CN116408339A - 含砷危固废的玻璃化处理方法 - Google Patents
含砷危固废的玻璃化处理方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116408339A CN116408339A CN202310237081.6A CN202310237081A CN116408339A CN 116408339 A CN116408339 A CN 116408339A CN 202310237081 A CN202310237081 A CN 202310237081A CN 116408339 A CN116408339 A CN 116408339A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- slag
- equal
- arsenic
- less
- solid waste
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 151
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 151
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 title claims abstract description 109
- 238000004017 vitrification Methods 0.000 title claims abstract description 69
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 67
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 title claims abstract description 62
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims abstract description 176
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 claims abstract description 65
- 238000010791 quenching Methods 0.000 claims abstract description 41
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 claims abstract description 40
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 38
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 38
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims abstract description 20
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 17
- OBNDGIHQAIXEAO-UHFFFAOYSA-N [O].[Si] Chemical compound [O].[Si] OBNDGIHQAIXEAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 55
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 37
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 37
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 29
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims description 27
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 24
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 23
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000012937 correction Methods 0.000 claims description 17
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 14
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 7
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 claims description 7
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 claims description 7
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 3
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 37
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 8
- 238000009270 solid waste treatment Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 26
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N ferric oxide Chemical compound O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 11
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 8
- BMWMWYBEJWFCJI-UHFFFAOYSA-K iron(3+);trioxido(oxo)-$l^{5}-arsane Chemical compound [Fe+3].[O-][As]([O-])([O-])=O BMWMWYBEJWFCJI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 7
- RMBBSOLAGVEUSI-UHFFFAOYSA-H Calcium arsenate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-][As]([O-])([O-])=O.[O-][As]([O-])([O-])=O RMBBSOLAGVEUSI-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 6
- 229940103357 calcium arsenate Drugs 0.000 description 6
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 5
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 230000000875 corresponding effect Effects 0.000 description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K Arsenate3- Chemical compound [O-][As]([O-])([O-])=O DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940000489 arsenate Drugs 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- XPDICGYEJXYUDW-UHFFFAOYSA-N tetraarsenic tetrasulfide Chemical compound S1[As]2S[As]3[As]1S[As]2S3 XPDICGYEJXYUDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- MHUWZNTUIIFHAS-XPWSMXQVSA-N 9-octadecenoic acid 1-[(phosphonoxy)methyl]-1,2-ethanediyl ester Chemical compound CCCCCCCC\C=C\CCCCCCCC(=O)OCC(COP(O)(O)=O)OC(=O)CCCCCCC\C=C\CCCCCCCC MHUWZNTUIIFHAS-XPWSMXQVSA-N 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKWTVSLWAPBBKU-UHFFFAOYSA-N a1010_sial Chemical compound O=[As]O[As]=O IKWTVSLWAPBBKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910000413 arsenic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960002594 arsenic trioxide Drugs 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000008395 clarifying agent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- -1 comprises arsenate Chemical compound 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- 239000006063 cullet Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000002920 hazardous waste Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 150000003376 silicon Chemical class 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 229940047047 sodium arsenate Drugs 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09B—DISPOSAL OF SOLID WASTE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B09B3/00—Destroying solid waste or transforming solid waste into something useful or harmless
