CN116419676A - 作为除草组合物的嘧啶混合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及组合物，所述组合物包含具有式(I)的至少一种化合物或其农用化学上可接受的盐(其中R1是(II)或(III))作为组分(A)，以及至少一种化合物或其农用化学上可接受的盐作为组分(B)，其选自由B‑I、B‑II、B‑III、B‑IV、B‑V、B‑VI、B‑VII、B‑VIII、B‑IX组成的组，并且涉及所述组合物在控制植物或抑制植物生长中的用途。

Description

作为除草组合物的嘧啶混合物
本发明涉及新颖的除草组合及其在控制植物或抑制植物生长中的用途。
在本发明的第一方面，提供了一种组合物，其包含具有式(I)的至少一种化合物或其农用化学上可接受的盐作为组分(A)：
Figure BDA0004186075750000011
其中R1是：
Figure BDA0004186075750000012
以及选自由以下组成的组的至少一种化合物或其农用化学上可接受的盐作为组分(B)：
Figure BDA0004186075750000013
Figure BDA0004186075750000021
在第二方面，本发明提供了本发明的组合物作为除草剂的用途。
在第三方面，本发明提供了(i)抑制植物生长，以及(ii)控制植物的方法，所述方法包括向这些植物、其部分或其场所施用除草有效量的本发明的组合物。
在第四方面，本发明提供了一种选择性地控制有用植物的作物中的草和/或杂草的方法，所述方法包括向这些有用植物、其部分或其场所或向栽培区域施用除草有效量的本发明的组合物施。
在第五方面，本发明提供了一种包含本发明的组合物的配制品，所述配制品包含按重量计从0.01％至90％的活性剂、从0至25％的农业上可接受的表面活性剂及从10％至99.9％的固体或液体配制品惰性剂和一种或多种辅助剂。
在第六方面，本发明提供了一种用于由使用者稀释的浓缩组合物，所述浓缩组合物包含本发明的组合物，所述浓缩组合物包含按重量计从2％至80％、优选地在约5％与70％之间的活性剂。
当将活性成分组合时，对于任何给定的活性成分组合，预期的作用E服从所谓的科尔比(Colby)公式并且可以按以下进行计算(Colby，S.R.，“计算除草剂组合的协同和拮抗反应(Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicidecombination)”.杂草(Weeds)，第15期，第20-22页；1967)：
ppm＝每升的活性成分(a.i.)的毫克数
X＝使用p ppm的活性成分按第一活性成分计的％作用
Y＝使用q ppm的活性成分按第二活性成分计的％作用。
根据科尔比(Colby)，使用p+q ppm的活性成分，预期的活性成分A+B的作用是由下式表示：
Figure BDA0004186075750000031
如果实际观察到的作用(O)大于所预期的作用(E)，那么该组合的作用是超级加性的，即，存在协同作用。在数学方面，协同作用对应于(O-E)的差的正值。在纯互补性添加活性物(期待的活性)的情况下，所述差(O-E)为零。所述差(O-E)的负值标志着与期待的活性相比，活性的损失。
具有式(I)的化合物具有结构A-I或A-II：
Figure BDA0004186075750000032
具有式A-I和式A-II的化合物；以及具有式B-I至B-IX的化合物均为有效的除草化合物。
具有式A-I的化合物描述于WO 2015/108779中。具有式A-II的化合物描述于WO2016/196606中。
化合物B-I描述于US 2012/019055中。化合物B-II描述于WO 2013/176282中。化合物B-III描述于WO 2016/196593中。化合物B-IV描述于WO 2010/126989中。化合物B-V描述于EP 1 122 244中。化合物B-VI和B-VII描述于US 2014/274695中。化合物B-VIII和B-IX描述于WO 2018/208582中。
因此，本发明的组合利用了任何叠加的除草活性，并且某些实施例甚至可以展现出协同作用。无论何时活性成分组合的作用大于单独组分的作用之和，这种协同效应发生。
本发明的组合还可以提供与每个单独组分所获得的活性相比扩大的活性谱，和/或当与单独使用时相比组合使用时允许使用更低比率的单独组分，以便调节有效除草活性。
此外，当与单独的组分(A)或组分(B)的作用相比时，本发明的组合物也可以示出增加的作物耐受性。当活性成分组合的作用比单独的活性成分之一的作用对有用作物的损害更小时，发生这种情况。
在组分(A)和(B)的化合物中一个或多个可能的不对称碳原子的存在意味着所述化合物可以手性异构体形式存在，即对映异构体或非对映异构体的形式。作为围绕单键的受限旋转的结果，还可能存在阻转异构体。式(I)和B-I至B-IX旨在包括所有那些可能的异构体形式及其混合物。本发明包括所有那些可能的异构体形式及其混合物。同样地，上述式旨在包括所有可能的互变异构体(包括内酰胺-内酰亚胺互变异构和酮-烯醇互变异构)(当存在时)。本发明包括所述化合物的所有可能的互变异构体形式。本发明包括所有这些可能的异构体形式及其混合物。
本发明的组合物的化合物将典型地以农艺学上可接受的盐、两性离子或农艺学上可接受的两性离子的盐的形式所提供。本发明涵盖所有此类农艺学上可接受的盐、两性离子及其全部比例的混合物。
如在本发明中所使用的，用于组分(A)和(B)的合适的农艺学上可接受的盐包括阴离子，所述阴离子选自但不限于氯化物、溴化物、碘化物、氟化物、2-萘磺酸盐、乙酸盐、己二酸盐、甲醇盐、乙醇盐、丙醇盐、丁醇盐、天冬氨酸盐、苯磺酸盐、苯甲酸盐、碳酸氢盐、硫酸氢盐、酒石酸氢盐、丁基硫酸盐、丁基磺酸盐、丁酸盐、樟脑酸盐、樟脑磺酸盐、癸酸盐、己酸盐、辛酸盐、碳酸盐、柠檬酸盐、二磷酸盐、依地酸盐、乙二磺酸盐、庚酸盐、乙二磺酸盐、乙磺酸盐、乙基硫酸盐、甲酸盐、富马酸盐、葡庚糖酸盐、葡糖酸盐、葡糖醛酸盐、谷氨酸盐、甘油磷酸盐、十七烷酸盐、十六烷酸盐、硫酸氢盐、氢氧化物、羟萘甲酸盐、羟乙磺酸盐、乳酸盐、乳糖酸盐、月桂酸盐、苹果酸盐、马来酸盐、扁桃酸盐、甲磺酸盐、甲二磺酸盐、甲基硫酸盐、粘酸盐、肉豆蔻酸盐、萘磺酸盐、硝酸盐、十九烷酸盐、十八烷酸盐、草酸盐、壬酸盐、十五烷酸盐、五氟丙酸盐、高氯酸盐、磷酸盐、丙酸盐、丙基硫酸盐、丙基磺酸盐、琥珀酸盐、硫酸盐、酒石酸盐、甲苯磺酸盐、十三烷酸盐、三氟甲磺酸盐、三氟乙酸盐、十一烷酸盐和戊酸盐；并且对于组分(A)和(B)中的每一个可以相同或可以不同。
