，80℃烘干，得到复合抗静电剂；
(2)抗静电聚醚醚酮热收缩专用料的制备：
取烘干的聚醚醚酮树脂(熔融指数为8g/10min)100份、可熔融聚四氟乙烯(四氟乙烯-全氟烷氧基乙烯基醚共聚物)20份、纳米二硫化钼0.5份、亚磷酸三苯酯0.5份，复合抗静电剂8份，在卧式球磨机中均匀混合。球磨速度为200r/min，球磨时间3h。将混合后的原料加入到耐高温耐腐蚀塑料挤出机的料筒中。挤出机温度范围在360℃～380℃，挤出速度控制在80r/min，主喂料速度控制在8r/min。然后，将挤出机的产物，采用常规切粒工艺进行切粒干燥，最终得到抗静电聚醚醚酮热收缩专用料；
(3)抗静电聚醚醚酮热收缩管材的制备：
把抗静电聚醚醚酮热收缩专用料使用耐高温耐腐蚀塑料挤出机，挤出机温度范围在360℃～380℃，挤出速度控制在30r/min，主喂料速度控制在4r/min。经过特定口模、芯棒、冷却定型等辅机挤成基管待用。
最后采用电子束辐照技术对样品进行剂量为200kGy的辐照后，将上述获得的基管在280℃加热，并通过抽真空或通入压缩气体的方法使基管扩张，扩张倍率在1.6倍并冷却定型，得到所需抗静电聚醚醚酮热收缩管材。
对比例1
本对比例提供一种抗静电聚醚醚酮热收缩管材，其制备方法如下：
(1)抗静电聚醚醚酮热收缩专用料的制备：
取烘干的聚醚醚酮树脂(熔融指数为15g/10min)100份、可熔融聚四氟乙烯(四氟乙烯-全氟烷氧基乙烯基醚共聚物)30份、纳米二氧化硅1份、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯1份，石墨(尺寸为5μm)15份，在卧式球磨机中均匀混合。球磨速度为400r/min，球磨时间5h。将混合后的原料加入到耐高温耐腐蚀塑料挤出机的料筒中。挤出机温度范围在360℃～380℃，挤出速度控制在120r/min，主喂料速度控制在10r/min。采用常规切粒工艺进行切粒干燥，最终得到抗静电聚醚醚酮热收缩专用料；
(2)抗静电聚醚醚酮热收缩管材的制备：
把抗静电聚醚醚酮热收缩专用料使用耐高温耐腐蚀塑料挤出机，挤出机温度范围在360℃～380℃，挤出速度控制在60r/min，主喂料速度控制在8r/min。经过特定口模、芯棒、冷却定型等辅机挤成基管待用。
最后采用电子束辐照技术对样品进行剂量为400kGy的辐照后，将上述获得的基管在310℃加热，并通过抽真空或通入压缩气体的方法使基管扩张，扩张倍率在1.8倍并冷却定型，得到所需抗静电聚醚醚酮热收缩管材。
对比例2
本对比例提供一种抗静电聚醚醚酮热收缩管材，其制备方法如下：
(1)复合抗静电剂的制备：
向1000g的N,N-二甲基甲酰胺中加入17.14g的石墨(尺寸为5μm)、2.86g的碳纤维粉(长度为50μm)，边超声边搅拌，搅拌速度控制在400rpm，搅拌时间控制在8h，过滤，120℃烘干，得到复合抗静电剂；
(2)抗静电聚醚醚酮热收缩专用料的制备：
取烘干的聚醚醚酮树脂(熔融指数为15g/10min)100份、可熔融聚四氟乙烯(四氟乙烯-全氟烷氧基乙烯基醚共聚物)30份、纳米二氧化硅1份、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯1份，复合抗静电剂15份，在卧式球磨机中均匀混合。球磨速度为400r/min，球磨时间5h。将混合后的原料加入到耐高温耐腐蚀塑料挤出机的料筒中。挤出机温度范围在360℃～380℃，挤出速度控制在120r/min，主喂料速度控制在10r/min。然后，将挤出机的产物，采用常规切粒工艺进行切粒干燥，最终得到抗静电聚醚醚酮热收缩专用料；
(3)抗静电聚醚醚酮热收缩管材的制备：
把抗静电聚醚醚酮热收缩专用料使用耐高温耐腐蚀塑料挤出机，挤出机温度范围在360℃～380℃，挤出速度控制在60r/min，主喂料速度控制在8r/min。经过特定口模、芯棒、冷却定型等辅机挤成基管待用。
最后采用电子束辐照技术对样品进行剂量为400kGy的辐照后，将上述获得的基管在310℃加热，并通过抽真空或通入压缩气体的方法使基管扩张，扩张倍率在1.8倍并冷却定型，得到所需抗静电聚醚醚酮热收缩管材。
性能测试
针对上述实施例1～5和对比例1～2得到的抗静电聚醚醚酮热收缩管材进行相应的测试，测试方法如下：
收缩率及回复率测试参照GB/T13519-2016；体积电阻测试按照GB/T31838.2-2019执行；拉伸强度测试按照GB/T1040-2006执行；摩擦系数按照GB/T3960-2016执行。
测试结果统计如下表1所示：
表1
由表1数据可知，本发明提供的抗静电聚醚醚酮热收缩管材收缩比高达1.8:1，且拉伸强度高，体积电阻和摩擦系数小。与对比例1～2相比，在同等压缩比下，本发明提供的抗静电聚醚醚酮热收缩管材的回复率更高，表明本发明提供的抗静电聚醚醚酮热收缩管材的收缩性能更加优异。
所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。
Claims (10)
1.一种聚醚醚酮热收缩组合物，其特征在于，按重量份计包括聚醚醚酮树脂100份，可熔融聚四氟乙烯20～30份，复合抗静电剂8～15份；
所述复合抗静电剂包括石墨、碳纤维以及酚酞聚芳醚酮。
2.根据权利要求1所述的聚醚醚酮热收缩组合物，其特征在于，所述石墨、碳纤维以及酚酞聚芳醚酮的质量比为(4～6):1:(0.5～1)。
3.根据权利要求1所述的聚醚醚酮热收缩组合物，其特征在于，所述石墨的粒度为2～5μm；
所述碳纤维的长度为30～50μm。
4.根据权利要求1所述的聚醚醚酮热收缩组合物，其特征在于，所述聚醚醚酮树脂的熔融指数为(8～15)g/10min。
5.根据权利要求1所述的聚醚醚酮热收缩组合物，其特征在于，所述聚醚醚酮热收缩组合物还包括耐高温润滑剂0.5～1份，耐高温抗氧剂0.5～1份。
6.根据权利要求5所述的聚醚醚酮热收缩组合物，其特征在于，所述耐高温润滑剂选自纳米二氧化硅和/或纳米二硫化钼；
所述耐高温抗氧剂选自三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和/或亚磷酸三苯酯。
7.一种聚醚醚酮热收缩管材，其特征在于，由权利要求1～6中任一项所述的聚醚醚酮热收缩组合物制备得到。
8.根据权利要求7所述的聚醚醚酮热收缩管材的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将聚醚醚酮热收缩组合物挤出，将得到的基管进行电子辐照处理，然后将处理后的基管进行加热、扩张处理，冷却成型，得到聚醚醚酮热收缩管材。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述扩张处理的扩张倍率为1.5～1.8。
10.根据权利要求7所述的聚醚醚酮热收缩管材或根据权利要求8或9所述的制备方法制备得到的聚醚醚酮热收缩管材在电子电气元件或石油化工领域的静电防护中的应用。
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2023
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