- B09B3/70—Chemical treatment, e.g. pH adjustment or oxidation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
本发明涉及固体废弃物处理领域，公开了含砷危固废的玻璃化处理方法。包括：将辅助玻璃化氧化物与含砷危固废渣混合，制得预配渣，预配渣满足以下条件：预配渣是中(FeOx+Al2O3)的含量≥20wt％，Fe(Ⅲ)/∑Fe≥50％，硅酸度≥1.5，氧硅比≤3.5；硅酸度以K表示，当1.5≤K＜1.8时，ωAs≤2.5wt％；当1.8≤K＜2.0时，ωAs≤3.5wt％。当2.0≤K≤2.5时，ωAs≤5wt％；其他重金属每一种的上限值均为ωMe＝(3.26K‑4.08)wt％，其中K＝1.5～2.5，渣中Ni的含量上限值为(0.2～0.25)·ωMe；然后将预配渣进行熔炼、急冷。该方法处理效果好。
Description
技术领域
本发明涉及固体废弃物处理技术领域，具体而言，涉及含砷危固废的玻璃化处理方法。
背景技术
固体废物玻璃化是处理固体废物使之无害化的一种方法。在高温下熔融固体废物(或其中加入一些玻璃化物质,如碎玻璃、碳酸碱-二氧化硅混合物)而形成玻璃固化体。含砷危废料常用的处理方式就是玻璃化处理。
现有的研究例如“单桃云，刘鹊鸣，廖光荣，邓卫华.含砷混合盐无害化处理与资源化技术研究[J].矿产与地质，2013，27(S1):68-71.”中公开的内容中公开的方法主要为：(1)采用废玻璃瓶或者炉渣与一定量的含砷混合盐混合，高温熔化成玻璃固化体，其毒浸试验可以达到一般固体废物的标准。(2)形成固化体的熔融温度为1100℃～1300℃，时间为60～120min，固化体中的砷含量为:废玻璃瓶为载体时砷≤6.0％，炉渣为载体时砷≤4.5％，所的固化体的毒浸试验结果为砷≯5.0mg/L，达到了国家一般固体废物要求。(3)炉渣为载体所得的固化体作为井下填充水泥生产原料，安全、环保，其用量极大。该法可从根本上使含砷混合盐得到无害化；废玻璃瓶为载体所得的固化体可以安全堆放或者作为部分玻璃生产用的澄清剂。
但是，上述方法存在如下问题：1.该方法满足GB 5085.3-2007危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别要求，GB/T 41015-2021-相对于GB 5085.3-2007更严格，对比文件1并不一定满足GB/T 41015-2021《固体废物玻璃化处理产物技术要求》；2.其仅仅是简单的物料混合进行熔炼，仅仅只是控制砷的配入含量，并未考察其他因素对于玻璃化处理效果的影响。
鉴于此，特提出本申请。
发明内容
本发明的目的在于提供含砷危固废的玻璃化处理方法。
本发明是这样实现的：
第一方面，本发明提供一种含砷危固废的玻璃化处理方法，包括：
(1)将辅助玻璃化氧化物与含砷危固废渣混合，制得预配渣，预配渣满足以下条件：
预配渣是以CaO-FeOx-Al2O3-MexOy-SiO2多元体系为主的渣料，其中(FeOx+Al2O3)的含量≥20wt％，Fe(Ⅲ)/∑Fe≥50％，硅酸度≥1.5，氧硅比≤3.5；
硅酸度以K表示，当1.5≤K＜1.8时，ωAs≤2.5wt％；当1.8≤K＜2.0时，ωAs≤3.5wt％。当2.0≤K≤2.5时，ωAs≤5wt％；
其他除Ni外属于需要检测浸出毒性的重金属每一种的上限值均为ωMe＝(3.26K-4.08)wt％，其中K＝1.5～2.5，渣中Ni的含量上限值为(0.2～0.25)·ωMe；
硅酸度是指酸性氧化物中氧的摩尔数总和/碱性氧化物中氧的摩尔数总和，渣中的氧化铝和三氧化二铬不计入硅酸度的计算中，三氧化二铁按照氧化亚铁计算；
氧硅比是指渣中氧的摩尔数/渣中硅和砷的摩尔数之和，渣中三氧化铝中的氧不计入所述氧硅比的计算中；
(2)将预配渣进行熔炼，充分熔融后急冷处理得到急冷渣。
在可选的实施方式中，熔炼温度为高于预配渣的半球温度50～200℃，在熔炼温度下停留至少30min。
在可选的实施方式中，控制熔体粘度为≤2.0pa·s。
在可选的实施方式中，控制熔体粘度为≤1.0pa·s。
在可选的实施方式中，急冷处理后实现预配渣玻璃化度≥85％。
在可选的实施方式中，急冷的方式包括水淬急冷、快速风冷急冷或喷雾急冷。
在可选的实施方式中，辅助玻璃化氧化物包括二氧化硅、氧化钙、氧化铁和氧化铝中至少一种。
在可选的实施方式中，熔炼气氛为偏氧化性气氛。
在可选的实施方式中，得到急冷渣后还包括：
(3)对急冷渣进行组成分析，并按照GB/T 41015-2021《固体废物玻璃化处理产物技术要求》进行检测，若指标不合格则将急冷渣作为含砷危固废渣进行配料修正并重复进行步骤(1)～(3)操作。
本发明具有以下有益效果：
本申请实施例提供的含砷危固废的玻璃化处理方法，通过对硅酸度、氧硅比以及三价铁占总铁含量比值进行调控，使这些条件位于合适范围内，在此前提下研究出砷以及其他重金属的上限含量，在进行含砷危固废的玻璃化处理过程中，控制预配渣的化学组分满足上述要求，对含砷危固废具有很好的处理效果，可保证处理后的玻璃化渣满足GB/T41015-2021《固体废物玻璃化处理产物技术要求》。本申请提供的方法，相对于现有的仅对砷含量做要求的处理方法，处理效果更好。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
