CN116354409A - 一种超高bet高镍三元前驱体及其连续制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及锂离子电池正极三元前驱体材料技术领域,尤其涉及一种超高BET高镍三元前驱体及其连续制备方法。本发明所述方法是通过晶种反应釜为生长反应釜提供新的晶核,生长反应釜中连续不断加入三元混合金属盐溶液、沉淀剂水溶液和络合剂水溶液,进而实现生长反应釜的连续作业生产,同时通过稳定控制合成反应的pH、金属混合盐溶液流速和络合剂含量的配比实现细化一次颗粒尺寸,使制备的三元前驱体具有超高BET、球形度和一致性好、高振实密度的优势。有效避免了连续工艺需要通过调整工艺参数打破稳定的反应环境产生新的晶核维持体系粒径的缺陷。
Description
技术领域
本发明涉及锂离子电池正极三元前驱体材料技术领域,尤其涉及一种超高BET高镍三元前驱体及其连续制备方法。
背景技术
三元正极材料因其具有高比容量和高能量密度的优势,近年来广泛应用于新能源汽车、消费类电子产品、电动工具、储能设备及军工等领域,三元正极材料由三元前驱体和锂盐烧结而成,因此三元前驱体的优劣直接决定了三元正极材料的性能,比表面积作为三元前驱体的一项重要理化参数,其直接决定三元正极材料的加工性能和电化学性能。
目前,高比表面积三元前驱体主要采用间歇浓缩工艺制备,但其生产生产效率低,不能充分利用产能,而传统的连续生产工艺需要让处于生长状态的反应体系通过调整pH等工艺参数打破稳定的反应环境产生新的晶核维持体系粒径的平衡;而这种打破平衡体系的工艺使得生产的三元前驱体一致性差。
发明内容
本发明的目的在于解决现有技术问题,提供一种超高BET高镍三元前驱体及其连续制备方法。所述方法能够实现连续生产、不间断合成超高BET 高镍三元前驱体,同时使得合成的高镍三元前驱体具有超高BET的同时拥有良好的球形度、高一致性、高振实密度。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是:
一种超高BET高镍三元前驱体的连续制备方法,包括如下步骤:
(1)采用镍、钴、锰的可溶性盐配置三元混合金属盐溶液;配置络合剂水溶液;配置沉淀剂水溶液;
(2)将步骤(1)的三元混合金属盐溶液、络合剂水溶液、沉淀剂水溶液加入反应器系统进行反应,具体步骤为:
a)晶种反应釜中制备晶核:保护气氛下,向晶种反应釜中加入晶种反应釜的有效体积50%的水,在一定反应温度下,搅拌条件下将三元混合金属盐溶液、沉淀剂水溶液和络合剂水溶液加入晶种反应釜进行反应,控制反应pH,使晶核反应釜内的反应浆料成核并保持颗粒生长,当浆料粒径达到晶核预设粒径后作为晶核浆料备用;
b)生长反应釜中进行生长:
方案一:保护气氛下,在生长反应釜中加入生长反应釜的有效体积50%的水,在一定反应温度下,搅拌条件下将三元混合金属盐溶液、沉淀剂水溶液和络合剂水溶液加入生长反应釜进行反应,控制反应pH,使生长反应釜内的反应浆料成核并保持颗粒生长,当浆料粒径达到终点预设粒径后将晶核浆料加入生长反应釜,并通过调节加入速率控制生长反应釜的粒径维持在终点预设粒径;
或,方案二:保护气氛下,在生长反应釜中加入生长反应釜的有效体积50%的水,在一定反应温度下,搅拌条件下将晶核浆料加入生长反应釜,并将三元混合金属盐溶液、沉淀剂水溶液和络合剂水溶液加入生长反应釜,控制反应pH并保持颗粒生长至终点预设粒径后,继续将晶核浆料加入生长反应釜,并通过调节加入速率控制生长反应釜的粒径维持在终点预设粒径;
(3)将b)的达到终点预设粒径的浆料陈化后经后处理得到高镍三元前驱体。
优选地,所述步骤(1)中镍、钴、锰的可溶性盐包括硫酸盐、醋酸盐、盐酸盐、硝酸盐;更优选地,镍、钴、锰的可溶性盐包括可溶性镍盐、可溶性钴盐、和可溶性锰盐,可溶性镍盐为硫酸镍、醋酸镍、氯化镍、硝酸镍的至少一种,可溶性钴盐为硫酸钴、醋酸钴、氯化钴、硝酸钴的至少一种,可溶性锰盐为硫酸锰、醋酸锰、氯化锰、硝酸锰的至少一种。
