CN116162248A - 一种用于水性重防腐涂料树脂的超支化乳化剂及其制备方法 - Google Patents
一种用于水性重防腐涂料树脂的超支化乳化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116162248A CN116162248A CN202211713669.6A CN202211713669A CN116162248A CN 116162248 A CN116162248 A CN 116162248A CN 202211713669 A CN202211713669 A CN 202211713669A CN 116162248 A CN116162248 A CN 116162248A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- hyperbranched
- emulsifier
- epoxy resin
- reactor
- polyetheramine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 13
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 13
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 24
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims abstract description 40
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims abstract description 40
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 229920000587 hyperbranched polymer Polymers 0.000 claims abstract description 27
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims abstract description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims abstract description 16
- YEYKMVJDLWJFOA-UHFFFAOYSA-N 2-propoxyethanol Chemical compound CCCOCCO YEYKMVJDLWJFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000011049 filling Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 11
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 7
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JOLQKTGDSGKSKJ-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxypropan-2-ol Chemical compound CCOCC(C)O JOLQKTGDSGKSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FENFUOGYJVOCRY-UHFFFAOYSA-N 1-propoxypropan-2-ol Chemical compound CCCOCC(C)O FENFUOGYJVOCRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 abstract description 29
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 abstract description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 10
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 abstract description 7
- 238000013461 design Methods 0.000 abstract description 2
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 abstract description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 7
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 7
- 229920006334 epoxy coating Polymers 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 6
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 5