下面对本发明实施例提供的含砷危固废的玻璃化处理方法进行具体说明。
本发明实施例提供的含砷危固废的玻璃化处理方法，包括：
(1)将辅助玻璃化氧化物与含砷危固废渣混合，制得预配渣，预配渣满足以下条件：
预配渣是以CaO-FeOx-Al2O3-MexOy-SiO2多元体系为主的渣料，其中(FeOx+Al2O3)的含量≥20wt％，Fe(Ⅲ)/∑Fe≥50％，硅酸度≥1.5，氧硅比≤3.5；
硅酸度以K表示，当1.5≤K＜1.8时，ωAs≤2.5wt％；当1.8≤K＜2.0时，ωAs≤3.5wt％。当2.0≤K≤2.5时，ωAs≤5wt％；
其他除Ni外属于需要检测浸出毒性的重金属(例如Cu、Pb、Zn、Mn等)每一种的上限值为ωMe＝(3.26K-4.08)wt％，其中K＝1.5～2.5，渣中Ni的含量上限值为(0.2～0.25)·ωMe；由于Cu、Ni、Pb、Zn、Mn等具有较高的回收，当K≥1.5时，Cu、Pb、Zn、Mn的上限值均达到0.8wt％以上，如铜一般可以通过选矿回收了。而一般亟待处理的含砷危固废均是回收了有价金属之后的沉淀砷产生的砷酸铁、砷酸钙等含砷渣为主，虽然一般情况下不会造成重金属的超标，但是不排除有一些特殊的含砷物料，因此再配料过程中仍需要稍加关注。
硅酸度原是指酸性氧化物中氧的摩尔数总和/碱性氧化物中氧的摩尔数总和，本方案中做如下修正：渣中的氧化铝和三氧化二铬不计入硅酸度的计算中，三氧化二铁按照氧化亚铁计算；
氧硅比原是指渣中氧的摩尔数/渣中硅的摩尔数，本方案中做以下修正：渣中三氧化铝中的氧不计计算，且As以等摩尔硅计参与进行计算，即氧硅比是指渣中氧的摩尔数/渣中硅和砷的摩尔数之和；
(2)将预配渣进行熔炼，充分熔融后急冷处理得到急冷渣。
发明人发现，砷在玻璃化产物中的最高上限含量会因配伍渣型组成成分比例、硅酸度、氧硅比、Fe(Ⅲ)/∑Fe的变化而变化，硅酸度、Fe(Ⅲ)/∑Fe与ωmax％呈正相关性，氧硅比与ωmax％呈负相关性。本申请实施例提供的含砷危固废的玻璃化处理方法，通过对硅酸度、氧硅比以及三价铁占总铁含量比值进行调控，使这些条件位于合适范围内，在此前提下研究出砷以及其他重金属的上限含量，在进行含砷危固废的玻璃化处理过程中，控制预配渣的化学组分满足上述要求，对含砷危固废具有很好的处理效果，可保证处理后的玻璃化渣满足GB/T 41015-2021《固体废物玻璃化处理产物技术要求》。本申请提供的方法，相对于现有的仅对砷含量做要求的处理方法，处理效果更好。
具体地，含砷危固废的玻璃化处理方法，步骤为：
S1、将含砷危固废料进行预处理
含砷危固废料主要来源与冶金、化工和废水处理行业，砷的存在形态主要为砷酸盐、氧化物类或硫化砷渣，包括但不限于砷酸铁、砷酸钙、砷酸钠和氧化砷等，含砷废物中砷的质量百分含量≤50％；
需要说明的是若渣中砷是硫化砷形态则最好进行一下处理，使其转化为相对稳定的砷酸盐。
将含砷危固废料进行预处理，预处理方式为烘干、破碎、造粒、造团等工艺，以得到干基含水≤50wt％及粒度≤2cm的含砷危固废渣。具体预处理工艺为目前常规操作，在此不做过多赘述，只要能满足得到上述要求的含砷危固废渣既可。
S2、预配渣的调配
将辅助玻璃化氧化物与含砷危固废渣进行混合调配预配渣，辅助玻璃化氧化物主要是一些氧化物，用来调配含砷危固废渣的化学成分。辅助玻璃化氧化物包括但是不限于石英石、石灰石、氧化铁等或可以当做二氧化硅、氧化钙、氧化铁添加的其他物料(也可以是主要成分为上述化合物的危固废，但使用危固废时需要控制其中重金属的含量)。
辅助玻璃化氧化物加入后，使预配渣满足以下条件：
预配渣是以CaO-FeOx-Al2O3-MexOy-SiO2多元体系为主的渣料，其中(FeOx+Al2O3)的含量≥20wt％，Fe(Ⅲ)/∑Fe≥50％，硅酸度≥1.5，氧硅比≤3.5；
硅酸度以K表示，当1.5≤K＜1.8时，ωAs≤2.5wt％；当1.8≤K＜2.0时，ωAs≤3.5wt％。当2.0≤K≤2.5时，ωAs≤5wt％；
其他除Ni外属于需要检测浸出毒性的重金属每一种的上限值为ωMe＝(3.26K-4.08)wt％，其中K＝1.5～2.5，渣中Ni的含量上限值为(0.2～0.25)·ωMe；
硅酸度原来是指酸性氧化物中氧的摩尔数总和/碱性氧化物中氧的摩尔数总和，本方案中做以下修正：渣中的氧化铝和三氧化二铬不计入硅酸度的计算中，三氧化二铁按照氧化亚铁计算；
氧硅比原是指渣中氧的摩尔数/渣中硅的摩尔数，本方案中做以下修正：渣中三氧化铝中的氧不计计算，且As以等摩尔硅计参与进行计算，即氧硅比是指渣中氧的摩尔数/渣中硅和砷的摩尔数之和。
上述三氧化二铁按照氧化亚铁计算是指将在计算Fe2O3中氧的摩尔量的时候将原来n(O)＝1.5n(Fe)，直接计算为n(O)＝n(Fe)，例如若一定质量炉渣中总计有1mol的Fe2O3时，实际氧本应该为1.5mol，但这里将其以1mol计。
其余修正过程也是按照说明中的要求进行计算扣减或进行相应的折算。
S3、熔炼
将预配渣和燃料投入至冶金炉窑中进行熔炼，或者投入到冶金熔熔池中进行熔炼。
燃料主要作用是为熔炼提供热量，其加入量满足熔炼要求即可。
熔炼过程通过外力搅动熔体，形成搅动的熔池，以确保渣充分均匀熔融。
为进一步保证充分熔炼，熔炼温度为高于预配渣的半球温度50～200℃(例如熔炼温度为高于预配渣50℃、100℃、150℃或200℃)，在此熔炼温度下停留至少30min，以确保充分熔融。
熔体粘度越低，则表明熔融越充分，为保证充分熔融控制熔体粘度为≤2.0pa·s，优选控制为≤1.0pa·s。