合适的阳离子包括但不限于金属、胺的共轭酸和有机阳离子，并且对于组分(A)和(B)中的每一个可以相同或可以不同。合适的金属的实例包括铝、钙、铯、铜、锂、镁、锰、钾、钠、铁和锌。合适的胺的实例包括烯丙胺、氨、戊胺、精氨酸、苯乙苄胺、苄星青霉素、丁烯基-2-胺、丁胺、丁基乙醇胺、环己胺、癸胺、二戊胺、二丁胺、二乙醇胺、二乙胺、二乙三胺、二庚胺、二己胺、二异戊胺、二异丙胺、二甲胺、二辛胺、二丙醇胺、二炔丙胺、二丙胺、十二胺、乙醇胺、乙胺、乙基丁胺、乙二胺、乙基庚胺、乙基辛胺、乙基丙醇胺、十七胺、庚胺、十六胺、己烯基-2-胺、己胺、己基庚胺、己基辛胺、组氨酸、吲哚啉、异戊胺、异丁醇胺、异丁胺、异丙醇胺、异丙胺、赖氨酸、葡甲胺、甲氧基乙胺、甲胺、甲基丁胺、甲基乙胺、甲基己胺、甲基异丙胺、甲基壬胺、甲基十八胺、甲基十五胺、吗啉、N,N-二乙基乙醇胺、N-甲基哌嗪、壬胺、十八胺、辛胺、油胺、十五胺、戊烯基-2-胺、苯氧基乙胺、甲基吡啶、哌嗪、哌啶、丙醇胺、丙胺、丙二胺、吡啶、吡咯烷、仲丁胺、硬脂酰胺、牛脂胺、十四胺、三丁胺、三癸胺、三甲胺、三庚胺、三己胺、三异丁胺、三异癸胺、三异丙胺、三甲胺、三戊胺、三丙胺、三(羟甲基)氨基甲烷和十一胺。合适的有机阳离子的实例包括苄基三丁基铵、苄基三甲基铵、苄基三苯基鏻、胆碱、四丁基铵、四丁基鏻、四乙基铵、四乙基鏻、四甲基铵、四甲基鏻、四丙基铵、四丙基鏻、三丁基锍、三丁基氧化锍、三乙基锍、三乙基氧化锍、三甲基锍、三甲基氧化锍、三丙基锍和三丙基氧化锍。
组分(A)和(B)的除草剂是本领域熟知的并且可以商购获得或使用本领域可得的方法来制造。表1描述了根据本发明的组分(A)和(B)的具体组合。
表1-包含具有式(I)的化合物作为组分(A)以及选自由具有式B-I至B-IX的化合物组成的组的除草剂作为组分(B)的本发明的组合物。
Figure BDA0004186075750000061
贯穿本文件，表述“组合物”应被解释为意指组分(A)和(B)的不同混合物或组合，例如以单一的“掺水即用”的形式，以组合的喷洒混合物(其由单一活性成分的单独配制品构成，如“桶混剂”)，以及当以顺序的方式(即，一个在另一个之后，以适度短的时间段，如几小时或几天)施用时组合使用这些单一活性成分。对于实现本发明，施用组分(A)和(B)的顺序并不是重要的。
如本文使用的术语“除草剂”意指控制或改变植物生长的化合物。术语“除草有效量”意指能够对植物生长产生控制或改变效果的此种化合物或此类化合物的组合的量。控制或改变的作用包括所有从自然发育的偏离，例如，杀死、阻滞、叶灼伤、白化病、矮化病等。
如本文使用的，术语“场所”意指植物在其中或其上生长的地方，或栽培植物的种子被播种的地方，或者种子将要被置于土壤中的地方。它包括土壤、种子以及幼苗，连同建立的植被。
术语“植物”是指植物的所有有形部分，包括种子、幼苗、幼树、根、块茎、茎、秆、叶子和果实。
术语“植物繁殖材料”表示植物的所有生殖部分，例如植物的种子或营养性部分如插条以及块茎。它包括严格意义上的种子、以及根、果实、块茎、球茎、根茎和植物各部分。
如本文使用的术语“安全剂”意指化学品，该化学品在与除草剂组合使用时减少了除草剂对非目标有机体的不希望的作用，例如，安全剂保护作物免受抗除草剂的损伤，但是不会防止除草剂杀死杂草。
根据本发明的组合物可以用于其中的有用植物作物包括多年生和一年生作物，如浆果植物，例如黑莓、蓝莓、蔓越莓、树莓以及草莓；谷物，例如大麦、玉蜀黍(玉米)、粟、燕麦、水稻、黑麦、高粱、黑小麦以及小麦；纤维植物，例如棉花、亚麻、大麻、黄麻以及剑麻；大田作物，例如糖甜菜和饲料甜菜、咖啡豆、啤酒花、芥菜、油菜(卡诺拉)、罂粟、甘蔗、向日葵、茶以及烟草；果树，例如苹果、杏、鳄梨、香蕉、樱桃、柑橘、油桃、桃、梨以及李子；草，例如百慕达草、蓝草、本特草、蜈蚣草、牛毛草、黑麦草、圣奥古斯丁草以及结缕草；药草，如罗勒、琉璃苣、细香葱、胡荽、薰衣草、独活草、薄荷、牛至、荷兰芹、迷迭香、鼠尾草以及百里香；豆类，例如菜豆、小扁豆、豌豆以及大豆；坚果，例如杏仁、腰果、落花生、榛子、花生、山核桃、开心果以及核桃；棕榈植物，例如油棕榈；观赏植物，例如花、灌木以及树；其他树木，例如可可树、椰子树、橄榄树以及橡胶树；蔬菜，例如芦笋、茄子、西兰花、卷心菜、胡萝卜、黄瓜、大蒜、莴苣、西葫芦、甜瓜、秋葵、洋葱、胡椒、马铃薯、南瓜、大黄、菠菜以及番茄；和葡萄藤，例如葡萄。
作物应当被理解为是天然存在的、通过常规的育种方法获得或通过基因工程获得的那些。它们包括含有所谓的输出型(output)性状(例如改进的储存稳定性、更高的营养价值以及改进的风味)的作物。
作物应被理解为还包括通过常规的育种方法或通过基因工程已经赋予对除草剂或多种类别的除草剂(例如ALS-抑制剂、GS-抑制剂、EPSPS-抑制剂、PPO-抑制剂、ACC酶-抑制剂和HPPD-抑制剂)的耐受性的那些作物。通过常规的育种方法已经赋予对咪唑啉酮(例如，甲氧咪草烟)的耐受性的作物的实例是
Figure BDA0004186075750000081
夏季油菜(卡诺拉(canola))。通过基因工程方法已经赋予对除草剂的耐受性的作物的实例包括例如具有草甘膦和草铵膦抗性的玉米品种，这些玉米品种在/>
Figure BDA0004186075750000082
和/>
Figure BDA0004186075750000083
商标名下是可商购的。
农作物还应理解为通过基因工程方法已经赋予其对有害昆虫有抗性的那些农作物，例如Bt玉米(对欧洲玉米螟有抗性)、Bt棉花(对棉铃象鼻虫有抗性)和还有Bt马铃薯(对科罗拉多甲虫有抗性)。Bt玉米的实例是