优选地,所述步骤(1)中镍、钴、锰的三元混合金属盐溶液中金属离子(Me:Ni、Co、Mn)的总浓度为1.0~2.0mol/L。
优选地,所述步骤(1)中三元混合金属盐溶液中镍、钴、锰元素比例按照通式NixCoyMn(1-x-y)(OH)2进行配比,其中x=0.75~0.94,y=0.01~0.24。
优选地,所述步骤(1)中络合剂水溶液中的络合剂为EDTA、硫酸铵、氨水、柠檬酸钠、酒石酸钠、氨基乙酸中的任意一种或多种。
优选地,所述步骤(1)中络合剂水溶液的浓度为2-15mol/L。
优选地,所述步骤(1)中沉淀剂水溶液中的沉淀剂为氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠中的任意一种或多种。
优选地,所述步骤(1)中沉淀剂水溶液的浓度为2-12mol/L。
优选地,所述步骤(2)中晶种反应釜或生长反应釜的有效体积为 50L~10000L。
优选地,所述步骤(2)中保护气氛为氮气、氩气、氦气的任意一种或多种。
优选地,所述步骤(2)中步骤a和步骤b的反应温度一致,反应温度为40~65℃。
优选地,所述步骤(2)中步骤a和步骤b的反应体系中络合剂浓度一致,络合剂浓度为1~8g/L。反应体系是指反应釜中进行反应的浆料。
优选地,所述步骤(2)中步骤a和步骤b通过调节沉淀剂水溶液加入量控制反应pH;步骤a和步骤b的pH为10.5~12.0;
更优选的,步骤a中,反应体系进行成核反应,成核反应的pH为成核 pH,成核反应进行4-12h后,调整pH使反应体系进行颗粒生长反应,颗粒生长反应的pH为生长pH,成核pH高于生长pH;
更优选的,步骤b的方案一中,反应体系进行成核反应,成核反应的 pH为成核pH,成核反应进行4-12h后,调整pH使反应体系进行颗粒生长反应,颗粒生长反应的pH为生长pH,成核pH高于生长pH;更优选的成核pH与生长pH分别与步骤a的成核pH与生长pH一致;
更优选的,步骤b的方案二中,反应体系进行颗粒生长反应,反应pH 为生长pH;更优选的生长pH与步骤a的生长pH一致。
优选地,所述步骤(2)中步骤a和步骤b的三元混合金属盐溶液的加入流量一致,三元混合金属盐溶液的加入流量为[反应釜有效体积(L)* (1/50~1/10)]L/h。
优选地,所述步骤(2)中步骤a的反应转速为300~600rpm,步骤b 的反应转速为200~400rpm。
优选地,所述步骤(2)中晶核预设粒径为2.0~4.0μm;更优选的,晶种反应釜为间歇作业,其粒径达到晶核预设粒径后停止进料,作为晶核备用,待合格浆料全部转移完毕后继续进行作业。
优选地,所述步骤(2)中终点预设粒径为9.0~11.0μm;生长反应釜为连续作业,其粒径达到终点预设粒径后加入步骤(2)所述a)所述备用晶核继续反应,维持粒径。
优选地,所述步骤(2)的步骤b的方案一中,晶核浆料的加入流量为 [(三元混合金属盐溶液加入流量)*(1/100~1/10)]L/h;方案二中晶核浆料的加入量为[反应釜有效体积(L)*(1/50~1/10)]L;达到终点预设粒径后晶核浆料的加入速率为[(三元混合金属盐溶液加入流量)* (1/100~1/10)]L/h。
优选地,所述步骤(3)中陈化时间为2~4h;更优选的,陈化体积为 1~3倍反应釜有效体积,即,符合条件的浆料取出并累计到陈化体积后进行静置陈化。
优选地,所述步骤(3)中后处理包括过滤、洗涤、烘干等常规步骤,更优选的,还包括过筛、除铁。
优选地,所述步骤(3)中洗涤为水洗,水洗至控制过滤后固体钠含量为30~500ppm。
优选地,所述步骤(3)中烘干温度为110~160℃,烘干后水分为 0~0.8wt%。
优选地,所述步骤(3)中所制得的高镍三元前驱体的粒径为9~11μm。
优选地,所述步骤(3)中所制得的高镍三元前驱体的BET为10~50m2/g。
优选地,所述步骤(3)中所制得的高镍三元前驱体的振实密度为 1.5~2.1g/cm3。
本发明的另一目的是提供一种上述制备超高BET高镍三元前驱体的方法制备得到的超高BET高镍三元前驱体,所述高镍三元前驱体的粒径D50 为9~11μm,BET为15~50m2/g,振实密度为1.5~2.1g/cm3,球形度和一致性好。
上述技术方案中,晶种反应釜为生长反应釜提供新的晶核,生长反应釜中连续不断加入三元混合金属盐溶液、沉淀剂水溶液和络合剂水溶液,实现连续作业生产;
上述技术方案中,晶种反应釜和生长反应釜保持相同的反应温度、反应pH、络合剂含量等除转速外的所有控制参数,实现颗粒良好的一致性;
上述技术方案中,晶种反应釜为生长反应釜提供新的晶核,有效避免了连续工艺需要通过调整工艺参数打破稳定的反应环境产生新的晶核维持体系粒径的缺陷,使得反应环境始终保持稳定;
上述技术方案中,通过稳定控制合成反应的pH、金属混合盐溶液流速和络合剂含量的配比实现细化一次颗粒尺寸、增大高镍三元前驱体的BET。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:本发明提供了一种超高BET 高镍三元前驱体及其连续制备方法,所述方法是通过晶种反应釜为生长反应釜提供新的晶核,进而实现生长釜的连续作业生产,同时通过稳定控制合成反应的pH、金属混合盐溶液流速和络合剂含量的配比实现细化一次颗粒尺寸,使制备的三元前驱体具有超高BET、球形度和一致性好、高振实密度的优势。
附图说明
图1-1、图1-2为实施例1制备的高镍三元前驱体材料的扫描电镜图;
图2-1、图2-2为实施例2制备的高镍三元前驱体材料的扫描电镜图。
具体实施方式
下面通过具体实施例,并结合附图,对本发明的技术方案作进一步的具体说明。显然,以下实施例仅为本发明的部分实施例,并非全部实施例,应当指出的是,本领域技术人员在不脱离本发明主体构思、做出非本质性改变前提下的全部实施例,仍属本发明的保护范围。
本发明提供一种超高BET高镍三元前驱体及其连续制备方法,其步骤如下:
采用镍钴锰可溶性金属盐按照通式NixCoyMn(1-x-y)(OH)2进行配比,其中x=0.75~0.94,y=0.01~0.24配置三元混合金属盐溶液;配置2~15mol/L 的络合剂水溶液;配置2~12mol/L的沉淀剂水溶液;
制备三元前驱体晶核:在有效体积为50L~10000L的晶种反应釜中加入50%的纯水并持续通入氮气作为保护气体,通过PLC系统控制反应釜内反应温度为40~65℃,控制搅拌转速为300~600rpm,以[反应釜有限体积(L) *(1/50~1/10)]L/h的速率加入三元混合金属盐溶液,同时将沉淀剂水溶液和络合剂水溶液加入反应釜进行反应,控制反应体系中络合剂浓度为 1~8g/L,通过PCL系统自动调节沉淀剂水溶液流量从而控制反应pH为 10.5~12.0,其中,反应体系进行成核反应时为成核pH,成核反应4-12h后调整pH为生长pH保持颗粒生长,成核pH高于生长pH,当浆料粒径达到晶核预设粒径为2.0~4.0μm后停止进料作为晶核浆料备用;
生长釜连续生产:
方案一:在有效体积为50L~10000L的生长反应釜中加入50%的纯水,并持续通入氮气作为保护气体,通过PLC系统控制反应釜内反应温度为 40~65℃,控制搅拌转速为200~400rpm,以[反应釜有限体积(L)* (1/50~1/10)]L/h的速率加入三元混合金属盐溶液,同时将沉淀剂水溶液和络合剂水溶液加入反应釜进行反应,控制反应体系中络合剂浓度为1~8g/L,通过PCL系统自动调节沉淀剂水溶液流量从而控制反应pH为 10.5~12.0,其中,反应体系进行成核反应时为成核pH,成核反应4-12h后调整pH为生长pH保持颗粒生长,成核pH高于生长pH,当浆料粒径达到终点预设粒径为9.0~11.0μm后,将晶种反应釜的晶核浆料以[(三元混合金属盐溶液加入流量)*(1/100~1/10)]L/h的速率加入生长反应釜并通过调节加入速率控制生长反应釜的粒径维持在终点预设粒径9.0~11.0μm;
方案二:在有效体积为50L~10000L的生长反应釜中加入50%的纯水,并持续通入氮气作为保护气体,通过PLC系统控制反应釜内反应温度为 40~65℃,控制搅拌转速为200~400rpm,以[反应釜有限体积(L)* (1/50~1/10)]L/h的速率加入三元混合金属盐溶液,同时通入沉淀剂水溶液和络合剂水溶液,控制反应体系中络合剂浓度为1~8g/L,同时将晶种反应釜的晶核浆料以[反应釜有效体积(L)*(1/50~1/10)]L的量加入生长反应釜,通过PCL系统自动调节沉淀剂水溶液流量从而控制反应pH为生长 pH,保持颗粒生长至终点预设粒径9.0~11.0μm,随后以[(三元混合金属盐溶液加入流量)*(1/100~1/10)]L/h的速率继续通入晶核浆料,并通过调节加入晶核浆料速率控制生长反应釜的粒径维持在终点预设粒径 9.0~11.0μm;
将生长反应釜达到终点预设粒径的反应溢流后的浆料以陈化体积为 1~3倍反应釜有效体积、陈化时间为2~4h进行陈化,以控制钠含量为 30~500ppm的冲水洗涤,以烘干温度为110~160℃,烘干后水分为0~0.8wt%进行烘干,过筛、除铁得到高镍三元前驱体材料;
本发明中,晶种反应釜和生长反应釜为常规反应釜,为了进一步体现反应的区别,以反应釜内发生的反应对反应釜进行命名,但该命名并非是对反应釜进行限定。
实施例1
采用硫酸镍、硫酸钴、硫酸锰比例按照通式NixCoyMn(1-x-y)(OH)2进行配比,其中x=0.83,y=0.12配置金属离子总浓度为1.6mol/L的三元混合金属盐溶液;配置5mol/L的EDTA作为络合剂水溶液;配置8mol/L的氢氧化钠作为沉淀剂水溶液;
制备三元前驱体晶核,在有效体积为8000L的晶种反应釜中加入的 50%的纯水并持续通入氮气作为保护气体,PLC控制系统控制反应温度为 50℃,控制搅拌转速为500rpm,以400L/h的速率加入三元混合金属盐溶液,同时将沉淀剂水溶液和络合剂水溶液加入反应釜反应,控制反应釜内 EDTA浓度为0.8g/L,PCL系统自动调节沉淀剂水溶液流量控制反应pH为 11.65使釜内成核10h,后调整pH为11.45,保持颗粒生长,当浆料粒径达到晶核预设粒径为3.6μm后停止进料作为晶核浆料备用,优选的可将晶核浆料转移至备用储存容器中备用,晶种反应釜中继续开釜进行反应;
生长反应釜连续生产,在有效体积为8000L的生长反应釜中加入50%的纯水,并持续通入氮气作为保护气体,PLC系统控制反应温度为50℃,控制搅拌转速为280rpm,以400L/h的速率加入三元混合金属盐溶液,同时将沉淀剂水溶液和络合剂水溶液加入反应釜反应,控制反应釜内EDTA 浓度为0.8g/L,PCL系统自动调节沉淀剂流量控制反应pH为11.65使釜内成核10h,后调整pH为11.45,保持颗粒生长,当浆料粒径达到终点预设粒径为10.50μm后,将晶种反应釜的晶核浆料以10L/h的速率加入生长反应釜并通过调节加入速率控制生长反应釜的粒度维持在终点预设粒径 10.50μm,进行连续作业;
将生长反应釜反应溢流后达标的浆料以陈化体积为2倍反应釜有效体积、陈化时间为4h进行陈化,以控制钠含量为300ppm的冲水洗涤,以烘干温度为140℃,烘干后水分为0.6wt%进行烘干,采用400振动筛过筛、磁通量大于12000Gs的电磁除铁器除铁得到高镍三元前驱体材料;
本发明实施例1制备的高镍三元前驱体材料进行扫描电镜测试,测试结果如图1-1、图1-2所示,可见,本发明实施例1制备的高镍三元前驱体材料球形度良好,颗粒一致性高,一次颗粒尺寸为纳米级;
本发明实施例1制备的高镍三元前驱体材料D50为10.55μm;
本发明实施例1制备的高镍三元前驱体材料振实密度为1.63g/cm3。
本发明实施例1制备的高镍三元前驱体材料BET为43.56m2/g,具有超高BET。
实施例2
采用硫酸镍、硫酸钴、硫酸锰比例按照通式NixCoyMn(1-x-y)(OH)2进行配比,其中x=0.88,y=0.07配置金属离子总浓度为1.8mol/L的三元混合金属盐溶液;配置10mol/L的氨水作为络合剂水溶液;配置5mol/L的氢氧化钠作为沉淀剂水溶液;
制备三元前驱体晶核,在有效体积为1000L的晶种反应釜中加入的 50%的纯水并持续通入氮气作为保护气体,PLC系统控制反应温度为45℃,控制搅拌转速为450rpm,以80L/h的速率加入三元混合金属盐溶液,同时将沉淀剂水溶液和络合剂水溶液加入反应釜反应,控制反应釜内氨浓度为 1.0g/L,PCL系统自动调节沉淀剂水溶液流量控制反应pH为11.55使釜内成核6h,后调整pH为11.25,保持颗粒生长,当浆料粒径达到晶核预设粒径为3.0μm后停止进料作为晶核备用;
生长釜连续生产,在有限体积为1000L生长反应釜中加入50%的纯水,并持续通入氮气作为保护气体,PLC系统控制反应温度为45℃,控制搅拌转速为320rpm,以80L/h的速率加入三元混合金属盐溶液,同时将沉淀剂水溶液和络合剂水溶液加入反应釜反应,控制反应釜内氨浓度为1.0g/L, PCL系统自动调节沉淀剂流量控制反应pH为11.55使釜内成核6h,后调整pH为11.25,保持颗粒生长,当浆料粒径达到终点粒径为11.0μm后,将晶种反应釜的晶核以2L/h的速率打入生长反应釜并通过调节打入速率控制生长反应釜的粒度维持在终点粒径11.00μm;
将生长釜反应溢流后的浆料以陈化体积为2倍反应釜有效体积,陈化时间为4h进行陈化、以控制钠含量为400ppm的冲水洗涤、以烘干温度为 120℃,烘干后水分为0.4wt%进行烘干,过筛、除铁得到高镍三元前驱体材料;
本发明实施例2制备的高镍三元前驱体材料进行扫描电镜测试,测试结果如图2-1、图2-2所示,可见,本发明实施例1制备的高镍三元前驱体材料球形度良好,颗粒一致性高,一次颗粒尺寸为纳米级;
本发明实施例2制备的高镍三元前驱体材料D50为10.96μm;
本发明实施例2制备的高镍三元前驱体材料振实密度为1.93g/cm3。
本发明实施例2制备的高镍三元前驱体材料BET为21.76m2/g,具有超高BET。
以上所述的实施例只是本发明的较佳方案,并非对本发明作任何形式上的限制,在不超出权利要求所记载的技术方案的前提下还有其它的变体及改型。
Claims (10)
1.一种超高BET高镍三元前驱体的连续制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)采用镍、钴、锰的可溶性盐配置三元混合金属盐溶液;配置络合剂水溶液;配置沉淀剂水溶液;
(2)将步骤(1)的三元混合金属盐溶液、络合剂水溶液、沉淀剂水溶液加入反应器系统进行反应,具体步骤为:
a)晶种反应釜中制备晶核:保护气氛下,向晶种反应釜中加入晶种反应釜体积50%的水,在一定反应温度下,搅拌条件下将三元混合金属盐溶液、沉淀剂水溶液和络合剂水溶液加入晶种反应釜进行反应,控制反应pH,使反应浆料成核并保持颗粒生长至晶核预设粒径后,得到晶核浆料;
b)生长反应釜中进行生长:
方案一:保护气氛下,在生长反应釜中加入生长反应釜体积50%的水,在一定反应温度下,搅拌条件下将三元混合金属盐溶液、沉淀剂水溶液和络合剂水溶液加入生长反应釜进行反应,控制反应pH,使反应浆料成核并保持颗粒生长至终点预设粒径后,将a)的晶核浆料加入生长反应釜,并通过调节加入速率控制粒径维持在终点预设粒径;
或,方案二:保护气氛下,在生长反应釜中加入生长反应釜体积50%的水,在一定反应温度下,搅拌条件下将a)的晶核浆料加入生长反应釜,并将三元混合金属盐溶液、沉淀剂水溶液和络合剂水溶液加入生长反应釜,控制反应pH并保持颗粒生长至终点预设粒径后,继续将a)的晶核浆料加入生长反应釜,并通过调节加入速率控制生长反应釜的粒径维持在终点预设粒径;
(3)将b)的达到终点预设粒径的浆料陈化后经后处理得到高镍三元前驱体。
2.根据权利要求1所述一种超高BET高镍三元前驱体的连续制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中镍、钴、锰的三元混合金属盐溶液中金属离子总浓度为1.0~2.0mol/L;镍、钴、锰元素比例按照通式NixCoyMn(1-x-y)(OH)2进行配比,其中x=0.75~0.94,y=0.01~0.24。
3.根据权利要求1所述一种超高BET高镍三元前驱体的连续制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中络合剂为EDTA、硫酸铵、氨水、柠檬酸钠、酒石酸钠、氨基乙酸中的任意一种或多种;络合剂水溶液的浓度为2-15mol/L;所述步骤(1)中沉淀剂为氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠中的任意一种或多种;沉淀剂水溶液的浓度为2-12mol/L。
4.根据权利要求1所述一种超高BET高镍三元前驱体的连续制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中步骤a和步骤b的反应温度一致,反应温度为40~65℃;所述步骤(2)中步骤a和步骤b的反应体系中络合剂浓度一致,络合剂浓度为1~8g/L;所述步骤(2)中步骤a和步骤b的三元混合金属盐溶液的加入流量一致,三元混合金属盐溶液的加入流量为[反应釜有效体积(L)*(1/50~1/10)]L/h。
5.根据权利要求1所述一种超高BET高镍三元前驱体的连续制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中步骤a和步骤b通过调节沉淀剂水溶液加入量控制反应pH;步骤a和步骤b的pH为10.5~12.0。
6.根据权利要求5所述一种超高BET高镍三元前驱体的连续制备方法,其特征在于,步骤a中,反应体系进行成核反应时pH为成核pH,成核反应进行4-12h后,调整pH使反应体系进行颗粒生长反应,pH为生长pH,成核pH高于生长pH。
7.根据权利要求1所述一种超高BET高镍三元前驱体的连续制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中步骤a的反应转速为300~600rpm,步骤b的反应转速为200~400rpm。
8.根据权利要求1所述一种超高BET高镍三元前驱体的连续制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中晶核预设粒径为2.0~4.0μm,终点预设粒径为9.0~11.0μm。
9.根据权利要求1所述一种超高BET高镍三元前驱体的连续制备方法,其特征在于,所述步骤(2)的步骤b方案一中,晶核浆料的加入速率为[(三元混合金属盐溶液加入流量)*(1/100~1/10)]L/h;方案二中晶核浆料的加入量为[反应釜有效体积(L)*(1/50~1/10)]L,达到终点预设粒径后晶核浆料的加入速率为[(三元混合金属盐溶液加入流量)*(1/100~1/10)]L/h。
10.一种权利要求1-9任意一种超高BET高镍三元前驱体的连续制备方法制备的高镍三元前驱体,其特征在于,所述高镍三元前驱体的粒径D50为9~11μm,BET为15~50m2/g,振实密度为1.5~2.1g/cm3。
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