进一步地，熔炼气氛为偏氧化性气氛，例如氧气、氧气和其他惰性气体的混合气，上述惰性气体是指不与熔体反应的气体(如二氧化碳)。
S4、急冷处理
将熔体进行急冷处理，急冷的方式包括水淬急冷、快速风冷急冷或喷雾急冷。急冷处理方式优选为水淬急冷。
急冷处理后实现预配渣玻璃化度≥85％。
急冷处理后对急冷渣进行组成分析，并按照GB/T 41015-2021《固体废物玻璃化处理产物技术要求》进行，若指标不合格则将急冷渣作为含砷危固废渣进行配料修正并重复进行S2～S4步骤。
经S2步骤化学成分调配后，急冷处理得到的玻璃化渣基本上均能满足GB/T41015-2021《固体废物玻璃化处理产物技术要求》。但不排除因处理过程存在失误导致玻璃化渣不满足相应指标，因此，若出现这种情况，则重复进行S2～S4步骤。
本步骤中，玻璃化度、酸溶失率、酸浸方法和水浸方法均按照GB/T41015-2021国标要求执行，相关指标也均按照GB/T 41015-2021国标执行。
以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。
实施例1
本实施例提供了一种含砷危固废的玻璃化处理方法。
本实施例提供的含砷危固废料为含砷酸铁的固砷渣，其化学成分为：含砷12.5wt％，含铁37.3wt％，重金属微量。
(1)将含砷危固废料进行烘干、破碎，得到干基含水≤50wt％及粒度≤2cm的含砷危固废渣。
(2)将辅助玻璃化氧化物三氧化铁、二氧化硅、氧化铝和氧化钙，与含砷危固废渣混合，调配化学成分获得预配渣，预配渣型修正后硅酸度为1.5，修正后氧硅比满足要求，其中预配渣Al2O3、Fe2O3、CaO、砷的含量分别10wt％、17.1wt％、20.8wt％、2.1wt％；
(FeOx+Al2O3)的含量约为30wt％；
Fe(Ⅲ)/∑Fe约100％；
Cu、Pb、Zn、Mn分别均为微量，满足要求。
(3)将预配渣进行熔炼，预配渣的半球温度＜1250℃，在熔炼过程控制熔炼温度为1300℃，此温度下熔炼120min，熔体的粘度满足要求，流动性好。
(4)将上一步骤得到的熔体进行水淬，得到玻璃化渣，按照GB/T41015-2021国标要求检测玻璃化渣的各项指标：熔融渣玻璃化度为95.6％，酸溶失率小于1％，酸浸指标和水浸指标均合格。
实施例2
本实施例提供了一种含砷危固废的玻璃化处理方法。
本实施例提供的含砷危固废料为含砷酸铁的固砷渣，其化学成分为：含砷12.5wt％，含铁37.3wt％，重金属微量。
(1)将含砷危固废料进行烘干、破碎，得到干基含水≤50wt％及粒度≤2cm的含砷危固废渣。
(2)将辅助玻璃化氧化物三氧化铁、二氧化硅、氧化铝和氧化钙，与含砷危固废渣混合，调配化学成分获得预配渣，预配渣型修正后硅酸度为1.8，修正后氧硅比约为3.23满足要求，其中预配渣Al2O3、Fe2O3、CaO、砷的含量分别5wt％、24.1wt％、25.3wt％、3.0wt％，；
(FeOx+Al2O3)的含量约为29.1wt％；
Fe(Ⅲ)/∑Fe约100％；
Cu、Pb、Zn、Mn分别均为微量，满足要求。
(3)将预配渣进行熔炼，预配渣的半球温度为1260℃，在熔炼过程控制熔炼温度为1320℃，此温度下熔炼120min，熔体的粘度满足要求，流动性好。
(4)将上一步骤得到的熔体进行水淬，得到玻璃化渣，按照GB/T41015-2021国标要求检测玻璃化渣的各项指标：熔融渣玻璃化度为96.3％，酸溶失率小于1％，酸浸指标和水浸指标均合格。
实施例3
本实施例提供了一种含砷危固废的玻璃化处理方法。
本实施例提供的含砷危固废料为含砷酸铁的固砷渣，其化学成分为：含砷12.5wt％，含铁37.3wt％，重金属微量。
(1)将含砷危固废料进行烘干、破碎，得到干基含水≤50wt％及粒度≤2cm的含砷危固废渣。
(2)将辅助玻璃化氧化物三氧化铁、二氧化硅、氧化铝和氧化钙，与含砷危固废渣混合，调配化学成分获得预配渣，预配渣型修正后硅酸度为2.0，修正后氧硅比约为3.07满足要求，其中预配渣Al2O3、Fe2O3、CaO、砷的含量分别5wt％、22.45wt％、23.57wt％、4.2wt％，；
(FeOx+Al2O3)的含量约为27.45wt％；
Fe(Ⅲ)/∑Fe约100％；
Cu、Pb、Zn、Mn分别均为微量，满足要求。
(3)将预配渣进行熔炼，预配渣的半球温度为1220℃，在熔炼过程控制熔炼温度为1280℃，此温度下熔炼120min，熔体的粘度满足要求，流动性好。
(4)将上一步骤得到的熔体进行水淬，得到玻璃化渣，按照GB/T41015-2021国标要求检测玻璃化渣的各项指标：熔融渣玻璃化度为97.5％，酸溶失率小于1％，酸浸指标和水浸指标均合格。
实施例4
本实施例提供了一种含砷危固废的玻璃化处理方法。
本实施例提供的含砷危固废料为含砷酸铁的固砷渣，其化学成分为：含砷12.5wt％，含铁37.3wt％，重金属微量。
(1)将含砷危固废料进行烘干、破碎，得到干基含水≤50wt％及粒度≤2cm的含砷危固废渣。
(2)将辅助玻璃化氧化物三氧化铁、二氧化硅、氧化铝和氧化钙，与含砷危固废渣混合，调配化学成分获得预配渣，预配渣型修正后硅酸度为2.5，修正后氧硅比约为2.85满足要求，其中预配渣Al2O3、Fe2O3、CaO、砷的含量分别约5wt％、19.83wt％、20.82wt％、4.8wt％，；
(FeOx+Al2O3)的含量约为24.83wt％；
Fe(Ⅲ)/∑Fe约100％；
Cu、Pb、Zn、Mn分别均为微量，满足要求。
(3)将预配渣进行熔炼，预配渣的半球温度为1252℃，在熔炼过程控制熔炼温度为1330℃，此温度下熔炼120min，熔体的粘度满足要求，流动性好。