Figure BDA0004186075750000084
的Bt 176玉米杂交体(先正达种子公司(Syngenta Seeds))。Bt毒素是由苏芸金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)土壤细菌天然形成的蛋白质。毒素或能够合成此类毒素的转基因植物的实例被描述在EP-A-451 878、EP-A-374 753、WO 93/07278、WO 95/34656、WO 03/052073和EP-A-427 529中。包含一个或多个编码杀昆虫抗性和表达一种或多种毒素的基因的转基因植物的实例是
Figure BDA0004186075750000085
(玉米)、/>
Figure BDA0004186075750000086
(玉米)、/>
Figure BDA0004186075750000087
(棉花)、
Figure BDA0004186075750000088
(棉花)、/>
Figure BDA0004186075750000089
(马铃薯)、/>
Figure BDA00041860757500000810
以及/>
Figure BDA00041860757500000811
植物作物或其种子材料均可以是抗除草剂的并且同时是抗昆虫摄食的(“叠加的”转基因结果)。例如，种子可以具有表达杀昆虫的Cry3蛋白的能力，而同时对草甘膦是耐受的。
本发明的组合物典型地可以用于控制多种单子叶和双子叶杂草物种。典型地可以被控制的单子叶物种的实例包括大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides)、野燕麦(Avenafatua)、车前臂形草(Brachiaria plantaginea)、旱雀麦(Bromus tectorum)、油莎草(Cyperus esculentus)、马唐(Digitaria sanguinalis)、稗草(Echinochloa crus-galli)、多年生黑麦草(Lolium perenne)、多花黑麦草(Loliummultiflorum)、黍稷(Panicum miliaceum)、一年生早熟禾(Poa annua)、狗尾草(Setaria viridis)、大狗尾草(Setaria faberi)和两色蜀黍(Sorghum bicolor)。可以被控制的双子叶物种的实例包括：苘麻、反枝苋、鬼针草、藜草、白苞猩猩草、猪殃殃、牵牛花、地肤、卷茎蓼、刺金午时花、新疆野生油菜、龙葵、繁缕、波斯婆婆纳和苍耳。
在本发明的所有方面，在任何具体实施例中，例如有待控制和/或抑制生长的杂草可以是耐受一种或多种其他除草剂或对其有抗性的单子叶或双子叶杂草，这些除草剂例如，HPPD抑制剂除草剂如硝草酮、PSII抑制剂除草剂如莠去津或EPSPS抑制剂如草甘膦。此类杂草包括但不限于抗性苋属生物型。
本发明的组合物也可以与一种或多种另外的杀有害生物剂混合，所述杀有害生物剂包括不同于具有式(I)和组分(B)的那些的除草剂、杀真菌剂、杀昆虫剂、杀线虫剂、杀细菌剂、杀螨剂、生长调节剂、化学不育剂、化学信息素、驱虫剂、引诱剂、信息素、取食刺激剂或其他生物活性化合物以形成给出更广谱农业保护的多组分杀有害生物剂。
类似地，本发明的组合物(包括包含一种或多种如前段所述的另外杀有害生物剂的那些)可以进一步包含一种或多种安全剂。特别地，以下安全剂是尤其优选的：AD 67(MON4660)、解草嗪、解毒喹、解草胺腈、环丙磺酰胺、二氯丙烯胺、二环酮(dicyclonon)、增效磷、解草唑、解草啶、解草安、氟草肟、解草恶唑、呋烟腙(furilazome)、双苯恶唑酸、吡唑解草酯、甲酚盐(mephenate)、解草腈、萘二甲酸酐(CAS RN 81-84-5)、TI-35、N-异丙基-4-(2-甲氧基-苯甲酰基氨磺酰基)-苯甲酰胺(CAS RN 221668-34-4)和N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺。此类安全剂还可以呈酯或盐的形式，如在The PesticideManual[杀有害生物剂手册](第15版(BCPC)，2009)中所提及的。因此，提及甲基解毒喹还适用于解毒喹以及一种锂、钠、钾、钙、镁、铝、铁、铵、季铵、锍或其鏻盐(如在WO 02/34048中披露的)，并且提及乙基解草唑还适用于解草唑等。
本发明的组合物可以在作物种植之前或之后，杂草出现之前(出苗前施用)或者在杂草出现之后(出苗后施用)施用。当安全剂与本发明的混合物组合时，优选的是具有式(I)的化合物与安全剂的混合比为从100:1至1:10，尤其是从20:1至1:1。
本发明的安全剂和组合物可以同时施用。例如，可以将本发明的安全剂和组合物在出苗前施用到场所上或者可以在出苗后施用到作物上。本发明的安全剂和组合物还有可能顺序施用。例如，可以在播种种子之前施用安全剂以作为种子处理，并且可以将本发明的组合物在出苗前施用至场所或可以在出苗后施用至作物上。
然而本领域技术人员将理解本发明的组合物特别可用于非选择性燃尽(burn-down)应用，并且因此也可用于控制自生自长(volunteer)或逃逸作物(escape crop)植物。在这种情况下，显然没有必要在本发明的组合物中包含安全剂。
总体上，具有式(I)的化合物与组分B的化合物的混合比(按重量计)是从0.01:1至100:1，更优选从0.025:1至20:1，甚至更优选从1:30至20:1。因此，本发明优选组合物的优选比率范围在下表2中给出。
表2-本发明的具体组合物的示例性比率范围
Figure BDA0004186075750000101
Figure BDA0004186075750000111
