CN116323715A - 低分子量低聚凝固助剂和分散助剂 - Google Patents

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Abstract

用于分散多层聚合物的组合物具有在链转移剂存在下由至少一种(甲基)丙烯酸烷基酯单体制备的低聚物。该低聚物具有小于2,500g/mol的数均分子量。还公开了一种含有所述低聚物和多层聚合物诸如丙烯酸核‑壳聚合物或甲基丙烯酸酯丁二烯‑苯乙烯核‑壳聚合物的组合物以及一种树脂组合物。

Description

低分子量低聚凝固助剂和分散助剂
技术领域
本发明总体上涉及一种组合物，并且更具体地涉及一种用于分散多层聚合物的组合物。
相关技术描述
多层(例如核-壳)聚合物或橡胶是常用塑料添加剂，用于改善组合物，例如(甲基)丙烯酸树脂(例如甲基丙烯酸甲酯(MMA))和环氧树脂的性质。在没有添加剂的情况下，此类树脂通常太脆而无法使用。例如，通常将丙烯酸多层聚合物和甲基丙烯酸酯丁二烯苯乙烯(MBS)核-壳聚合物添加到树脂中以显著改善塑料组合物的冲击强度。
由于易于处理和加工，多层聚合物通常以粉末形式供应并添加到组合物中。这些粉末状多层聚合物可通过常规乳液聚合来制备，并通过喷雾干燥或凝固分离成粉末以产生所需的粉末尺寸。当添加到塑料组合物中时，这些附聚的多层聚合物旨在分散在整个塑料组合物中。然而，粉末状多层聚合物通常不能按期望地分散并且具有高分散粘度。
已尝试改善多层聚合物在树脂组合物中的分散性。对于MBS核-壳聚合物，一种方法是增加壳的水平，即增加壳相对于主要由MMA制成的核的比率。虽然增加MMA壳水平改善了分散性，但是更高的MMA壳水平也导致更高的凝固温度。
单独使用某些多层聚合物，包括MBS核-壳聚合物，特别是用高MMA壳水平制备的那些，也可导致高凝固温度。高凝固温度导致能量成本更高和制备组合物的循环时间增加。
WO 2017/121749公开了一种液体组合物，该组合物包含(甲基)丙烯酸聚合物、多段聚合物和单体，其中(甲基)丙烯酸聚合物具有小于100,000g/mol的重均分子量Mw。(甲基)丙烯酸聚合物基本上包含含有占(甲基)丙烯酸聚合物50重量％或更多的(甲基)丙烯酸单体的聚合物。
需要可提供良好分散性同时降低凝固温度的添加剂。本发明寻求解决一个或多个这些问题。
发明内容
本发明提供一种用于分散核壳颗粒的组合物，该组合物包含在链转移剂存在下由至少一种(甲基)丙烯酸烷基酯单体制备的低聚物，其中该低聚物具有小于2,500g/mol的数均分子量。
本发明还涉及一种组合物，该组合物包含多层聚合物和在链转移剂存在下由至少一种(甲基)丙烯酸烷基酯单体制备的低聚物，其中该低聚物具有小于2,500g/mol的数均分子量和通过DSC测量的小于-10℃的Tg。
具体实施方式
本发明提供一种用于分散多层聚合物的组合物。本发明人出乎意料地发现，低分子量低聚物添加剂可导致多层聚合物在树脂诸如环氧树脂和(甲基)丙烯酸烷基酯单体诸如甲基丙烯酸甲酯中的分散性得到显著改善。另外，低聚物添加剂可提供凝固温度的显著改善。
本发明的一个方面涉及一种用于分散包含低分子量低聚物的多层聚合物的组合物。
如本文所用，“低聚物”与聚合物的区别在于低聚物具有相对少的单体单元，并且由于其长度较短而具有最少的链缠结(如果有的话)。聚合物表现出类似聚合物的性质，例如成膜和纤维形成，并且一个或几个单元的添加或去除对这些性质具有可忽略的影响。定量地，根据本发明的低聚物具有小于2,500g/mol的数均分子量。该定义与Naka K.(2014)《单体、低聚物、聚合物和大分子(综述)(Monomers,Oligomers,Polymers,andMacromolecules(Overview))》于：Kobayashi S.,Müllen K.(编者)《高分子纳米材料百科全书(Encyclopedia of Polymeric Nanomaterials)》海德尔堡柏林施普林格(Springer,Berlin,Heidelberg).https://doi.org/10.1007/978-3-642-36199-9_237-1提供的定义一致，该文献将聚合物定义为具有大于10,000g/mol的分子量。