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 239000004841 bisphenol A epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 1
- -1 coatings Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000005536 corrosion prevention Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/08—Anti-corrosive paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/65—Additives macromolecular
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
本发明公开了一种用于水性重防腐涂料树脂的超支化乳化剂及其制备方法：将聚醚胺、邻苯二甲酸酐、二甲基亚砜加至容器中，升温至25～60℃，将反应器抽真空、充氮气重复三次，回流6～12 h，得到产物A。将产物A与超支化聚合物、二甲基亚砜加至容器中，升温至100～120℃，将反应器抽真空、充氮气重复三次，回流12～16 h，得到聚醚胺‑超支化聚合物。将上述制备的聚醚胺‑超支化聚合物、环氧树脂、乙二醇丙醚混合均匀，升温至60～80℃，将反应器抽真空、充氮气重复三次，回流16～24 h，反应结束后去除溶剂，得到超支化乳化剂。本发明通过分子结构设计，制备兼具“线性亲水‑超支化亲水‑线性亲油”的超支化乳化剂，双重亲水基团以及与环氧树脂结构高度相似的亲油基团可使乳化剂的亲水性更强，亲油端可以更加紧密地吸附于环氧树脂颗粒表面，从而提高了乳化剂的乳化能力和环氧乳液的离心稳定性和储存稳定性。超支化结构的引入，可解决乳液粘度过高、易于沉淀等问题。
Description
技术领域
本发明涉及环氧树脂乳化剂技术领域，具体涉及一种用于水性重防腐涂料树脂的超支化乳化剂及其制备方法。
背景技术
在环氧树脂是一种热固性树脂，具有良好的防腐性能、优异的附着力、优良的物理力学性能。由于其良好的电绝缘性和对化学试剂的强稳定性，它被广泛应用于重防腐领域。绝大部分的环氧涂料为溶剂型，在涂料的制备和使用过程中易对环境造成污染。开发水性环氧树脂涂料是解决溶剂污染问题的有效途径之一。制备水性环氧树脂涂料的关键是环氧树脂基材的水性化，即使用水溶液代替有机溶剂作为环氧树脂的分散介质，可以有效减少有机溶剂带来的危害，减少溶剂的挥发排放。然而，体系中由于亲水基团的引入，会降低水性环氧涂料的耐腐蚀性。因此，开发一种可用于制备重防腐水性环氧树脂的乳化剂具有重要意义。
超支化聚合物是一种易于改性的支化高分子，凭借其具有的多官能团、类球形结构和分子内空腔等特点，赋予其诸多功能和优势。在工业生产上，超支化聚合物可用于胶粘剂、涂料、染料、化妆品等方面。因为超支化聚合物具有大量的官能团，所以使其易于改性，可制备不同结构、不同性能的聚合物型乳化剂。同时，乳化剂中支化结构的引入可降低分子之间的作用力，使体系粘度得以降低，为制备低粘度、利于施工的水性环氧树脂提供了策略和途径。
聚醚胺是一种线性高分子，末端含有胺基，化学性质活泼，具有良好的亲水性。聚醚胺的结构及特性使其在重防腐领域具有广阔的应用前景。聚醚胺的聚醚链段，在环氧涂料固化后可以发生“迁移”，与环氧树脂中刚性的苯环结构形成“软-硬”链段，可在保证材料具有一定强度的同时，进一步提高环氧涂层的柔韧性和耐冲击性，从而提高其防腐性能。
本发明通过分子结构设计，制备兼具“线性亲水-超支化亲水-线性亲油”的超支化乳化剂，双重亲水基团以及与环氧树脂结构高度相似的亲油基团可使乳化剂的亲水性更强，亲油端可以更加紧密地吸附于环氧树脂颗粒表面，从而提高了乳化剂的乳化能力和环氧乳液的离心稳定性和储存稳定性。超支化结构的引入，可解决乳液粘度过高、易于沉淀等问题。
发明内容
解决的技术问题：克服现有技术不足，本发明提供一种用于水性重防腐涂料树脂的超支化乳化剂及其制备方法，通过引入具有线性结构的亲水基团、超支化亲水基团、线性亲油基团（与被乳化部分结构高度相似），削弱乳化剂胶束中疏水端的结合能力，使得乳化剂能够更加均匀地分布于水相中，可使乳胶粒粒径变小且均匀，从而降低乳液的粘度，提高乳液的稳定性。
本发明为解决以上问题采用的技术方案是：一种用于水性重防腐涂料树脂的超支化乳化剂及其制备方法，其特征在于包括以下步骤：向容器中加入80～100份聚醚胺、9～11份邻苯二甲酸酐、10～30 mL二甲基亚砜，搅拌升温至25～60 ℃，将反应器抽真空、充氮气重复三次，回流6～12 h。反应完毕，减压蒸馏去除二甲基亚砜，得到淡黄色粘稠状产物A。将100份产物A与20～40份超支化聚合物、10～30 mL二甲基亚砜加至容器中，升温至100～120℃，将反应器抽真空、充氮气重复三次，回流12～16 h，得到聚醚胺-超支化聚合物。取50～70份聚醚胺-超支化聚合物、20～30份双酚A型环氧树脂、10～30 mL乙二醇丙醚，升温至60～80 ℃，将反应器抽真空、充氮气重复三次，回流16～24 h，反应结束后减压蒸馏去除溶剂，得到超支化乳化剂。
本发明所述超支化聚合物为超支化聚乙烯亚胺、超支化聚酰胺-胺中的任意一种或两种混合物；聚醚胺为聚醚胺M1000、聚醚胺M2000、聚醚胺M3000中的任意一种或任意两种及两种以上的混合物；双酚A型环氧树脂为双酚A型环氧树脂E20、双酚A型环氧树脂E44、双酚A型环氧树脂E51中的任意一种或任意两种及两种以上的混合物；溶剂为乙二醇丙醚，乙二醇甲醚，乙二醇乙醚，丙二醇甲醚，丙二醇乙醚，丙二醇丙醚中的任意一种或任意两种及两种以上的混合物。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