技术人员将理解，对于在以上表2中所述的组合物编号1.001至1.018中的任何一种的A:B的最优选的比率范围为从1:30至20:1，并且表2中所述的组合物编号1.001至1.018中的每一个可以下列单个比率中的任一个使用：1:30、1:15、2:15、3:20、1:6、1:5、1:4、4:15、3:10、1:3、5:14、3:8、2:5、8:15、3:5、5:7、3:4、4:5、1:2、1:1、16:15、6:5、4:3、10:7、3:2、8:5、5:3、2:1、12:5、8:3、20:7、16:5、10:3、4:1、8:1、12:1、和16:1。
当在本发明的组合物中使用时，组分(A)典型地以50至2000g/ha、更特别地50、75、100、125、150、200、250、300、400、500、750、800、1000、1250、1500、1800或2000g/ha的比率施用。此类组分(A)的比率典型地与5至2000g/ha的组分B结合使用，并且更具体地与5、10、15、20、25、50、75、100、125、140、150、200、250、300、400、500、750、1000、1250、1500、1800或2000g/ha的组分(B)结合使用。本文所述的实例说明但不限制可用于本发明中的组分(A)和(B)的比率范围。
要施用的根据本发明的组合物的量将取决于各种因素，如所使用的化合物；处理的对象，例如像植物、土壤或种子；处理的类型，例如像喷雾、洒粉或拌种；或施用时间。在农业实践中，根据本发明的组合物的施用比率取决于所期望的作用的类型，并且典型地在从55至4000g、并且更通常地在55与2000g/ha之间的总组合物/公顷的范围内。通常通过喷洒该组合物进行施用，典型地是通过用于大面积的装在拖拉机上的喷洒机，但是还可以使用其他方法如撒粉(针对粉末)、滴加或浸灌。
本发明的组合物可以有利地用于下述配制品中(在这种情况下，“活性成分”涉及具有式(I)的化合物与组分B的化合物的相应混合物，或，当还使用安全剂时，具有式(I)的化合物与组分B的化合物和安全剂的相应混合物)。
本发明组合物的单独组分可以用作所生产的技术活性成分。然而，更典型地，根据本发明的组合物可以使用配制品辅助剂(如载体、溶剂和表面活性物质)以多种方式配制。这些配制品可以处于不同的实体形式，例如，处于以下形式：撒粉剂、凝胶、可湿性粉剂、水可分散性颗粒剂、水可分散性片剂、泡腾压缩片剂、可乳化的浓缩物、微可乳化浓缩物、水包油乳液、可流动油、水性分散体、油性分散体、悬乳液、胶囊悬浮液、可乳化的颗粒剂、可溶性液体、水可溶性浓缩物(以水或水混溶性有机溶剂作为载体)、浸渍的聚合物膜或处于已知的其他形式，例如从Manual on Development and Use of FAO and WHO Specificationsfor Pesticides[关于杀有害生物剂的FAO和WHO标准的发展和使用的手册]，联合国，第1版，二次修订(2010)中已知的。此类配制品可以直接使用或者可以使用前稀释再使用。可以用例如水、液体肥料、微量营养素、生物有机体、油或溶剂来进行稀释。
可以通过例如将活性成分与配制辅助剂混合来制备这些配制品以便获得处于精细分散固体、颗粒、溶液、分散体或乳液形式的组合物。这些活性成分还可以与其他辅助剂(例如精细分散固体、矿物油、植物或动物来源的油、改性的植物或动物来源的油、有机溶剂、水、表面活性物质或其组合)来一起配制。
这些活性成分还可以被包含于非常精细的微胶囊中。微胶囊在多孔载体中含有活性成分。这使得活性成分能够以受控的量释放(例如，缓慢释放)到环境中。微胶囊通常具有从0.1至500微米的直径。它们包含的活性成分的量按重量计是胶囊重量的约从25％至95％。这些活性成分可以处于整体性的固体的形式、处于固体或液体分散体中的精细颗粒的形式或处于适合溶液的形式。包囊的膜可以包含例如天然的或合成的橡胶、纤维素、苯乙烯/丁二烯共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、聚氨酯或化学改性的聚合物以及淀粉黄原酸酯、或本领域的技术人员已知的其他聚合物。可替代地，可以形成非常精细的微胶囊，其中活性成分在基础物质的固体基质中是以精细分散颗粒的形式被包含的，但这些微胶囊本身未经包裹。
适合于制备根据本发明的组合物的配制辅助剂本身是已知的。作为液体载体可以使用：水、甲苯、二甲苯、石油醚、植物油、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、酸酐、乙腈、乙酰苯、乙酸戊酯、2-丁酮、碳酸丁烯酯、氯苯、环己烷、环己醇、乙酸烷基酯、二丙酮醇、1,2-二氯丙烷、二乙醇胺、对-二乙基苯、二甘醇、松脂酸二乙二醇酯、二甘醇丁基醚、二甘醇乙基醚、二甘醇甲醚、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、1,4-二噁烷、二丙二醇、二丙二醇甲基醚、双丙甘醇二苯甲酸酯、二丙二醇、烷基吡咯烷酮、乙酸乙酯、2-乙基己醇、碳酸乙烯酯、1,1,1-三氯乙烷、2-庚酮、α-蒎烯、d-苧烯、乳酸乙酯、乙二醇、乙二醇丁基醚、乙二醇甲基醚、γ-丁内酯、丙三醇、乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯、十六烷、己二醇、乙酸异戊基酯、乙酸异冰片基酯、异辛烷、异佛尔酮、异丙苯、肉豆蔻酸异丙酯、乳酸、月桂胺、异亚丙基丙酮、甲氧基丙醇、甲基异戊基酮、甲基异丁基酮、月桂酸甲酯、辛酸甲酯、油酸甲酯、二氯甲烷、间二甲苯、正己烷、正辛胺、十八烷酸、辛胺乙酸酯、油酸、油烯基胺、邻二甲苯、苯酚、聚乙二醇、丙酸、乳酸丙酯、碳酸亚丙酯、丙二醇、丙二醇甲基醚、对-二甲苯、甲苯、磷酸三乙酯、三乙二醇、二甲苯磺酸、石蜡、矿物油、三氯乙烯、全氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇甲基醚、二乙二醇甲基醚、甲醇、乙醇、异丙醇以及更高分子量的醇，例如戊醇、四氢呋喃醇、己醇、辛醇、乙二醇、丙二醇、甘油、N-甲基-2-吡咯烷酮等。
合适的固体载体是例如滑石、二氧化钛、叶蜡石黏土、硅石、凹凸棒石黏土、硅藻土、石灰石、碳酸钙、膨润土、钙蒙脱土、棉籽壳、小麦粉、大豆粉、浮石、木粉、经研磨的胡桃壳、木质素和类似的物质。