优选地，低聚物具有小于2,500g/mol的数均分子量Mn。更优选地，低聚物具有小于2,250g/mol，甚至更优选小于2,000g/mol，例如小于1,900g/mol、小于1,800g/mol、小于1,750g/mol、小于1,700g/mol或小于1,650g/mol的数均分子量。使用在THF中具有折射率(RI)检测的尺寸排阻色谱法(SEC)来确定低聚物的分子量分布。使用聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)标准物来测定低聚物的相对分子量数据。通过将样品以约2mg/ml的浓度稀释到THF中来制备一式两份的样品。将样品-溶剂混合物在室温下在机械振荡器上振荡2小时，静置过夜，然后使用0.45μm PTFE过滤器过滤，随后进行GPC分析。在Agilent 1260Infinity II型(在RTG-CV中)上进行SEC分离，该仪器由等度泵、多柱恒温器、集成脱气器、自动进样器和折射率检测器组成。使用Agilent GPC/SEC软件版本A.02.01；Build 9.34851来处理数据。在THF中使用由两个PLgel柱混合D柱(300x7.5mm ID)和串联保护柱(粒度5μm)组成的GPC柱组以1mL/min的流速来进行凝胶渗透色谱法(GPC)分离。样品进样量为100μL。
该低聚物由至少一种(甲基)丙烯酸烷基酯单体在链转移剂存在下制备。低聚物例如可以通过在链转移剂存在下将单体进行乳液聚合来制备。
如通过差示扫描量热法(DSC)以10℃/分钟测量的，低分子量低聚物可具有小于75℃的玻璃化转变温度Tg。由于根据本发明的低聚物的低分子量，通过DSC测量的低聚物的Tg可与用Fox方程计算的Tg显著不同[《美国物理学会公报(Bulletin of the AmericanPhysical Society)》1,3第123页(1956)]。Fox方程如下计算Tg：
Figure BDA0004184161200000031
在Fox方程中，基于加入到反应容器中的单体的重量，w1和w2是指两种共聚单体的重量分数，并且Tg(1)和Tg(2)是指两种相应均聚物的玻璃化转变温度，单位为凯氏度数。当存在三个或更多个单体时，添加额外项(wn/Tg(n))。用于本发明目的的均聚物的玻璃化转变温度是在“《聚合物手册(Polymer Handbook)》”,J.Brandrup和E.H.Immergut编辑,世界科学出版社(Interscience Publishers),1966中报道的那些，除非该出版物没有报道特定均聚物的Tg，在这种情况下，均聚物的Tg通过DSC测量。
令人惊讶地，已发现，与具有相对低的Tg的单体(例如丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸丁酯)相比，由具有相对高的Tg的单体(例如甲基丙烯酸甲酯单体)形成的低聚物在与多层聚合物一起凝固时仍表现出凝固温度的显著降低和分散性的改善。
可用于制备低聚物的(甲基)丙烯酸烷基酯单体包括但不限于(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯和1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯。如本文所用，“(甲基)丙烯酸烷基酯”是指丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯两者。