(4)将上一步骤得到的熔体进行水淬，得到玻璃化渣，按照GB/T41015-2021国标要求检测玻璃化渣的各项指标：熔融渣玻璃化度为97.7％，酸溶失率小于1％，酸浸指标和水浸指标均合格。
实施例5
本实施例提供了一种含砷危固废的玻璃化处理方法。
本实施例提供的含砷危固废料为含砷酸铁的固砷渣，其化学成分为：含砷12.5wt％，含铁37.3wt％，重金属微量。
(1)将含砷危固废料进行烘干、破碎，得到干基含水≤50wt％及粒度≤2cm的含砷危固废渣。
(2)将辅助玻璃化氧化物三氧化铁、二氧化硅、氧化铝和氧化钙，与含砷危固废渣混合，调配化学成分获得预配渣，预配渣型修正后硅酸度为1.65，修正后氧硅比约为3.36满足要求，其中预配渣Al2O3、Fe2O3、CaO、砷的含量分别约为5wt％、25.3wt％、26.55wt％、2.48wt％；
(FeOx+Al2O3)的含量约为30.3wt％；
Fe(Ⅲ)/∑Fe约100％；
Cu、Pb、Zn、Mn分别均为微量，满足要求。
(3)将预配渣进行熔炼，预配渣的半球温度约为1250℃，在熔炼过程控制熔炼温度为1310℃，此温度下熔炼120min，熔体的粘度满足要求，流动性好。
(4)将上一步骤得到的熔体进行水淬，得到玻璃化渣，按照GB/T41015-2021国标要求检测玻璃化渣的各项指标：熔融渣玻璃化度为97.7％，酸溶失率小于1％，酸浸指标和水浸指标均合格。
实施例6
本实施例提供了一种含砷危固废的玻璃化处理方法。
本实施例提供的含砷危固废料为含砷酸钙的固砷渣，其化学成分为：含砷21.42wt％，含钙34.29wt％，重金属微量。
(1)将含砷危固废料进行烘干、破碎，得到干基含水≤50wt％及粒度≤2cm的含砷危固废渣。
(2)将辅助玻璃化氧化物三氧化铁、二氧化硅、氧化铝和氧化钙，与含砷危固废渣混合，调配化学成分获得预配渣，预配渣型修正后硅酸度为1.9，修正后氧硅比约为3.15满足要求，其中预配渣Al2O3、Fe2O3、CaO、砷的含量分别5wt％、23.31wt％、24.48wt％、3.47wt％；
(FeOx+Al2O3)的含量约为28.31wt％；
Fe(Ⅲ)/∑Fe约100％；
Cu、Pb、Zn、Mn分别均为微量，满足要求。
(3)将预配渣进行熔炼，预配渣的半球温度约为1240℃，在熔炼过程控制熔炼温度为1310℃，此温度下熔炼120min，熔体的粘度满足要求，流动性好。
(4)将上一步骤得到的熔体进行水淬，得到玻璃化渣，按照GB/T41015-2021国标要求检测玻璃化渣的各项指标：熔融渣玻璃化度为97.2％，酸溶失率小于1％，酸浸指标和水浸指标均合格。
对比例1
本对比例提供了一种含砷危固废的玻璃化处理方法。
本实施例提供的含砷危固废料为含砷酸钙的固砷渣，其化学成分为：含砷21.42wt％，含钙34.29wt％，重金属微量。
(1)将含砷危固废料进行烘干、破碎，得到干基含水≤50wt％及粒度≤2cm的含砷危固废渣。
(2)将辅助玻璃化氧化物炼铜渣(含铜2.5wt％，以硅酸亚铁为主，将其拆分为氧化物的组成：Fe2O3约9.75wt％、FeO约50.62wt％，SiO2约25.64wt％，Al2O3约4.25wt％，CaO约3.5wt％，其余少量)、三氧化铁、二氧化硅、氧化铝和氧化钙，与含砷危固废渣混合，调配化学成分获得预配渣，预配渣型修正后硅酸度为1.9，修正后氧硅比约为3.19满足要求，其中预配渣Al2O3、FeO、Fe2O3、CaO、砷的含量分别5％、12.88wt％、7.02wt％、25.61wt％、3.47wt％；
(FeOx+Al2O3)的含量约为26.33wt％；
Fe(Ⅲ)/∑Fe约32.9％；
Cu、Pb、Zn、Mn分别均为微量，满足要求。
(3)将预配渣进行熔炼，预配渣的半球温度约为1240℃，在熔炼过程控制熔炼温度为1310℃，此温度下熔炼120min，熔体的粘度满足要求，流动性好。
(4)将上一步骤得到的熔体进行水淬，得到玻璃化渣，按照GB/T 41015-2021国标要求检测玻璃化渣的各项指标：熔融渣玻璃化度为97.2％，酸溶失率小于1％，酸浸结果As超标。
本对比例用以验证Fe(Ⅲ)/∑Fe配比要求的重要性，当Fe(Ⅲ)/∑Fe不满足≥50％，结果表明酸浸砷超标。由于配料试验是及其复杂的过程，无法做到真正的单因素变量，而不影响到其他的参数值，本对比例在尽量保持其他参数波动值较小的情况下，来验证Fe(Ⅲ)/∑Fe配比要求的重要性。
对比例2
本对比例提供了一种含砷危固废的玻璃化处理方法。
本实施例提供的含砷危固废料为含砷酸钙的固砷渣，其化学成分为：含砷21.42wt％，含钙34.29wt％，重金属微量。
(1)将含砷危固废料进行烘干、破碎，得到干基含水≤50wt％及粒度≤2cm的含砷危固废渣。
(2)将辅助玻璃化氧化物三氧化铁、二氧化硅、氧化铝和氧化钙，与含砷危固废渣混合，调配化学成分获得预配渣，预配渣型修正后硅酸度为1.9，修正后氧硅比约为3.15满足要求，其中预配渣Al2O3、Fe2O3、CaO、砷的含量分别5wt％、23.19wt％、24.35wt％、3.75wt％；
(FeOx+Al2O3)的含量约为28.19wt％；
Fe(Ⅲ)/∑Fe约100％；
Cu、Pb、Zn、Mn分别均为微量，满足要求。
(3)将预配渣进行熔炼，预配渣的半球温度约为1240℃，在熔炼过程控制熔炼温度为1310℃，此温度下熔炼120min，熔体的粘度满足要求，流动性好。
(4)将上一步骤得到的熔体进行水淬，得到玻璃化渣，按照GB/T41015-2021国标要求检测玻璃化渣的各项指标：熔融渣玻璃化度为97.2％，酸溶失率小于1％，酸浸结果As超标，不满足玻璃化处理要求。
本对比例用以验证K值大小的重要性，结果表明对应K值不应当超过配伍上限，超过K值上限，酸浸砷超标。