许多表面活性物质可以有利地用在固体和液体配制品两者中，尤其是在使用前可被载体稀释的那些配制品中。表面活性物质可以是阴离子的、阳离子的、非离子的或聚合的并且它们可以用作乳化剂、湿润剂或悬浮剂或用于其他目的。典型的表面活性物质包括例如烷基硫酸酯的盐，如十二烷基硫酸二乙醇铵；烷基芳基磺酸酯的盐，如十二烷基苯磺酸钙；烷基酚/氧化烯加成产物，如乙氧基化壬基苯酚；醇/氧化烯加成产物，如乙氧基化十三烷醇；皂，如硬脂酸钠；烷基萘磺酸酯的盐，如二丁基萘磺酸钠；磺基琥珀酸二烷基酯的盐，如二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠；山梨糖醇酯，如山梨糖醇油酸酯；季胺，如氯化十二烷基三甲基铵；脂肪酸的聚乙二醇酯，如聚乙二醇硬脂酸酯；环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物；以及磷酸单和二-烷酯的盐；以及还有另外的物质，例如描述于：McCutcheon'sDetergents and Emulsifiers Annual[麦卡琴清洁剂和乳化剂年鉴]，MC出版公司(MCPublishing Corp.)，里奇伍德，新泽西州(Ridgewood New Jersey)(1981)。
可以用于杀有害生物配制品的另外的辅助剂包括结晶抑制剂、粘度改性剂、悬浮剂、染料、抗氧化剂、发泡剂、光吸收剂、混合助剂、消泡剂、络合剂、中和或改变pH的物质和缓冲液、腐蚀抑制剂、香料、湿润剂、吸收增强剂、微量营养素、增塑剂、助流剂、润滑剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、杀微生物剂、以及液体和固体肥料。
根据本发明的配制品可以包括添加剂，该添加剂包括植物或动物来源的油、矿物油、此类油的烷基酯或此类油与油衍生物的混合物。在根据本发明的组合物中的油添加剂的量通常是基于该待施用的混合物的从0.01％到10％。例如，可以在喷雾混合物已经制备之后将该油添加剂以所希望的浓度添加到喷雾罐中。优选的油添加剂包括矿物油或植物来源的油，例如菜籽油、橄榄油或葵花籽油；乳化的植物油；植物来源的油的烷基酯，例如甲基衍生物；或动物来源的油，如鱼油或牛脂。优选的油添加剂包括C8C22脂肪酸的烷基酯，尤其是C12-C18脂肪酸的甲基衍生物，例如月桂酸、棕榈酸以及油酸的甲基酯(分别为月桂酸甲酯、棕榈酸甲酯和油酸甲酯)。许多油衍生物获知于Compendium of Herbicide Adjuvants[除草剂辅助剂纲要]，第10版，南伊利诺伊大学，2010。
这些配制品通常包含按重量计从0.1％到99％的，尤其是按重量计从0.1％到95％的化合物(A)和(B)以及按重量计从1％到99.9％的配制品辅助剂，该配制品辅助剂优选地包括按重量计从0到25％的表面活性物质。而商业产品可以优选地被配制为浓缩物，最终使用者将通常使用稀释配制品。
施用比率在宽范围之内变化并且取决于土壤的性质、施用方法、作物植物、待控制的有害生物、主要气候条件、以及受施用方法、施用时间以及目标作物支配的其他因素。一般来讲，可以将化合物以从1l/ha至2000l/ha、尤其是从10l/ha到1000l/ha的比率施用。
优选的配制品可以具有以下组成(重量％)，其中术语“活性成分”是指组合物中所有活性成分的组合的总重量％：
可乳化的浓缩物：
活性成分： 1％至95％，优选60％至90％
表面活性剂： 1％至30％，优选5％至20％
液体载体： 1％至80％，优选1％至35％
粉尘剂：
活性成分：0.1％至10％，优选0.1％至5％
固体载体：99.9％至90％，优选99.9％至99％
悬浮液浓缩物：
活性成分：5％至75％，优选10％至50％
水：94％至24％，优选88％至30％
表面活性剂：1％至40％，优选2％至30％
可湿性粉剂：
活性成分：0.5％至90％，优选1％至80％
表面活性剂：0.5％至20％，优选1％至15％
固体载体：5％至95％，优选15％至90％
颗粒剂：
活性成分：0.1％至30％，优选0.1％至15％
固体载体：99.5％至70％，优选97％至85％
现在将通过举例更详细地说明本发明的不同方面和实施例。应当理解的是，在不偏离本发明范围的情况下，可以对细节做出修改。
实例
配制品实例
可湿性粉剂 a) b) c)
活性成分 25％ 50％ 75％
木质素磺酸钠 5％ 5％ -
月桂基硫酸钠 3％ - 5％
二异丁基萘磺酸钠 - 6％ 10％
苯酚聚乙二醇醚 - 2％ -
(7-8mol的环氧乙烷)
高度分散的硅酸 5％ 10％ 10％
高岭土 62％ 27％ -
将该组合与这些辅助剂充分混合并且将混合物在适当的研磨机中充分研磨，从而获得了可以用水稀释而给出所希望的浓度的悬浮液的可湿性粉剂。
干种子处理用的粉剂 a) b) c)
活性成分 25％ 50％ 75％
轻质矿物油 5％ 5％ 5％
高度分散的硅酸 5％ 5％ -
高岭土 65％ 40％ -
滑石 - 20
将该组合与辅助剂充分混合并且将该混合物在适合的研磨机中充分研磨，从而获得可以直接用于种子处理的粉剂。
Figure BDA0004186075750000171
在植物保护中可以使用的具有任何所要求的稀释的乳液可以通过用水稀释由这种浓缩物中获得。
粉尘剂 a) b) c)
活性成分 5％ 6％ 4％
滑石 95％ - -
高岭土 - 94％ -
矿物填料 - - 96％
通过将该组合与载体混合并且将混合物在适当的研磨机中研磨而获得即用型粉尘剂。此类粉剂还可以用于种子的干拌种。
挤出的颗粒剂
活性成分 15％
木质素磺酸钠 2％
羧甲基纤维素 1％
高岭土 82％
将该组合与这些辅助剂混合并且研磨，并且将混合物用水湿润。
将混合物挤出并且然后在空气流中干燥。
包衣颗粒剂
活性成分 8％
聚乙二醇(分子量200) 3％
高岭土 89％
将这种精细研磨的组合在混合器中均匀地施用于用聚乙二醇湿润的高岭土中。以此方式获得无尘的包衣颗粒剂。
悬浮液浓缩物
活性成分 40％
丙二醇 10％
壬基酚聚乙二醇醚(15mol的环氧乙烷) 6％
木质素磺酸钠 10％
羧甲基纤维素 1％
硅油(处于在水中75％的乳液的形式) 1％
水 32％
将精细地研磨的组合与辅助剂紧密地混合，得到悬浮液浓缩物，从该悬浮液浓缩物可以通过用水稀释获得具有任何所希望的稀释度的悬浮液。使用此类稀释物，可以对活的植物连同植物繁殖材料进行处理并且通过喷洒、倾倒或浸渍保护其对抗微生物的侵染。
Figure BDA0004186075750000181
Figure BDA0004186075750000191
将精细地研磨的组合与辅助剂紧密地混合，得到悬浮液浓缩物，从该悬浮液浓缩物可以通过用水稀释获得具有任何所希望的稀释度的悬浮液。使用此类稀释物，可以对活的植物连同植物繁殖材料进行处理并且通过喷洒、倾倒或浸渍保护其对抗微生物的侵染。
缓释的胶囊悬浮液
将28份的组合与2份的芳香族溶剂以及7份的甲苯二异氰酸酯/多亚甲基-聚苯基异氰酸酯-混合物(8:1)进行混合。将此混合物在1.2份的聚乙烯醇、0.05份的消泡剂以及51.6份的水的混合物中进行乳化直至达到所希望的粒度。向此乳液中添加在5.3份的水中的2.8份的1,6-己二胺混合物。将混合物搅拌直至聚合反应完成。将获得的胶囊悬浮液通过添加0.25份的增稠剂以及3份的分散剂进行稳定。该胶囊悬浮液配制品包含28％的活性成分。该介质胶囊的直径是8-15微米。将所得配制品作为在适合于此目的的装置中的水性悬浮液施用至种子上。
生物学实例
将大狗尾巴草(SETFA)、稗草(ECHCG)、马唐(DIGSA)、多年生黑麦草(LOLPE)、大穗看麦娘(ALOMY)、藜草(CHEAL)、碗仔花(IPOHE)、繁缕(STEME)、茼麻(ABUTH)、反枝苋(AMARE)的种子播种在盆中的标准消毒土壤中。在温室中的受控条件(24℃/19℃，白天/夜晚；16小时光照；无湿度控制)下培育8天后，用如下得到的水性喷雾溶液以500l/Ha喷洒植物：将技术活性成分在少量丙酮和称为IF50(11.12％ Emulsogen EL360 TM+44.44％ N-甲基吡咯烷酮+44.44％ Dowanol DPM乙二醇醚)的溶剂和乳化剂混合物中配制，以产生50g/l溶液，然后使用0.2％ Genapol XO80(CAS号：9043-30-5)作为稀释剂将其稀释以得到所需最终剂量的测试化合物。
当活性成分作为混合物施用时，如上制备含有两种活性成分的水性喷雾溶液。
然后使这些测试植物在温室中的受控条件(24℃/18℃，白天/夜晚；15小时光照；50％湿度)下生长，并且每日浇水两次。13天后，在与未处理对照植物对比时，针对植物的百分比植物毒性，视觉上评估该测试(其中100＝对植物完全性的损害；0＝对植物没有损害；并且NC＝未捕获)。在随机化区组试验设计中，对每种处理进行两到四次重复。
对于单独的活性成分的结果在下表B1中示出并且对于本发明的组合的结果在下表B2中示出。
表B1-单独化合物对杂草物种的出苗后控制
表B1.1-化合物A-I对杂草物种的控制
Figure BDA0004186075750000201
表B1.2-化合物B-I对杂草物种的控制
Figure BDA0004186075750000202
Figure BDA0004186075750000211
表B1.3-化合物B-II对杂草物种的控制
Figure BDA0004186075750000212
表B1.4-化合物B-III对杂草物种的控制
Figure BDA0004186075750000213
表B1.5-化合物B-IV对杂草物种的控制
Figure BDA0004186075750000214
Figure BDA0004186075750000221
表B1.6-化合物B-V对杂草物种的控制
Figure BDA0004186075750000222
表B1.7-化合物B-VI对杂草物种的控制
Figure BDA0004186075750000223
为了确定活性成分的混合物是否对测试植物的百分比植物毒性具有协同作用，应用了科尔比公式：S.R.Colby(1967)“Calculating synergistic and antagonisticresponses of herbicide combinations[计算除草剂组合的协同和拮抗反应]”,Weeds[杂草],15,第22页,E＝X+Y-(X*Y/100)，其中
X＝以一定比率施用时除草剂A的平均百分比植物毒性
Y＝以一定比率施用时除草剂B的平均百分比植物毒性
E＝根据科尔比公式所计算的除草剂A和B的混合物的预期效果。
表B2-与单独组分的活性相比，包含组分(A)和(B)的混合物的本发明的化合物的出苗后除草活性。
表B2.1-表1的组合物1.003的除草活性
B2.1.1-LOLPE
化合物 施用率(g/ha) 观察到的 预期的 差异
A-I 0.625 0 - -
A-I 1.25 0 - -
B-III 6.25 43 - -
B-III 12.5 55 - -
A-I+B-III 1.25+6.25 68 43 25
A-I+B-III 0.625+6.25 73 43 30
A-I+B-III 1.25+12.5 70 55 15
A-I+B-III 0.625+12.5 68 55 13
B2.1.2-ECHCG
化合物 施用率(g/ha) 观察到的 预期的 差异
A-I 5 20 - -
A-I 0.625 8 - -
B-III 50 75 - -
B-III 12.5 73 - -
A-I+B-III 5+50 91 80 11
A-I+B-III 0.625+12.5 88 75 13
B2.1.3-SETFA
化合物 施用率(g/ha) 观察到的 预期的 差异
A-I 5 40 - -
B-III 25 74 - -
A-I+B-III 5+25 95 84 11
B2.1.4-STEME
化合物 施用率(g/ha) 观察到的 预期的 差异
A-I 1.25 40 - -
B-III 6.25 21 - -
B-III 12.5 14 - -
A-I+B-III 1.25+6.25 75 53 22
A-I+B-III 1.25+12.5 80 48 32
B2.1.5-AMARE
化合物 施用率(g/ha) 观察到的 预期的 差异
A-I 1.25 55 - -
B-III 6.25 6 - -
A-I+B-III 1.25+6.25 70 58 12
B2.1.6-CHEAL
化合物 施用率(g/ha) 观察到的 预期的 差异
A-I 1.25 45 - -
B-III 6.25 10 - -
B-III 12.5 14 - -
A-I+B-III 1.25+6.25 70 51 19
A-I+B-III 1.25+12.5 73 53 20
B2.1.7-ABUTH
Figure BDA0004186075750000241
Figure BDA0004186075750000251
表B2.2-表1的组合物1.004的除草活性
B2.2.1-SETFA
化合物 施用率(g/ha) 观察到的 预期的 差异
A-I 1.25 8 - -
A-I 2.5 14 - -
A-I 5 51 - -
B-IV 125 10 - -
B-IV 250 8 - -
B-IV 500 33 - -
B-IV 1000 63 - -
A-I+B-IV 2.5+125 43 22 20
A-I+B-IV 5+250 83 55 28
A-I+B-IV 2.5+250 35 20 15
A-I+B-IV 5+500 95 67 28
A-I+B-IV 1.25+250 30 14 16
A-I+B-IV 2.5+500 53 42 11
A-I+B-IV 5+1000 94 82 12
B2.2.2-ECHCG
Figure BDA0004186075750000252
Figure BDA0004186075750000261
B2.2.3-DIGSA
化合物 施用率(g/ha) 观察到的 预期的 差异
A-I 5 48 - -
B-IV 250 10 - -
B-IV 500 15 - -
B-IV 1000 55 - -
A-I+B-IV 5+250 83 53 30
A-I+B-IV 5+500 95 55 40
A-I+B-IV 5+1000 99 76 23
B2.2.4-LOLPE
Figure BDA0004186075750000262
Figure BDA0004186075750000271
B2.2.5-ALOMY
化合物 施用率(g/ha) 观察到的 预期的 差异
A-I 5 14 - -
B-IV 500 8 - -
B-IV 1000 8 - -
A-I+B-IV 5+500 38 21 17
A-I+B-IV 5+1000 38 21 17
B2.2.6-AMARE
化合物 施用率(g/ha) 观察到的 预期的 差异
A-I 0.625 51 - -
A-I 1.25 76 - -
B-IV 31.25 0 - -
B-IV 62.5 15 - -
A-I+B-IV 0.625+31.25 78 51 27
A-I+B-IV 1.25+62.5 90 80 10
A-I+B-IV 0.625+62.5 73 59 14
表B2.3-表1的组合物1.005的除草活性B2.3.1-SETFA
Figure BDA0004186075750000272
Figure BDA0004186075750000281
B2.3.2-ECHCG
化合物 施用率(g/ha) 观察到的 预期的 差异
A-I 5 10 - -
A-I 0.625 0 - -
A-I 1.25 4 - -
B-V 2.5 23 - -
B-V 0.625 3 - -
B-V 1.25 9 - -
A-I+B-V 5+2.5 45 30 15
A-I+B-V 0.625+0.625 15 3 12
A-I+B-V 1.25+1.25 83 12 71
B2.3.3-DIGSA
化合物 施用率(g/ha) 观察到的 预期的 差异
A-I 1.25 9 - -
A-I 0.625 3 - -
B-V 0.625 43 - -
A-I+B-V 1.25+0.625 65 48 18
A-I+B-V 0.625+0.625 65 44 21
B2.3.4-LOLPE
Figure BDA0004186075750000282
Figure BDA0004186075750000291
B2.3.5-ALOMY
化合物 施用率(g/ha) 观察到的 预期的 差异
A-I 1.25 1 - -
B-V 1.25 10 - -
A-I+B-V 1.25+1.25 63 11 52
B2.3.6-IPOHE
化合物 施用率(g/ha) 观察到的 预期的 差异
A-I 0.625 24 - -
B-V 0.3125 58 - -
A-I+B-V 0.625+0.3125 85 68 17
B2.3.7-STEME
化合物 施用率(g/ha) 观察到的 预期的 差异
A-I 0.625 29 - -
B-V 0.3125 25 - -
A-I+B-V 0.625+0.3125 75 47 28
表B2.4-表1的组合物1.002的除草活性B2.4.1-SETFA
化合物 施用率(g/ha) 观察到的 预期的 差异
A-I 2.5 29 - -
B-II 5 0 - -
A-I+B-II 2.5+5 45 29 16
B2.4.2-DIGSA
化合物 施用率(g/ha) 观察到的 预期的 差异
A-I 2.5 34 - -
A-I 5 63 - -
A-I 10 78 - -
B-II 5 0 - -
B-II 10 0 - -
B-II 2.5 0 - -
A-I+B-II 2.5+5 60 34 26
A-I+B-II 5+10 80 63 17
A-I+B-II 2.5+2.5 48 34 14
A-I+B-II 5+5 75 63 12
A-I+B-II 5+2.5 75 63 12
A-I+B-II 10+5 90 78 12
B2.4.3-LOLPE
化合物 施用率(g/ha) 观察到的 预期的 差异
A-I 10 30 - -