除了至少一种(甲基)丙烯酸烷基酯单体之外，还可以使用另外的单体来制备低聚物。例如，低聚物可由至少一种(甲基)丙烯酸烷基酯单体和另外的单体制备。另外的单体可选自例如苯乙烯单体和丙烯酰胺单体，例如二甲基丙烯酰胺和双丙酮丙烯酰胺。
低聚物的聚合度小于25。优选地，聚合度小于20。如本文所用，聚合度是基于反应混合物中链转移剂与单体的摩尔比计算的，假设每个链有1个末端链转移剂残基。
链转移剂(CTA)可以是任何已知或发现可用作丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体聚合中的链转移剂的化合物。例如，可以使用硫醇链转移剂。此类硫醇CTA的示例包括但不限于丙基硫醇、丁基硫醇、甲基硫醇、己基硫醇、辛基硫醇、十二烷硫醇、四硫醇巯基乙酸、巯基丙酸、巯基乙酸烷基酯(例如巯基乙酸2-乙基己基酯(EHTG)或辛基巯基乙酸酯)、巯基乙醇、巯基十一烷酸、硫代乳酸、硫代丁酸、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯、四巯基乙酸季戊四醇酯、四硫代乙酸季戊四醇酯、四硫代丁酸季戊四醇酯；3-巯基丙酸甲酯(MMP)、3-巯基丙酸丁酯(BMP)、四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯(PETMP)、六(3-巯基丙酸)二季戊四醇酯、六巯基乙酸二季戊四醇酯；八(3-巯基丙酸)三季戊四醇酯和八巯基乙酸三季戊四醇酯。使用多官能硫醇是增加聚合物支化度的有用方法。任选地，链转移剂可包含多于一种类型的化合物的混合物。优选地，CTA包括MMP、BMP、PETMP、EHTG或它们的混合物。更优选地，CTA包括BMP或其混合物。
低聚物可通过任何已知的方法制备。优选地，通过乳液聚合制备低聚物。
本发明的另一个方面涉及一种组合物，该组合物包含多层聚合物诸如核-壳聚合物和低聚物。优选地，将包含多层聚合物和低聚物的组合物凝固并干燥以形成粉末。
多层聚合物可包括丙烯酸核-壳聚合物或MBS核-壳聚合物。丙烯酸核-壳聚合物可包括例如具有包含丙烯酸丁酯的核和包含甲基丙烯酸甲酯的壳以及任选地在核和壳之间的一个或多个中间层的丙烯酸核-壳聚合物。MBS核-壳聚合物可以包含例如用接枝和任选交联的甲基丙烯酸甲酯壳覆盖的交联丁二烯核。MBS核-壳聚合物可以任选地包含在核和壳之间的中间层，其中中间层是在核和壳之间的高度交联的层，例如由甲基丙烯酸甲酯单体和1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯单体制成的层。该组合物可以通过将低聚物的乳液和含有多层聚合物的乳液共混来制备，或者低聚物可以在凝固之前在多层聚合物乳液存在下原位合成。
优选地，包含本发明的多层聚合物和低聚物的组合物导致凝固温度小于80℃，更优选小于75℃，甚至更优选小于70℃。如本文所用，“凝固温度”是其中包含低聚物和多层聚合物的组合物凝固，产生平均粒径为200微米的凝固物的温度。可以通过测量不同尺寸颗粒的凝固温度来内推或外推平均颗粒直径的凝固温度。
本发明的低聚物降低了凝固温度。不希望受理论束缚，据信低聚物充当粘合剂以将核-壳聚合物粘合成粉末颗粒中，因此使得核-壳聚合物上的壳更硬且壳厚度增加，这在添加到树脂组合物中时也倾向于有利于分散。在没有低聚物的情况下，壳相对于核的比率的增加受到凝固温度的限制。该组合物可以通过在凝固之前将该低聚物乳液与核-壳聚合物乳液冷却共混来制备。然后可将所得混合物分离并干燥以形成包含核-壳聚合物和低聚物的粉末。
相对于粉末组合物的总重量，低聚物可以1重量％至98重量％范围内的量存在。优选地，相对于粉末组合物的总重量，低聚物以至少2重量％、至少3重量％、至少4重量％或至少5重量％的量存在于粉末组合物中。优选地，低聚物以小于80重量％、小于60重量％、小于50重量％、小于40重量％、小于30重量％或小于20重量％的量存在。
该粉末优选地具有50至500微米范围内的平均粒径。更优选地，粉末具有75至400微米，例如100至300微米范围内的平均粒径。甚至更优选地，粉末具有150至250微米范围内的平均粒径。如本文所用，短语“平均粒径”或“平均粒度”是所有可能直径的算术平均值，其中直径是穿过颗粒中心的任何线性尺寸。在Malvern Zetasizer Nano S90粒度分析仪上测量低聚物的粒度。
当用于液体树脂组合物诸如环氧树脂和甲基丙烯酸甲酯树脂中时，本发明的低聚物还可导致粘度显著降低。
本发明的另一方面涉及树脂组合物，这些树脂组合物包含根据本发明的粉末组合物或由根据本发明的粉末组合物制备。例如，树脂组合物可包含与本发明的粉末共混的环氧树脂或甲基丙烯酸甲酯树脂，该粉末包含多层聚合物(例如MBS或丙烯酸核-壳聚合物)和低聚物添加剂。
可将包含多层聚合物和低聚物添加剂的粉末以相对于树脂组合物的总重量为2重量％至30重量％，优选地相对于树脂组合物的总重量为5重量％至25重量％的量添加到树脂组合物中。相对于树脂组合物的总重量，低聚物添加剂可以0.5重量％至10重量％，例如2重量％至8重量％或4重量％至6重量％的量存在于树脂组合物中。与不含低聚物的类似树脂组合物相比，本发明的树脂组合物具有改善的分散性。如本文所用，“改善的分散性”是指树脂组合物更均匀并且不含可见颗粒或粉末聚集体。或者，当用于液体树脂组合物中时，该树脂组合物与不含低聚物的树脂组合物相比具有更低的粘度。
或者，多层聚合物和低聚物添加剂的粉末组合物可与包含多层聚合物且不含低聚物添加剂的另一种粉末组合。例如，包含多层聚合物和低聚物添加剂的粉末组合物可包含相对较高量的低聚物添加剂，该添加剂与另一种粉末共混以调节所得树脂组合物中低聚物添加剂的总量。因此，存在于粉末组合物中的低聚物添加剂的比例可以更高并且通过使用不包含低聚物添加剂的第二粉末来调节。
本发明还涉及一种用于改善多层聚合物的分散性的方法，该方法包括将包含多层聚合物和低聚物添加剂的粉末组合物添加到树脂组合物中，其中多层聚合物的分散性与用不包含低聚物添加剂的粉末组合物制备的类似组合物相比得到改善。
实施例
基于表1中的配方通过常规乳液聚合来制备根据本发明的低聚物。该低聚物具有非常低的Tg。通过以下方法形成低聚物1。向配备有机械搅拌器、温度计、冷凝器和电加热套的5升四颈圆底烧瓶中加入1497.02g去离子水、0.094g乙二胺四乙酸和10.27g 28％的十二烷基硫酸钠表面活性剂水溶液。将反应器内容物加热至80℃。在另一个容器中，将125g 3-巯基丙酸丁酯、112.5g甲基丙烯酸甲酯、1012.5g丙烯酸丁酯、56.70g 28％十二烷基硫酸钠水溶液和275.65g去离子水共混并搅拌以形成单体乳液混合物。将79.12g单体乳液混合物添加到反应器中，随后分别以1.11g/分钟的流速同时进料100g 2.5％叔丁基过氧化氢水溶液和100g 2.5％甲醛次硫酸氢钠水溶液。15分钟后，以33.41g/分钟的流速添加剩余的单体乳液混合物。在进料结束时，将反应器冷却至40℃并过滤，没有观察到凝固物。测得聚合物固体含量为38.2％，并且测得乳液胶乳粒径为105nm。
表1
Figure BDA0004184161200000071
*测量的Mn在目标Mn的+/-10％内。
将根据表1制备的低聚物乳液与MBS核-壳聚合物乳液冷共混，分离并干燥以形成粉末。MBS核-壳聚合物包含72重量％的丁二烯核和28重量％的甲基丙烯酸甲酯壳，其中重量百分数是基于MBS核-壳聚合物的总重量。为了制备MBS核-壳聚合物，向具有搅拌器和几个入口端口的不锈钢高压釜中加入6300份去离子水、170份60nm聚合物预成型体和4份油酸钾。抽空反应器后，添加3200份丁二烯、4份二乙烯基苯、37份氢过氧化二异丙基苯、11份甲醛次硫酸氢钠和30份油酸钾，并使混合物在65℃下反应直至不再有压力下降。然后将反应容器排气，以去除任何残留的挥发性物质。
向2000份如上制备的具有大约34％固体的橡胶胶乳中添加溶解于10份去离子水中的0.59份甲醛次硫酸氢钠和溶解于6份去离子水中的0.51份70％活性强度叔丁基过氧化氢，然后在1小时内添加181份甲基丙烯酸甲酯、3.8份苯乙烯、3.2份二乙烯基苯的单体混合物。在单体混合物进料结束后，添加溶解于5份去离子水中的0.3份甲醛次硫酸氢钠和溶解于3份去离子水中的0.25份70％活性强度叔丁基过氧化氢，随后在20分钟内添加46.9gMMA和11.7g BA的单体混合物。进料完成后5分钟，添加溶解于5份去离子水中的0.3份甲醛次硫酸氢钠和溶解于3份去离子水中的0.25份70％活性强度叔丁基过氧化氢。进料结束后30分钟，在180分钟内添加溶解于72份去离子水中的0.36份甲醛次硫酸氢钠和溶解于42份去离子水中的0.3份70％活性强度叔丁基过氧化氢，并使其反应完成。所得多段聚合物胶乳具有大约38％固体。
为了制备凝固物1，向夸脱尺寸的烧瓶中添加25.4g固体含量为41.8％的低聚物1乳液、534.6g固体含量为37.4％的MBS核壳聚合物乳液，随后添加139g去离子水。将混合物加热至63℃。
通过将4.51g油酸钾、2.45g
Figure BDA0004184161200000081
DLTDP、2.45g丁基化羟基甲苯、0.6g Irganox245和16.8g去离子水添加到250ml塑料容器中来制备抗氧化乳液制剂。将混合物以10000rpm均质化10分钟。
为了使组合物凝固，将3.6g 3％盐酸水溶液、0.67g 0.05％氯化钙水溶液和1309.1g去离子水添加到3升烧杯中。在500rpm搅拌下将烧杯内容物加热至63℃。当内容物达到63℃时，在30-45秒内将上述预加热的乳液缓慢添加到烧杯中。这导致混合物相分离成水相和固体聚合物相。添加70.7g3％盐酸水溶液以完成凝固。然后使用63g 5％氢氧化钠水溶液将烧杯的内容物中和至pH 7.0。然后将混合物加热至90℃并在90℃下保持30分钟。保持后，将混合物冷却，脱水，并在布氏漏斗中洗涤。用去离子水洗涤样品直到滤液电导率低于30μS/m，然后脱水。将样品在真空烘箱中在40℃下干燥过夜。在Malvern Mastersizer2000上测量粉末的粒度。
相对于MBS核-壳聚合物和低聚物的总重量，以5重量％的量添加低聚物。如表2所示，低聚物的添加显著降低了组合物的凝固温度。
表2
Figure BDA0004184161200000091
*所产生的实际粒径的凝固温度。
为了测试凝固的MBS核-壳/低聚物的分散性，将凝固的组合物添加到环氧树脂(D.E.R.TM-331环氧树脂，可购自奥林公司(Olin Corporation))或甲基丙烯酸甲酯单体中。
为了制备MMA分散体，在室温下将12g聚合物缓慢添加到含有38g甲基丙烯酸甲酯的混合杯中。用刮刀手动混合所得混合物，然后用混合器以1600rpm搅拌60秒。将所得分散体铺展在Leneta记录纸上，用于目视检查分散体品质。在Brookfield DV-I+型粘度计上以5rpm的剪切速率测量分散体粘度。
为了制备环氧分散体，将含有249g D.E.R.331环氧树脂的树脂釜加热至60℃。在1800rpm的搅拌速率下，将51g聚合物粉末添加到釜中。将釜内容物搅拌90分钟，然后冷却至室温。将所得分散体铺展以目视检查分散体品质。在Brookfield DV-II型粘度计上以0.3rpm的剪切速率在室温下测量分散体粘度。
表3
Figure BDA0004184161200000092
在掺入根据本发明的低聚物的每个实施例中，最终组合物具有显著改善的粘度和外观。比较例1的分散性差，样品具有未分散的粗砂和高粘度。根据本发明的实施例表现出没有砂砾的优异分散性，具有低粘度，以及在MBS胶乳的形成中降低的凝固温度。
进行另一组实验以确定低聚物组成的影响。根据表4制备一系列低聚物。这些低聚物以与上述表1中所述相同的方式制备。
表4
Figure BDA0004184161200000101
*测量的Mn在目标Mn的+/-10％内。
表5示出了用Fox方程计算的玻璃化转变温度和使用DSC实验测定的玻璃化转变温度，以及计算的Tg和测量的Tg之间的差值(Fox-DSC)。计算的Tg和测量的Tg之间的显著差异指示添加剂的低聚性质。
表5
Figure BDA0004184161200000102
Figure BDA0004184161200000111
将根据表4制备的低聚物Olig.3-10与MBS核-壳聚合物乳液冷共混，分离并干燥以形成粉末。MBS核-壳聚合物包含77重量％的丁二烯核和23重量％的甲基丙烯酸甲酯壳，其中重量百分数是基于MBS核-壳聚合物的总重量。相对于MBS核-壳聚合物和低聚物的总重量，以5重量％的量添加低聚物。如表6所示，低聚物的添加显著降低了组合物的凝固温度。
表6
Figure BDA0004184161200000112
*粒度是所形成颗粒的实际平均粒径的量度。
将凝固的粉末Coag.3-10以相对于组合物总重量17重量％的浓度分散在环氧树脂(D.E.R.TM-331环氧树脂)中，并且观察结果报告在表7中。
表7
Figure BDA0004184161200000113
Figure BDA0004184161200000121
如表6和表7所示，根据本发明的低聚物提供了改善的分散性和降低的凝固温度。
除非在本说明书的上下文中另外指出，否则所有的量、比率和百分比都是按重量计的，并且所有测试方法是截止本公开的提交日为止的现行方法。冠词“一个”、“一种”和“所述”每一者均指一个(一种)或多个(多种)。应当理解，所附权利要求不限于具体实施方式中描述的专门和特定的化合物、组合物或方法，其可以在落入所附权利要求的范围内的特定实施方案之间变化。关于本文中用于描述各个实施方案的具体特征或方面的任何马库什群组(Markush group)，可以从独立于所有其他马库什成员的各个马库什群组的每个成员获得不同、特殊和/或意外的结果。马库什组的每个成员可以被单独地和/或组合地依赖，并且为所附权利要求范围内的具体实施方案提供足够的支持。
此外，在描述本发明的各个实施方案中所依赖的任何范围和子范围独立地和共同地落入所附权利要求的范围内，并且应理解为描述和预期包含以下的所有范围：其中的全部和/或部分值，即使这些值在本文中未明确写明。本领域的技术人员将容易认识到，列举的范围和子范围充分地描述了本发明的各种实施方案并使它们成为可能，并且这样的范围和子范围可以被进一步描绘成相关的二分之一、三分之一、四分之一、五分之一等。仅作为一个示例，“0.1至0.9”的范围可以被进一步描绘为下三分之一(即0.1至0.3)、中三分之一(即0.4至0.6)和上三分之一(即0.7至0.9)，其单独地且共同地在所附权利要求的范围内，并且可以被单独地和/或共同地依赖并为所附权利要求的范围内的具体实施方案提供足够的支持。此外，就诸如“至少”、“大于”、“小于”、“不超过”等限定或修饰范围的语言而言，应当理解，此类语言包括子范围和/或上限或下限。作为另一个示例，“至少10”的范围本质上包括至少10至35的子范围、至少10至25的子范围、25至35的子范围等，并且每个子范围可以被单独地和/或共同地依赖并为所附权利要求的范围内的具体实施方案提供足够的支持。最后，在所公开的范围内的独立数值可以被依赖并为所附权利要求的范围内的具体实施方案提供足够的支持。例如，“1至9”的范围包括诸如3的各个单个的整数，以及诸如4.1的包括小数点(或分数)的单个数，其可以被依赖并为所附权利要求的范围内的具体实施方案提供足够的支持。
如本文所用，术语“组合物”包括如下材料，该材料包含组合物以及由组合物材料形成的反应产物和分解产物。
术语“包括(comprising)”及其衍生词并不旨在排除任何额外的组分、步骤或程序的存在，无论该组分、步骤或程序是否在本文中公开。为了避免任何疑问，除非相反地陈述，否则本文通过使用术语“包含”要求保护的所有组合物可以包括任何额外的添加剂、佐剂或化合物，无论是聚合形式还是其他形式。相比之下，术语“基本上由…组成”从任何随后列举的范围中排除任何其他组分、步骤或程序，除对可操作性来说并非必不可少的那些组分、步骤或程序之外。术语“由……组成”排除未具体叙述或列出的任何成分、步骤或程序。

Claims (14)

1.一种用于分散核壳颗粒的组合物，所述组合物包含：
在链转移剂存在下由至少一种(甲基)丙烯酸烷基酯单体制备的低聚物，其中所述低聚物具有小于2,500g/mol的数均分子量。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述低聚物具有小于2,000g/mol的数均分子量。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中所述低聚物具有小于1,750g/mol的数均分子量。
4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述低聚物具有小于25的聚合度。
5.根据权利要求4所述的组合物，其中所述低聚物具有小于20的聚合度。
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述至少一种(甲基)丙烯酸烷基酯单体包括选自(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯和(甲基)丙烯酸丁酯的单体。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述链转移剂选自3-巯基丙酸甲酯、3-巯基丙酸丁酯、巯基乙酸2-乙基己酯和四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯。
8.一种组合物，其包含多层聚合物和根据权利要求1至7中任一项所述的组合物。
9.根据权利要求8所述的组合物，其中相对于所述低聚物和所述多层聚合物的总重量，所述组合物包含2重量％至98重量％范围内的量的所述低聚物。
10.根据权利要求8或9所述的组合物，其中所述多层聚合物包含甲基丙烯酸酯丁二烯苯乙烯核壳聚合物。
11.根据权利要求8至10中任一项所述的组合物，其中所述组合物为粉末。
12.一种树脂组合物，其包含选自环氧树脂和甲基丙烯酸甲酯树脂的树脂以及根据权利要求8至11中任一项所述的组合物。
13.根据权利要求12所述的树脂组合物，其中相对于所述低聚物和所述多层聚合物的总重量，所述树脂组合物包含1重量％至25重量％范围内的量的所述低聚物。
14.一种用于改善多层聚合物在树脂组合物中的分散性的方法，其包括将根据权利要求8至11中任一项所述的粉末组合物添加到包含选自环氧树脂和甲基丙烯酸甲酯树脂的树脂的树脂组合物中，其中相对于不含所述低聚物的类似树脂组合物，所述多层聚合物在所述树脂组合物中的分散性得到改善。
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