CN116348085A - 用于个人护理和化妆产品的支链氨基酸表面活性剂 - Google Patents

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Abstract

个人护理产品，诸如洗发水、护发素、染发剂、脱毛产品、清洁剂、化妆品、睫毛膏和牙膏，可以配制为包括一种或多种来自一种或多种表面活性剂类别的支链表面活性剂，所述表面活性剂类别诸如具有表面活性性质的氨基酸的衍生物。

Description

用于个人护理和化妆产品的支链氨基酸表面活性剂
相关申请的交叉引用
本申请要求2020年7月13日提交的临时申请号63/051,193的优先权，其通过引用整体并入本文。
技术领域
本公开涉及用于个人护理和化妆产品的支链表面活性剂。此类支链表面活性剂可包括氨基酸的衍生物，其中氨基酸衍生物具有表面活性性质。
背景技术
表面活性剂(具有表面活性性质的分子)广泛用于从洗涤剂到护发产品到化妆品的制剂中的商业应用。具有表面活性性质的化合物尤其用作肥皂、洗涤剂、润滑剂、润湿剂、发泡剂和铺展剂等等。在个人护理清洁产品(例如洗发水、沐浴露、洗面奶、洗手液等)中，表面活性剂通常是最重要的组分，因为其提供了该组合物的许多清洁属性。
表面活性剂可以是不带电荷的、两性离子的、阳离子的或阴离子的。尽管原则上任何表面活性剂类别(例如阳离子的、阴离子的、非离子的、两性的)均适于清洗或清洁应用，但在实践中许多个人护理清洁剂和家用清洁产品用来自两种或更多种表面活性剂类别的两种或更多种表面活性剂的组合来配制。
通常，表面活性剂是两亲性分子，具有相对不溶于水的疏水“尾部”基团和相对溶于水的亲水“头部”基团。这些化合物可以吸附在界面处，诸如两种液体、液体与气体或液体与固体之间的界面。在包含相对极性和相对非极性组分的体系中，疏水尾部优先与相对非极性的一种或多种组分相互作用，而亲水头部优先与相对极性的一种或多种组分相互作用。在水和油之间的界面的情况下，亲水头部基团优先延伸到水中，而疏水尾部优先延伸到油中。当添加到水-气体界面时，亲水头部基团优先延伸到水中，而疏水尾部优先延伸到气体中。表面活性剂的存在破坏了水分子之间的至少一部分分子间相互作用，用至少一部分水分子与表面活性剂之间通常较弱的相互作用替代了至少一部分水分子之间的相互作用。这导致表面张力降低，并也可用于稳定界面。
在足够高的浓度下，表面活性剂可形成聚集体，其用于限制疏水尾部暴露于极性溶剂。一种此类聚集体是胶束。在典型的胶束中，分子排列成球形，其中一种或多种表面活性剂的疏水尾部优先定位在球内侧，而一种或多种表面活性剂的亲水头部优先定位在胶束的外侧，其中头部优先与极性更高的溶剂相互作用。给定化合物对表面张力的影响及其形成胶束的浓度可作为表面活性剂的定义性特性。
发明内容
本公开提供了个人护理产品，诸如洗发水、护发素、染发剂、脱毛产品、清洁剂、化妆品、睫毛膏、假牙清洁剂和牙膏。这些产品可以配制为包括一种或多种本文中公开的来自一种或多种表面活性剂类别的表面活性剂。
本公开提供了具有表面活性性质的氨基酸衍生物形式的用于个人护理产品的表面活性剂。氨基酸可以是天然存在的或合成的氨基酸，或它们可以经由分子(诸如内酰胺(例如己内酰胺))的开环反应来获得。氨基酸可以官能化以形成具有表面活性性质的化合物。特征性地，这些化合物可以具有低临界胶束浓度(CMC)和/或降低液体表面张力的能力。
本公开提供了一种用于洗发水的制剂，其包含至少一种式I的表面活性剂：
Figure BDA0004115180570000021
其中R1和R2独立地选自氢、氧原子和C1-C6烷基，其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；n是2至5的整数(包括2和5)；R3是C5-C12烷基；R4是C3-C10烷基；末端氮任选进一步被R5取代，其中R5选自氢、氧原子和C1-C6烷基，其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；并且任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根；污垢渗透剂(soilpenetration agent)；发泡剂；泡沫促进剂；pH稳定剂；至少一种增稠剂；香精；和水。
本公开进一步提供了一种用于护发素的制剂，其包含至少一种式I的表面活性剂：
Figure BDA0004115180570000022
其中R1和R2独立地选自氢、氧原子和C1-C6烷基，其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；n是2至5的整数(包括2和5)；R3是C5-C12烷基；R4是C3-C10烷基；末端氮任选进一步被R5取代，其中R5选自氢、氧原子和C1-C6烷基，其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；并且任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根；脂肪组分；至少一种稠化剂；至少一种乳化剂；发泡剂；至少一种粘土；至少一种增稠剂；香精；和水。
本公开进一步提供了一种用于清洁剂的制剂，其包含至少一种式I的表面活性剂：
Figure BDA0004115180570000031
其中R1和R2独立地选自氢、氧原子和C1-C6烷基，其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；n是2至5的整数(包括2和5)；R3是C5-C12烷基；R4是C3-C10烷基；末端氮任选进一步被R5取代，其中R5选自氢、氧原子和C1-C6烷基，其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；并且任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根；至少一种湿润剂；至少一种调理剂；至少一种溶剂；至少一种水溶性聚合物；至少一种水溶性溶剂；至少一种脂肪组分；疏水性改性剂；和水。
本公开还提供了一种用于睫毛膏的制剂，其包含至少一种式I的表面活性剂：
Figure BDA0004115180570000032
其中R1和R2独立地选自氢、氧原子和C1-C6烷基，其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；n是2至5的整数(包括2和5)；R3是C5-C12烷基；R4是C3-C10烷基；末端氮任选进一步被R5取代，其中R5选自氢、氧原子和C1-C6烷基，其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；并且任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根；至少一种脂肪组分；至少一种流变改性剂；至少一种乳化剂；至少一种聚合物；色素；和水。
本公开进一步提供了一种用于牙膏的制剂，其包含至少一种式I的表面活性剂：
Figure BDA0004115180570000033
其中R1和R2独立地选自氢、氧原子和C1-C6烷基，其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；n是2至5的整数(包括2和5)；R3是C5-C12烷基；R4是C3-C10烷基；末端氮任选进一步被R5取代，其中R5选自氢、氧原子和C1-C6烷基，其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；并且任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根；至少一种碱性氨基酸；碳酸钙；氟离子源；调味剂；和水。
本公开的上述和其他特征以及实现它们的方式将通过参考以下结合附图对实施方案的描述而变得更加明显且将被更好地理解。
附图说明
图1显示了如实施例1B中所述，在pH＝7时测得的表面张力对浓度的图，其中Y轴描绘了以毫牛顿/米(mN/m)为单位的表面张力(γ)，且X轴描绘了以毫摩尔(mM)为单位的浓度(c)。
图2A显示了如实施例2B中所述，在pH＝7时测得的表面张力对浓度的图，其中Y轴描绘了以毫牛顿/米(mN/m)为单位的表面张力(γ)，且X轴描绘了以毫摩尔(mM)为单位的浓度(c)。
图2B显示了如实施例2C中所述，作为表面张力对时间的变化的动态表面张力的图，其中Y轴描绘了以毫牛顿/米(mN/m)为单位的表面张力，且X轴描绘了以毫秒(ms)为单位的表面寿命(surface age)。
图3显示了如实施例3B中所述，在pH＝7时测得的表面张力对浓度的图，其中Y轴描绘了以毫牛顿/米(mN/m)为单位的表面张力(γ)，且X轴描绘了以毫摩尔(mM)为单位的浓度(c)。
图4A显示了如实施例4B中所述，在pH＝7时测得的表面张力对浓度的图，其中Y轴描绘了以毫牛顿/米(mN/m)为单位的表面张力(γ)，且X轴描绘了以毫摩尔(mM)为单位的浓度(c)。
图4B显示了如实施例4C中所述，作为表面张力对时间的变化的动态表面张力的图，其中Y轴描绘了以毫牛顿/米(mN/m)为单位的表面张力，且X轴描绘了以毫秒(ms)为单位的表面寿命。
图5A显示了如实施例5B中所述，在pH＝7时测得的表面张力对浓度的图，其中Y轴描绘了以毫牛顿/米(mN/m)为单位的表面张力(γ)，且X轴描绘了以毫摩尔(mM)为单位的浓度(c)。
图5B显示了如实施例5C中所述，作为表面张力对时间的变化的动态表面张力的图，其中Y轴描绘了以毫牛顿/米(mN/m)为单位的表面张力，且X轴描绘了以毫秒(ms)为单位的表面寿命。
图6A显示了如实施例6B中所述，在pH＝7时测得的表面张力对浓度的图，其中Y轴描绘了以毫牛顿/米(mN/m)为单位的表面张力(γ)，且X轴描绘了以毫摩尔(mM)为单位的浓度(c)。
图6B显示了如实施例6C中所述，作为表面张力对时间的变化的动态表面张力的图，其中Y轴描绘了以毫牛顿/米(mN/m)为单位的表面张力，且X轴描绘了以毫秒(ms)为单位的表面寿命。
图7A显示了如实施例7B中所述，在pH＝7时测得的表面张力对浓度的图，其中Y轴描绘了以毫牛顿/米(mN/m)为单位的表面张力(γ)，且X轴描绘了以毫摩尔(mM)为单位的浓度(c)。
图7B显示了如实施例7C中所述，作为表面张力对时间的变化的动态表面张力的图，其中Y轴描绘了以毫牛顿/米(mN/m)为单位的表面张力，且X轴描绘了以毫秒(ms)为单位的表面寿命。
具体实施方式
I.定义
本文中所用的短语“在使用这些端点的任何范围内”在字面上是指可选自此短语前列出的任何两个值的任何范围，无论这些值在列表的较低部分还是在列表的较高部分。例如，一对值可以选自两个较低的值、两个较高的值或一个较低的值和一个较高的值。
本文中所用的词语“烷基”是指任何饱和碳链，其可以是直链或支链。
本文中所用的短语“表面活性”是指相关化合物能够降低其至少部分溶于其中的介质的表面张力，和/或与其他相的界面张力，并因此可以至少部分吸附在液体/蒸气和/或其他界面处。术语“表面活性剂”可应用于此类化合物。
关于不精确的术语，术语“大约”和“大致”可互换地用于指包括所述测量值并还包括与所述测量值相当接近的任何测量值的测量值。如相关领域普通技术人员所理解和容易确定的那样，与所述测量值相当接近的测量值与所述测量值相差相当小的量。例如，此类偏差可归因于测量误差或为优化性能而进行的微小调整。在确定相关领域普通技术人员不容易确定此类相当小的差异的值的情况下，术语“大约”和“大致”可理解为是指所述值的加或减10％。
本公开提供了个人护理产品的制剂，所述个人护理产品诸如洗发水、护发素、染发剂、脱毛产品、清洁剂、化妆品、睫毛膏和牙膏。
II.洗发水制剂
洗发水组合物可包含表面活性剂和调理剂的组合。此类产品包含与调理剂(诸如有机硅、碳氢油(hydrocarbon oil)、脂肪酯或其组合)组合的一种或多种表面活性剂。在包括调理剂的洗发水组合中，可通过包含某些阳离子沉积聚合物来改善调理剂的沉积。这些阳离子沉积聚合物可以是天然聚合物，诸如已经用阳离子取代基改性的纤维素聚合物或瓜尔胶聚合物。
例如，用于洗发水的制剂可包括：a)化妆品可接受的介质；b)大约1重量％至大约60重量％的至少一种本公开的表面活性剂；和c)大约0.01重量％至大约10重量％的水溶性阳离子改性淀粉聚合物，其中所述水溶性阳离子改性淀粉聚合物具有大约1,000至大约200,000的分子量和大约0.7毫当量/克至大约7毫当量/克的电荷密度。
此外，洗发水制剂可进一步包含大约0.01重量％至大约10重量％的一种或多种油性调理剂。
本公开还涉及一种处理毛发或皮肤的方法，其包括将上述洗发水制剂施加到毛发或皮肤上并冲洗毛发或皮肤的步骤。
阳离子改性淀粉聚合物与一种或多种本公开的表面活性剂在个人护理组合物中的组合提供了增强的调理剂在毛发和/或皮肤上的沉积，而不降低清洁性能。
1.化妆品可接受的介质
本公开的洗发水制剂包含化妆品可接受的介质。根据与其他组分的相容性和产品的其他所需特性来选择介质的含量和种类。通常，化妆品可接受的介质以按组合物的重量计大约20重量％或更大、大约30重量％或更大、大约40重量％或更大、大约50重量％或更大、或大约55重量％或更小、大约60重量％或更小、大约70重量％或更小、大约80重量％或更小、大约90重量％或更小、或大约99重量％或更小的量存在。可以选择化妆品可接受的介质，使得本发明的组合物可以为例如可倾倒的液体、凝胶、糊剂、干粉或干膜的形式。
可用于本公开的洗发水制剂的化妆品可接受的介质包括水和低级烷基醇的水溶液。可用于本文的低级烷基醇是具有1至6个碳原子的一元醇，并且优选选自乙醇和异丙醇。
2.表面活性剂
本发明的洗发水制剂包含一种或多种表面活性剂，也称为表面活性剂体系。包含表面活性剂体系以便为组合物提供清洁性能。表面活性剂体系包含至少一种表面活性剂，其可以是两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂，以及任选至少一种其他表面活性剂，所述其他表面活性剂可以是两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂或其组合。此类表面活性剂应与本文中所述的基本组分在物理和化学上相容，或不应以其他方式不适当地损害产品的稳定性、美观性或性能。
用于本公开的洗发水制剂的合适表面活性剂包括一种或多种式I的表面活性剂和/或助表面活性剂：
Figure BDA0004115180570000071
其中R1和R2独立地选自氢、氧原子和C1-C6烷基，其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；n是2至5的整数(包括2和5)；R3是C5-C12烷基；R4是C3-C10烷基；末端氮任选进一步被R5取代，其中R5选自氢、氧原子和C1-C6烷基，其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；并且任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根。
特别地，合适的表面活性剂或助表面活性剂可包括本文中所述的表面活性剂1-7的任何的一种或多种。
洗发水制剂中表面活性剂体系的浓度应足以提供所需清洁和起泡性能，并且其范围通常为按组合物的重量计大约5重量％或更大、大约10重量％或更大、大约15重量％或更大、大约20重量％或更大、或大约25重量％或更小、大约30重量％或更小、大约40重量％或更小、大约45重量％或更小、或大约50重量％或更小、或在使用这些端点的任何范围内，诸如大约8重量％至大约30重量％、或大约10重量％至大约25重量％。
3.调理剂
本公开的洗发水制剂可包括油性调理剂。此类调理剂包括用于赋予毛发和/或皮肤特定调理益处的材料。在毛发处理组合物中，合适的调理剂是提供与光泽、柔软度、易梳理性、抗静电性质、湿打理(wet-handling)、损伤、易打理性(manageability)、丰盈性(body)和油腻性相关的一个或多个益处的那些。可用于本公开的洗发水制剂的油性调理剂可包含形成乳化液体粒子的水不溶性、水可分散性、非挥发性液体。合适的油性调理剂是通常表征为有机硅(例如硅油、阳离子有机硅、硅橡胶、高折射有机硅和有机硅树脂)、有机调理油(例如碳氢油、聚烯烃和脂肪酯)或其组合的那些调理剂，或以其他方式在本文中的水性表面活性剂基质中形成液体分散粒子的那些调理剂。
一种或多种油性调理剂可以以按组合物的重量计大约0.01重量％或更大、大约1重量％或更大、大约5重量％或更大、或大约6重量％或更小、大约8重量％或更小、或大约10重量％或更小，或在使用这些端点的任何范围内(诸如大约0.05重量％至大约5重量％)的浓度存在。
油性调理剂与阳离子水解淀粉聚合物的比率可以为至少大约2:1。
在洗发水制剂中还可包括其他调理剂，诸如季铵化合物。在本发明的个人护理组合物中用作调理剂的合适季铵化合物包括但不限于具有长链取代基的亲水性季铵化合物，所述长链取代基具有羰基部分(如酰胺部分)或磷酸酯部分或类似亲水性部分。
可用的亲水性季铵化合物的实例包括但不限于在CTFA化妆品字典(CTFACosmetic Dictionary)中指定为蓖麻醇酸酰胺基丙基三甲基氯化铵、蓖麻醇酸酰胺基三甲基铵乙基硫酸盐、羟基硬脂酰胺基丙基三甲基铵甲基硫酸盐和羟基硬脂酰胺基丙基三甲基氯化铵的化合物，或其组合。
可用的季铵表面活性剂的其他实例包括但不限于CTFA字典中指定的季铵盐-16、季铵盐-27、季铵盐-30、季铵盐-52、季铵盐-53、季铵盐-56、季铵盐-60、季铵盐-61、季铵盐-62、季铵盐-63、季铵盐-71、季铵盐-33、季铵盐-43、异硬脂酰胺基丙基乙基二甲基铵乙基硫酸盐、季铵盐-22和季铵盐-26，或其组合。
4.阳离子改性聚合物
本公开的洗发水制剂包含水溶性阳离子改性淀粉聚合物。本文中所用的术语“阳离子改性淀粉”是指在淀粉降解到较小分子量之前向其中添加了阳离子基团的淀粉，或者是指在淀粉改性到所需分子量之后向其中添加了阳离子基团的淀粉。术语“阳离子改性淀粉”的定义还包括两性改性淀粉。术语“两性改性淀粉”是指向其中添加了阳离子基团和阴离子基团的淀粉水解产物。
本公开的洗发水制剂以按组合物的重量计大约0.01重量％或更大、大约1重量％或更大、大约5重量％或更大、或大约6重量％或更小、大约8重量％或更小、或大约10重量％或更小，或在使用这些端点的任何范围内(诸如大约0.05重量％至大约5重量％)的范围包含阳离子改性淀粉聚合物。
用于本公开的洗发水制剂的阳离子改性淀粉聚合物具有大约1,000或更大至大约200,000或更小的分子量。在一个实例中，阳离子改性淀粉聚合物具有大约5,000至大约100,000的分子量。本文中所用的术语“分子量”是指重均分子量。可以通过在30℃的柱温和0.9毫升/分钟的流速下使用具有两个串联的水凝胶柱(Waters Ultrahydrogel Linear 6-13um，7.8×300nm GPC柱,部件号011545)的Alliance HPLC(Waters 2695SeparationModule)，并使用Viscotek Model 300TDA(三重检测器阵列)、光散射检测器(单一角度，90°)、粘度检测器和折射率检测器(所有均在30℃的检测器温度下)的凝胶渗透色谱法(“GPC”)，采用通过使用来自American Polymer Standards Corporation的支链淀粉窄标样P-800(Mw＝788,000)，以25至100微升的注射体积并使用0.147的dn/dc建立的方法来测量重均分子量。根据GPC法测量重均分子量的其他细节描述在题为“Non-ThermoplasticStarch Fibers and Starch Composition for Making Same”的美国公开号2003/0154883A1中。
本公开的洗发水制剂包括具有大约0.7毫当量/克或更大至大约7毫当量/克或更小的电荷密度的阳离子改性淀粉聚合物。用于获得这样的电荷密度的化学改性包括但不限于将氨基和/或铵基团添加到淀粉分子中。这些铵基团的非限制性实例可包括诸如羟基丙基三甲基氯化铵、三甲基羟基丙基氯化铵、二甲基硬脂基羟基丙基氯化铵和二甲基十二烷基羟基丙基氯化铵的取代基。可以在降解到较小分子量之前将阳离子基团添加到淀粉上，或者可以在这样的改性后添加阳离子基团。
用于本公开的洗发水制剂的阳离子改性淀粉聚合物可包含麦芽糊精。由此，在一个实例中，阳离子改性淀粉聚合物可通过小于大约35，且更优选大约1或更大至大约20或更小的右旋糖当量(“DE”)值来进一步表征。DE值是水解淀粉相对于右旋糖的还原当量的量度，并且其表示为百分比(基于干重)。完全水解成右旋糖的淀粉具有100的DE值，且未水解的淀粉具有0的DE值。DE值的合适测定包括“Dextrose Equivalent”,Standard AnalyticalMethods of the Member Companies of the Corn Industries Research Foundation,第1版,Method E-26中描述的方法。此外，本发明的阳离子改性淀粉聚合物可包含糊精。糊精通常是具有宽分子量范围的淀粉热解产物。
化学改性前的淀粉来源可选自各种来源，诸如块茎、豆类、谷类和谷物。这种淀粉来源的非限制性实例可包括玉米淀粉、小麦淀粉、大米淀粉、糯玉米淀粉、燕麦淀粉、木薯淀粉、糯大麦、糯米(waxy rice)淀粉、糯米(glutenous rice)淀粉、糯米(sweet rice)淀粉、支链淀粉(amioca)、马铃薯淀粉、木薯淀粉、燕麦淀粉、西米淀粉、糯米或其混合物。
在一个实例中，阳离子改性淀粉聚合物选自降解阳离子玉米淀粉、阳离子木薯、阳离子马铃薯淀粉及其混合物。在另一个实例中，阳离子改性淀粉聚合物是阳离子玉米淀粉。
淀粉在降解之前或在改性到较小分子量之后可包含一种或多种另外的改性。例如，这些改性可包括交联、稳定化反应、磷酸化和水解。稳定化反应可包括烷基化和酯化。
本发明中的阳离子改性淀粉聚合物可以以水解淀粉(例如酸、酶或碱降解)、氧化淀粉(例如过氧化物、过酸、次氯酸盐、碱或任何其他氧化剂)、物理/机械降解淀粉(例如经由加工设备的热-机械能输入)或其组合的形式并入到组合物中。
5.其他添加剂
洗发水制剂可包括其他添加剂，诸如污垢渗透剂、发泡剂、泡沫促进剂、增稠剂、香精、色素和/或防腐剂。
此类附加组分的单独浓度范围可以为按组合物的重量计大约0.001重量％或更大、大约0.01重量％或更大、大约1重量％或更大、大约5重量％或更大、或大约6重量％或更小、大约8重量％或更小、或大约10重量％或更小、或在使用这些端点的任何范围内，诸如大约0.05重量％至大约5重量％。
洗发水制剂的pH(以净物质测量)优选为大约3至大约9、更优选大约4至大约8。可以包含缓冲液和其他pH调节剂以实现合意的pH。
本公开的洗发水制剂还可含有去头屑活性剂。去头屑活性剂的合适的非限制性实例包括吡啶硫酮盐、唑类、硫化硒、微粒硫、角质层分离剂及其混合物。此类去头屑活性剂应与洗发水制剂的基本组分在物理和化学上相容，并且不应以其他方式不适当地损害产品的稳定性、美观性或性能。
本公开的洗发水制剂还可含有一种或多种乳浊剂。乳浊剂通常用于清洁组合物以赋予洗发水制剂所需的美观性益处，诸如颜色或珠光。在本公开的洗发水制剂中，优选并入按组合物的重量计不超过大约20重量％或更小、更优选不超过大约10重量％或更小和甚至更优选不超过2重量％或更小的乳浊剂。
合适的乳浊剂包括例如气相二氧化硅、聚甲基丙烯酸甲酯、微粉化
Figure BDA0004115180570000101
氮化硼、硫酸钡、丙烯酸酯聚合物、硅酸铝、淀粉辛烯基琥珀酸铝、硅酸钙、纤维素、白垩、玉米淀粉、硅藻土、漂白土、甘油淀粉、水合二氧化硅、碳酸镁、氢氧化镁、氧化镁、三硅酸镁、麦芽糊精、微晶纤维素、大米淀粉、二氧化硅、二氧化钛、月桂酸锌、肉豆蔻酸锌、新癸酸锌、松脂酸锌、硬脂酸锌、聚乙烯、氧化铝、绿坡缕石、碳酸钙、硅酸钙、葡聚糖、尼龙、甲硅烷基化硅石、蚕丝粉、大豆粉、氧化锡、氢氧化钛、磷酸三镁、胡桃壳粉或其混合物。上文提到的粉末可以用卵磷脂、氨基酸、矿物油、硅油或各种其他试剂单独或组合进行表面处理，其涂布粉末表面并使粒子在性质上疏水。
本公开的洗发水制剂可以以有效地将水不溶性材料以分散形式悬浮在组合物中或有效地改变洗发水制剂的粘度的浓度进一步包含悬浮剂。此类浓度范围通常为按组合物的重量计大约0.01重量％或更大、大约1重量％或更大、大约5重量％或更大、或大约6重量％或更小、大约8重量％或更小、或大约10重量％或更小、或在使用这些端点的任何范围内，诸如大约0.05重量％至大约5重量％。
可用于本文的悬浮剂包括阴离子聚合物和非离子聚合物。可用于本文的是乙烯基聚合物，诸如CTFA名称为卡波姆(Carbomer)的交联丙烯酸聚合物。
本公开的洗发水制剂可含有一种或多种石蜡烃。适合用于本发明的组合物的石蜡烃包括已知用于毛发护理或其他个人护理组合物的那些材料，诸如具有等于或大于大约21℃(大约70℉)的在1个标准大气压下的蒸气压的那些。非限制性实例包括戊烷和异戊烷。
本公开的洗发水制剂还可含有一种或多种抛射剂。适合用于本发明的组合物的抛射剂包括已知用于毛发护理或其他个人护理组合物的那些材料，诸如液化气体抛射剂和压缩气体抛射剂。合适的抛射剂具有小于大约21℃(大约70℉)的在1个标准大气压下的蒸气压。合适的抛射剂的非限制性实例是链烷、异链烷、卤代烷、二甲醚、氮气、一氧化二氮、二氧化碳及其混合物。
本公开的洗发水制剂还可含有水溶性和水不溶性维生素，诸如维生素B1、B2、B6、B12、C、泛酸、泛酸醇乙基醚、泛醇、生物素及其衍生物、和维生素A、D、E及其衍生物。本发明的组合物还可含有水溶性和水不溶性氨基酸，诸如天冬酰胺、丙氨酸、吲哚、谷氨酸及其盐、和酪氨酸、色胺、赖氨酸、组氨酸(histadine)及其盐。
本公开的洗发水制剂可含有发泡剂或泡沫促进剂，诸如月桂基硫酸铵、月桂基硫酸钠、月桂基醚硫酸铵和椰油酰胺丙基甜菜碱。
本公开的洗发水制剂可包括增稠剂，诸如黄原胶和丙烯酸酯共聚物。
本公开的洗发水制剂可含有一价或二价盐，诸如氯化钠。
本公开的洗发水制剂还可含有螯合剂。
本公开的洗发水制剂可进一步包含用于预防脱发的材料和毛发生长促进剂或药剂。
6.制造方法
本公开的洗发水制剂通常可以通过在室温下或在升高的温度(例如大约72℃)下将成分混合在一起来制造。仅在固体成分在组合物中时才需要使用加热。在批处理温度下混合成分。附加成分(包括电解质、聚合物、香精和粒子)可以在室温下添加到产品中。
7.处理毛发的方法
本公开的洗发水制剂以常规方式用于清洁和调理毛发。一般而言，处理毛发的方法包括将本公开的洗发水制剂施加到毛发上。更具体而言，将有效量的洗发水制剂施加到已经优选用水润湿的毛发上，并随后冲洗掉该洗发水制剂。此类有效量范围通常为大约1克至大约50克、优选大约1克至大约20克。施加于毛发通常包括使洗发水制剂穿过毛发，使得大部分或全部毛发与该洗发水制剂接触。
这种处理毛发的方法包括以下步骤：(a)将有效量的洗发水制剂施加到毛发上，和(b)用水冲洗毛发的施加区域。这些步骤可以根据需要重复多次以实现所需清洁和调理益处。
对本公开的洗发水制剂的一些形式而言，可以将洗发水制剂包装在泵-分配器瓶中或气雾剂容器中。在其他可用形式中，可以将洗发水制剂干燥成膜或粉末，或可以将其施加到基材上，所述基材随后用于施加到毛发上。
III.护发素制剂
本公开提供了护发素的制剂。本公开的护发素制剂可以提供持久的造型和调理益处，赋予毛躁控制和卷曲限定，并改善毛发的健康和易打理性。在任选例如用洗发水清洁毛发后，可以将护发素施加到毛发上以便赋予毛发多种益处。例如，可以初始用洗去型护发素处理毛发(在任选清洁毛发后)，这为毛发提供了调理和理顺性质。
洗去型护发素的非限制性实例可包括至少4重量％或更多的天然脂肪组分，该天然脂肪组分包含一种或多种固体、半固体或液体天然脂肪化合物；至少1重量％或更多的一种或多种选自一种或多种表面活性剂类别的表面活性剂；一种或多种非离子稠化剂；一种或多种乳化剂；一种或多种矿物基粘土；和水。
1.脂肪化合物
洗去型护发素可包括天然固体或半固体脂肪化合物(例如蜡或黄油)和天然液体油。例如，乳木果油和葵花籽油的组合可以是特别有用的。可以使用天然脂肪组分、表面活性剂和非离子稠化剂替代地获得洗去型护发素的适当粘度。例如，非离子多糖稠化剂(例如菌核胶)可以是特别有用的。
洗去型调理发膜包括大量(通常至少4或5重量％)的天然脂肪组分。该天然脂肪组分可包括天然固体或半固体脂肪化合物(例如蜡或黄油)和天然液体油。对本公开的目的而言，固体或半固体脂肪化合物是具有31℃或更高的熔点的脂肪物质。另一方面，油是具有低于31℃的熔点的脂肪物质。因此，油在室温下将是液体。提及天然脂肪组分的总量不一定表示在洗去型护发素中不存在非天然脂肪组分。换句话说，在一些情况下，除天然脂肪组分的化合物外，洗去型护发素可包括一种或多种非天然脂肪化合物。尽管如此，排除非天然脂肪化合物以得到天然产品可以是合意的。
本文中所用的术语“天然”在本公开中是指基于天然的成分，诸如源自植物或蔬菜的成分，例如，本公开的天然脂肪组分或固体或半固体天然脂肪化合物或天然油。本文中所用的术语“非天然”在本公开中是指并非基于天然的成分，并可包括烷烃或烃或合成油，诸如矿物油或硅油。
天然脂肪组分的总量可以为基于洗去型护发素的总重量计大约4重量％或更大、大约5重量％或更大、大约10重量％或更大、或大约15重量％或更小、大约20重量％或更小、或大约25重量％或更小、或使用这些端点的任何范围组合。
固体或半固体脂肪化合物的非限制性实例包括来自植物、动物和矿物来源的那些，例如乳木果油、杨梅蜡、蜂蜡、雾冰草脂(illipe butter)、石腊、硬质牛油、羊毛脂、烛果油、婆罗双树脂(Sal butter)、鲸脑油、木鲁星果棕籽脂、蜂蜡、地蜡、可可脂、荷荷巴蜡、小烛树蜡、棕榈油、巴西棕榈蜡、西班牙草蜡、虫胶蜡、甘蔗蜡、褐煤蜡、小冠巴西棕榈蜡、米糠蜡、蓖麻蜡、蒙旦蜡、甘蔗蜡、米糠蜡、葵花蜡及其混合物。在一些情况下，乳木果油可以是特别有用的。
天然油的非限制性实例包括来自植物、动物和矿物来源的油，例如椰油、小麦胚芽油、葵花籽油、鳄梨油、荷荷巴油、巴巴苏仁油、澳洲坚果油、扁桃仁油、杏仁油、胡萝卜油、蓖麻油、柑桔籽油、玉米油、棉籽油、荷荷巴油、亚麻籽油、矿物油、貂油、橄榄油、棕榈仁油、桃仁油、花生油、油菜籽油、红花油、芝麻油、大豆油、植物油、小麦胚芽油及其混合物。在一些情况下，葵花油可以是特别有用的。
2.表面活性剂
本发明的护发素制剂包含一种或多种表面活性剂，也称为表面活性剂体系。包含表面活性剂体系以沉积到毛发上，由此平滑角质层并产生柔软度。表面活性剂体系包含至少一种表面活性剂，其可以是两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂，和任选至少一种其他表面活性剂，所述其他表面活性剂可以是两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂或其组合。
用于本公开的护发素制剂的合适表面活性剂包括一种或多种式I的表面活性剂和/或助表面活性剂：
Figure BDA0004115180570000131
其中R1和R2独立地选自氢、氧原子和C1-C6烷基，其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；n是2至5的整数(包括2和5)；R3是C5-C12烷基；R4是C3-C10烷基；末端氮任选进一步被R5取代，其中R5选自氢、氧原子和C1-C6烷基，其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；并且任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根。
特别地，合适的表面活性剂或助表面活性剂可包括本文中所述的表面活性剂1-7的任何的一种或多种。
洗去型护发素中一种或多种表面活性剂的总量可以变化，但其通常为基于洗去型调理发膜的总重量的至少1重量％或更大。在一些情况下，一种或多种表面活性剂的总量可以为大约1重量％或更大、大约2重量％或更大、大约4重量％或更大、大约6重量％或更大、或大约8重量％或更小、大约10重量％或更小、大约12重量％或更小、或大约15重量％或更小，或在包括在这些端点内的任何范围内，诸如大约1重量％至大约8重量％、大约1重量％至大约6重量％、大约1重量％至大约5重量％、或大约2重量％至大约10重量％。
3.稠化剂
洗去型护发素可包括一种或多种非离子稠化剂。本公开通篇中提到的所有稠化也可以称为“流变改性剂”、“稠化化合物”、“增稠剂”、“胶凝剂”等等。非离子稠化剂包括非离子瓜尔胶、菌核胶、微生物来源的生物多糖胶、来源于植物渗出物的胶、纤维素(特别是羟基丙基纤维素或羟基乙基纤维素)、果胶及其混合物。
合适的非离子稠化剂可包括用包含至少一个脂肪链的基团改性的纤维素。此类改性纤维素的实例可包括：用包含至少一个脂肪链的基团(诸如烷基、芳基烷基或烷基芳基基团或其混合物，并且其中烷基基团优选为C8-C22)改性的羟基乙基纤维素，例如由Aqualon公司出售的产品NATROSOL PLUS GRADE 330CS(C16烷基)，或由Berol Nobel公司出售的产品BERMOCOLL EHM 100；和用烷基苯基聚亚烷基二醇醚基团改性的羟基乙基纤维素，诸如由Amerchol公司出售的产品AMERCELL POLYMER HM-1500(聚乙二醇(15)壬基苯基醚)。
其他合适的非离子稠化剂可包括用包含至少一个脂肪链的基团改性的羟基丙基瓜尔胶，诸如由Lamberti公司出售的产品ESAFLOR HM 22(C22烷基链)，和由Rhone-Poulenc公司出售的产品RE210-18(C14烷基链)和RE205-1(C20烷基链)。
再其他合适的非离子稠化剂可包括乙烯基吡咯烷酮和脂肪链疏水性单体的共聚物；甲基丙烯酸C1-C6烷基酯或丙烯酸C1-C6烷基酯和包含至少一个脂肪链的两亲性单体的共聚物；在其链中既包含通常具有聚氧乙烯化(polyoxyethylenated)性质的亲水性嵌段又包含可作为单独的脂肪族序列和/或脂环族和/或芳香族序列的疏水性嵌段的聚氨酯聚醚；或具有含有至少一个脂肪链的氨基塑料醚主链的聚合物。
在一些情况下，非离子稠化剂可选自多糖和缔合聚合物。在一些情况下，优选的非离子稠化剂是菌核胶、瓜尔胶、任选用疏水性基团改性的羟基烷基纤维素，诸如任选用疏水性基团改性的羟基乙基纤维素、羟基甲基纤维素，以及任选用疏水性基团改性的菊粉。在一些情况下，菌核胶是特别有用的。
一种或多种非离子稠化剂的总量可以变化，但其通常为基于洗去型护发素的总重量的大约0.1重量％或更大、大约0.5重量％或更大、大约1重量％或更大、大约2重量％或更大、或大约4重量％或更小、大约6重量％或更小、大约8重量％或更小，或在这些端点所包含的任何范围内。
4.乳化剂
洗去型护发素可以为乳液形式，例如油包水乳液。因此，可以包含一种或多种乳化剂。可用的乳化剂包括例如脂肪酸、脂肪醇、多元醇和脂肪酸的酯、具有含10至30个碳原子的支链或不饱和链的多元醇脂肪酯和脂肪醚、脱水山梨糖醇与脂肪酸的酯、糖与脂肪酸的酯、及其混合物。乳化剂中的脂肪链的长度可以例如为大约8至大约35个碳原子，并可以是饱和或不饱和的，并可以任选是支链的。在一些情况下，脂肪链的长度为大约10至大约30个碳原子，或长度为大约12至大约24个碳原子。
乳化剂的非限制性实例包括脱水山梨糖醇月桂酸酯、脱水山梨糖醇棕榈酸酯、脱水山梨糖醇倍半异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、脱水山梨糖醇倍半硬脂酸酯、脱水山梨糖醇硬脂酸酯、脱水山梨糖醇油酸酯、脱水山梨糖醇单异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、脱水山梨糖醇三硬脂酸酯；山萮酸甘油酯、癸酸甘油酯、辛酸甘油酯、辛酸/癸酸甘油酯、椰油酸甘油酯、芥酸甘油酯、羟基硬脂酸甘油酯、异硬脂酸甘油酯、羊毛酸甘油酯、月桂酸甘油酯、亚油酸甘油酯、肉豆蔻酸甘油酯、油酸甘油酯、棕榈酸乳酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、硬脂酸甘油酯、硬脂酸柠檬酸甘油酯、硬脂酸乳酸甘油酯；聚甘油-4异硬脂酸酯、聚甘油-3油酸酯、聚甘油-2倍半油酸酯、三甘油二异硬脂酸酯、二甘油单油酸酯、四甘油单油酸酯、乙二醇二硬脂酸酯、乙二醇羟基硬脂酸酯、乙二醇油酸酯、乙二醇蓖麻油酸酯、乙二醇硬脂酸酯、丙二醇异硬脂酸酯、丙二醇羟基硬脂酸酯、丙二醇月桂酸酯、丙二醇肉豆蔻酸酯、丙二醇油酸酯、丙二醇蓖麻油酸酯、丙二醇硬脂酸酯、蔗糖椰油酸酯、蔗糖月桂酸酯、甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯、甲基葡萄糖二油酸酯、鲸蜡醇、硬脂醇、鲸蜡硬脂醇、鲸蜡酯及其混合物。
一种或多种乳化剂的总量可以根据其他组分及其在洗去型护发素中的量而变化。无论怎样，一种或多种乳化剂的总量通常为基于洗去型护发素的总重量的大约0.5重量％或更大、大约1重量％或更大、大约2重量％或更大、大约5重量％或更大、或大约10重量％或更小、大约12重量％或更小、大约14重量％或更小、大约16重量％或更小、或大约20重量％或更小，或在这些端点涵盖的任何范围内。
5.粘土
在洗去型护发素中可包含一种或多种矿物基粘土。矿物基粘土可包括：高岭土类(例如矿物高岭石、地开石、埃洛石和珍珠陶土)；蒙脱石类(例如双八面体蒙脱石诸如蒙脱石、绿脱石和贝得石，和三八面体蒙脱石例如皂石)；伊利石类(例如粘土云母)；绿泥石类；和其他粘土类型诸如海泡石和绿坡缕石。
洗去型护发素中矿物基粘土的总量可以变化，但其通常可以为基于洗去型护发素的总重量的大约0.01重量％或更大、大约1重量％或更大、大约5重量％或更大、或大约6重量％或更小、大约8重量％或更小、或大约10重量％或更小，或在使用这些端点的任何范围内。
6.水和水溶性溶剂
洗去型护发素中水的总量可以变化，但其通常为基于洗去型护发素的总重量的大约50重量％或更大、大约60重量％或更大、大约70重量％或更大、或大约80重量％或更小、大约90重量％或更小，或在使用这些端点的任何范围内。
在洗去型护发素中可任选包含水溶性溶剂。术语“水溶性溶剂”可与术语“水混溶性溶剂”互换，并且是指在25℃和在大气压(760mmHg)下为液体的化合物，并且其在这些条件下在水中具有至少50％的溶解度。在一些情况下，水溶性溶剂具有至少60％、70％、80％、或90％的溶解度。水溶性溶剂的非限制性实例包括例如有机溶剂，诸如C1-4醇、多元醇、二醇及其混合物。作为有机溶剂的实例，可以非限制性地提及一元醇和多元醇，诸如乙醇、异丙醇、丙醇、苯甲醇和苯乙醇，或是二醇或二醇醚，诸如乙二醇的单甲醚、单乙醚和单丁醚，丙二醇或其醚，诸如丙二醇的单甲醚，丁二醇、己二醇、二丙二醇以及二乙二醇的烷基醚，例如二乙二醇的单乙醚或单丁醚。有机溶剂的另一些合适的实例是乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、丙烷二醇和甘油。有机溶剂可以是挥发性或非挥发性化合物。
水溶性溶剂的其它非限制性实例选自多元醇，其包括链烷二醇(多元醇)，诸如甘油、1,2,6-己三醇、三羟甲基丙烷、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、五乙二醇、二丙二醇、2-丁烯-1,4-二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-甲基-2,4-戊二醇(辛二醇)、1,2-己二醇、1,2-戊二醇和4-甲基-1,2-戊二醇；具有1至4个碳原子的烷基醇，诸如乙醇、甲醇、丁醇、丙醇和异丙醇；二醇醚，诸如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单正丙醚、乙二醇单异丙醚、二乙二醇单异丙醚、乙二醇单正丁醚、乙二醇单叔丁醚、二乙二醇单叔丁醚、1-甲基-1-甲氧基丁醇、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单叔丁醚、丙二醇单正丙醚、丙二醇单异丙醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单正丙醚和二丙二醇单异丙醚；2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、甲酰胺、乙酰胺、二甲基亚砜、山梨糖醇、脱水山梨糖醇、乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯、环丁砜及其混合物。
多元醇也可以是有用的。多元醇的实例包括甘油、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,4-丁二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、四乙二醇、1,6-己二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、聚乙二醇、1,2,4-丁三醇、1,2,6-己三醇及其混合物。也可以使用多元醇化合物。非限制性实例包括脂肪族二醇，诸如2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇、3,3-二甲基-1,2-丁二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2,4-二甲基-2,4-戊二醇、2,5-二甲基-2,5-己二醇、5-己烯-1,2-二醇和2-乙基-1,3-己二醇，及其混合物。
一种或多种水溶性溶剂的总量可以变化，但其通常可以为基于洗去型护发素的总重量的大约0.1重量％或更大、大约1重量％或更大、大约5重量％或更大、大约10重量％或更大、或大约15重量％或更小、大约20重量％或更小、大约25重量％或更小，或在使用这些端点的任何范围内。
7.其他添加剂
本公开的护发素制剂可包括其他添加剂，例如，诸如乳化剂、发泡剂、助水溶剂、香精、色素和稳定剂。
本公开的护发素制剂可包含乳化剂。合适的乳化剂可包括脱水山梨糖醇月桂酸酯、脱水山梨糖醇棕榈酸酯、脱水山梨糖醇倍半异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、脱水山梨糖醇倍半硬脂酸酯、脱水山梨糖醇硬脂酸酯、脱水山梨糖醇油酸酯、脱水山梨糖醇单异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、脱水山梨糖醇三硬脂酸酯；山萮酸甘油酯、癸酸甘油酯、辛酸甘油酯、辛酸/癸酸甘油酯、椰油酸甘油酯、芥酸甘油酯、羟基硬脂酸甘油酯、异硬脂酸甘油酯、羊毛酸甘油酯、月桂酸甘油酯、亚油酸甘油酯、肉豆蔻酸甘油酯、油酸甘油酯、棕榈酸乳酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、硬脂酸甘油酯、硬脂酸柠檬酸甘油酯、硬脂酸乳酸甘油酯；聚甘油-4异硬脂酸酯、聚甘油-3油酸酯、聚甘油-2倍半油酸酯、三甘油二异硬脂酸酯、二甘油单油酸酯、四甘油单油酸酯、乙二醇二硬脂酸酯、乙二醇羟基硬脂酸酯、乙二醇油酸酯、乙二醇蓖麻油酸酯、乙二醇硬脂酸酯、丙二醇异硬脂酸酯、丙二醇羟基硬脂酸酯、丙二醇月桂酸酯、丙二醇肉豆蔻酸酯、丙二醇油酸酯、丙二醇蓖麻油酸酯、丙二醇硬脂酸酯、蔗糖椰油酸酯、蔗糖月桂酸酯、甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯、甲基葡萄糖二油酸酯、鲸蜡醇、硬脂醇、鲸蜡硬脂醇、鲸蜡酯、聚乙二醇(PEG)及其衍生物，及其混合物。
本公开的护发素制剂可包括发泡剂或泡沫促进剂，诸如月桂基硫酸铵，月桂基硫酸钠，月桂基醚硫酸铵和椰油酰胺丙基甜菜碱。
本公开的护发素制剂可包括助水溶剂，诸如苯磺酸盐、萘磺酸盐、短链(C1-11)烷基苯磺酸盐、中链(C6-11)烷基磺酸盐、中链(C6-11)烷基硫酸盐、烷基多糖苷、中链(C6-C10)烷基二甲基氧化胺、烷基二苯醚二磺酸盐、磷酸酯助水溶剂和中链(C6-11)烷基醚(至多10摩尔的环氧乙烷)硫酸盐。助水溶剂化合物的阳离子可包括碱金属、铵和三乙醇铵阳离子。
8.使用方法
根据本公开的用于处理毛发的典型方法(也称为“常规”)可包括任选的第一步骤，其中例如用清洁组合物诸如洗发水清洁毛发，以及第二步骤，其中用洗去型护发素处理毛发，并且在洗去型护发素在毛发上保持足够的时间量后将其从毛发上洗去。
IV.清洁剂
本公开进一步提供了清洁剂制剂。这些制剂可用于清洁身体，尤其是皮肤。此外，本公开的清洁制剂可用于从皮肤上卸妆。当清洁皮肤和/或从皮肤上卸妆时，可将清洁剂制剂施加到皮肤上并用水从皮肤上洗去。这些清洁剂制剂可对皮肤是温和的，并在清洁期间滋润皮肤。
本公开的清洁剂可包含至少一种非离子表面活性剂和至少一种选自一种或多种表面活性剂类别的另外的表面活性剂、油剂、水溶性醇、水溶性多元醇、至少一种水溶性聚合物、水溶性无机或有机盐和水。
1.表面活性剂
本公开的清洁剂可包含选自非离子表面活性剂的第一表面活性剂，和包含一种或多种选自一种或多种表面活性剂类别的另外的表面活性剂的第二表面活性剂。为了向组合物提供稳定性，可优选使用表面活性剂的混合物。这使得可以洗去清洁剂而没有残留感觉。
用于本公开的清洁剂制剂的合适表面活性剂包括一种或多种式I的表面活性剂和/或助表面活性剂：
Figure BDA0004115180570000181
其中R1和R2独立地选自氢、氧原子和C1-C6烷基，其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；n是2至5的整数(包括2和5)；R3是C5-C12烷基；R4是C3-C10烷基；末端氮任选进一步被R5取代，其中R5选自氢、氧原子和C1-C6烷基，其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；并且任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根。
特别地，合适的表面活性剂或助表面活性剂可包括本文中所述的表面活性剂1-7的任何的一种或多种。
第一表面活性剂的含量为大约15重量％或更大、大约20重量％或更大、或大约25重量％或更小、大约30重量％或更小，或在使用这些端点的任何范围内。这使得试剂可以被彻底洗去，而没有残留感觉。该范围内的含量提供了改善的与彩妆的相容性，并能够使色料浮动，同时被彻底洗去而没有残留感觉。
一种或多种选自一种或多种表面活性剂类别的表面活性剂可用于第二表面活性剂。该第二表面活性剂的含量为大约1重量％或更大、大约5重量％或更大、或大约10重量％或更小、大约15重量％或更小，或在使用这些端点的任何范围内。
2.油剂
油剂可包含碳氢油；以及一种、两种或更多种选自酯油和醚油的化合物，其中在30℃下的粘度等于或低于30mPa·s。油剂的粘度可通过使用BM型粘度计(可商业获得自TOKIMECCo.,Ltd.，测量条件：1号转子，60rpm，1分钟)测得。此类较低粘度油剂表现出对微片段较高的渗透性和对色料的较高溶解性，因而对油性彩妆色料(诸如油性睫毛膏等)实现了提高的清洁能力。此外，此类油剂不涉及强烈的油性感觉，并表现出改善的使用感。优选的是油剂在20℃下为液体，因为由于如上所述的理由这提供了提高的清洁能力。
液体油通常用于化妆品组合物并满足上述条件，其可用于此类油剂。例如，液体石蜡、液体异链烷烃、角鲨烷(scualane)、异十二烷等可以用于油剂的碳氢油。
油剂的酯油可包括异硬脂酸胆甾醇酯(isostearic acid cholesteryl ester)(胆甾醇异硬脂酸酯，cholesteryl isostearate)、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、异硬脂酸异丙酯、肉豆蔻酸十八烷基酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯、新戊二醇二癸酸酯、甘油三(2-乙基己酸酯)、甘油三(辛酸酯/癸酸酯)等等。考虑到晶体沉淀的难度，具有支链烷基链的酯油是优选的。
油剂的醚油可包括诸如烷基-1,3-二甲基丁基醚、二辛醚、壬基苯基醚等醚油。
油剂的含量为大约10重量％或更大、大约15重量％或更大、大约20重量％或更大、或大约25重量％或更小、大约30重量％或更小、大约35重量％或更小、大约40重量％或更小，或在使用这些端点的任何范围内。
3.水溶性多元醇
水溶性多元醇是分子中具有三个或更多个羟基基团的化合物，诸如：甘油类，诸如甘油、二甘油等；糖类，诸如山梨糖醇、麦芽糖醇、麦芽糖、果糖、木糖醇、麦芽三糖、苏糖醇、赤藓糖醇、葡萄糖等；和糖衍生物，诸如甲基葡糖苷、乙基葡糖苷等。在这些中，甘油、山梨糖醇和麦芽糖醇是优选的，以增强保湿效果。此外，考虑到冲洗能力，甘油和山梨糖醇是优选的。水溶性多元醇用于在整个皮肤清洁制剂中增强表面疏水性。
可以使用一种或多种水溶性多元醇，并且可优选使用两种或更多种化合物的组合。
水溶性多元醇以10重量％或更大、大约15重量％或更大、大约20重量％或更大、或大约25重量％或更小、大约30重量％或更小、大约35重量％或更小、大约40重量％或更小、或在使用这些端点的任何范围内存在于清洁剂制剂中。
4.水溶性醇
水溶性醇是分子中具有一个或两个羟基基团的化合物。水溶性醇可包括：一元醇，诸如乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇等；以及二醇，诸如乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、己二醇、异戊二醇等。分子中具有两个羟基基团的化合物可以是优选的，并且考虑到它们在宽温度范围内的温度稳定性，1,3-丁二醇、异戊二醇、丙二醇和二丙二醇是甚至更优选的。
可以使用一种或多种水溶性醇的混合物。水溶性醇可以以10重量％或更大、大约15重量％或更大、大约20重量％或更大、或大约25重量％或更小、大约30重量％或更小、或在使用这些端点的任何范围内的量存在于清洁剂制剂中。
清洁剂制剂中水溶性多元醇与水溶性醇的质量比率优选为0.1至2.5，并且更优选为1至2.5。
5.水溶性聚合物
水溶性聚合物可以由选自含有(甲基)丙烯酸作为结构单元的水溶性聚合物(含有衍生自(甲基)丙烯酸的结构单元的水溶性聚合物)和丙烯酰基甲基牛磺酸盐(acryloylmethyl taurate)-乙烯基吡咯烷酮共聚物的一种、两种或更多种组分构成。水溶性聚合物用于提高本发明的皮肤清洁剂组合物的粘度，使得在将清洁剂涂覆在皮肤上时避免液体滴落，并使得清洁剂可与色料充分混合，从而易于清洁。
含有(甲基)丙烯酸结构单元的水溶性聚合物可以是通过使用(甲基)丙烯酸作为单体合成的化合物，诸如丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物，其通常是丙烯酸和甲基丙烯酸烷基(C10至C30)酯的交联型共聚物，并且更通常为商业可获得产品，例如PEMULEN TR-1、PEMULEN TR-2、PEMULEN TR-1、PEMULEN TR-1、Carbopol ETD 2020(可商业获得自LubrizolAdvanced Materials Inc.)等等。
含有(甲基)丙烯酸作为结构单元的水溶性聚合物优选通过用碱剂中和所有或一部分(甲基)丙烯酸单元来使用。用于中和的碱剂没有特殊限制，只要该试剂是通常可以共混在化妆品组合物中的碱剂即可，诸如氢氧化钾、氢氧化钠等等。一种或多种化合物可用于碱剂。该试剂可以以大约0.01重量％或更大、0.1重量％或更大、0.2重量％或更大、0.4重量％或更大、或0.6重量％或更小、0.8重量％或更小、1.0重量％或更小、或在这些端点涵盖的任意范围内存在，使得组合物的pH为5或更大、6或更大、或7或更小、8或更小、或9或更小、或在使用这些端点的任何范围内。
6.水溶性无机和有机盐
水溶性盐可以由一种、两种或更多种选自水溶性无机盐和具有1至8个碳原子的有机盐的限定组分构成。水溶性在本文中是指在20℃下在100克水中可溶解5克或更多的化合物。清洁剂的水溶性盐被水合和溶解，并由此提高了整个皮肤清洁剂组合物的表面疏水性。
合适的水溶性无机盐可包括碱金属的金属氢氧化物和铵与盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、三磷酸、焦磷酸和碳酸的盐；例如，氯化物，诸如氯化钠、氯化钾、氯化镁等；硫酸盐，诸如硫酸钠、硫酸钾、硫酸镁、硫酸铝等；以及碳酸盐，诸如碳酸钠、碳酸氢钠等。
合适的具有1至8个碳原子的水溶性有机盐可包括诸如乳酸、琥珀酸、柠檬酸、酒石酸、苹果酸、马来酸、富马酸等酸与碱金属、铵等的盐，诸如：柠檬酸单钠、柠檬酸二钠、柠檬酸三钠、乳酸钾、琥珀酸铵、苹果酸钾等。
7.水
水以5重量％或更大、10重量％或更大、20重量％或更大、或30重量％或更低、40重量％或更低、50重量％或更低、或在这些端点涵盖的任何范围内(诸如5重量％至50重量％、10重量％至30重量％、或20重量％至40重量％)存在于清洁剂制剂中。这使得可以彻底洗去清洁剂而没有残留感觉，同时保持足够的清洁能力。
8.其他添加剂
清洁剂制剂可进一步含有通常用于清洁剂的组分，通常可以适当地包含例如稠化剂、消毒剂、保湿剂、湿润剂、着色剂、防腐剂、感觉改进剂、气味剂、抗炎剂、皮肤美白剂、止汗剂、UV吸收剂、抗氧化剂、各种类型的提取物等。
V.睫毛膏
本公开还提供了睫毛膏制剂。本公开的睫毛膏制剂提供了低蜡和/或无蜡的睫毛膏组合物，其为睫毛提供良好的浓密度和丰盈度，可以容易地施加到睫毛上并产生比传统睫毛膏结块更少的光滑、均匀的层。本发明的睫毛膏还可以容易地用水去除，并且经历比传统睫毛膏更少的剥落或污脏(smudging)。
睫毛膏制剂可以为水包油乳液(O/W)形式。本公开的O/W乳液包含分散在水性相中的油相(或亲脂相)。在此类乳液中，水性相由此是组合物的连续相，而油相是组合物的分散相。油相以范围为相对于组合物的总重量按重量计大约3重量％或更高、大约5重量％或更高、大约10重量％或更高、大约15重量％或更高、大约20重量％或更高、大约25重量％或更高、或大约30重量％或更低、大约35重量％或更低、大约40重量％或更低、大约45重量％或更低、大约50重量％或更低、或在这些端点涵盖的任何范围内的量存在。
水相以范围为相对于组合物的总重量按重量计大约50重量％或更高、大约55重量％或更高、大约60重量％或更高、大约65重量％或更高、或大约70重量％或更高、大约75重量％或更低、大约80重量％或更低、大约85重量％或更低、大约90重量％或更低、大约95重量％或更低、大约97重量％或更低、或在这些端点涵盖的任意范围内的量存在。
本发明的乳液在25℃下的pH范围为大约6.5或更高、大约7.0或更高、大约7.5或更低、大约8.0或更低、大约8.5或更低、或在使用这些端点的任何范围内，至大约8.5，最优选大约7.3+/-0.3。
睫毛膏可包含液体脂肪物质、一种或多种选自一种或多种表面活性剂类别的表面活性剂、一种或多种流变改性剂或增粘剂、一种或多种包含至少一种成膜聚合物和至少一种助成膜剂的成膜体系、和水。
1.液体脂肪物质
液体脂肪物质可选自鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷醇，及其混合物。
液体脂肪物质可以以大约0.1重量％或更大、大约1重量％或更大、大约5重量％或更大、大约10重量％或更大、或大约15重量％或更小、大约20重量％或更小、大约25重量％或更小、大约30重量％或更小、或在使用这些端点的任何范围内的量存在于睫毛膏制剂中。
2.表面活性剂
睫毛膏制剂包括一种或多种选自一种或多种表面活性剂类别的表面活性剂，统称为表面活性剂体系。表面活性剂体系充当O/W乳液的乳化剂。
用于本公开的睫毛膏制剂的合适表面活性剂包括一种或多种式I的表面活性剂和/或助表面活性剂：
Figure BDA0004115180570000231
其中R1和R2独立地选自氢、氧原子和C1-C6烷基，其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；n是2至5的整数(包括2和5)；R3是C5-C12烷基；R4是C3-C10烷基；末端氮任选进一步被R5取代，其中R5选自氢、氧原子和C1-C6烷基，其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；并且任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根。
特别地，合适的表面活性剂或助表面活性剂可包括本文中所述的表面活性剂1-7的任何的一种或多种。
表面活性剂体系以大约3重量％或更大、大约5重量％或更大、大约8重量％或更大、或大约10重量％或更小、大约15重量％或更小、大约20重量％或更小、或在使用这些端点的任何范围内的量存在于睫毛膏制剂中。
3.流变改性剂
流变改性剂或增粘剂可选自非离子、阴离子、阳离子和两性聚合物，包括丙烯酸酯基聚合物、多糖、聚氨基化合物、两亲聚合物和其他粘度调节剂，诸如纤维素基增稠剂(例如羟基乙基纤维素、羟基丙基纤维素、羧基甲基纤维素、阳离子纤维素醚衍生物、季铵化纤维素衍生物等等)、瓜尔胶及其衍生物(例如羟基丙基瓜尔胶、阳离子瓜尔胶衍生物等等)、诸如微生物来源的胶等胶(例如黄原胶、硬葡聚糖胶等等)、和来源于植物渗出物的胶(例如阿拉伯树胶、印度树胶、刺梧桐树胶、黄蓍胶(gum tragacanth)、角叉菜胶、琼脂胶和角豆胶)、果胶、藻酸盐、和淀粉、丙烯酸或丙烯酰胺基丙磺酸的交联均聚物、缔合聚合物、非缔合增稠聚合物、水溶性增稠聚合物，以及这些的混合物。
其他合适的流变改性剂或增粘剂包括山萮酸甘油酯、聚乙烯及其共聚物诸如PEG-150二硬脂酸酯、硬脂酸镁、合成聚合物诸如聚丙烯酸(可作为Carbomers商业获得)和丙烯酸酯共聚物诸如聚丙烯酸钠和聚丙烯酰基二甲基牛磺酸钠，以及这些的混合物。
流变改性剂或增粘剂以大约0.2重量％或更高、大约0.4重量％或更高、大约0.6重量％或更高、大约0.8重量％或更高、或大约1.0重量％或更低、大约1.2重量％或更低、大约1.4重量％或更低、大约1.6重量％或更低、或在使用这些端点的任何范围内的量存在于睫毛膏制剂中。
4.成膜体系
睫毛膏制剂包括包含第一成膜聚合物和第二助成膜剂的成膜体系。
第一成膜聚合物可选自丙烯酸酯共聚物、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺/丙烯酸酯共聚物、聚氨酯、其衍生物及其混合物。丙烯酸酯共聚物可选自包含两种或更多种单体的共聚物，所述单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸及其简单的酯类，例如低级烷基酯，诸如甲酯、乙酯和乙基己酯。合适的丙烯酸酯共聚物可包括丙烯酸铵共聚物、丙烯酸乙酯共聚物、丙烯酸酯/丙烯酸乙基己酯共聚物、丙烯酸酯/丙烯酸辛酯共聚物、(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯酸酯/甲基丙烯酸C12-C22烷基酯共聚物、丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸共聚物和丙烯酸叔丁酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸共聚物。示例性的商业丙烯酸酯共聚物包括但不限于由Ashland Specialty Ingredients出售的ALLIANZTMOPT；由Sensient CosmeticTechnologies LCW出售的COVACRYL A15和COVACRYL E14；由Kobo Products,Inc.出售的
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50N；由AkzoNobel出售的/>
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AQF、YODOSOL 32A707、YODOSOLGH15、YODOSOL GH32、YODOSOL GH33、YODOSOL GH34、YODOSOL GH35、YODOSOL GH800和YODOSOL GH810；由BASF出售的/>
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100P；以及由Neoresins,Inc.出售的/>
Figure BDA00041151805700002410
XK-90。
成膜剂还可选自聚丙烯酸酯，诸如聚丙烯酸酯-21和聚丙烯酸酯-15，以及丙烯酸酯共聚物。
成膜剂还可选自胶乳成膜聚合物，诸如聚丙烯酸酯胶乳、聚氨酯胶乳及其共聚物。胶乳聚合物的合适实例可包括丙烯酸乙基己酯/甲基丙烯酸羟乙酯(hema)共聚物(和)丙烯酸酯/甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯/丙烯酸乙基己酯共聚物(
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85、/>
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Soft)、丙烯酸酯/丙烯酸乙基己酯共聚物(/>
Figure BDA00041151805700002512
5000SJ、/>
Figure BDA00041151805700002513
4000SJT、MJA PS34-21、SDP-001)。/>
Figure BDA00041151805700002514
聚合物可商业获得自供应商Interpolymer Corp.。
胶乳聚合物的合适实例是聚氨酯-35、聚氨酯-35和聚氨酯-35。
胶乳聚合物可以是丙烯酸酯胶乳聚合物，特别是苯乙烯/丙烯酸酯共聚物。合适的商业可获得苯乙烯/丙烯酸酯共聚物包括但不限于由Kobo Products,Inc.出售的
Figure BDA00041151805700002515
5000STY；由BASF出售的/>
Figure BDA00041151805700002516
77；由Neoresins,Inc.出售的
Figure BDA00041151805700002517
BT-62；由Dow Chemical Company出售的RHOPLEXTMP-376和UCARTMDL 432S；以及由AkzoNobel出售的YODOSOL GH41和YODOSOL GH840。
丙烯酰胺/丙烯酸酯共聚物可选自丙烯酸/丙烯酸乙酯/叔丁基丙烯酰胺共聚物、丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物和辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯共聚物。示例性商业丙烯酰胺/丙烯酸酯共聚物包括但不限于由AkzoNobel出售的
Figure BDA00041151805700002518
LV-71和
Figure BDA00041151805700002519
79以及由BASF出售的/>
Figure BDA00041151805700002520
STRONG。
助成膜剂可以是聚合物，诸如二乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚物、C12-13链烷醇聚醚-23和C12-13链烷醇聚醚-3。
成膜体系以大约5重量％或更大、大约10重量％或更大、大约15重量％或更大、大约20重量％或更大、或大约25重量％或更低、大约30重量％或更低、大约35重量％或更低、大约40重量％或更低、或在使用这些端点的任何范围内的量存在于睫毛膏制剂中。
成膜体系可以以大约7重量％或更大、大约10重量％或更大、大约15重量％或更大、或大约20重量％或更小、大约25重量％或更小、或在使用这些端点的任何范围内的量包括第一成膜聚合物。
成膜体系可以以大约0.2重量％或更大、大约0.5重量％或更大、大约1重量％或更大、或大约2重量％或更小、大约3重量％或更小、大约4重量％或更小、大约5重量％或更小、或在使用这些端点的任何范围内的量包括助成膜剂。
5.水
睫毛膏制剂可以以大约30重量％或更大、大约40重量％或更大、大约50重量％或更大、或大约60重量％或更小、大约70重量％或更小、或在使用这些端点的任何范围内的量包括水。
6.其他添加剂
睫毛膏制剂可包括聚结剂和/或增塑剂。已知包含聚结剂促进了水性分散体中聚合物粒子的聚结，而包含增塑剂使得可以增塑水性分散体中的聚合物。可以使用任何聚结剂和/或增塑剂，并且本领域技术人员将能够基于例如所配制的化妆品组合物的类型和其所需的性质在几乎不采用或不采用常规试验的情况下选择适当的聚结剂和/或增塑剂。
任选的聚结剂和/或增塑剂可选自柠檬酸三丁酯、十二碳醇酯(texanol esteralcohol)、己二酸二异丁酯、叔丁基酸和2,2,4-三甲基戊烷-1,3-二醇的酯、己二酸二乙酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸丁酯2-乙基己酯、癸二酸二甲酯、癸二酸二丁酯、硬脂酸乙酯、棕榈酸2-乙基己酯、二丙二醇正丁基醚，及其混合物。仅作为实例，任选的聚结剂可选自丁二醇、辛甘醇、丙二醇正丁基醚、二丙二醇二苯甲酸酯、二丙二醇二甲醚、丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇丙基醚、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸异丙酯，及其混合物。
聚结剂和/或增塑剂可以以大约0.1重量％或更大、大约1重量％或更大、大约2重量％或更大、大约4重量％或更大、或大约6重量％或更低、大约8重量％或更低、大约10重量％或更低、或在使用这些端点的任何范围内的量存在于化妆品组合物中。
睫毛膏制剂还可包括一种或多种润肤剂/保湿剂。这些化合物滋润(hydrate)睫毛，并还提供“湿润”的质地和闪亮的外观。非限制性地，可用的润肤剂包括例如巴西棕榈蜡、蜂蜡、矿物油、扁桃仁油、蓖麻油、芝麻油、氢化聚异丁烯、丁二醇二辛酸酯二癸酸酯(可作为
Figure BDA0004115180570000261
商业获得自Sasol)等等，及其混合物。PEG-12聚二甲基硅氧烷以及聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷醇也可用作润肤剂。
睫毛膏制剂可包括至少一种色素(或染料)。合适的色素/染料包括但不限于粉状染料、脂溶性染料和水溶性染料。
粉状染料例如可选自色素和珍珠母。合适的色素包括二氧化钛、氧化锆、氧化锌、氧化铈、氧化铁、氧化铬、锰紫、群青、水合铬和铁蓝。有机色素的非限制性实例包括炭黑、D&C型色素和基于胭脂虫红、钡、锶、钙和铝的色淀。
可以使用的珍珠母包括例如彩色珠光色素，诸如含有氧化铁的钛云母、含有铁蓝或氧化铬的钛云母、含有选自上文所列那些的有机色素的钛云母和基于氧氯化铋的珠光色素。
至少一种色素/染料可以以范围为大约1重量％或更大、大约5重量％或更大、大约10重量％或更大、大约15重量％或更大、大约20重量％或更大、或大约25重量％或更低、大约30重量％或更低、大约35重量％或更低、大约40重量％或更低、或在使用这些端点的任何范围内的量存在于睫毛膏制剂中。
睫毛膏制剂可进一步包含填料、纤维、溶剂、分散剂、抗氧化剂、防腐剂、香精、另外的增稠剂或调质剂、液体脂质/油、另外的粘度调节剂、另外的成膜剂、防晒剂、另外的色素/着色剂/染料、二氧化硅、粘土、湿润剂和保湿剂、乳化剂、另外的结构剂和填料、表面活性剂、光泽剂、调理剂、美容、皮肤病学和药学活性剂、维生素、植物提取物、另外的成膜剂、聚结剂/增塑剂、pH调节剂/中和剂、稳定剂，及其混合物。
VI.牙膏
本公开进一步提供了牙膏的制剂。该牙膏制剂可用于改善口腔健康、去除污渍和预防龋齿。
牙膏制剂可包括游离形式或盐形式的碱性氨基酸、碳酸钙、氟离子源、调味剂、一种或多种选自一种或多种表面活性剂类别的表面活性剂、水和其他任选添加剂。
1.氨基酸
牙膏制剂可包括游离形式或盐形式的碱性氨基酸。合适的氨基酸不仅包括天然存在的碱性氨基酸，诸如精氨酸、赖氨酸和组氨酸，还包括在分子中具有羧基基团和氨基基团的任何碱性氨基酸，其是水溶性的并提供pH为大约7或更高的水溶液。例如，碱性氨基酸可包括但不限于精氨酸、赖氨酸、瓜氨酸、鸟氨酸、肌氨酸、组氨酸、二氨基丁酸、二胺丙酸、其盐及其组合。在某些实施方案中，碱性氨基酸可包括精氨酸、瓜氨酸、鸟氨酸及其盐和组合。
碱性氨基酸可以为游离形式或盐形式。在盐的情况下，此类盐应当是药学上可接受的。碱性氨基酸可以是衍生自药学上可接受的无机或有机酸或碱的盐，例如由形成生理可接受的阴离子的酸形成的酸加成盐，例如盐酸盐或溴化物，或由形成生理可接受的阳离子(诸如碱金属或碱土金属，例如钾、钠、钙或镁)的碱形成的碱加成盐。碱性氨基酸可以是氨基酸的碳酸氢盐。
游离形式或盐形式的碱性氨基酸以0.5重量％或更大、大约1重量％或更大、大约2重量％或更大、或大约3重量％或更低、大约4重量％或更低、大约5重量％或更低、或在使用这些端点的任何范围内的量存在。
2.碳酸钙
牙膏制剂可包括碳酸钙。天然碳酸钙存在于岩石，诸如白垩、石灰石、大理石和石灰华中，以及蛋壳和软体动物壳中。天然碳酸钙可用作口腔护理组合物中的磨料。通常，天然碳酸钙磨料是细碎的石灰石，其可任选精制或部分精制以除去杂质。在某些实施方案中，天然碳酸钙具有小于10微米，例如3至7微米或大约5.5微米的平均粒度。
牙膏制剂可包括另外的含钙磨料，例如磷酸钙磨料，诸如磷酸三钙、羟基磷灰石或脱水磷酸二钙。在某些实施方案中，组合物包含二氧化硅磨料，诸如平均粒度为至多大约20微米的沉淀二氧化硅，偏磷酸钠、偏磷酸钾、硅酸铝、煅烧氧化铝、膨润土或其他硅质材料和/或其组合。
碳酸钙在牙膏制剂中的量可以为大约20重量％或更大、大约25重量％或更大、大约30重量％或更大、大约35重量％或更大、或大约40重量％或更低、大约45重量％或更低、大约50重量％或更低、大约55重量％或更低、大约60重量％或更低、或在使用这些端点的任何范围内。
3.氟离子源
组合物可包括一种或多种氟离子源，诸如可溶性氟化物盐。合适的氟离子源包括氟化亚锡、氟化钠、氟化钾、单氟磷酸钠、氟硅酸钠、氟硅酸铵、氟化胺、氟化铵及其一种或多种的组合。
氟离子源可以以足以提供大约25ppm至大约25,000ppm的氟离子(例如大约500ppm至大约200ppm、大约1000ppm至大约1600ppm)的量存在。
可以选择氟化物盐的重量以便在牙膏制剂中提供适当水平的氟离子。氟化物盐可以以大约0.01重量％或更大、大约1重量％或更大、大约2重量％或更大、大约4重量％或更大、或大约6重量％或更低、大约8重量％或更低、大约10重量％或更低、或在使用这些端点的任何范围内的量存在。
4.表面活性剂
牙膏制剂包括一种或多种选自一种或多种表面活性剂类别的表面活性剂。表面活性剂充当牙膏制剂的稳定剂。
用于本公开的牙膏制剂的合适表面活性剂包括一种或多种式I的表面活性剂和/或助表面活性剂：
Figure BDA0004115180570000291
其中R1和R2独立地选自氢、氧原子和C1-C6烷基，其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；n是2至5的整数(包括2和5)；R3是C5-C12烷基；R4是C3-C10烷基；末端氮任选进一步被R5取代，其中R5选自氢、氧原子和C1-C6烷基，其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；并且任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根。
特别地，合适的表面活性剂或助表面活性剂可包括本文中所述的表面活性剂1-7的任何的一种或多种。
一种或多种表面活性剂以大约1.0重量％或更大、大约1.1重量％或更大、大约1.2重量％或更大、大约1.3重量％或更小、大约1.4重量％或更小、或在使用这些端点的任何范围内的量存在于牙膏制剂中。
5.调味剂
牙膏制剂可包括调味剂。调味剂可包含一种或多种精油以及各种调味醛、酯和/或醇。合适的调味剂可包括一种或多种选自薄荷油、冬青油、黄樟油、丁香油、鼠尾草油、桉树油、马郁兰油、肉桂油、柠檬油、酸橙油、葡萄柚油和橙子油的精油。
调味剂可以以大约0.1重量％或更大、大约1.2重量％或更大、大约1.4重量％或更大、或大约1.6重量％或更低、大约1.8重量％或更低、大约2.0重量％或更低、或在使用这些端点的任何范围内的量存在于组合物中。
6.其他添加剂
牙膏制剂可包括其他添加剂，诸如抑制细菌防腐剂，诸如苄醇。
苄醇可以以大约0.2重量％或更大、大约0.3重量％或更大、大约0.4重量％或更大、大约0.5重量％或更大、或大约0.6重量％或更低、大约0.7重量％或更低、大约0.8重量％或更低、或在使用这些端点的任何范围内的量存在于牙膏制剂中。
牙膏制剂还可包括一种或多种聚合物，诸如聚乙二醇、聚乙烯基甲基醚马来酸共聚物和多糖(例如纤维素衍生物，诸如羧基甲基纤维素或微晶纤维素，或多糖胶，诸如黄原胶或角叉菜胶)。酸性聚合物，例如聚丙烯酸酯凝胶，可以以游离酸形式或者部分或完全中和的水溶性碱金属(例如钾和钠)盐或铵盐的形式提供。
牙膏制剂还可包括一种或多种湿润剂。湿润剂可以防止组合物在暴露于空气时硬化。在某些实施方案中，组合物包含一种或多种选自食用多元醇，诸如甘油、山梨糖醇、木糖醇、丙二醇及其混合物的湿润剂。
7.制造方法
本公开进一步提供了制备用作牙膏的制剂的方法。该方法可包含以下顺序步骤：a)将碱性氨基酸添加到包含氟离子源的溶液中，b)添加碳酸钙，和c)添加阴离子表面活性剂。
VII.表面活性剂
本公开提供了氨基酸衍生物形式的用于个人护理产品的表面活性剂。氨基酸可以是天然存在的或合成的，或它们可以获自内酰胺(诸如己内酰胺)的开环反应。本公开的化合物已经显示具有表面活性性质，并可用作例如表面活性剂和润湿剂。特别地，本公开提供了式I的表面活性剂：
Figure BDA0004115180570000301
其中R1和R2独立地选自氢、氧原子和C1-C6烷基，其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；n是2至5的整数(包括2和5)；R3是C5-C12烷基；R4是C3-C10烷基；末端氮任选进一步被R5取代，其中R5选自氢、氧原子和C1-C6烷基，其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；并且任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根。
本公开提供的一种特定化合物(表面活性剂1)是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000302
本公开提供的第二特定化合物(表面活性剂2)是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000311
本公开提供的第三特定化合物(表面活性剂3)是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000312
本公开提供的第四特定化合物(表面活性剂4)是4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000313
本公开提供的第五特定化合物(表面活性剂5)是6-(二甲基氨基)己酸-2-丁基辛酯N-氧化物，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000314
本公开提供的第六特定化合物(表面活性剂6)是6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000315
本公开提供的第七特定化合物(表面活性剂7)是6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000321
这些表面活性剂可以通过各种方法合成。一种此类方法包括打开内酰胺以产生具有N-端和C-端的氨基酸。N-端可以与一种或多种烷基化剂和/或酸反应以产生季铵盐。备选地，N-端可以与氧化剂反应以产生胺N-氧化物。C-端可以在酸的存在下与醇反应以产生酯。
氨基酸可以是天然存在的或合成的，或者可以衍生自内酰胺(诸如己内酰胺)的开环反应。开环反应可以是酸或碱催化的反应，且酸催化的反应的实例显示在以下方案1中。
方案1
Figure BDA0004115180570000322
氨基酸在N端和C端之间可具有少至1个或多至12个碳。烷基链可以是支链或直链。烷基链可以被氮、氧或硫中断。烷基链可以进一步被一个或多个选自羟基、氨基、酰胺基、磺酰基、磺酸根、羧基和羧酸根的取代基取代。N-端氮可以用一个或多个烷基基团酰化或烷基化。例如，氨基酸可以是6-(二甲基氨基)己酸或6-氨基己酸。
表面活性剂1可以如以下方案2中所示来合成。如所示那样，6-(二甲基氨基)己酸-2-丁基辛酯的N-端在碳酸钠的存在下用碘甲烷烷基化。
方案2
Figure BDA0004115180570000323
表面活性剂2可以如以下方案3中所示来合成。如所示那样，6-(二甲基氨基)己酸的C-端在对甲苯磺酸(PTSA)的存在下在甲苯中用2-丁基辛醇处理以获得作为4-甲基苯磺酸盐的相应酯，6-(二甲基氨基)己酸-2-丁基辛酯。
方案3
Figure BDA0004115180570000331
表面活性剂3可以如以下方案4中所示来合成。如所示那样，6-(二甲基氨基)己酸-2-丁基辛酯用一当量的盐酸处理以获得作为氯盐的6-(二甲基氨基)己酸-2-丁基辛酯。
方案4
Figure BDA0004115180570000332
表面活性剂4可以如以下方案5中所示来合成。如所示那样，6-(二甲基氨基)己酸-2-丁基辛酯的N-端在回流的乙酸乙酯中用1,4-丁烷磺内酯处理以产生所需磺酸盐。
方案5
Figure BDA0004115180570000333
/>
表面活性剂5可以如以下方案6中所示来合成。如所示那样，6-(二甲基氨基)己酸-2-丁基辛酯的N-端在水中用过氧化氢处理以提供所需N-氧化物。
方案6
Figure BDA0004115180570000334
表面活性剂6可以如以下方案7中所示来合成。如所示那样，6-氨基己酸-2-丁基辛酯的N-端用一当量的盐酸处理以提供相应的氯盐。
方案7
Figure BDA0004115180570000341
表面活性剂7可以如以下方案8中所示来合成。如所示那样，6-氨基己酸在苯中用2-丁基辛醇和对甲苯磺酸(PTSA)处理以提供相应的4-甲基苯磺酸盐。
方案8
Figure BDA0004115180570000342
本公开的化合物表现出表面活性性质。这些性质可通过各种方法来测量和描述。可以描述表面活性剂的一种方法是通过分子的临界胶束浓度(CMC)。CMC可以定义为胶束形成时表面活性剂的浓度，并且超过该浓度所有另外的表面活性剂均掺入胶束中。
随着表面活性剂浓度增加，表面张力降低。一旦表面完全被表面活性剂分子覆盖，胶束就开始形成。这个点代表CMC以及最小表面张力。进一步加入表面活性剂将不会进一步影响表面张力。因此可以通过观察作为表面活性剂浓度的函数的表面张力的变化来测量CMC。测量该值的一种此类方法是Wilhemy吊板法。Wilhelmy板通常是薄的铱-铂板，其通过金属丝连接到天平上并垂直于空气-液体界面放置。天平用于测量通过润湿而施加在板上的力。随后根据等式1使用该值来计算表面张力(γ)：
等式1：γ＝F/l cosθ
其中l等于润湿的周长(2w+2d，其中w和d分别是板的厚度和宽度)，且cosθ为液体与板之间的接触角，其在没有现有文献值的情况下假定为0。
用于评价表面活性剂性能的另一个参数是动态表面张力。动态表面张力是对于特定表面或界面寿命的表面张力值。在添加表面活性剂的液体的情况下，这可以不同于平衡值。在表面刚产生之后，表面张力等于纯液体的表面张力。如上所述，表面活性剂降低表面张力；因此，表面张力下降，直到达到平衡值。达到平衡所需的时间取决于表面活性剂的扩散速率和吸附速率。
测量动态表面张力的一种方法依赖于气泡压力张力计。该装置通过毛细管测量在液体中形成的气泡的最大内部压力。测得的值对应于在某一表面寿命(从气泡形成开始到出现压力最大值的时间)时的表面张力。表面张力对表面寿命的依赖性可以通过改变产生气泡的速度来测量。
表面活性化合物还可以通过它们在固体基材上的润湿能力(如通过接触角测量的)来评估。当液滴在第三介质(诸如空气)中发生与固体表面接触时，在液体、气体和固体之间形成三相线。作用于三相线并与液滴相切的表面张力单位矢量与表面之间的角度被描述为接触角。接触角(也称为润湿角)是液体对固体的润湿性的量度。在完全润湿的情况下，液体完全铺展在固体上，且接触角为0°。通常在1-10×CMC的浓度下测量给定化合物的润湿性质，但是，其并非是浓度依赖性的性质，因此润湿性质的测量可以在更高或更小的浓度下测量。
在一种方法中，可使用光学接触角测角仪来测量接触角。该装置使用数码相机和软件，通过分析表面上固着液滴的轮廓形状来得到接触角。
本公开的表面活性化合物的潜在应用包括用作洗发水、护发素、洗涤剂、无斑点冲洗液、地板和地毯清洁剂、用于去除涂鸦的清洁剂、用于作物保护的润湿剂、用于作物保护的助剂和用于气溶胶喷涂的润湿剂的制剂。
本领域技术人员将理解的是，化合物之间小的差异可导致显著不同的表面活性剂性质，使得不同的化合物可在不同的应用中与不同的基材一起使用。
提供以下非限制性实施方案以展示不同表面活性剂的不同性质。在下表1中，表面活性剂的简称与它们相应的化学结构相关。
表1
Figure BDA0004115180570000351
/>
Figure BDA0004115180570000361
七种化合物中的每一种作为表面活性剂都是有效的，尤其可用于润湿剂或发泡剂、分散剂、乳化剂和洗涤剂。
表面活性剂1、表面活性剂2、表面活性剂3、表面活性剂6和表面活性剂7是阳离子的。这些表面活性剂可用于上述应用和一些其他特殊应用，诸如表面处理，诸如个人毛发护理产品，并且还可用于生成防水表面。
表面活性剂4是两性离子的。这些表面活性剂在所有上述应用中可用作助表面活性剂。
表面活性剂5是非离子的，并可用于洗发水、洗涤剂、硬表面清洁剂和多种其他表面清洁制剂。
实施例
在Bruker 500MHz光谱仪上进行核磁共振(NMR)光谱法。临界胶束浓度(CMC)通过Wilhelmy吊板法在23℃下用装有Pt-Ir板的张力计(DCAT 11,DataPhysics InstrumentsGmbH)来确定。动态表面张力用气泡压力张力计(Krüss BP100,Krüss GmbH)在23℃下确定。接触角用装有数码相机的光学接触角测角仪(OCA 15Pro,DataPhysics GmbH)确定。
实施例1a：
合成6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物
将6-(二甲基氨基)己酸-2-丁基辛酯(2.04毫摩尔，700毫克)溶解在乙腈(10毫升)中。加入碳酸钠(2.44毫摩尔，259毫克)，并将混合物在室温下搅拌10分钟。加入碘甲烷(6.12毫摩尔，0.38毫升)，并将混合物加热到40℃持续24小时，随后冷却至室温。将混合物过滤并在真空下除去溶剂，获得作为黄色固体的6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物，产率为90％。1H NMR(500MHz,DMSO)δ3.93(d,J＝5.7Hz,2H),3.29–3.22(m,2H),3.04(s,9H),2.34(t,J＝7.4Hz,2H),1.73–1.53(m,5H),1.33-1.25(m,18H),0.88-0.85(m,6H)。实施例1b：
确定临界胶束浓度(CMC)
测试来自实施例1a的6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物的临界胶束浓度(CMC)。从图1中显示的结果的图来看，在高达10毫克/毫升的浓度下不能清楚地确定CMC值，其中表面张力渐近地接近大约27mN/m的值。图1是这些结果的图，显示了表面张力对浓度。从结果的图来看，在CMC处的表面张力等于或小于大约27mN/m。
实施例2a：
合成6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐
6-(二甲基氨基)己酸在苯中在120℃下用2-丁基辛-1-醇和对甲苯磺酸处理12小时。分离作为白色蜡状固体的6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，并从丙酮中再结晶，产率为49％。1H NMR(500MHz,DMSO)δ7.48(dd,J＝8.4,0.6Hz,2H),7.12(dd,J＝8.4,0.6Hz,1H),3.93(d,J＝5.7Hz,2H),3.02–3.00(m,2H),2.76(d,J＝5.0Hz,6H),2.37–2.25(m,6H),1.59–1.53(m,5H),1.25–1.29(m,18H),0.87(td,J＝6.8,2.7Hz,6H)。
实施例2b：
确定临界胶束浓度(CMC)
测试来自实施例2a的6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐的临界胶束浓度(CMC)。根据表面张力随水中浓度的变化，CMC确定为大约0.97毫摩尔。该表面活性剂可达到的最小表面张力的平台值为大约27mN/m，即27mN/m±3mN/m。图2A是这些结果的图，显示了表面张力对浓度。从结果的图来看，在CMC处的表面张力等于或小于大约30mN/m。
实施例2c：
确定动态表面张力
用测量新产生的空气-水界面的表面张力随时间的变化的气泡压力张力计来确定来自实施例2a的6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐的动态表面张力。图2B示出了表面张力对时间的图，显示了表面张力在10ms至100ms的时间间隔内由大约46mN/m快速下降至大约30mN/m。在100ms至8,000ms的时间间隔内，表面张力由30mN/m缓慢下降至大约27mN/m，渐近地接近在CMC处的表面张力的饱和值。
实施例2d：
确定润湿性质
除表面张力和表面动力学之外，在各种表面上测试来自实施例2a的6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐的润湿性质。例如，疏水基材(诸如聚乙烯-HD)表现出接触角为24.3°的表面润湿。在疏油和疏水基材(诸如特氟龙(特氟龙))上，测得的接触角远小于水的接触角119°，为48.2°(表2)。
表2
Figure BDA0004115180570000381
Figure BDA0004115180570000391
实施例3a：
合成6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物
用一当量的盐酸处理6-(二甲基氨基)己酸-2-丁基辛酯以提供6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物。
实施例3b：
确定临界胶束浓度(CMC)
测试来自实施例3a的6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物的临界胶束浓度(CMC)。根据表面张力随水中浓度的变化，CMC确定为大约27.47毫摩尔。该表面活性剂可达到的最小表面张力为大约29mN/m，即29mN/m±3mN/m。图3是这些结果的图，显示了表面张力对浓度。从结果的图来看，在高达27.4毫摩尔的浓度下不能清楚地确定CMC值，其中表面张力渐近地接近大约29mN/m的值。
实施例4a：
合成4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐
将6-(二甲基氨基)己酸-2-丁基辛酯(2.04毫摩尔，700毫克)溶解在乙酸乙酯(30毫升)中。加入1,4-丁烷磺内酯(3.06毫摩尔，0.31毫升)。将混合物加热至回流持续12小时，接着蒸发溶剂。将所得白色蜡状固体用丙酮洗涤，获得4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐，产率为89％。1H NMR(500MHz,DMSO)δ3.93(d,J＝5.7Hz,2H),3.30-3.28(m,4H),2.97(s,3H),2.49–2.43(m,2H),2.34(t,J＝7.4Hz,2H),1.96–1.76(m,9H),1.27-1.25(m,18H),0.88–0.85(m,6H)。
实施例4b：
确定临界胶束浓度(CMC)
测试来自实施例4a的4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐的临界胶束浓度(CMC)。根据表面张力随水中浓度的变化，CMC确定为大约0.54毫摩尔。该表面活性剂可达到的最小表面张力的平台值为大约32mN/m，即32mN/m±3mN/m。图4A是这些结果的图，显示了表面张力对浓度。从结果的图来看，在CMC处的表面张力等于或小于大约32mN/m。
实施例4c：
确定动态表面张力
用测量新产生的空气-水界面的表面张力随时间的变化的气泡压力张力计来确定来自实施例4a的4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐的动态表面张力。图4B示出了表面张力对时间的图，显示了表面张力在10ms至100ms的时间间隔内由大约66mN/m快速下降至大约36mN/m。在100ms至8,000ms的时间间隔内，表面张力由36mN/m缓慢下降至大约32mN/m，渐近地接近在CMC处的表面张力的饱和值。
实施例4d：
确定润湿性质
除表面张力和表面动力学之外，在各种表面上测试来自实施例4a的4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐的润湿性质。例如，疏水基材(诸如聚乙烯-HD)表现出接触角为44.4°的表面润湿。在疏油和疏水基材(诸如特氟龙)上，测得的接触角远小于水的接触角119°，为62.2°(表3)。
表3
Figure BDA0004115180570000401
实施例5a：
合成6-(二甲基氨基)己酸-2-丁基辛酯N-氧化物
在水中在70℃下用过氧化氢处理6-(二甲基氨基)己酸-2-丁基辛酯24小时，获得作为油的6-(二甲基氨基)己酸-2-丁基辛酯N-氧化物，产率为90％。1H NMR(500MHz,DMSO)δ3.93(d,J＝5.7Hz,2H),3.30-3.28(m,4H),2.97(s,3H),2.49–2.43(m,2H),2.34(t,J＝7.4Hz,2H),1.96–1.76(m,9H),1.27-1.25(m,18H),0.88–0.85(m,6H)。
实施例5b：
确定临界胶束浓度(CMC)
测试来自实施例5a的6-(二甲基氨基)己酸-2-丁基辛酯N-氧化物的临界胶束浓度(CMC)。根据表面张力随水中浓度的变化，CMC确定为大约0.29毫摩尔。该表面活性剂可达到的最小表面张力的平台值为大约28mN/m，即28mN/m±3mN/m。图5A是这些结果的图，显示了表面张力对浓度。从结果的图来看，在CMC处的表面张力等于或小于大约28mN/m。
实施例5c：
确定动态表面张力
用测量新产生的空气-水界面的表面张力随时间的变化的气泡压力张力计来确定来自实施例5a的6-(二甲基氨基)己酸-2-丁基辛酯N-氧化物的动态表面张力。图5B示出了表面张力对时间的图，显示了表面张力在10ms至1,000ms的时间间隔内由大约60mN/m快速下降至大约30mN/m。在1,000ms至8,000ms的时间间隔内，表面张力由30mN/m缓慢下降至大约28mN/m，渐近地接近在CMC处的表面张力的饱和值。
实施例5d：
确定润湿性质
除表面张力和表面动力学之外，在各种表面上测试来自实施例5a的6-(二甲基氨基)己酸-2-丁基辛酯N-氧化物的润湿性质。例如，疏水基材(诸如聚乙烯-HD)表现出接触角为31.6°的表面润湿。在疏油和疏水基材(诸如特氟龙)上，测得的接触角远小于水的接触角119°，为41.5°(表4)。
表4
Figure BDA0004115180570000411
实施例6a：
合成6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物
用1当量的盐酸处理6-(二甲基氨基)己酸-2-丁基辛酯以提供6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物。
实施例6b：
确定临界胶束浓度(CMC)
测试来自实施例6a的6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物的临界胶束浓度(CMC)。根据表面张力随水中浓度的变化，CMC确定为大约0.15毫摩尔。该表面活性剂可达到的最小表面张力的平台值为大约27mN/m，即27mN/m±3mN/m。图6A是这些结果的图，显示了表面张力对浓度。从结果的图来看，在CMC处的表面张力等于或小于大约30mN/m。
实施例6c：
确定动态表面张力
用测量新产生的空气-水界面的表面张力随时间的变化的气泡压力张力计来确定来自实施例6a的6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物的动态表面张力。图6B示出了表面张力对时间的图，显示了表面张力在10ms至8,000ms的时间间隔内由大约69mN/m缓慢下降至大约29mN/m，在1,000ms的表面寿命处具有大约49mN/m的轻微平台，接近在CMC处的表面张力的饱和值。
实施例6d：
确定润湿性质
除表面张力和表面动力学之外，在各种表面上测试来自实施例6a的6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物的润湿性质。例如，疏水基材(诸如聚乙烯-HD)表现出接触角为25.8°的表面润湿。在疏油和疏水基材(诸如特氟龙)上，测得的接触角远小于水的接触角119°，为48.7°(表5)。
表5
Figure BDA0004115180570000421
实施例7a：
合成6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐
在装有Dean Stark收集器的100毫升圆底烧瓶中将6-氨基己酸(38.11毫摩尔，5克)溶解在苯(50毫升)中。加入对甲苯磺酸一水合物(38.11毫摩尔，7.25克)和2-丁基辛醇(38.11毫摩尔，7.1克，8.5毫升)，并将混合物加热至回流持续一周，直到在Dean-Stark收集器中不再分离出水。在真空下除去溶剂，并将产物在-20℃下从丙酮中结晶以除去残余的未反应醇。将所得白色蜡状固体过滤，获得6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，产率为82％。1H NMR(500MHz,DMSO)δ7.49(d,J＝8.0Hz,2H),7.12(dd,J＝8.4,0.6Hz,2H),3.93(d,J＝5.7Hz,2H),2.79–2.73(m,2H),2.31–2.28(m,5H),1.55-1.50(m,5H),1.31–1.25(m,18H),0.88–0.85(m,6H)。
实施例7b：
确定临界胶束浓度(CMC)
测试来自实施例7a的6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐的临界胶束浓度(CMC)。根据表面张力随水中浓度的变化，CMC确定为大约2.12毫摩尔。该表面活性剂可达到的最小表面张力的平台值为大约27mN/m，即27mN/m±3mN/m。图7A是这些结果的图，显示了表面张力对。从结果的图来看，在CMC处的表面张力等于或小于大约30mN/m，并且在大约1.0毫摩尔或更大的浓度下表面张力等于或小于大约28.5mN/m。
实施例7c：
确定动态表面张力
用测量新产生的空气-水界面的表面张力随时间的变化的气泡压力张力计来确定来自实施例7a的6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐的动态表面张力。图7B示出了表面张力对时间的图，显示了表面张力在10ms至100ms的时间间隔内由大约46mN/m快速下降至大约30mN/m。在100ms至8,000ms的时间间隔内，表面张力由30mN/m缓慢下降至大约27mN/m，渐近地接近在CMC处的表面张力的饱和值。
实施例7d：
确定润湿性质
除表面张力和表面动力学之外，在各种表面上测试来自实施例7a的6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐的润湿性质。例如，疏水基材(诸如聚乙烯-HD)表现出接触角为14.6°的表面润湿。在疏油和疏水基材(诸如特氟龙)上，测得的接触角远小于水的接触角119°，为49.4°(表6)。
表6
Figure BDA0004115180570000441
实施例8：
用于洗发水的制剂
在该实施例中，提供了用作洗发水的制剂，其包括表面活性剂，所述表面活性剂可以是本文中描述的表面活性剂1-7的一种或多种。该制剂可用于向毛发提供光滑和丝滑的感觉。该制剂的组分显示在下表7中。此外，该制剂可以以小于1重量％的量包括其他天然油和成分，以及用于吸引消费者的维生素。
表7
组分 功能 重量％
表面活性剂 表面活性剂 0.1-10
月桂基硫酸铵 发泡剂 10-25
椰油酰胺丙基甜菜碱 助表面活性剂 0.1-5
椰油酰胺二乙醇胺 泡沫促进剂 1-4
黄原胶或丙烯酸酯共聚物 增稠剂/流变改性剂 0-5
柠檬酸 pH稳定剂 0.1-0.3
香精 0.02-0.1
水 49.5-89
实施例9：
用于护发素的制剂
在该实施例中，提供了用作护发素的制剂，其包括表面活性剂，所述表面活性剂可以是本文中描述的表面活性剂1-7的一种或多种。该制剂可用于替代或减少聚季铵盐-10、聚季铵盐-7和聚二甲基硅氧烷油，同时保留护发素所提供的易梳理性和丝绸样柔软的感觉。该制剂显示在下表8中。
表8
组分 功能 重量％
第一表面活性剂 表面活性剂 1-10
第二表面活性剂 表面活性剂 0.1-10
异丙基苯磺酸钠 助水溶剂 1-3
月桂基硫酸铵 表面活性剂 0.1-6
月桂醇聚醚-3硫酸铵 表面活性剂 0.1-6
椰油酰胺二乙醇胺 发泡剂 0.5-2
PEG-55丙二醇油酸酯 乳化剂 0.01-1
香精 0.02-0.1
水 61.9-97.2
实施例10：
用于清洁剂的制剂
在该实施例中，提供了用作清洁剂的制剂，其包括表面活性剂，所述表面活性剂可以是本文中描述的表面活性剂1-7的一种或多种。该制剂可用于清洁皮肤和卸妆。脂肪组分(诸如液体油)可帮助卸除油性彩妆。该制剂显示在下表9中。
表9
组分 功能 重量％
表面活性剂2 表面活性剂 15-30
第二非离子表面活性剂 助表面活性剂 1-15
脂肪组分 清洁剂 10-40
水溶性醇 溶剂 10-40
水溶性多元醇 溶剂 10-30
水溶性聚合物 流变改性剂 0.05-1.0
无机或有机盐 提高疏水性 0.001-2.0
香精 0.0-0.1
水 53.9-99.0
实施例11：
用于睫毛膏的制剂
在该实施例中，提供了用作睫毛膏的制剂，其包括表面活性剂，所述表面活性剂可以是本文中描述的表面活性剂1-7的一种或多种。该制剂可用于清洁皮肤和卸妆。脂肪组分，诸如液体油，可帮助卸除油性彩妆。该制剂显示在下表10中。
表10
组分 功能 重量％
表面活性剂 乳化剂 0.3-5
表面活性剂 助乳化剂 3-15
增粘剂 流变改性剂 0.2-1.5
聚合物 成膜剂 7-25
聚合物 助成膜剂 0.2-5
色素 1-40
水 30-70
实施例12：
用于牙膏的制剂
在该实施例中，提供了用作牙膏的制剂，其包括表面活性剂，所述表面活性剂可以是本文中描述的表面活性剂1-7的一种或多种。该制剂显示在下表11中。
表11
组分 功能 重量％
表面活性剂 稳定剂 1.0-1.4
碳酸钙 磨料 38-44
单氟磷酸钠 口腔护理剂 0.9-1.3
氨基酸 口腔护理剂 1-5
调味剂 0.1-2
水 46.3-59.0
方面
方面1是用于洗发水的制剂，其包含：至少一种下式的表面活性剂：
Figure BDA0004115180570000471
其中R1和R2独立地选自氢、氧原子和C1-C6烷基，其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；n是2至5的整数(包括2和5)；R3是C5-C12烷基；R4是C3-C10烷基；末端氮任选进一步被R5取代，其中R5选自氢、氧原子和C1-C6烷基，其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；并且任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根；发泡剂；和水。
方面2是方面1的制剂，其进一步包含泡沫促进剂。
方面3是方面1或方面2任一项的制剂，其进一步包含至少一种增稠剂。
方面4是方面1-3任一项的制剂，其进一步包含pH稳定剂。
方面5是方面1-4任一项的制剂，其进一步包含污垢渗透剂。
方面6是方面1-5任一项的制剂，其进一步包含香精。
方面7是根据方面1-6任一项的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000472
方面8是根据方面1-6任一项的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000473
方面9是根据方面1-6任一项的制剂，其中表面活性剂是6-(十二烷氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000481
方面10是根据方面1-6任一项的制剂，其中表面活性剂是4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000482
方面11是根据方面1-6任一项的制剂，其中表面活性剂是6-(二甲基氨基)己酸-2-丁基辛酯N-氧化物，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000483
方面12是根据方面1-6任一项的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000484
方面13是根据方面1-6任一项的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000485
方面14是用于洗发水的制剂，其包含：至少一种下式的表面活性剂：
Figure BDA0004115180570000491
其中R1和R2独立地选自氢、氧原子和C1-C6烷基，其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；n是2至5的整数(包括2和5)；R3是C5-C12烷基；R4是C3-C10烷基；末端氮任选进一步被R5取代，其中R5选自氢、氧原子和C1-C6烷基，其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；并且任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根；增稠剂；和水。
方面15是方面14的制剂，其进一步包含泡沫促进剂。
方面16是方面14或方面15任一项的制剂，其进一步包含pH稳定剂。
方面17是方面14-16任一项的制剂，其进一步包含污垢渗透剂。
方面18是方面14-17任一项的制剂，其进一步包含香精。
方面19是根据方面14-18任一项的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000492
方面20是根据方面14-18任一项的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000493
方面21是根据方面14-18任一项的制剂，其中表面活性剂是6-(十二烷氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000494
方面22是根据方面14-18任一项的制剂，其中表面活性剂是4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000501
方面23是根据方面14-18任一项的制剂，其中表面活性剂是6-(二甲基氨基)己酸-2-丁基辛酯N-氧化物，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000502
方面24是根据方面14-18任一项的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000503
方面25是根据方面14-18任一项的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000504
方面26是用于护发素的制剂，其包含：至少一种下式的表面活性剂：
Figure BDA0004115180570000505
其中R1和R2独立地选自氢、氧原子和C1-C6烷基，其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；n是2至5的整数(包括2和5)；R3是C5-C12烷基；R4是C3-C10烷基；末端氮任选进一步被R5取代，其中R5选自氢、氧原子和C1-C6烷基，其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；并且任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根；脂肪组分；和水。
方面27是方面26的制剂，其进一步包含乳化剂。
方面28是方面26或方面27的制剂，其进一步包含至少一种稠化剂。
方面29是方面26-28任一项的制剂，其进一步包含发泡剂。
方面30是方面26-29任一项的制剂，其进一步包含至少一种粘土。
方面31是方面26-30任一项的制剂，其进一步包含香精。
方面32是根据方面26-31任一项的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000511
方面33是根据方面26-31任一项的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000512
方面34是根据方面26-31任一项的制剂，其中表面活性剂是6-(十二烷氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000513
方面35是根据方面26-31任一项的制剂，其中表面活性剂是4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000521
方面36是根据方面26-31任一项的制剂，其中表面活性剂是6-(二甲基氨基)己酸-2-丁基辛酯N-氧化物，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000522
方面37是根据方面26-31任一项的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000523
方面38是根据方面26-31任一项的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000524
方面39是用于清洁剂的制剂，其包含：至少一种下式的表面活性剂：
Figure BDA0004115180570000525
其中R1和R2独立地选自氢、氧原子和C1-C6烷基，其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；n是2至5的整数(包括2和5)；R3是C5-C12烷基；R4是C3-C10烷基；末端氮任选进一步被R5取代，其中R5选自氢、氧原子和C1-C6烷基，其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；并且任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根；至少一种溶剂；和水。
方面40是方面39的制剂，其进一步包含至少一种水溶性聚合物。
方面41是方面39或方面40的制剂，其进一步包含至少一种水溶性溶剂。
方面42是方面39-41任一项的制剂，其进一步包含至少一种脂肪组分。
方面43是方面39-42任一项的制剂，其进一步包含至少一种调理剂。
方面44是权利要求39-43任一项的制剂，其进一步包含疏水性改性剂。
方面45是根据方面39-44任一项的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000531
方面46是根据方面39-44任一项的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000532
方面47是根据方面39-44任一项的制剂，其中表面活性剂是6-(十二烷氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000533
方面48是根据方面39-44任一项的制剂，其中表面活性剂是4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000541
方面49是根据方面39-44任一项的制剂，其中表面活性剂是6-(二甲基氨基)己酸-2-丁基辛酯N-氧化物，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000542
方面50是根据方面39-44任一项的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000543
方面51是根据方面39-44任一项的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000544
方面52是用于清洁剂的制剂，其包含：至少一种下式的表面活性剂：
Figure BDA0004115180570000545
其中R1和R2独立地选自氢、氧原子和C1-C6烷基，其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；n是2至5的整数(包括2和5)；R3是C5-C12烷基；R4是C3-C10烷基；末端氮任选进一步被R5取代，其中R5选自氢、氧原子和C1-C6烷基，其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；并且任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根；湿润剂；和水。
方面53是方面52的制剂，其进一步包含至少一种水溶性聚合物。
方面54是方面52或方面53的制剂，其进一步包含至少一种水溶性溶剂。
方面55是方面52-54任一项的制剂，其进一步包含至少一种脂肪组分。
方面56是方面52-55任一项的制剂，其进一步包含至少一种调理剂。
方面57是方面52-56任一项的制剂，其进一步包含疏水性改性剂。
方面58是方面52-57任一项的制剂，其进一步包含至少一种溶剂。
方面59是根据方面52-58任一项的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000551
方面60是根据方面52-58任一项的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000552
方面61是根据方面52-58任一项的制剂，其中表面活性剂是6-(十二烷氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000553
方面62是根据方面52-58任一项的制剂，其中表面活性剂是4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000561
方面63是根据方面52-58任一项的制剂，其中表面活性剂是6-(二甲基氨基)己酸-2-丁基辛酯N-氧化物，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000562
方面64是根据方面52-58任一项的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000563
方面65是根据方面52-58任一项的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000564
方面66是用于睫毛膏的制剂，其包含：至少一种下式的表面活性剂：
Figure BDA0004115180570000565
其中R1和R2独立地选自氢、氧原子和C1-C6烷基，其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；n是2至5的整数(包括2和5)；R3是C5-C12烷基；R4是C3-C10烷基；末端氮任选进一步被R5取代，其中R5选自氢、氧原子和C1-C6烷基，其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；并且任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根；至少一种聚合物；和水。
方面67是方面66的制剂，其进一步包含至少一种脂肪组分。
方面68是方面66或方面67的制剂，其进一步包含至少一种流变改性剂。
方面69是方面66-68任一项的制剂，其进一步包含至少一种乳化剂。
方面70是方面66-69任一项的制剂，其进一步包含色素。
方面71是根据方面66-70任一项的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000571
方面72是根据方面66-70任一项的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000572
方面73是根据方面66-70任一项的制剂，其中表面活性剂是6-(十二烷氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000573
方面74是根据方面66-70任一项的制剂，其中表面活性剂是4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000581
方面75是根据方面66-70任一项的制剂，其中表面活性剂是6-(二甲基氨基)己酸-2-丁基辛酯N-氧化物，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000582
方面76是根据方面66-70任一项的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000583
方面77是根据方面66-70任一项的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000584
方面78是用于牙膏的制剂，其包含：至少一种下式的表面活性剂：
Figure BDA0004115180570000585
其中R1和R2独立地选自氢、氧原子和C1-C6烷基，其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；n是2至5的整数(包括2和5)；R3是C5-C12烷基；R4是C3-C10烷基；末端氮任选进一步被R5取代，其中R5选自氢、氧原子和C1-C6烷基，其中C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；并且任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根；氟离子源；和水。
方面79是方面78的制剂，其进一步包含至少一种碱性氨基酸。
方面80是方面78或方面79的制剂，其进一步包含碳酸钙。
方面81是方面78-80任一项的制剂，其进一步包含调味剂。
方面82是方面78-81任一项的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000591
方面83是根据方面78-81任一项的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000592
方面84是根据方面78-81任一项的制剂，其中表面活性剂是6-(十二烷氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000593
方面85是根据方面78-81任一项的制剂，其中表面活性剂是4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000601
方面86是根据方面78-81任一项的制剂，其中表面活性剂是6-(二甲基氨基)己酸-2-丁基辛酯N-氧化物，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000602
方面87是根据方面78-81任一项的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000603
方面88是根据方面78-81任一项的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：
Figure BDA0004115180570000604
/>

Claims (21)

1.一种用于洗发水的制剂，其包含：
至少一种下式的表面活性剂：
Figure FDA0004115180560000011
其中R1和R2独立地选自氢、氧原子和C1-C6烷基，其中所述C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；
n是2至5的整数(包括2和5)；
R3是C5-C12烷基；
R4是C3-C10烷基；
末端氮任选进一步被R5取代，其中R5选自氢、氧原子和C1-C6烷基，其中所述C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；并且任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话所述抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根；
发泡剂；和
水。
2.权利要求1所述的制剂，其进一步包含以下的至少一种：
至少一种泡沫促进剂；
至少一种增稠剂；
至少一种pH稳定剂；
至少一种污垢渗透剂(soil penetration agent)；和
至少一种香精。
3.权利要求1所述的制剂，其中所述表面活性剂包含以下的至少一种：
6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物，其具有下式：
Figure FDA0004115180560000012
6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：
Figure FDA0004115180560000021
6-(十二烷氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：
Figure FDA0004115180560000022
4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐，其具有下式：
Figure FDA0004115180560000023
6-(二甲基氨基)己酸-2-丁基辛酯N-氧化物，其具有下式：
Figure FDA0004115180560000024
6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：
Figure FDA0004115180560000025
和
6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：
Figure FDA0004115180560000031
4.一种用于洗发水的制剂，其包含：
至少一种下式的表面活性剂：
Figure FDA0004115180560000032
其中R1和R2独立地选自氢、氧原子和C1-C6烷基，其中所述C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；
n是2至5的整数(包括2和5)；
R3是C5-C12烷基；
R4是C3-C10烷基；
末端氮任选进一步被R5取代，其中R5选自氢、氧原子和C1-C6烷基，其中所述C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；并且任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话所述抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根；
增稠剂；和
水。
5.权利要求4所述的制剂，其进一步包含以下的至少一种：
至少一种泡沫促进剂；
至少一种pH稳定剂；
至少一种污垢渗透剂；和
至少一种香精。
6.权利要求4所述的制剂，其中所述表面活性剂包含以下的至少一种：
6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物，其具有下式：
Figure FDA0004115180560000041
6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：
Figure FDA0004115180560000042
6-(十二烷氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：
Figure FDA0004115180560000043
4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐，其具有下式：
Figure FDA0004115180560000044
6-(二甲基氨基)己酸-2-丁基辛酯N-氧化物，其具有下式：
Figure FDA0004115180560000045
6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：
Figure FDA0004115180560000046
和
6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：
Figure FDA0004115180560000051
7.一种用于护发素的制剂，其包含：
至少一种下式的表面活性剂：
Figure FDA0004115180560000052
其中R1和R2独立地选自氢、氧原子和C1-C6烷基，其中所述C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；
n是2至5的整数(包括2和5)；
R3是C5-C12烷基；
R4是C3-C10烷基；
末端氮任选进一步被R5取代，其中R5选自氢、氧原子和C1-C6烷基，其中所述C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；并且任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话所述抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根；
脂肪组分；和
水。
8.权利要求7所述的制剂，其进一步包含以下的至少一种：
至少一种乳化剂；
至少一种稠化剂；
至少一种发泡剂；
至少一种粘土；和
至少一种香精。
9.权利要求7所述的制剂，其中所述表面活性剂包含以下的至少一种：
6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物，其具有下式：
Figure FDA0004115180560000061
6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：
Figure FDA0004115180560000062
6-(十二烷氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：
Figure FDA0004115180560000063
4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐，其具有下式：
Figure FDA0004115180560000064
6-(二甲基氨基)己酸-2-丁基辛酯N-氧化物，其具有下式：
Figure FDA0004115180560000065
6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：
Figure FDA0004115180560000066
和
6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：
Figure FDA0004115180560000071
10.一种用于清洁剂的制剂，其包含：
至少一种下式的表面活性剂：
Figure FDA0004115180560000072
其中R1和R2独立地选自氢、氧原子和C1-C6烷基，其中所述C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；
n是2至5的整数(包括2和5)；
R3是C5-C12烷基；
R4是C3-C10烷基；
末端氮任选进一步被R5取代，其中R5选自氢、氧原子和C1-C6烷基，其中所述C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；并且任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话所述抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根；
至少一种溶剂；和
水。
11.权利要求10所述的制剂，其进一步包含以下的至少一种：
至少一种水溶性聚合物；
至少一种水溶性溶剂；
至少一种脂肪组分；
至少一种调理剂；和
至少一种疏水性改性剂。
12.权利要求10所述的制剂，其中所述表面活性剂包含以下的至少一种：
6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物，其具有下式：
Figure FDA0004115180560000081
6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：
Figure FDA0004115180560000082
6-(十二烷氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：
Figure FDA0004115180560000083
4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐，其具有下式：
Figure FDA0004115180560000084
6-(二甲基氨基)己酸-2-丁基辛酯N-氧化物，其具有下式：
Figure FDA0004115180560000085
6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：
Figure FDA0004115180560000086
和
6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：
Figure FDA0004115180560000091
13.一种用于清洁剂的制剂，其包含：
至少一种下式的表面活性剂：
Figure FDA0004115180560000092
其中R1和R2独立地选自氢、氧原子和C1-C6烷基，其中所述C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；
n是2至5的整数(包括2和5)；
R3是C5-C12烷基；
R4是C3-C10烷基；
末端氮任选进一步被R5取代，其中R5选自氢、氧原子和C1-C6烷基，其中所述C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；并且任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话所述抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根；
湿润剂；和
水。
14.权利要求13所述的制剂，其进一步包含以下的至少一种：
至少一种水溶性聚合物；
至少一种水溶性溶剂；
至少一种脂肪组分；
至少一种调理剂；
至少一种疏水性改性剂；和
至少一种溶剂。
15.权利要求13所述的制剂，其中所述表面活性剂包含以下的至少一种：
6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物，其具有下式：
Figure FDA0004115180560000101
6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：
Figure FDA0004115180560000102
6-(十二烷氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：
Figure FDA0004115180560000103
4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐，其具有下式：
Figure FDA0004115180560000104
6-(二甲基氨基)己酸-2-丁基辛酯N-氧化物，其具有下式：
Figure FDA0004115180560000105
6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：
Figure FDA0004115180560000106
和
6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：
Figure FDA0004115180560000111
16.一种用于睫毛膏的制剂，其包含：
至少一种下式的表面活性剂：
Figure FDA0004115180560000112
其中R1和R2独立地选自氢、氧原子和C1-C6烷基，其中所述C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；
n是2至5的整数(包括2和5)；
R3是C5-C12烷基；
R4是C3-C10烷基；
末端氮任选进一步被R5取代，其中R5选自氢、氧原子和C1-C6烷基，其中所述C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；并且任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话所述抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根；
至少一种聚合物；和
水。
17.权利要求16所述的制剂，其进一步包含以下的至少一种：
至少一种脂肪组分；
至少一种流变改性剂；
至少一种乳化剂；和
至少一种色素。
18.权利要求16所述的制剂，其中所述表面活性剂包含以下的至少一种：
6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物，其具有下式：
Figure FDA0004115180560000121
6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：
Figure FDA0004115180560000122
6-(十二烷氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：
Figure FDA0004115180560000123
4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐，其具有下式：
Figure FDA0004115180560000124
6-(二甲基氨基)己酸-2-丁基辛酯N-氧化物，其具有下式：
Figure FDA0004115180560000125
6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：
Figure FDA0004115180560000126
和
6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：
Figure FDA0004115180560000131
/>
19.一种用于牙膏的制剂，其包含：
至少一种下式的表面活性剂：
Figure FDA0004115180560000132
其中R1和R2独立地选自氢、氧原子和C1-C6烷基，其中所述C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；
n是2至5的整数(包括2和5)；
R3是C5-C12烷基；
R4是C3-C10烷基；
末端氮任选进一步被R5取代，其中R5选自氢、氧原子和C1-C6烷基，其中所述C1-C6烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；并且任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话所述抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根；
氟离子源；和
水。
20.权利要求19所述的制剂，其进一步包含以下的至少一种：
至少一种碱性氨基酸；
碳酸钙；和
至少一种调味剂。
21.权利要求19所述的制剂，其中所述表面活性剂包含以下的至少一种：
6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物，其具有下式：
Figure FDA0004115180560000141
6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：
Figure FDA0004115180560000142
6-(十二烷氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：
Figure FDA0004115180560000143
4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐，其具有下式：
Figure FDA0004115180560000144
6-(二甲基氨基)己酸-2-丁基辛酯N-氧化物，其具有下式：
Figure FDA0004115180560000145
6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：
Figure FDA0004115180560000146
和
6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：
Figure FDA0004115180560000151
/>
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