(1) 把聚醚胺的聚醚链段引入到超支化乳化剂中，一方面，由于聚醚胺具有线性亲水官能团，可提高乳化剂的亲水能力，另一方面在环氧涂料固化后可以发生“迁移”，与环氧树脂中刚性的苯环结构形成“软-硬”链段，可在保证材料具有一定强度的同时，进一步提高环氧涂层的柔韧性和耐冲击性，从而提高其防腐性能。
(2) 超支化聚合物具有大量的官能团，所以使其易于改性，可制备不同结构、不同性能的聚合物型乳化剂；同时，乳化剂中支化结构的引入可降低分子之间的作用力，从而可以降低环氧树脂乳液的粘度，有利于实际生产作业。
(3) 亲油端部分为双酚A环氧树脂，为线性亲油结构，其结构与被乳化的油相-环氧树脂结构高度相似，可使乳化剂更好作用于环氧树脂表面，提高乳液稳定性。
(4) 通过引入具有线性-超支化双重结构的亲水基团、线性亲油基团（与被乳化部分结构高度相似），可以削弱乳化剂胶束中疏水端的结合能力，使得乳化剂能够更加均匀地分布于水相中，降低乳液的粒径，利于乳液稳定。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的描述：
实施例1
(1) 向容器中加入10 g聚醚胺、1.25 g邻苯二甲酸酐、10 mL二甲基亚砜，搅拌升温至25 ℃，将反应器抽真空、充氮气重复三次，回流6 h。反应完毕，减压蒸馏去除二甲基亚砜，得到淡黄色粘稠状产物A。将5 g产物A与1 g超支化聚合物、10 mL二甲基亚砜加至容器中，升温至100 ℃，将反应器抽真空、充氮气重复三次，回流12 h，得到聚醚胺-超支化聚合物。取5 g份聚醚胺-超支化聚合物、2 g份双酚A型环氧树脂E51、10 mL乙二醇丙醚，升温至60 ℃，将反应器抽真空、充氮气重复三次，回流16 h，反应完毕后减压蒸馏去除溶剂，得到超支化乳化剂。
(2) 将0.6 g超支化乳化剂、5 g环氧树脂 E20 和 1 g乙二醇丙醚加入到四口瓶中，将机械搅拌、回流冷凝管、温度计和恒压滴液漏斗装到四口瓶中。在缓慢的搅拌下，将体系温度提高到70～80 ℃，将反应体系的温度保持4h并持续搅拌。随后将温度降至55 ℃，将5.6 g去离子水加入恒压滴液漏斗中缓慢滴加进反应体系，四口瓶中的环氧树脂出现了黏度先逐渐增大，又缓慢减小的现象，即环氧体系由油包水转变为水包油的相反转过程，当去离子水全部滴加完毕后，继续缓慢搅拌保温2 h，得到乳白色水性环氧树脂乳液，固含量为50％，标记编号1。
实施例2
(1) 向容器中加入9 g聚醚胺、1 g邻苯二甲酸酐、20 mL二甲基亚砜，搅拌下升温至40 ℃，将反应器抽真空、充氮气重复三次，回流8 h。反应完毕，减压蒸馏去除二甲基亚砜，得到淡黄色粘稠状产物A。将10 g产物A与3 g超支化聚合物、20 mL二甲基亚砜加至容器中，升温至110 ℃，将反应器抽真空、充氮气重复三次，回流14 h，得到聚醚胺-超支化聚合物。取12 g聚醚胺-超支化聚合物、5 g双酚A型环氧树脂E44、20 mL乙二醇丙醚，升温至70℃，将反应器抽真空、充氮气重复三次，回流20 h，反应完毕后减压蒸馏去除溶剂，得到超支化乳化剂。
(2) 将0.6 g超支化乳化剂、5 g环氧树脂 E20 和 1 g乙二醇丙醚加入到四口瓶中，将机械搅拌、回流冷凝管、温度计和恒压滴液漏斗装到四口瓶中。在缓慢的搅拌下，将体系温度提高到70～80 ℃，将反应体系的温度保持4h并持续搅拌。随后将温度降至55 ℃，将5.6 g去离子水加入恒压滴液漏斗中缓慢滴加进反应体系，四口瓶中的环氧树脂出现了黏度先逐渐增大，又缓慢减小的现象，即环氧体系由油包水转变为水包油的相反转过程，当去离子水全部滴加完毕后，继续缓慢搅拌保温2 h，得到乳白色状的水性环氧树脂乳液，固含量为 50％，标记编号2。
实施例3
(1) 向容器中加入10 g聚醚胺、1.1 g邻苯二甲酸酐、30 mL二甲基亚砜，搅拌下升温至60 ℃，将反应器抽真空、充氮气重复三次，回流12 h。反应完毕，减压蒸馏去除二甲基亚砜，得到淡黄色粘稠状产物A。将10 g产物A与4 g超支化聚合物、30 mL二甲基亚砜加至容器中，升温至120 ℃，将反应器抽真空、充氮气重复三次，回流16 h，得到聚醚胺-超支化聚合物。取7 g聚醚胺-超支化聚合物、3 g双酚A型环氧树脂E20、30 mL乙二醇丙醚，升温至80℃，将反应器抽真空、充氮气重复三次，回流24 h，反应完毕后减压蒸馏去除溶剂，得到超支化乳化剂。
(2) 将0.6 g超支化乳化剂、5 g环氧树脂 E20 和 1 g乙二醇丙醚加入到四口瓶中，将机械搅拌、回流冷凝管、温度计和恒压滴液漏斗装到四口瓶中。在缓慢的搅拌下，将体系温度提高到70～80 ℃，将反应体系的温度保持4h并持续搅拌。随后将温度降至55 ℃，将5.6 g去离子水加入恒压滴液漏斗中缓慢滴加进反应体系，四口瓶中的环氧树脂出现了黏度先逐渐增大，又缓慢减小的现象，即环氧体系由油包水转变为水包油的相反转过程，当去离子水全部滴加完毕后，继续缓慢搅拌保温2 h，得到乳白色状的水性环氧树脂乳液，固含量为 50％，标记编号3。
附图说明
图1为本发明实施例1-3中的乳液制备的防腐涂料喷涂在相同尺寸的钢板上，耐水性检测图。
表1粒径及稳定性测试结果
| 编号 | 粒径/nm | 机械稳定性 | 3个月稳定性 |
| 1 | 259 | 1级 | 未分层 |
| 2 | 267 | 1级 | 未分层 |
| 3 | 248 | 1级 | 未分层 |
环氧乳液粒径使用如下方法测定：取0.1 g环氧树脂乳液，蒸馏水稀释至20 mL，取1 mL稀释后的乳液，采用纳米激光粒度及zata电位分析仪测试乳液粒径大小。
环氧树脂乳液的机械稳定性通过如下方法测定：采用离心分层的方法比较乳液的机械稳定性，根据在不同转速下不同离心时长将乳液的稳定性划分为 5 个等级。
1 级：3500 r/min×30 min 不分层
2 级：2500 r/min×30 min 不分层
3 级：1500 r/min×30 min 不分层
4 级：1500 r/min×20 min 不分层
5 级：1000 r/min×20 min 不分层
环氧树脂乳液的稳定性通过如下方法测定：将乳液密封在透明的离心管中，在阴凉处下放置，观察乳液出现分层、交联、破乳等不稳定现象的时间。
由图1和表1数据可知，本发明制得的环氧树脂乳液所评价样板加速线扩展在0.5mm内，按ASTM D1654标准为10级；板面均未发生大面积锈蚀，锈蚀等级均能达到10级；未出现起泡现象；乳液未出现分层、交联、破乳等不稳定现象，机械稳定性均达到1级；即该乳液具有良好的耐腐蚀性能，应用前景广阔。
亲水-亲油单元比例、超支化聚合物种类、反应温度及反应时间等因素都能影响本发明的实现，在此不再一一举实施例。
Claims (5)
1.一种用于水性重防腐涂料树脂的超支化乳化剂及其制备方法，其特征在于包含以下步骤：向容器中加入80～100份聚醚胺、9～11份邻苯二甲酸酐、10～30 mL二甲基亚砜，搅拌升温至25～60 ℃，将反应器抽真空、充氮气重复三次，回流6～12 h；反应完毕，减压蒸馏去除二甲基亚砜，得到淡黄色粘稠状产物A；将100份产物A与20～40份超支化聚合物、10～30mL二甲基亚砜加至容器中，升温至100～120 ℃，将反应器抽真空、充氮气重复三次，回流12～16 h，得到聚醚胺-超支化聚合物；取50～70份聚醚胺-超支化聚合物、20～30份双酚A型环氧树脂、10～30 mL乙二醇丙醚，升温至60～80 ℃，将反应器抽真空、充氮气重复三次，回流16～24 h，反应结束后减压蒸馏去除溶剂，得到超支化乳化剂。
2.根据权利要求1所述的用于水性重防腐涂料树脂的超支化乳化剂及其制备方法，其特征在于，所述超支化聚合物为超支化聚乙烯亚胺、超支化聚酰胺-胺中的任意一种或两种混合物。
3.根据权利要求1所述的用于水性重防腐涂料树脂的超支化乳化剂及其制备方法，其特征在于，所述聚醚胺为聚醚胺M1000、聚醚胺M2000、聚醚胺M3000中的任意一种或任意两种及两种以上的混合物。
4.根据权利要求1所述的用于水性重防腐涂料树脂的超支化乳化剂及其制备方法，其特征在于，所述双酚A型环氧树脂为双酚A型环氧树脂E20、双酚A型环氧树脂E44、双酚A型环氧树脂E51中的任意一种或任意两种及两种以上的混合物。
5.根据权利要求1所述的用于水性重防腐涂料树脂的超支化乳化剂及其制备方法，其特征在于，溶剂为乙二醇丙醚，乙二醇甲醚，乙二醇乙醚，丙二醇甲醚，丙二醇乙醚，丙二醇丙醚中的任意一种或任意两种及两种以上的混合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211713669.6A CN116162248A (zh) | 2022-12-30 | 2022-12-30 | 一种用于水性重防腐涂料树脂的超支化乳化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211713669.6A CN116162248A (zh) | 2022-12-30 | 2022-12-30 | 一种用于水性重防腐涂料树脂的超支化乳化剂及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN116162248A true CN116162248A (zh) | 2023-05-26 |
Family
ID=86419328
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202211713669.6A Pending CN116162248A (zh) | 2022-12-30 | 2022-12-30 | 一种用于水性重防腐涂料树脂的超支化乳化剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN116162248A (zh) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20120107619A1 (en) * | 2009-07-24 | 2012-05-03 | Kansai Paint Co., Ltd. | Water-based coating composition and method for forming multilayer coating film |
| WO2015058684A1 (zh) * | 2013-10-21 | 2015-04-30 | 北京金汇利应用化工制品有限公司 | 一种水性防腐蚀树脂的制备方法 |
| CN105131305A (zh) * | 2015-08-18 | 2015-12-09 | 天津大学 | 水性超支化聚合物乳化剂及制备水性环氧树脂乳液的用途 |
| CN111171672A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-05-19 | 鲁东大学 | 一种水性防腐环氧涂料的制备方法 |
-
2022
- 2022-12-30 CN CN202211713669.6A patent/CN116162248A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20120107619A1 (en) * | 2009-07-24 | 2012-05-03 | Kansai Paint Co., Ltd. | Water-based coating composition and method for forming multilayer coating film |
| WO2015058684A1 (zh) * | 2013-10-21 | 2015-04-30 | 北京金汇利应用化工制品有限公司 | 一种水性防腐蚀树脂的制备方法 |
| CN105131305A (zh) * | 2015-08-18 | 2015-12-09 | 天津大学 | 水性超支化聚合物乳化剂及制备水性环氧树脂乳液的用途 |
| CN111171672A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-05-19 | 鲁东大学 | 一种水性防腐环氧涂料的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Cendejas et al. | Demulsifying super-heavy crude oil with bifunctionalized block copolymers | |
| Ezzat et al. | Synthesis and application of poly (ionic liquid) based on cardanol as demulsifier for heavy crude oil water emulsions | |
| CA2773959C (en) | Synergistic formulations of functionalized copolymers and ionic liquids for dehydrated and desalted of median, heavy and extra heavy crude oils | |
| CN1651542A (zh) | 一种砂纸用环氧树脂粘结剂及其制备方法 | |
| EP2063971B1 (en) | Siloxane cross-linked demulsifiers | |
| CN112409558B (zh) | 一种具有高支化度亲水链的环氧乳化剂及其制备方法 | |
| CN104271691A (zh) | 用于具有改善的再涂性的船舶维护与维修涂料的环氧树脂组合物 | |
| CN110551451B (zh) | 一种水性双组分环氧沥青涂料及其制备方法 | |
| WO2015027420A1 (en) | A phenalkamine composition | |
| Kuang et al. | Demulsification of oil‐in‐water emulsions using hyperbranched poly (amido amine) demulsifiers with 4, 4‐diaminodiphenyl methane as initial cores | |
| CN107760167B (zh) | 一种含聚醚改性水性环氧树脂的水性环氧涂料及制备方法 | |
| CN116162248A (zh) | 一种用于水性重防腐涂料树脂的超支化乳化剂及其制备方法 | |
| CN113881018B (zh) | 一种非离子型环氧乳化剂、其制备方法及水性环氧乳液 | |
| EP2931788B1 (de) | Verfahren zur herstellung chloridfreier polyethylenimine | |
| Zhang et al. | Synthesis and characterization of a novel reticulated multi-branched fluorinated polyether demulsifier for w/o emulsion demulsification | |
| RU2654039C2 (ru) | Транспортировка битума | |
| CN107936759A (zh) | 低表面处理涂料及其应用 | |
| CN110358403B (zh) | 一种基于环状碳酸酯活性溶剂的防腐涂料及其制备方法与应用 | |
| CN110106032B (zh) | 一种汽车漆面清洁修复剂及其制备方法 | |
| CN111171672A (zh) | 一种水性防腐环氧涂料的制备方法 | |
| CN113337182B (zh) | 一种水性双组份防腐漆及其制备方法与应用 | |
| US20110127196A1 (en) | Viscous Hydrocarbon Treatment Method by In-situ Asphaltene Inerting | |
| CN111592810B (zh) | 一种食品容器内壁用食品级环氧树脂涂料的制备方法 | |
| CN112321849B (zh) | 一种疏水改性环氧乳化剂及其制备方法 | |
| JP2023518470A (ja) | レオロジー制御剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |