CN116178687A - 一种全芳族液晶聚酯及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种全芳族液晶聚酯，衍生自包括‑O‑Ar1‑CO‑结构和‑CO‑Ar2‑CO‑结构以及‑O‑Ar3‑O‑结构；并且，以Ar1+Ar2+Ar3的总摩尔百分比计，1,4‑亚苯基占23.3‑79.3mol%，2,6‑亚萘基占20‑76mol%，1,3‑亚苯基和/或1,2亚苯基占0.02‑1mol%，其他基团占0‑58mol%；‑CO‑Ar2‑CO‑结构与‑O‑Ar3‑O‑结构的摩尔比为1.1‑0.9:1。本发明通过增加分子链对苯撑结构，降低熔融焓，进而实现全芳族液晶聚酯熔点的提高。同时，分子链结构汇总引入少量弯折不对称结构，保持全芳族液晶聚酯良好的薄膜成型性、拉伸强度高。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，特别是涉及一种全芳族液晶聚酯及其制备方法和应用。
背景技术
热塑性液晶聚酯薄膜由于具有极低介电常数/介电损耗性能和优异挠性，能够满足5G通讯技术高频段信号传输对天线材料低信号损耗以及个人终端设备对天线材料多层立体的复杂结构设计要求。
基于5G通讯技术高频段信号传输对个人终端设备天线材料低信号损耗的要求，以及个人智能通讯终端设备对天线材料多层立体的复杂结构设计要求，应用于天线材料的薄膜级热塑性液晶聚酯树脂在要求具有极低介电常数和介电损耗性能和优异挠性的同时，还应该能够具有良好的薄膜成型性能。
除此之外，对于高性能的尖端电子设备，为了满足在具有复杂立体结构的天线材料实现电子元件实现可靠连接，贴装焊接加工工艺需要在较高温度下进行。因此，薄膜级热塑性液晶聚酯树脂还必须表现较高的耐高温性。
对于热塑性液晶聚酯，其耐高温性的提升通常通过熔点的提升来实现。一般来说，热塑性液晶聚酯熔点的增加是通过降低其熔融熵。但是，分子链僵直程度过度会导致热塑性液晶聚酯熔体强度降低而不利于薄膜成型。已有的专利方案中通过少量非芳香族柔性单体的引入虽然能够维持热塑性液晶聚酯熔体强度，但是容易导致热塑性液晶聚酯力学性能降低。
发明内容
本发明的目的在于，提供一种全芳族液晶聚酯，具有耐热性能好、薄膜成型性好、拉伸强度高的优点。
本发明的另一目的在于，提供上述全芳族液晶聚酯的制备方法和应用。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种全芳族液晶聚酯，衍生自包括-O-Ar1-CO-结构和-CO-Ar2-CO-结构以及-O-Ar3-O-结构；其中，
Ar1为1,4-亚苯基、1,3-亚苯基、1,2-亚苯基、2,6-亚萘基、2,7-亚萘基、2,2’-亚联苯基、2,3’-亚联苯基、2,4’-亚联苯基、3,3’-亚联苯基、3,4’-亚联苯基、4, 4’-亚联苯基中的至少一种；
Ar2为1,4-亚苯基、1,3-亚苯基、1,2-亚苯基、2,6-亚萘基、2,7-亚萘基、2,2’-亚联苯基、2,3’-亚联苯基、2,4’-亚联苯基、3,3’-亚联苯基、3,4’-亚联苯基、4, 4’-亚联苯基中的至少一种；
Ar3为1,4-亚苯基、1,3-亚苯基、1,2-亚苯基、2,6-亚萘基、2,7-亚萘基、2,2’-亚联苯基、2,3’-亚联苯基、2,4’-亚联苯基、3,3’-亚联苯基、3,4’-亚联苯基、4, 4’-亚联苯基中的至少一种；
并且，以Ar1+Ar2+Ar3的总摩尔百分比计，1,4-亚苯基占23.3-79.3mol%，2,6-亚萘基占20-76mol%，1,3-亚苯基和/或1,2亚苯基占0.01-1mol%，其他基团占0-56.68mol%；
-CO-Ar2-CO-结构与-O-Ar3-O-结构的摩尔比为1.1-0.9:1。
优选的，所述的Ar1中其他基团选自3,4’-亚联苯基、3,3’-亚联苯基中的至少一种，所述的Ar2中其他基团选自3,4’-亚联苯基、4, 4’-亚联苯基的至少一种，所述的Ar3中其他基团选自4, 4’-亚联苯基、3,3’-亚联苯基中的至少一种。
优选的，以Ar1+Ar2+Ar3的总摩尔百分比计，1,4-亚苯基占23.3-26.2mol%，2,6-亚萘基占73-75.9mol%，1,3-亚苯基与1,2亚苯基占0.8-1mol%，其他基团占0-3mol%。
更优选的，以Ar1+Ar2+Ar3的总摩尔百分比计，1,4-亚苯基占71-77.9mol%，2,6-亚萘基占22-28.98mol%，1,3-亚苯基与1,2亚苯基占0.02-0.8mol%，其他基团占0-6.98mol%。
本发明液晶聚酯各单元、结构含量可以通过以下方法测试：将树脂样品100℃溶解于五氟苯酚与氘代DMSO混合溶剂，在90℃下进行核磁碳谱表征、计算。
所述全芳族液晶聚酯的熔点范围是260~350℃。
所述全芳族液晶聚酯的熔融黏度范围是30-50Pa·s 。
所述全芳族液晶聚酯的拉伸强度范围是160~230MPa。
本发明的全芳族液晶聚酯的制备方法，包括以下步骤：在惰性气体加压条件下，以反应单体在酰化剂的作用下进行酰化反应，所述压力保持在0.1MPa~0.2MPa，反应温度为100℃~180℃，反应时间为30分钟~10小时；酰化反应结束后，将反应釜内压力进行减压至常压，并以0.1℃/min~150℃/min 的速率升温至200℃~400℃，从精馏柱排出醋酸及未反应的醋酸酐，当醋酸接收量到达理论值的90%以上时，将反应釜内压力进行减压至1~10kPa，保持此减压条件并将反应体系程序升温到反应最高温度320~360℃，熔融缩聚得到预聚物；将预聚物冷却固化并造粒，在固相聚合容器中进行固相聚合得到全芳族液晶聚酯颗粒，真空度0.1Pa~50kPa，固相聚合温度为160~340℃，反应时间为0.5小时~40小时。
酰化剂可以是乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐等，优选乙酸酐。
Ar1结构中，1,4-亚苯基衍生自4-羟基苯甲酸，1,3-亚苯基衍生自3-羟基苯甲酸，1,2-亚苯基衍生自2-羟基苯甲酸，2,6-亚萘基衍生自2-羟基-6-萘甲酸，2,2’-亚联苯基衍生自2-羟基-2’-羧基联苯，2,3’-亚联苯基衍生自2-羟基-3’-羧基联苯，2,4’-亚联苯基衍生自2-羟基-4’-羧基联苯，3,3’-亚联苯基衍生自3-羟基-3’-羧基联苯，3,4’-亚联苯基衍生自3-羟基-4’-羧基联苯，2,7-亚萘基衍生自2羟基-7-萘甲酸，4, 4’-亚联苯基衍生自4-羟基-4’-羧基联苯。
Ar2结构中1,4-亚苯基衍生自对苯二甲酸，1,3-亚苯基衍生自间苯二甲酸，1,2-亚苯基衍生自邻苯二甲酸，2,6-亚萘基衍生自2,6-萘二甲酸，2,2’-亚联苯基衍生自2,2’-联苯二甲酸，2,3’-亚联苯基衍生自2,3’-联苯二甲酸，2,4’-亚联苯基衍生自2,4’-联苯二甲酸，3,3’-亚联苯基衍生自3,3’-联苯二甲酸，3,4’-亚联苯基衍生自3,4’-联苯二甲酸，2,7-亚萘基衍生自2,7-萘二甲酸，4, 4’-亚联苯基衍生自4,4’-联苯二甲酸。
Ar3结构中1,4-亚苯基衍生自对苯二酚，1,3-亚苯基衍生自间苯二酚，1,2-亚苯基衍生自邻苯二酚，2,6-亚萘基衍生自2,6-萘二酚，2,2’-亚联苯基衍生自2,2’-联苯二酚，2,3’-亚联苯基衍生自2,3’-联苯二酚，2,4’-亚联苯基衍生自2,4’-联苯二酚，3,3’-亚联苯基衍生自3,3’-联苯二酚，3,4’-亚联苯基衍生自3,4’-联苯二酚，2,7-亚萘基衍生自2,7-萘二酚，4, 4’-亚联苯基衍生自4,4’-联苯二酚。
本发明的全芳族液晶聚酯的应用，制备薄膜，尤其是5G设备薄膜。
本发明具有如下有益效果：
第一，本发明通过增加分子链对苯撑结构来提升分子链僵直程度，以降低熔融焓，进而实现全芳族液晶聚酯熔点的提高（大于等于260℃）。
第二，本发明通过在分子链结构汇总引入一定量的弯折不对称结构（1,3-亚苯基和/或1,2亚苯基），保持全芳族液晶聚酯良好的薄膜成型性、拉伸强度高。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
实施例和对比例液晶聚酯聚合所用单体、酰化剂来源于市售产品。
实施例和对比例液晶聚酯的制备方法：在氮气加压条件下，以反应单体在酰化剂（乙酸酐）的作用下进行酰化反应，所述压力保持在0.1MPa~0.2MPa，反应温度为120℃~160℃，反应时间为30分钟~2小时；酰化反应结束后，将反应釜内压力进行减压至常压，并以0.1℃/min~10℃/min 的速率升温至200℃~300℃，从精馏柱排出醋酸及未反应的醋酸酐，当醋酸接收量到达理论值的90%以上时，将反应釜内压力进行减压至1~10kPa，保持此减压条件并将反应体系程序升温到反应最高温度320~360℃，熔融缩聚得到预聚物；将预聚物冷却固化并造粒，在固相聚合容器中进行固相聚合得到全芳族液晶聚酯颗粒，真空度0.1Pa~50kPa，固相聚合温度为160~340℃，反应时间为5小时~20小时。
各项测试方法：
（1）熔点：熔点采用DSC测得，从室温起以20℃/min的升温速率条件下升温到熔点+30℃的最高温度，在此温度下停留3min后再以20℃/min的速率降温至室温，测试样品在室温下停留3min后再次以20℃/min的升温速率升温到熔点+30℃的最高温度，得到液晶聚酯的第二次熔融曲线，选取此曲线熔融峰值即为熔点。
（2）熔融黏度：采用毛细管流变仪测试，测试温度为大于熔点0~30℃，剪切速率1000s-1，使用内径1mm，长度20mm的口模测量。
（3）拉伸强度：按照ISO 527-2012标准测试。
（4）成膜性：通过由设置了环状模头的挤出机将熔融树脂挤出成圆筒状后冷却并卷取的吹胀成膜法验证成膜性，评分如下：
-无法成膜；
+可以成膜，但连续性不佳，薄膜表面斑点多（10cm*10cm规格薄膜内少于等于10个斑点）；
++可以连续成膜，薄膜表面斑点较多，但能满足多数应用场景（10cm*10cm规格薄膜内少于等于5个斑点）；
+++可以连续成膜，薄膜表面光滑，表面有少量斑点（10cm*10cm规格薄膜内少于等于2个斑点）；
++++可以连续成膜，薄膜表面光滑几乎无斑点（10cm*10cm规格薄膜内少于等于1个斑点）。
实施例1液晶聚酯衍生自以下单体：
-O-Ar1-CO-结构：4-羟基苯甲酸79.3mol%；2-羟基-6-萘甲酸19.3mol%
-CO-Ar2-CO-结构：2,6-萘二甲酸0.7mol%；
-O-Ar3-O-结构：间苯二酚0.7mol%。
实施例2液晶聚酯衍生自以下单体：
-O-Ar1-CO-结构：4-羟基苯甲酸22.6mol%，2-羟基-6-萘甲酸76mol%；
-CO-Ar2-CO-结构：间苯二甲酸0.7mol%；
-O-Ar3-O-结构：对苯二酚0.7mol%。
实施例3液晶聚酯衍生自以下单体：
-O-Ar1-CO-结构：2-羟基-6-萘甲酸64.5mol%，4-羟基苯甲酸34.5mol%；
-CO-Ar2-CO-结构：2,6-萘二甲酸0.5mol%；
-O-Ar3-O-结构：间苯二酚0.5mol%。
实施例4液晶聚酯衍生自以下单体：
-O-Ar1-CO-结构：2-羟基-6-萘甲酸73.2mol%，4-羟基苯甲酸25mol%；
-CO-Ar2-CO-结构：间苯二甲酸0.9mol%；
-O-Ar3-O-结构：2,6-萘二酚0.9mol%。
实施例5液晶聚酯衍生自以下单体：
-O-Ar1-CO-结构：3-羟基苯甲酸0.8mol%，4-羟基苯甲酸26.1mol%；2-羟基-6-萘甲酸72.9mol%
-CO-Ar2-CO-结构：2,6-萘二甲酸0.1mol%；
-O-Ar3-O-结构：对苯二酚0.1mol%。
实施例6液晶聚酯衍生自以下单体：
-O-Ar1-CO-结构：3-羟基苯甲酸0.8mol%，4-羟基苯甲酸22.3mol%，2-羟基-6-萘甲酸74.9mol%；
-CO-Ar2-CO-结构：2,6-萘二甲酸1mol%；
-O-Ar3-O-结构：对苯二酚1mol%。
实施例7液晶聚酯衍生自以下单体：
-O-Ar1-CO-结构：3-羟基苯甲酸1mol%，4-羟基苯甲酸23.5mol%，2-羟基-6-萘甲酸74.5mol%；
-CO-Ar2-CO-结构：对苯二甲酸0.5mol%；
-O-Ar3-O-结构：2,6-萘二酚0.5mol%。
实施例8液晶聚酯衍生自以下单体：
-O-Ar1-CO-结构：3-羟基苯甲酸0.01mol%，4-羟基苯甲酸71mol%；2-羟基-6-萘甲酸28.97mol%；
-CO-Ar2-CO-结构：间苯二甲酸0.01mol%；
-O-Ar3-O-结构：2,6-萘二酚0.01mol%。
实施例9液晶聚酯衍生自以下单体：
-O-Ar1-CO-结构：3-羟基苯甲酸0.1mol%，4-羟基苯甲酸73mol%；2-羟基-6-萘甲酸26.1mol%；
-CO-Ar2-CO-结构：间苯二甲酸0.4mol%；
-O-Ar3-O-结构：2,6-萘二酚0.4mol%。
实施例10液晶聚酯衍生自以下单体：
-O-Ar1-CO-结构：3-羟基苯甲酸0.1mol%，4-羟基苯甲酸77.9mol%；2-羟基-6-萘甲酸21.8mol%；
-CO-Ar2-CO-结构：2,6-萘二甲酸0.1mol%；
-O-Ar3-O-结构：2,6-萘二酚0.1mol%。
实施例11液晶聚酯衍生自以下单体：
-O-Ar1-CO-结构：4-羟基苯甲酸22.6mol%，2-羟基-6-萘甲酸64mol%，3-羟基-4’-羧基联苯12 mol%；
-CO-Ar2-CO-结构：间苯二甲酸0.7mol%；
-O-Ar3-O-结构：对苯二酚0.7mol%。
实施例12液晶聚酯衍生自以下单体：
-O-Ar1-CO-结构：4-羟基苯甲酸22.6mol%，2-羟基-6-萘甲酸64mol%，3-羟基-3’-羧基联苯12 mol%；
-CO-Ar2-CO-结构：间苯二甲酸0.7mol%；
-O-Ar3-O-结构：对苯二酚0.7mol%。
实施例13液晶聚酯衍生自以下单体：
-O-Ar1-CO-结构：4-羟基苯甲酸22.6mol%，2-羟基-6-萘甲酸64mol%，2-羟基-2’-羧基联苯12 mol%；
-CO-Ar2-CO-结构：间苯二甲酸0.7mol%；
-O-Ar3-O-结构：对苯二酚0.7mol%。
实施例14液晶聚酯衍生自以下单体：
-O-Ar1-CO-结构：4-羟基苯甲酸22.6mol%，2-羟基-6-萘甲酸64mol%；
-CO-Ar2-CO-结构：间苯二甲酸0.7mol%，3,4’-联苯二甲酸6 mol%；
-O-Ar3-O-结构：对苯二酚0.7mol%，4,4’-联苯二酚6 mol%。
实施例15液晶聚酯衍生自以下单体：
-O-Ar1-CO-结构：4-羟基苯甲酸22.6mol%，2-羟基-6-萘甲酸64mol%；
-CO-Ar2-CO-结构：间苯二甲酸0.7mol%，4,4’-联苯二甲酸6 mol%；
-O-Ar3-O-结构：对苯二酚0.7mol%，3,3’-联苯二酚6 mol%。
实施例16液晶聚酯衍生自以下单体：
-O-Ar1-CO-结构：4-羟基苯甲酸22.6mol%，2-羟基-6-萘甲酸64mol%；
-CO-Ar2-CO-结构：间苯二甲酸0.7mol%，3,4’-联苯二甲酸6 mol%；
-O-Ar3-O-结构：对苯二酚0.7mol%，3,3’-联苯二酚6 mol%。
实施例17液晶聚酯衍生自以下单体：
-O-Ar1-CO-结构：4-羟基苯甲酸22.6mol%，2-羟基-6-萘甲酸64mol%；
-CO-Ar2-CO-结构：间苯二甲酸0.7mol%，3,4’-联苯二甲酸6 mol%；
-O-Ar3-O-结构：对苯二酚0.7mol%，2,3’-联苯二酚6 mol%。
实施例18液晶聚酯衍生自以下单体：
-O-Ar1-CO-结构：4-羟基苯甲酸22.6mol%，2-羟基-6-萘甲酸64mol%；
-CO-Ar2-CO-结构：间苯二甲酸0.7mol%，2,3’-联苯二甲酸6 mol%；
-O-Ar3-O-结构：对苯二酚0.7mol%，2,3’-联苯二酚6 mol%。
实施例19液晶聚酯衍生自以下单体：
-O-Ar1-CO-结构：4-羟基苯甲酸22.8mol%，2-羟基-6-萘甲酸64mol%，2-羟基-2’-羧基联苯12 mol%；
-CO-Ar2-CO-结构：邻苯二甲酸0.6mol%；
-O-Ar3-O-结构：对苯二酚0.6mol%。
对比例1液晶聚酯衍生自以下单体：
-O-Ar1-CO-结构：3-羟基苯甲酸0 mol%，4-羟基苯甲酸40mol%；
-CO-Ar2-CO-结构：2,6-萘二甲酸30mol%；
-O-Ar3-O-结构：2,6-萘二酚30mol%。
对比例2液晶聚酯衍生自以下单体：
-O-Ar1-CO-结构：3-羟基苯甲酸1.5mol%，4-羟基苯甲酸38.5mol%；
-CO-Ar2-CO-结构：2,6-萘二甲酸30mol%；
-O-Ar3-O-结构：2,6-萘二酚30mol%。
对比例3液晶聚酯衍生自以下单体：
-O-Ar1-CO-结构：3-羟基苯甲酸0.1mol%，4-羟基苯甲酸9.9mol%；
-CO-Ar2-CO-结构：2,6-萘二甲酸45mol%；
-O-Ar3-O-结构：2,6-萘二酚45mol%。
对比例4液晶聚酯衍生自以下单体：
-O-Ar1-CO-结构：3-羟基苯甲酸0.1mol%，4-羟基苯甲酸89.9mol%；
-CO-Ar2-CO-结构：2,6-萘二甲酸5mol%；
-O-Ar3-O-结构：2,6-萘二酚5mol%。
对比例5液晶聚酯衍生自以下单体：
-O-Ar1-CO-结构：3-羟基苯甲酸0.4mol%，4-羟基苯甲酸15mol%；
-CO-Ar2-CO-结构：2,6-萘二甲酸42.3mol%；
-O-Ar3-O-结构：2,6-萘二酚42.3mol%。
表1：实施例和对比例液晶聚酯各项测试结果
| 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | 实施例7 | |
| 熔点，℃ | 340 | 325 | 262 | 315 | 316 | 323 | 321 |
| 熔融黏度，Pa·s | 41 | 42 | 41 | 36 | 40 | 42 | 43 |
| 拉伸强度，MPa | 173 | 174 | 177 | 191 | 192 | 190 | 189 |
| 成膜性 | ++ | ++ | ++ | +++ | +++ | +++ | +++ |
续表1：
| 实施例8 | 实施例9 | 实施例10 | 实施例11 | 实施例12 | 实施例13 | 实施例14 | |
| 熔点，℃ | 271 | 281 | 311 | 317 | 316 | 314 | 313 |
| 熔融黏度，Pa·s | 41 | 40 | 41 | 39 | 31 | 39 | 42 |
| 拉伸强度，MPa | 209 | 211 | 212 | 180 | 176 | 165 | 177 |
| 成膜性 | ++++ | ++++ | ++++ | ++ | ++ | ++ | ++ |
续表1：
| 实施例15 | 实施例16 | 实施例17 | 实施例18 | 实施例19 | |
| 熔点，℃ | 311 | 318 | 313 | 319 | 313 |
| 熔融黏度，Pa·s | 42 | 48 | 43 | 44 | 40 |
| 拉伸强度，MPa | 177 | 178 | 167 | 160 | 166 |
| 成膜性 | ++ | ++ | ++ | ++ | ++ |
由实施例1-10可知，优选的，1,4-亚苯基占23.3-26.2mol%，2,6-亚萘基占73-75.9mol%，1,3-亚苯基与1,2亚苯基占0.8-1mol%，其他基团占0-3mol%。优选以下范围时拉伸强度更高、成膜性更好：1,4-亚苯基占71-77.9mol%，2,6-亚萘基占22-28.98mol%，1,3-亚苯基与1,2亚苯基占0.02-0.8mol%，其他基团占0-6.98mol%。
由实施例11-18可知， Ar1中其他基团优选3,4’-亚联苯基、3,3’-亚联苯基， Ar2中其他基团优选3,4’-亚联苯基、4, 4’-亚联苯基， Ar3中其他基团优选4, 4’-亚联苯基、3,3’-亚联苯基。
续表1：
| 对比例1 | 对比例2 | 对比例3 | 对比例4 | 对比例5 | |
| 熔点，℃ | 314 | 313 | * | * | * |
| 熔融黏度，Pa·s | 42 | 41 | * | * | * |
| 拉伸强度，MPa | 154 | 153 | * | * | * |
| 成膜性 | - | - | * | * | * |
上表中*表示反应过程中发生固化，无法排出造粒
由对比例1可知，链段结构中无1,3-亚苯基和/或1,2亚苯基时，成膜性不足。
由对比例2可知，链段结构中1,3-亚苯基和/或1,2亚苯基的含量过高也无法实现良好的成膜性。
由对比例3-5可知，不仅1,3-亚苯基和/或1,2亚苯基的含量需要在本发明的范围内，但是其他基团的含量不在本发明范围内时，也无法实现良好的成膜性。
Claims (9)
1.一种全芳族液晶聚酯，其特征在于，衍生自包括-O-Ar1-CO-结构和-CO-Ar2-CO-结构以及-O-Ar3-O-结构；其中，
Ar1为1,4-亚苯基、1,3-亚苯基、1,2-亚苯基、2,6-亚萘基、2,7-亚萘基、2,2’-亚联苯基、2,3’-亚联苯基、2,4’-亚联苯基、3,3’-亚联苯基、3,4’-亚联苯基、4, 4’-亚联苯基中的至少一种；
Ar2为1,4-亚苯基、1,3-亚苯基、1,2-亚苯基、2,6-亚萘基、2,7-亚萘基、2,2’-亚联苯基、2,3’-亚联苯基、2,4’-亚联苯基、3,3’-亚联苯基、3,4’-亚联苯基、4, 4’-亚联苯基中的至少一种；
Ar3为1,4-亚苯基、1,3-亚苯基、1,2-亚苯基、2,6-亚萘基、2,7-亚萘基、2,2’-亚联苯基、2,3’-亚联苯基、2,4’-亚联苯基、3,3’-亚联苯基、3,4’-亚联苯基、4, 4’-亚联苯基中的至少一种；
并且，以Ar1+Ar2+Ar3的总摩尔百分比计，1,4-亚苯基占23.3-79.3mol%，2,6-亚萘基占20-76mol%，1,3-亚苯基和/或1,2亚苯基占0.01-1mol%，其他基团占0-56.68mol%；
-CO-Ar2-CO-结构与-O-Ar3-O-结构的摩尔比为1.1-0.9:1。
2.根据权利要求1所述全芳族液晶聚酯，其特征在于，所述的Ar1中其他基团选自3,4’-亚联苯基、3,3’-亚联苯基中的至少一种，所述的Ar2中其他基团选自3,4’-亚联苯基、4,4’-亚联苯基的至少一种，所述的Ar3中其他基团选自4, 4’-亚联苯基、3,3’-亚联苯基中的至少一种。
3.根据权利要求1所述全芳族液晶聚酯，其特征在于，以Ar1+Ar2+Ar3的总摩尔百分比计，1,4-亚苯基占23.3-26.2mol%，2,6-亚萘基占73-75.9mol%，1,3-亚苯基与1,2亚苯基占0.8-1mol%，其他基团占0-3mol%。
4.根据权利要求1所述全芳族液晶聚酯，其特征在于，以Ar1+Ar2+Ar3的总摩尔百分比计，1,4-亚苯基占71-77.9mol%，2,6-亚萘基占22-28.98mol%，1,3-亚苯基与1,2亚苯基占0.02-0.8mol%，其他基团占0-6.98mol%。
5.根据权利要求1-4任一项所述全芳族液晶聚酯，其特征在于，所述全芳族液晶聚酯的熔点范围是260~350℃。
6.根据权利要求1-4任一项所述全芳族液晶聚酯，其特征在于，所述全芳族液晶聚酯的熔融黏度范围是30-50Pa·s。
7.根据权利要求1-4任一项所述全芳族液晶聚酯，其特征在于，所述全芳族液晶聚酯的拉伸强度范围是160~230MPa。
8.权利要求1-7任一项所述全芳族液晶聚酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：在惰性气体加压条件下，以反应单体在酰化剂的作用下进行酰化反应，所述压力保持在0.1MPa~0.2MPa，反应温度为100℃~180℃，反应时间为30分钟~10小时；酰化反应结束后，将反应釜内压力进行减压至常压，并以0.1℃/min~150℃/min 的速率升温至200℃~400℃，从精馏柱排出醋酸及未反应的醋酸酐，当醋酸接收量到达理论值的90%以上时，将反应釜内压力进行减压至1~10kPa，保持此减压条件并将反应体系程序升温到反应最高温度320~360℃，熔融缩聚得到预聚物；将预聚物冷却固化并造粒，在固相聚合容器中进行固相聚合得到全芳族液晶聚酯颗粒，真空度0.1Pa~50kPa，固相聚合温度为160~340℃，反应时间为0.5小时~40小时。
9.权利要求1-7任一项所述全芳族液晶聚酯的应用，其特征在于，制备薄膜。
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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