B-II 10 0 - -
B-II 5 0
A-I+B-II 10+10 48 30 18
A-I+B-II 10+5 45 30 15
B2.4.4-ALOMY
化合物 施用率(g/ha) 观察到的 预期的 差异
A-I 10 41 - -
B-II 10 0 - -
A-I+B-II 10+10 53 41 12
B2.4.5-IPOHE
化合物 施用率(g/ha) 观察到的 预期的 差异
A-I 10 60 - -
B-II 10 48 - -
B-II 2.5 23
A-I+B-II 10+5 93 75 18
A-I+B-II 10+2.5 91 69 22
B2.4.6-ABUTH
化合物 施用率(g/ha) 观察到的 预期的 差异
A-I 0.625 15 - -
B-II 0.625 3 - -
A-I+B-II 0.625+0.625 28 17 11
B2.4.7-CHEAL
化合物 施用率(g/ha) 观察到的 预期的 差异
A-I 1.25 53 - -
B-II 1.25 0 - -
A-I+B-II 1.25+1.25 68 53 15
B2.4.8-AMARE
化合物 施用率(g/ha) 观察到的 预期的 差异
A-I 1.25 70 - -
B-II 2.5 10 - -
A-I+B-II 1.25+2.5 85 73 12
表B2.5-表1的组合物1.001的除草活性B2.5.1-DIGSA
化合物 施用率(g/ha) 观察到的 预期的 差异
A-I 2.5 34 - -
B-I 5 0 - -
A-I+B-I 2.5+5 48 34 14
B2.5.2-LOLPE
化合物 施用率(g/ha) 观察到的 预期的 差异
A-I 5 21 - -
A-I 10 30 - -
B-I 5 0 - -
A-I+B-I 5+5 35 21 14
A-I+B-I 10+5 43 30 13
表B2.6-表1的组合物1.006的除草活性B2.6.1-SETFA
化合物 施用率(g/ha) 观察到的 预期的 差异
A-I 0.625 7 - -
A-I 2.5 29 - -
B-VI 0.625 0 - -
B-VI 1.25 0 - -
A-I+B-VI 0.625+0.625 25 7 18
A-I+B-VI 2.5+1.25 43 29 14
B2.6.2-DIGSA
化合物 施用率(g/ha) 观察到的 预期的 差异
A-I 0.625 6 - -
A-I 2.5 34 - -
A-I 10 78 - -
B-VI 0.625 0 - -
B-VI 1.25 0 - -
B-VI 5 8 - -
A-I+B-VI 0.625+0.625 30 6 24
A-I+B-VI 2.5+1.25 45 34 11
A-I+B-VI 10+5 90 79 11
B2.6.3-LOLPE
化合物 施用率(g/ha) 观察到的 预期的 差异
A-I 10 30 - -
B-VI 5 8 - -
A-I+B-VI 10+5 50 35 15
B2.6.4-IPOHE
化合物 施用率(g/ha) 观察到的 预期的 差异
A-I 10 60 - -
B-VI 2.5 38 - -
A-I+B-VI 10+2.5 87 75 12
B2.6.5-STEME
化合物 施用率(g/ha) 观察到的 预期的 差异
A-I 0.625 44 - -
B-VI 1.25 50 - -
A-I+B-VI 0.625+1.25 83 72 11

Claims (13)

1.一种组合物，其包含具有式(I)的至少一种化合物或其农用化学上可接受的盐作为组分(A)：
Figure FDA0004186075740000011
其中R1是：
Figure FDA0004186075740000012
以及选自由以下组成的组的至少一种化合物或其农用化学上可接受的盐作为组分(B)：
Figure FDA0004186075740000013
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，组分(A)与组分(B)的重量比是从0.01:1至100:1。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物，其中，组分(A)与组分(B)的重量比是从0.025:1至20:1。
4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，组分(A)与组分(B)的重量比是从1:30至16:1。
5.一种农用化学组合物，其包含除草有效量的如权利要求1至4中任一项所定义的组合物。
6.根据权利要求5所述的组合物，其进一步包含至少一种另外的活性成分。
7.根据权利要求6所述的组合物，其中，所述至少一种另外的活性成分包括至少一种另外的杀有害生物剂。
8.根据权利要求7所述的组合物，其中，所述另外的杀有害生物剂是除草剂或除草剂安全剂。
9.根据权利要求5至8中任一项所述的组合物，其另外包含农业上可接受的配制品辅助剂和/或农用化学上可接受的稀释剂或载体。
10.一种控制不想要的植物生长的方法，所述方法包括向所述不想要的植物、其部分或其场所施用除草有效量的如权利要求1至9中任一项所述的组合物。
11.根据权利要求1至9中任一项所定义的组合物作为除草剂的用途。
12.一种配制品，其包含根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，所述配制品包含按重量计从0.01％至90％的活性剂、从0至25％的农业上可接受的表面活性剂及从10％至99.9％的固体或液体配制品惰性剂和一种或多种辅助剂。
13.一种用于由使用者稀释的浓缩组合物，其包含根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，所述浓缩组合物包含按重量计从2％至80％、优选地在约5％与70％之间的活性剂。
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