对比例3
本实施例提供了一种含砷危固废的玻璃化处理方法。
本实施例提供的含砷危固废料为含砷氧化锌烟尘灰，其化学成分为：含砷21.42wt％，含锌45.29wt％，其他重金属含量小于1wt％。
(1)将含砷危固废料进行烘干、破碎，得到干基含水≤50wt％及粒度≤2cm的含砷危固废渣。
(2)将辅助玻璃化氧化物三氧化铁、二氧化硅、氧化铝和氧化钙，与含砷危固废渣混合，调配化学成分获得预配渣，预配渣型修正后硅酸度为1.9，修正后氧硅比约为3.29满足要求，其中预配渣Al2O3、Fe2O3、CaO、砷的含量分别5wt％、22.63wt％、23.75wt％、2.1wt％；
(FeOx+Al2O3)的含量约为27.63wt％；
Fe(Ⅲ)/∑Fe约100％；
Cu、Pb、Mn分别均为微量，满足要求，Zn含量为4.44wt％，超过上限值。
(3)将预配渣进行熔炼，预配渣的半球温度约为1240℃，在熔炼过程控制熔炼温度为1310℃，此温度下熔炼120min，熔体的粘度满足要求，流动性好。
(4)将上一步骤得到的熔体进行水淬，得到玻璃化渣，按照GB/T41015-2021国标要求检测玻璃化渣的各项指标：熔融渣玻璃化度为97.2％，酸溶失率小于1％，酸浸结果Zn超标，不满足玻璃化处理要求。
本对比例用以验证重金属配比范围的重要性，结果表明重金属(Zn)含量超标，处理后不满足玻璃化处理要求。但一般来说，本对比例使用的含砷氧化锌烟尘灰由于含有较高的锌，有较高回收价值，并不会直接作为危废处理。
对比例4
本实施例提供了一种含砷危固废的玻璃化处理方法。
本实施例提供的含砷危固废料为含砷酸钙的固砷渣，其化学成分为：含砷21.42wt％，含钙34.29wt％，重金属微量。
(1)将含砷危固废料进行烘干、破碎，得到干基含水≤50wt％及粒度≤2cm的含砷危固废渣。
(2)将辅助玻璃化氧化物三氧化铁、二氧化硅、氧化铝和氧化钙，与含砷危固废渣混合，调配化学成分获得预配渣，预配渣型修正后硅酸度为3.0，修正后氧硅比约为2.73满足要求，其中预配渣Al2O3、Fe2O3、CaO、砷的含量分别5wt％、18.37wt％、19.28wt％、3.75wt％；
(FeOx+Al2O3)的含量约为23.37wt％；
Fe(Ⅲ)/∑Fe约100％；
Cu、Pb、Zn、Mn分别均为微量，满足要求。
(3)将预配渣进行熔炼，预配渣的半球温度约为1320℃，在熔炼过程控制熔炼温度为1380℃，此温度下熔炼120min，熔体的粘度过大，流动极差，难以操作。
(4)将上一步骤得到的熔体进行水淬，得到玻璃化渣，按照GB/T41015-2021国标要求检测玻璃化渣的各项指标：熔融渣玻璃化度为98.2％，酸溶失率小于1％，酸浸结果满足要求。
本对比例用以验证K值在合适范围内的重要性，K值过大，熔体粘度过大，流动性极差，难以操作。
综上，本申请实施例提供的含砷危固废的玻璃化处理方法，通过对硅酸度、氧硅比以及三价铁占总铁含量比值进行调控，使这些条件位于合适范围内，在此前提下研究出砷以及其他重金属的上限含量，在进行含砷危固废的玻璃化处理过程中，控制预配渣的化学组分满足上述要求，对含砷危固废具有很好的处理效果，可保证处理后的玻璃化渣满足GB/T41015-2021《固体废物玻璃化处理产物技术要求》。本申请提供的方法，相对于现有的仅对砷含量做要求的处理方法，处理效果更好。
以上仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种含砷危固废的玻璃化处理方法，其特征在于，包括：
(1)将辅助玻璃化物料与含砷危固废渣混合，制得预配渣，所述预配渣满足以下条件：
所述预配渣是以CaO-FeOx-Al2O3-MexOy-SiO2多元体系为主的渣料，其中(FeOx+Al2O3)的含量≥20wt％，Fe(Ⅲ)/∑Fe≥50％，硅酸度≥1.5，氧硅比≤3.5；
所述硅酸度以K表示，当1.5≤K＜1.8时，ωAs≤2.5wt％；当1.8≤K＜2.0时，ωAs≤3.5wt％。当2.0≤K≤2.5时，ωAs≤5wt％；
其他除Ni外属于需要检测浸出毒性的重金属每一种的上限值均为ωMe＝(3.26K-4.08)wt％，其中K＝1.5～2.5，渣中Ni的含量上限值为(0.2～0.25)·ωMe；
所述硅酸度是指酸性氧化物中氧的摩尔数总和/碱性氧化物中氧的摩尔数总和，渣中的氧化铝和三氧化二铬不计入硅酸度的计算中，三氧化二铁按照氧化亚铁计算；
所述氧硅比是指渣中氧的摩尔数/渣中硅和砷的摩尔数之和，渣中三氧化铝中的氧不计入所述氧硅比的计算中；
(2)将所述预配渣进行熔炼，充分熔融后急冷处理得到急冷渣。
2.根据权利要求1所述的含砷危固废的玻璃化处理方法，其特征在于，所述熔炼温度为高于预配渣的半球温度50～200℃，在所述熔炼温度下停留至少30min。
3.根据权利要求2所述的含砷危固废的玻璃化处理方法，其特征在于，控制熔体粘度为≤2.0pa·s。
4.根据权利要求3所述的含砷危固废的玻璃化处理方法，其特征在于，控制熔体粘度为≤1.0pa·s。
5.根据权利要求1所述的含砷危固废的玻璃化处理方法，其特征在于，急冷处理后实现所述预配渣玻璃化度≥85％。
6.根据权利要求5所述的含砷危固废的玻璃化处理方法，其特征在于，急冷的方式包括水淬急冷、快速风冷急冷或喷雾急冷。
7.根据权利要求1所述的含砷危固废的玻璃化处理方法，其特征在于，所述辅助玻璃化物料包括二氧化硅、氧化钙、氧化铁和氧化铝中至少一种或以上述氧化物为主的危固废。
8.根据权利要求1所述的含砷危固废的玻璃化处理方法，其特征在于，熔炼气氛为偏氧化性气氛。
9.根据权利要求1所述的含砷危固废的玻璃化处理方法，其特征在于，
得到所述急冷渣后还包括：
(3)对所述急冷渣进行组成分析，并按照GB/T 41015-2021《固体废物玻璃化处理产物技术要求》进行检测，若指标不合格则将所述急冷渣作为含砷危固废渣进行配料修正并重复进行步骤(1)～(3)操作。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310237081.6A CN116408339A (zh) | 2023-03-13 | 2023-03-13 | 含砷危固废的玻璃化处理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310237081.6A CN116408339A (zh) | 2023-03-13 | 2023-03-13 | 含砷危固废的玻璃化处理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN116408339A true CN116408339A (zh) | 2023-07-11 |
Family
ID=87058911
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202310237081.6A Pending CN116408339A (zh) | 2023-03-13 | 2023-03-13 | 含砷危固废的玻璃化处理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN116408339A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117361876A (zh) * | 2023-09-05 | 2024-01-09 | 华南理工大学 | 一种锌浸出渣的金属提取与玻璃化方法 |
-
2023
- 2023-03-13 CN CN202310237081.6A patent/CN116408339A/zh active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117361876A (zh) * | 2023-09-05 | 2024-01-09 | 华南理工大学 | 一种锌浸出渣的金属提取与玻璃化方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10758954B2 (en) | Method for immobilizing arsenic, and arsenic-containing vitrified waste | |
| CN116408339A (zh) | 含砷危固废的玻璃化处理方法 | |
| CN109913659A (zh) | 一种锑冶炼砷碱渣与冶炼烟气综合治理的方法 | |
| CN106734051A (zh) | Crt含铅玻璃的处理方法 | |
| CN113564381B (zh) | 协同炼铜方法及建筑材料 | |
| CN101338348A (zh) | 一种铁水脱硫渣稀渣剂 | |
| CN103243216A (zh) | 一种烧结矿及其生产方法 | |
| CN112390526A (zh) | 利用微晶玻璃粒料表面析晶过程无害化处置氰化尾渣的方法 | |
| CN112718793A (zh) | 一种含亚砷酸盐的含砷物料直接玻璃化固砷方法 | |
| CN115921501A (zh) | 一种湿法干法联合脱氮除盐固氟的二次铝灰处理方法 | |
| CN115505745A (zh) | 利用钢渣质热耦合技术处理烧结工序除尘灰的方法 | |
| CN103212569A (zh) | 一种含砷混合盐无害化处理方法 | |
| CN108004421A (zh) | 一种辉锑矿富氧熔池熔炼处理方法 | |
| CN114438323B (zh) | 一种铁渣、钴渣、铅渣、硫尾矿环保无害化处理方法 | |
| CN112919801B (zh) | 一种砷固废处理制备含砷硼硅玻璃的方法 | |
| CN107988458A (zh) | 一种基于赤泥熔融改质的炼钢精炼脱硫剂及其制备方法 | |
| CN113860365A (zh) | 一种用炼锡烟化炉处理含砷石膏渣的方法 | |
| CN111926192A (zh) | 一种采用矿热炉工艺处理不锈钢除尘灰的方法 | |
| CN1006642B (zh) | 钒铬浸出尾渣炼铁综合利用工艺 | |
| US5091001A (en) | Disposal of spent vanadium pentoxide catalyst by vitrification | |
| CA1062917A (en) | Process for making iron or steel utilizing lithium containing material as auxiliary slag formers | |
| CN112853010B (zh) | 一种绿色处理电炉钢渣的方法 | |
| CN118084042B (zh) | 一种铅锌冶炼尾渣综合利用的方法 | |
| KR870000586B1 (ko) | 용선탈황(鎔銑脫黃) 슬라그의 연화제(軟化劑) | |
| RU1801137C (ru) | Способ переработки высококремнистых малокальциевых сульфидных свинцовых концентратов |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |