CN116143738A - 一种蒽联不对称二苯并杂环化合物及其应用 - Google Patents

一种蒽联不对称二苯并杂环化合物及其应用 Download PDF

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Abstract

本申请提供了一种通式(I)的化合物，其可以用于发光层主体材料。该化合物具有蒽联不对称二苯并杂环的母体结构，原子间的键能高，具有良好的热稳定性，并有利于分子间的固态堆积，同时，该化合物带宽很大，发光区域位于蓝光区，发光强度高。将通式(I)的化合物用作发光层主体材料使用时，能有效降低有机电致发光器件的驱动电压、提高其发光效率和延长其使用寿命。本申请还提供了一种包含通式(I)化合物的有机电致发光器件和显示装置。
Figure DDA0003357408410000011

Description

一种蒽联不对称二苯并杂环化合物及其应用
技术领域
本申请涉及有机发光显示技术领域，特别是涉及一种化合物、发光层主体材料和有机电致发光器件。
背景技术
有机电致发光显示器(OLED)具有自主发光、低电压直流驱动、全固化、视角宽、重量轻、组成和工艺简单等一系列的优点，与液晶显示器相比，有机电致发光显示器不需要背光源，且视角大、功率低，其响应速度可达液晶显示器的1000倍，其制造成本却低于同等分辨率的液晶显示器。因此，有机电致发光器件具有十分广阔的应用前景。
随着OLED技术在照明和显示两大领域的不断推进，人们对于影响OLED器件性能的高效有机材料的研究更加关注，一个效率好寿命长的有机电致发光器件通常是器件结构与各种有机材料的优化搭配的结果，这就为化学家们设计开发各种结构的功能化材料提供了极大的机遇和挑战，也为我们打破国外的专利壁垒，实现专利材料的国产化提供了可行性。
相对于无机发光材料，有机电致发光材料具有很多优点，比如：加工性能好，可以通过蒸镀或者旋涂的方法在任何基板上成膜，可以实现柔性显示和大面积显示，可以通过改变分子的结构，调节材料的光学性能、电学性能和稳定性等，材料的选择具有很大的空间。在最常见的OLED器件结构里，按照功能层可以分为发光层和非发光层，其中发光层由主体材料和客体材料构成。目前商用的蓝光发光层主体材料，能够满足基本需求，但是其发光效率和寿命还有进一步提升的空间，制约了器件整体性能的提升。开发更高效的蓝光发光层主体材料紧急而迫切。
发明内容
鉴于现有技术的上述问题，本申请的目的在于提供一种化合物，用作发光层主体材料。
本申请的第一个方面提供一种通式(I)的化合物：
Figure BDA0003357408390000021
其中，
Z选自O、S或CR'R″，R'和R″各自独立地选自C1-C10烷基、C3-C6环烷基、未取代或被R取代的C6-C30芳基、未取代或被R取代的C3-C30杂芳基，且R'和R″之间能够连接成环；
Ra-Re各自独立地选自氢、氘、C1-C10烷基、C1-C3杂烷基、C3-C6环烷基、未取代或被R取代的C6-C30芳基、未取代或被R取代的C3-C30杂芳基，且相邻的Ra-Re之间能够连接成环；
L1-L3各自独立地选自单键、未取代或被R取代的C6-C30亚芳基、未取代或被R取代的C3-C30亚杂芳基；
Ar1、Ar2和Ar3选自以下式(II)基团：
Figure BDA0003357408390000022
m、n和o各自独立地选自0或1，且m+n+o＝1；
R1-R5各自独立地选自氢、氘、C1-C10烷基、C1-C3杂烷基、C3-C6环烷基、未取代或被R取代的C6-C30芳基、未取代或被R取代的C3-C30杂芳基，且相邻的R1-R5之间能够连接成环；
R6-R13各自独立地选自氢、氘、C1-C10烷基、C3-C6环烷基、C1-C6杂烷基、未取代或被R取代的C6-C30芳基、未取代或被R取代的C3-C30杂芳基，且相邻的R6-R13之间能够连接成环；
所述杂芳基和所述杂烷基上的杂原子各自独立地选自O、S或N；
各个基团的取代基R各自独立地选自氘、卤素、硝基、氰基、C1-C4烷基、苯基、联苯基、三联苯基或萘基。
本申请第二个方面提供一种发光层主体材料，其包含本申请提供的化合物中的至少一种。
本申请第三个方面提供一种有机电致发光器件，其包含本申请提供的发光层主体材料中的至少一种，其中，本申请提供的发光层主体材料用作蓝光发光层主体材料。
本申请第四个方面提供一种显示装置，其包含本申请提供的有机电致发光器件。
本申请提供的化合物，具有蒽联不对称二苯并杂环的母体结构，原子间的键能高，具有良好的热稳定性，并有利于分子间的固态堆积，同时，该化合物带宽很大，发光区域位于蓝光区，发光强度高。其用作发光层主体材料应用于发光层时，与相邻层级间具有合适的能级水平，有利于激子的注入和迁移，能够有效降低驱动电压，同时具有较高的激子迁移速率，能够在有机电致发光器件中实现良好的发光效率。本申请的有机电致发光器件包含本申请的化合物作为发光层主体材料，可以有效降低驱动电压，提高发光效率，延长有机电致发光器件的使用寿命。本申请提供的显示装置具有优良的显示效果。
当然，实施本申请的任一产品或方法并不一定需要同时达到以上所述的所有优点。
附图说明
为了更清楚地说明本申请或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本申请的一种实施方式，对于本领域普通技术人员来讲，还可以根据这些附图获得其他的实施方式。
图1为一种典型的有机电致发光器件的结构示意图。
具体实施方式
下面将结合附图，对本申请中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本申请一部分实施例，而不是全部的实施例。本领域普通技术人员基于本申请中的实施例所获得的所有其他实施例，都属于本申请保护的范围。
本申请的第一个方面提供一种通式(I)的化合物：
Figure BDA0003357408390000041
其中，
Z选自O、S或CR'R″，R'和R″各自独立地选自C1-C10烷基、C3-C6环烷基、未取代或被R取代的C6-C30芳基、未取代或被R取代的C3-C30杂芳基，且R'和R″之间能够连接成环；
Ra-Re各自独立地选自氢、氘、C1-C10烷基、C1-C3杂烷基、C3-C6环烷基、未取代或被R取代的C6-C30芳基、未取代或被R取代的C3-C30杂芳基，且相邻的Ra-Re之间能够连接成环；
L1-L3各自独立地选自单键、未取代或被R取代的C6-C30亚芳基、未取代或被R取代的C3-C30亚杂芳基；
Ar1、Ar2和Ar3选自以下式(II)基团：
Figure BDA0003357408390000042
m、n和o各自独立地选自0或1，且m+n+o＝1；
R1-R5各自独立地选自氢、氘、C1-C10烷基、C1-C3杂烷基、C3-C6环烷基、未取代或被R取代的C6-C30芳基、未取代或被R取代的C3-C30杂芳基，且相邻的R1-R5之间能够连接成环；
R6-R13各自独立地选自氢、氘、C1-C10烷基、C3-C6环烷基、C1-C6杂烷基、未取代或被R取代的C6-C30芳基、未取代或被R取代的C3-C30杂芳基，且相邻的R6-R13之间能够连接成环；
所述杂芳基和所述杂烷基上的杂原子各自独立地选自O、S或N；
各个基团的取代基R各自独立地选自氘、卤素、硝基、氰基、C1-C4烷基、苯基、联苯基、三联苯基或萘基。
本申请提供的化合物，具有蒽联不对称二苯并杂环的母体结构，原子间的键能高，具有良好的热稳定性，并有利于分子间的固态堆积，同时，该化合物带宽很大，发光区域位于蓝光区，发光强度高。并且，本申请提供的化合物制备工艺简单易行，原料易得，适合于工业化生产。
优选地，R'和R″各自独立地选自C1-C6烷基、C3-C6环烷基、未取代或被R取代的C6-C18芳基、未取代或被R取代的C3-C18杂芳基，且R'和R″之间能够连接成环。
优选地，Ra-Re各自独立地选自氢、氘、C1-C6烷基、C1-C3杂烷基、C3-C6环烷基、未取代或被R取代的C6-C18芳基、未取代或被R取代的C3-C18杂芳基，且相邻的Ra-Re之间能够连接成环。
优选地，L1-L3各自独立地选自单键、未取代或被R取代的C6-C18亚芳基、未取代或被R取代的C3-C18亚杂芳基。
优选地，R1-R5各自独立地选自氢、氘、C1-C6烷基、C1-C3杂烷基、C3-C6环烷基、未取代或被R取代的C6-C18芳基、未取代或被R取代的C3-C18杂芳基，且相邻的R1-R5之间能够连接成环。
优选地，R6-R13各自独立地选自氢、氘、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C1-C3杂烷基、未取代或被R取代的C6-C18芳基、未取代或被R取代的C3-C18杂芳基，且相邻的R6-R13之间能够连接成环。
更优选地，所述R'和R″各自独立地选自甲基、乙基、环戊基、环己基、未取代或被R取代的以下基团：苯基、联苯基、三联苯基、萘基、菲基、三亚苯基、芴基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、噌啉基、萘啶基、三嗪基、吡啶并吡嗪基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、氮杂-二苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、氮杂-二苯并噻吩基、9,9-二甲基芴基、螺芴基。
更优选地，所述Ra-Re各自独立地选自氢、氘、甲基、乙基、环戊基、环己基、未取代或被R取代的以下基团：苯基、联苯基、三联苯基、萘基、菲基、三亚苯基、芴基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、噌啉基、萘啶基、三嗪基、吡啶并吡嗪基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、氮杂-二苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、氮杂-二苯并噻吩基、9,9-二甲基芴基、螺芴基。
更优选地，所述L1-L3各自独立地选自单键、未取代或被R取代的以下化合物的亚基：苯、联苯、三联苯、萘、菲、三亚苯、芴、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、喹啉、异喹啉、喹唑啉、喹喔啉、噌啉、萘啶、三嗪、吡啶并吡嗪、苯并呋喃、二苯并呋喃、氮杂-二苯并呋喃、、苯并噻吩、二苯并噻吩、氮杂-二苯并噻吩、9,9-二甲基芴、螺芴。
更优选地，所述R1-R5各自独立地选自氢、氘、甲基、乙基、环戊基、环己基、未取代或被R取代的以下基团：苯基、联苯基、三联苯基、萘基、菲基、三亚苯基、芴基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、噌啉基、萘啶基、三嗪基、吡啶并吡嗪基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、氮杂-二苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、氮杂-二苯并噻吩基、9,9-二甲基芴基、螺芴基。
更优选地，所述R6-R13各自独立地选自氢、氘、甲基、乙基、环戊基、环己基、未取代或被R取代的以下基团：苯基、联苯基、三联苯基、萘基、菲基、三亚苯基、芴基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、噌啉基、萘啶基、三嗪基、吡啶并吡嗪基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、氮杂-二苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、氮杂-二苯并噻吩基、9,9-二甲基芴基、螺芴基。
例如，通式(I)的化合物选自以下化合物：
Figure BDA0003357408390000071
/>
Figure BDA0003357408390000081
本申请第二个方面提供一种发光层主体材料，其包含本申请提供的化合物中的至少一种。
本申请的发光层主体材料作为蓝光发光层主体材料在发光层中应用时，与相邻层级间具有合适的能级水平，有利于激子的注入和迁移，能够有效降低驱动电压，同时具有较高的激子迁移速率，能够在有机电致发光器件中实现良好的发光效率。在有机电致发光器件中使用能延长其使用寿命。
本申请第三个方面提供一种有机电致发光器件，其包含本申请提供的发光层主体材料中的至少一种。因此，本申请提供的有机电致发光器件具有低的驱动电压、高的发光效率以及较长的使用寿命。
在本申请中，对于有机电致发光器件的种类和结构没有特别限制，可以为本领域公知的各种类型和结构的有机电致发光器件，只要可以使用本申请提供的发光层主体材料中的至少一种即可。
本申请的有机电致发光器件，可以是顶部发光结构的发光器件，可以举出在基板上依次包含阳极、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层、透明或半透明阴极。
本申请的有机电致发光器件，还可以是底部发光结构的发光器件，可以举出在基板上依次包含透明或半透明阳极、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层及阴极结构。
本申请的有机电致发光器件，还可以是双侧发光结构的发光器件，可以举出在基板上依次包含透明或半透明阳极、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层及透明或半透明阴极结构。
另外，在空穴传输层与发光层之间可以具有电子阻挡层，在发光层与电子传输层之间可以具有空穴阻挡层，在出光侧的透明电极上可以设置光提取层。然而本申请的有机电致发光器件的结构并不限于上述具体结构，如果需要，可以省略或增加上述各层。本申请对上述各层的厚度没有特别限制，只要能够实现本申请目的即可。例如，有机电致发光器件可以在基板上依次包含由金属或金属氧化物制成的阳极、空穴注入层(5nm至20nm)、空穴传输层(80nm至140nm)、电子阻挡层(5nm至20nm)、发光层(15nm至40nm)、空穴阻挡层(5nm至20nm)、电子传输层(30nm至80nm)、电子注入层(5nm至20nm)、透明或半透明阴极以及光提取层(50nm至90nm)。
图1示出了一种典型的有机电致发光器件的示意图，其中，从下到上，依次设置基板1、反射阳极电极2、空穴注入层3、空穴传输层4、发光层5、电子传输层6、电子注入层7、阴极电极8。
可以理解，图1仅示意性地示出了一种典型的有机电致发光器件的结构，本申请并不限于这种结构，本申请的有机发光材料可以用于任何类型的有机电致发光器件。
在本申请的有机电致发光器件中，除了发光层包含本申请提供的发光层主体材料以外，其它层均可以使用现有技术中用于所述层的各种材料。
在本申请中，所述基板1没有特别限制，可以使用现有技术中有机电致发光器件所用的常规基板，例如，玻璃、聚合物材料以及带有薄膜晶体管(TFT)元器件的玻璃和聚合物材料等。
在本申请中，所述反射阳极材料2没有特别限制，可以选自现有技术中已知的铟锡氧(ITO)、铟锌氧(IZO)、二氧化锡(SnO2)、氧化锌(ZnO)、低温多晶硅(LTPS)等透明导电材料，也可以选自银及其合金、铝及其合金等金属材料，还可以选自聚(3,4-乙撑二氧噻吩)(PEDOT)等有机导电材料，或者上述材料的多层结构等。
在本申请中，所述空穴注入层3的材料没有特别限制，可以使用本领域公知的空穴注入材料。例如，选用已知的空穴传输材料(HTM)中的至少一种作为空穴注入材料。
在本申请中，所述空穴注入层3还可以包括p型掺杂剂，所述p型掺杂剂的种类没有特别限制，可以采用本领域已知的各种p型掺杂剂。例如，p型掺杂剂可以选自以下化合物中的至少一种：
Figure BDA0003357408390000101
在本申请中，所述p型掺杂剂用量没有特别限制，可以为本领域技术人员公知的用量。
在本申请中，所述空穴传输层4的材料没有特别限制，可以使用本领域已知的空穴传输材料(HTM)制成。
例如，用于空穴注入层的材料和用于空穴传输层的材料可以选自但不限于以下HT-1至HT-31化合物中的至少一种：
Figure BDA0003357408390000111
/>
Figure BDA0003357408390000121
在本申请中，所述发光层5包含蓝光发光层，所述发光层中的发光材料可以包含主体材料和客体材料，所述主体材料可以包含本申请提供的蓝光发光层主体材料中的至少一种，也可以包含本申请提供的蓝光发光层主体材料中的至少一种与以下已知的蓝光发光层主体材料中的至少一种的组合。在本申请中，对主体材料与客体材料的用量没有特别限制，可以为本领域技术人员公知的用量。
例如，已知的蓝光发光层主体材料可以选自但不限于以下BH-1至BH-10化合物中的至少一种：
Figure BDA0003357408390000131
在本申请中，所述蓝光发光层的客体材料没有特别限制，可以使用本领域已知的蓝光发光层客体材料中的至少一种。例如，可以选自但不限于以下BD-1至BD-9化合物中的至少一种：
Figure BDA0003357408390000132
/>
Figure BDA0003357408390000141
在本申请中，所述电子传输层6的材料没有特别限制，可以使用本领域已知的电子传输材料。
例如，已知的电子传输层材料可以选自但不限于以下ET-1至ET-57化合物中的至少一种：
Figure BDA0003357408390000142
/>
Figure BDA0003357408390000151
/>
Figure BDA0003357408390000161
在本申请中，所述电子传输层6还可以包括n型掺杂剂，所述n型掺杂剂的种类没有特别限制，可以采用本领域已知的各种n型掺杂剂，例如可以采用以下n型掺杂剂：
Figure BDA0003357408390000171
在本申请中，所述n型掺杂剂用量没有特别限制，可以为本领域技术人员公知的用量。
在本申请中，所述电子注入层7的材料没有特别限制，可以使用本领域公知的电子注入材料，例如，可以包括但不限于现有技术中LiQ、LiF、NaCl、CsF、Li2O、Cs2CO3、BaO、Na、Li、Ca等材料中的至少一种。
在本申请中，所述阴极电极8的材料没有特别限制，可以选自但不限于镁银混合物、镁铝混合物、LiF/Al、ITO、Al等金属、金属混合物、氧化物等。
本申请第四个方面提供一种显示装置，其包含本申请提供的有机电致发光器件，具有优良的显示效果。所述显示装置包括但不限于显示器、电视、移动通信终端、平板电脑等。
制备本申请的有机电致发光器件的方法没有特别限制，可以采用本领域公知的任何方法，例如，本申请可以采用如下制备方法制备：
(1)清洗顶发光用OLED器件基板1上的反射阳极电极2，在清洗机中分别通过药洗、水洗、毛刷、高压水洗、风刀等步骤，然后再加热处理；
(2)在反射阳极电极2上真空蒸镀空穴注入材料作为空穴注入层3，空穴注入层3中包含空穴注入材料和p型掺杂剂；
(3)在空穴注入层3上真空蒸镀空穴传输材料作为空穴传输层4；
(4)在空穴传输层4上真空蒸镀发光层5，发光层5中包含主体材料和客体材料；
(5)在发光层5上真空蒸镀电子传输材料作为电子传输层6；
(6)在电子传输层6上真空蒸镀电子注入材料作为电子注入层7；
(7)在电子注入层7上真空蒸镀阴极材料作为阴极电极8。
以上仅描述一种典型的有机电致发光器件的结构及其制备方法，应当理解，本申请并不限于这种结构。本申请的电子传输材料可以用于任何结构的有机电致发光器件，并且可以采用本领域公知的任何制备方法制备所述有机电致发光器件。
本申请的化合物的合成方法没有特别限制，可以采用本领域技术人员公知的任何方法进行合成。以下举例说明本申请化合物的合成过程。
合成实施例
合成实施例1：化合物A1的合成
Figure BDA0003357408390000181
在单口瓶中加入100mmol的9-苯基蒽和500ml的二氯甲烷，降温至0℃，分批加入100mmol的N-溴代丁二酰亚胺(NBS)，0℃保温1h，反应3h，薄层色谱分析(TLC)监测原料消失。反应液中加水，乙酸乙酯萃取，有机相浓缩，得棕色固体M1。
在反应瓶中加入100mmol的M1、100mmol的联硼酸频那醇酯、41.4g的碳酸钾(300mmol)和800ml的甲苯，并加入1mol％的三(二亚苄基丙酮)二钯(Pd2(dba)3)，在100℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M2。其中，Pd2(dba)3的加入量为M1的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的M2、100mmol的对溴碘苯、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的四氢呋喃(THF)和200ml的水，并加入1mol％的四(三苯基膦)钯(Pd(PPh3)4)，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M3。其中，Pd(PPh3)4的加入量为M2的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的M3、100mmol的联硼酸频那醇酯、41.4g的碳酸钾(300mmol)和800ml的甲苯，并加入1mol％的Pd2(dba)3，在100℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M4。其中，Pd2(dba)3的加入量为M3的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的2-氟-4-氯苯硼酸、100mmol的2,6-二羟基溴苯、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的THF和200ml的水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M5。其中，Pd(PPh3)4的加入量为2-氟-4-氯苯硼酸的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的M5、41.4g的碳酸钾(300mmol)和800ml的二甲基甲酰胺(DMF)，在120℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M6。
在反应瓶中加入100mmol的M4、100mmol的M6、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的THF和200ml的水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M7。其中，Pd(PPh3)4的加入量为M4的1mol％。
在单口瓶中加入100mmol的M7和500ml的二氯甲烷，降温至0℃，加入100mmol三乙胺，分批加入100mmol的三氟甲磺酸酐，0℃保温1h，反应3h，TLC监测原料消失。反应液中加水，乙酸乙酯萃取，有机相浓缩，得棕色固体M8，其中，M8中的基团TfO为三氟磺酸基。
在反应瓶中加入100mmol的M8、100mmol的苯硼酸、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的THF和200ml的水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末A1。其中，Pd(PPh3)4的加入量为M8的1mol％。
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.21(s,1H),8.00(s,1H),7.79(d,J＝8.0Hz,4H),7.69-7.54(m,7H),7.50(dd,J＝12.8,8.0Hz,8H),7.44(dd,J＝12.0,7.6Hz,6H),7.25(s,1H).
合成实施例2：化合物A7的合成
Figure BDA0003357408390000191
在单口瓶中加入100mmol的9-(1-萘基)蒽和500ml的二氯甲烷，降温至0℃，分批加入100mmol的NBS，0℃保温1h，反应3h，TLC监测原料消失。反应液中加水，乙酸乙酯萃取，有机相浓缩，得棕色固体M1。
在反应瓶中加入100mmol的M1、100mmol的联硼酸频那醇酯、41.4g的碳酸钾(300mmol)和800ml的甲苯，并加入1mol％的Pd2(dba)3，在100℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M2。其中，Pd2(dba)3的加入量为M1的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的M2、100mmol的对溴碘苯、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的THF和200ml的水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M3。其中，Pd(PPh3)4的加入量为M2的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的M3、100mmol的联硼酸频那醇酯、41.4g的碳酸钾(300mmol)和800ml的甲苯，并加入1mol％的Pd2(dba)3，在100℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M4。其中，Pd2(dba)3的加入量为M3的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的2-氟-3-氯苯硼酸、100mmol的2,6-二羟基溴苯、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的THF和200ml的水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M5。其中，Pd(PPh3)4的加入量为2-氟-3-氯苯硼酸的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的M5、41.4g的碳酸钾(300mmol)和800ml的DMF，在120℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M6。
在反应瓶中加入100mmol的M4、100mmol的M6、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的THF和200ml的水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M7。其中，Pd(PPh3)4的加入量为M4的1mol％。
在单口瓶中加入100mmol的M7和500ml的二氯甲烷，降温至0℃，加入100mmol三乙胺，分批加入100mmol的三氟甲磺酸酐，0℃保温1h，反应3h，TLC监测原料消失。反应液中加水，乙酸乙酯萃取，有机相浓缩，得棕色固体M8，其中，M8中的基团TfO为三氟磺酸基。
在反应瓶中加入100mmol的M8、100mmol的氘代苯硼酸、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的THF和200ml的水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末A7。其中，Pd(PPh3)4的加入量为M8的1mol％。
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.50(s,1H),8.21-8.08(m,3H),7.81(t,J＝10.0Hz,4H),7.62(d,J＝9.2Hz,3H),7.59(d,J＝10.0Hz,4H),7.47(s,2H),7.41(t,J＝7.6Hz,4H),7.36-7.25(m,6H).
合成实施例3：化合物A8的合成
Figure BDA0003357408390000211
在反应瓶中加入100mmol的9-蒽硼酸、100mmol的氘代溴苯、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的THF和200ml的水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M1。其中，Pd(PPh3)4的加入量为9-蒽硼酸的1mol％。
在单口瓶中加入100mmol的9-(1-萘基)蒽和500ml的二氯甲烷，降温至0℃，分批加入100mmol的NBS，0℃保温1h，反应3h，TLC监测原料消失。反应液中加水，乙酸乙酯萃取，有机相浓缩，得棕色固体M2。
在反应瓶中加入100mmol的M2、100mmol的联硼酸频那醇酯、41.4g的碳酸钾(300mmol)和800ml的甲苯，并加入1mol％的Pd2(dba)3，在100℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M3。其中，Pd2(dba)3的加入量为M2的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的M3、100mmol的1,4-二溴萘、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的THF和200ml的水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M4。其中，Pd(PPh3)4的加入量为M3的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的M4、100mmol的联硼酸频那醇酯、41.4g的碳酸钾(300mmol)和800ml的甲苯，并加入1mol％的Pd2(dba)3，在100℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M5。其中，Pd2(dba)3的加入量为M4的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的2-氟-5-氯苯硼酸、100mmol的2,6-二羟基溴苯、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的THF和200ml的水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M6。其中，Pd(PPh3)4的加入量为2-氟-5-氯苯硼酸的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的M6、41.4g的碳酸钾(300mmol)和800ml的DMF，在120℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M7。
在反应瓶中加入100mmol的M5、100mmol的M7、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的THF和200ml的水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M8。其中，Pd(PPh3)4的加入量为M5的1mol％。
在单口瓶中加入100mmol的M8和500ml的二氯甲烷，降温至0℃，加入100mmol三乙胺，分批加入100mmol的三氟甲磺酸酐，0℃保温1h，反应3h，TLC监测原料消失。反应液中加水，乙酸乙酯萃取，有机相浓缩，得棕色固体M9，其中，M9中的基团TfO为三氟磺酸基。
在反应瓶中加入100mmol的M9、100mmol的苯硼酸、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的THF和200ml的水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末A8。其中，Pd(PPh3)4的加入量为M9的1mol％。
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.21(s,1H),7.99-7.78(m,4H),7.65-7.55(m,6H),7.47(d,J＝10.0Hz,4H),7.36(d,J＝10.0Hz,4H),7.27(s,1H).
合成实施例4：化合物A9的合成
Figure BDA0003357408390000231
在反应瓶中加入100mmol的9-蒽硼酸、100mmol的氘代溴苯、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的THF和200ml的水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M1。其中，Pd(PPh3)4的加入量为9-蒽硼酸的1mol％。
在单口瓶中加入100mmol的M1和500ml的二氯甲烷，降温至0℃，分批加入100mmol的NBS，0℃保温1h，反应3h，TLC监测原料消失。反应液中加水，乙酸乙酯萃取，有机相浓缩，得棕色固体M2。
在反应瓶中加入100mmol的M2、100mmol的联硼酸频那醇酯、41.4g的碳酸钾(300mmol)和800ml的甲苯，并加入1mol％的Pd2(dba)3，在100℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M3。其中，Pd2(dba)3的加入量为M2的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的M3、100mmol的对溴碘苯、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的THF和200ml的水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M4。其中，Pd(PPh3)4的加入量为M3的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的M4、100mmol的联硼酸频那醇酯、41.4g的碳酸钾(300mmol)和800ml的甲苯，并加入1mol％的Pd2(dba)3，在100℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M5。其中，Pd2(dba)3的加入量为M4的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的2-氟-3-氯苯硼酸、100mmol的2-溴-3-巯基苯酚、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的THF和200ml的水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M6。其中，Pd(PPh3)4的加入量为2-氟-3-氯苯硼酸的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的M6、41.4g的碳酸钾(300mmol)和800ml的DMF，在120℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M7。
在反应瓶中加入100mmol的M5、100mmol的M7、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的THF和200ml的水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M8。其中，Pd(PPh3)4的加入量为M5的1mol％。
在单口瓶中加入100mmol的M8和500ml的二氯甲烷，降温至0℃，加入100mmol三乙胺，分批加入100mmol的三氟甲磺酸酐，0℃保温1h，反应3h，TLC监测原料消失。反应液中加水，乙酸乙酯萃取，有机相浓缩，得棕色固体M9，其中，M9中的基团TfO为三氟磺酸基。
在反应瓶中加入100mmol的M9、100mmol的苯硼酸、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的THF和200ml的水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末A9。其中，Pd(PPh3)4的加入量为M9的1mol％。
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.55(s,1H),8.21-8.06(m,4H),7.89-7.75(m,5H),7.63-7.49(m,6H),7.46-7.30(m,6H),7.25(s,1H).
合成实施例5：化合物A17的合成
Figure BDA0003357408390000251
在单口瓶中加入100mmol的9-(1-萘基)蒽和500ml的二氯甲烷，降温至0℃，分批加入100mmol的NBS，0℃保温1h，反应3h，TLC监测原料消失。反应液中加水，乙酸乙酯萃取，有机相浓缩，得棕色固体M1。
在反应瓶中加入100mmol的M1、100mmol的联硼酸频那醇酯、41.4g的碳酸钾(300mmol)和800ml的甲苯，并加入1mol％的Pd2(dba)3，在100℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M2。其中，Pd2(dba)3的加入量为M1的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的M2、100mmol的对溴碘苯、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的THF和200ml的水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M3。其中，Pd(PPh3)4的加入量为M2的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的M3、100mmol的联硼酸频那醇酯、41.4g的碳酸钾(300mmol)和800ml的甲苯，并加入1mol％的Pd2(dba)3，在100℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M4。其中，Pd2(dba)3的加入量为M3的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的2-氟-5-氯苯硼酸、100mmol的2,6-二羟基溴苯、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的THF和200ml的水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M5。其中，Pd(PPh3)4的加入量为2-氟-5-氯苯硼酸的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的M5、41.4g的碳酸钾(300mmol)和800ml的DMF，在120℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M6。
在反应瓶中加入100mmol的M4、200mmol的M6、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的THF和200ml的水，并加入2mol％的Pd(PPh3)4，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M7。其中，Pd(PPh3)4的加入量为M4的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的M7、200mmol的氘代苯硼酸、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的THF和200ml的水，并加入2mol％的Pd(PPh3)4，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末A17。其中，Pd(PPh3)4的加入量为M7的1mol％。
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.50(s,1H),8.21(d,J＝7.2Hz,2H),8.08-7.92(m,4H),7.77(d,J＝8.0Hz,4H),7.66(d,J＝10.0Hz,4H),7.41(t,J＝7.6Hz,3H),7.34-7.23(m,5H).
合成实施例6：化合物A22的合成
Figure BDA0003357408390000261
在反应瓶中加入100mmol的9-蒽硼酸、100mmol的3-溴-9,9-二甲基芴、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的THF和200ml的水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M1。其中，Pd(PPh3)4的加入量为9-蒽硼酸的1mol％。
在单口瓶中加入100mmol的M1和500ml的二氯甲烷，降温至0℃，分批加入100mmol的NBS，0℃保温1h，反应3h，TLC监测原料消失。反应液中加水，乙酸乙酯萃取，有机相浓缩，得棕色固体M2。
在反应瓶中加入100mmol的M2、100mmol的联硼酸频那醇酯、41.4g的碳酸钾(300mmol)和800ml的甲苯，并加入1mol％的Pd2(dba)3，在100℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M3。其中，Pd2(dba)3的加入量为M2的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的M3、100mmol的对溴碘苯、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的THF和200ml的水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M4。其中，Pd(PPh3)4的加入量为M3的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的M4、100mmol的联硼酸频那醇酯、41.4g的碳酸钾(300mmol)和800ml的甲苯，并加入1mol％的Pd2(dba)3，在100℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M5。其中，Pd2(dba)3的加入量为M5的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的2-氟-4-氯苯硼酸、100mmol的2-碘-4-溴苯酚、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的THF和200ml的水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M6。其中，Pd(PPh3)4的加入量为2-氟-4-氯苯硼酸的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的M6、41.4g的碳酸钾(300mmol)和800ml的DMF，在120℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M7。
在反应瓶中加入100mmol的M5、100mmol的M7、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的THF和200ml的水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M8。其中，Pd(PPh3)4的加入量为M5的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的M8、100mmol的苯硼酸、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的THF和200ml的水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末A22。其中，Pd(PPh3)4的加入量为M8的1mol％。
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.01(s,1H),7.84–7.73(m,6H),7.68(d,J＝7.6Hz,4H),7.57-7.49(m,3H),7.42(d,J＝10.0Hz,4H),7.39–7.28(m,8H),7.25(d,J＝7.6Hz,4H),1.69(s,6H).
合成实施例7：化合物A25的合成
Figure BDA0003357408390000281
在反应瓶中加入100mmol的9,10-二溴氘代蒽、100mmol的2-萘硼酸、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的THF和200ml的水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M1。其中，Pd(PPh3)4的加入量为9,10-二溴氘代蒽的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的M1、100mmol的联硼酸频那醇酯、41.4g的碳酸钾(300mmol)和800ml的甲苯，并加入1mol％的Pd2(dba)3，在100℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M2。其中，Pd2(dba)3的加入量为M1的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的M2、100mmol的对溴碘苯、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的THF和200ml的水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M3。其中，Pd(PPh3)4的加入量为M2的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的M3、100mmol的联硼酸频那醇酯、41.4g的碳酸钾(300mmol)和800ml的甲苯，并加入1mol％的Pd2(dba)3，在100℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M4。其中，Pd2(dba)3的加入量为M3的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的2-氟-4-氯苯硼酸、100mmol的2-巯基-4-溴碘苯、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的THF和200ml的水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M5。其中，Pd(PPh3)4的加入量为2-氟-4-氯苯硼酸的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的M5、41.4g的碳酸钾(300mmol)和800ml的DMF，在120℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M6。
在反应瓶中加入100mmol的M6、100mmol的二苯并噻吩-3-硼酸、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的THF和200ml的水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M7。其中，Pd(PPh3)4的加入量为M6的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的M7、100mmol的M4、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的THF和200ml的水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末A25。其中，Pd(PPh3)4的加入量为M7的1mol％。
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.17(s,1H),7.88(d,J＝10.0Hz,4H),7.78(d,J＝8.8Hz,4H),7.56-7.40(m,7H),7.33(d,J＝10.0Hz,4H),7.25-7.13(m,4H).
合成实施例8：化合物A26的合成
Figure BDA0003357408390000291
在反应瓶中加入100mmol的9-蒽硼酸、100mmol的3-溴联苯、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的THF和200ml的水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M1。其中，Pd(PPh3)4的加入量为9-蒽硼酸的1mol％。
在单口瓶中加入100mmol的M1和500ml的二氯甲烷，降温至0℃，分批加入100mmol的NBS，0℃保温1h，反应3h，TLC监测原料消失。反应液中加水，乙酸乙酯萃取，有机相浓缩，得棕色固体M2。
在反应瓶中加入100mmol的M2、100mmol的联硼酸频那醇酯、41.4g的碳酸钾(300mmol)和800ml的甲苯，并加入1mol％的Pd2(dba)3，在100℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M3。其中，Pd2(dba)3的加入量为M2的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的M3、100mmol的5-碘-2-溴吡啶、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的THF和200ml的水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M4。其中，Pd(PPh3)4的加入量为M3的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的M5、100mmol的联硼酸频那醇酯、41.4g的碳酸钾(300mmol)和800ml的甲苯，并加入1mol％的Pd2(dba)3，在100℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M5。其中，Pd2(dba)3的加入量为M5的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的2-硼酸频那醇酯-5-氯苯甲酸甲酯、100mmol的间溴碘苯、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的THF和200ml的水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M6。其中，Pd(PPh3)4的加入量为间溴碘苯的1mol％。
0℃时，在反应瓶中加入100mmol的M6，加入400ml的THF，滴加200mmol甲基溴化镁，常温反应6h。反应完毕后停止反应，加水，乙酸乙酯萃取，有机相浓缩，得到M7。
在反应瓶中加入100mmol的M7、800ml的醋酸和20ml的浓硫酸，在120℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M8。
在反应瓶中加入100mmol的M5、100mmol的M8、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的THF和200ml的水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M9。其中，Pd(PPh3)4的加入量为M5的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的M9、100mmol的苯硼酸、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的THF和200ml的水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末A26。其中，Pd(PPh3)4的加入量为M9的1mol％。
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.95(s,1H),8.55(s,1H),8.21(d,J＝12.0Hz,4H),8.14(s,1H),8.11–7.97(m,5H),7.90–7.68(m,7H),7.61(s,2H),7.48(d,J＝10.0Hz,7H),7.41(s,2H),1.69(s,6H).
合成实施例9：化合物A30的合成
Figure BDA0003357408390000311
在单口瓶中加入100mmol的9-苯基蒽和500ml的二氯甲烷，降温至0℃，分批加入100mmol的NBS，0℃保温1h，反应3h，TLC监测原料消失。反应液中加水，乙酸乙酯萃取，有机相浓缩，得棕色固体M1。
在反应瓶中加入100mmol的M1、100mmol的联硼酸频那醇酯、41.4g的碳酸钾(300mmol)和800ml的甲苯，并加入1mol％的Pd2(dba)3，在100℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M2。其中，Pd2(dba)3的加入量为M1的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的M2、100mmol的对溴碘苯、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的THF和200ml的水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M3。其中，Pd(PPh3)4的加入量为M2的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的M3、100mmol的联硼酸频那醇酯、41.4g的碳酸钾(300mmol)和800ml的甲苯，并加入1mol％的Pd2(dba)3，在100℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M4。其中，Pd2(dba)3的加入量为M3的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的2-氟-5-氯苯硼酸、100mmol的2-碘-4-溴苯酚、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的THF和200ml的水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M5。其中，Pd(PPh3)4的加入量为2-氟-5-氯苯硼酸的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的M5、41.4g的碳酸钾(300mmol)和800ml的DMF，在120℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M6。
在反应瓶中加入100mmol的M6、100mmol的4-(9,9-二甲基芴)-硼酸、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的THF和200ml的水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M7。其中，Pd(PPh3)4的加入量为M6的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的M4、100mmol的M7、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的THF和200ml的水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末A30。其中，Pd(PPh3)4的加入量为M4的1mol％。
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.26(s,1H),7.99-7.84(m,4H),7.70(d,J＝6.8Hz,4H),7.64(d,J＝10.0Hz,4H),7.59–7.52(m,6H),7.46–7.39(m,7H),7.34(s,1H),7.25(d,J＝7.6Hz,5H),1.69(s,6H).
合成实施例10：化合物A36的合成
Figure BDA0003357408390000331
在反应瓶中加入100mmol的9,10-二溴氘代蒽、100mmol的苯硼酸、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的THF和200ml的水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M1。其中，Pd(PPh3)4的加入量为9,10-二溴氘代蒽的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的M1、100mmol的联硼酸频那醇酯、41.4g的碳酸钾(300mmol)和800ml的甲苯，并加入1mol％的Pd2(dba)3，在100℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M2。其中，Pd2(dba)3的加入量为M1的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的M2、100mmol的对溴碘苯、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的THF和200ml的水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M3。其中，Pd(PPh3)4的加入量为M2的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的M3、100mmol的联硼酸频那醇酯、41.4g的碳酸钾(300mmol)和800ml的甲苯，并加入1mol％的Pd2(dba)3，在100℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M4。其中，Pd2(dba)3的加入量为M3的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的2-氟-5-氯苯硼酸、100mmol的2,6-二溴苯酚、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的THF和200ml的水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M5。其中，Pd(PPh3)4的加入量为2-氟-5-氯苯硼酸的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的M5、41.4g的碳酸钾(300mmol)和800ml的DMF，在120℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M6。
在反应瓶中加入100mmol的M6、100mmol的苯硼酸、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的THF和200ml的水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M7。其中，Pd(PPh3)4的加入量为M6的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的M7、100mmol的M4、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的THF和200ml的水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末A36。其中，Pd(PPh3)4的加入量为M7的1mol％。
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.27(s,1H),8.05(d,J＝10.0Hz,2H),7.83-7.66(m,5H),7.51(s,2H),7.43(d,J＝8.0Hz,6H),7.38(t,J＝8.0Hz,4H).
合成实施例11:化合物A38的合成
Figure BDA0003357408390000341
在反应瓶中加入100mmol的9-蒽硼酸、100mmol的氘代溴苯、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的THF和200ml的水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M1。其中，Pd(PPh3)4的加入量为9-蒽硼酸的1mol％。
在单口瓶中加入100mmol的M1和500ml的二氯甲烷，降温至0℃，分批加入100mmol的NBS，0℃保温1h，反应3h，TLC监测原料消失。反应液中加水，乙酸乙酯萃取，有机相浓缩，得棕色固体M2。
在反应瓶中加入100mmol的M2、100mmol的联硼酸频那醇酯、41.4g的碳酸钾(300mmol)和800ml的甲苯，并加入1mol％的Pd2(dba)3，在100℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M3。其中，Pd2(dba)3的加入量为M2的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的M3、100mmol的1-氯-4-溴二苯并呋喃、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的THF和200ml的水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M4。其中，Pd(PPh3)4的加入量为M3的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的M4、100mmol的联硼酸频那醇酯、41.4g的碳酸钾(300mmol)和800ml的甲苯，并加入1mol％的Pd2(dba)3，在100℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M5。其中，Pd2(dba)3的加入量为M4的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的2-硼酸频那醇酯-5-氯苯甲酸甲酯、100mmol的间溴碘苯、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的THF和200ml的水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M6。其中，Pd(PPh3)4的加入量为间溴碘苯的1mol％。
0℃时，在反应瓶中加入100mmol的M6，加入400ml的THF，滴加200mmol甲基溴化镁，常温反应6h。反应完毕后停止反应，加水，乙酸乙酯萃取，有机相浓缩，得到M7。
在反应瓶中加入100mmol的M7、800ml的醋酸和20ml的浓硫酸，在120℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M8。
在反应瓶中加入100mmol的M8、100mmol的苯硼酸、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的THF和200ml的水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M9。其中，Pd(PPh3)4的加入量为M8的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的M9、100mmol的M5、41.4g的碳酸钾(300mmol)、800ml的THF和200ml的水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4，在60℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末A38。其中，Pd(PPh3)4的加入量为M9的1mol％。
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.35(s,1H),7.99(d,J＝10.0Hz,2H),7.82(d,J＝8.0Hz,2H),7.72(d,J＝10.0Hz,3H),7.54(d,J＝7.6Hz,2H),7.50–7.33(m,10H),7.31-7.19(m,5H),1.69(s,6H).
本申请的其他化合物均可按照合成实施例1-合成实施例11的思路选择合适的原料进行合成，也可以选择任何其他合适的方法和原料进行合成。
实施例1
将涂布了ITO透明导电层的玻璃板在商用清洗剂中超声处理，在去离子水中冲洗，在丙酮-乙醇混合溶剂中超声除油，在洁净环境下烘烤至完全除去水份，用紫外光和臭氧清洗，并用低能阳离子束轰击表面；
然后，把上述带有阳极的玻璃基片置于真空腔内，抽真空至小于10-5乇，在上述阳极层膜上真空蒸镀空穴注入层，空穴注入层材料为空穴传输材料HT-11和p型掺杂剂p-1，利用多源共蒸的方法进行蒸镀，其中，调节空穴传输材料HT-11的蒸镀速率为0.1nm/s，p型掺杂剂p-1的蒸镀速率为空穴传输材料HT-11蒸镀速率的3％，蒸镀膜厚为10nm，空穴传输材料HT-11和p型掺杂剂p-1如下：
Figure BDA0003357408390000361
然后，在空穴注入层之上真空蒸镀空穴传输材料HT-5作为空穴传输层，其中，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为80nm，空穴传输材料HT-5如下：
Figure BDA0003357408390000371
然后，在空穴传输层之上真空蒸镀发光层，发光层包括主体材料A1和客体材料BD-1，利用多源共蒸的方法进行蒸镀，其中，调节主体材料A1的蒸镀速率为0.1nm/s，客体材料BD-1蒸镀速率为主体材料A1蒸镀速率的3％，蒸镀膜厚为30nm，主体材料A1和客体材料BD-1如下：
Figure BDA0003357408390000372
然后，在发光层之上真空蒸镀电子传输层，电子传输材料为ET-42，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为30nm，电子传输材料ET-42如下：
Figure BDA0003357408390000373
然后，在电子传输层上真空蒸镀厚度为0.5nm的LiF作为电子注入层，蒸镀速率为0.1nm/s；
最后，在电子注入层上真空蒸镀厚度为150nm的Al层作为阴极，蒸镀速率为0.1nm/s。
本实施例的有机电致发光器件发出蓝光。
实施例2-实施例11
除了分别用A7、A8、A9、A17、A22、A25、A26、A30、A36、A38代替A1以外，其余与实施例1相同。具体见表1。
对比例1
除了用BH-1代替A1以外，其余与实施例1相同。
Figure BDA0003357408390000381
有机电致发光器件性能测试方法：
在同样亮度下，使用数字源表及亮度计测定实施例1-实施例11以及对比例1制备得到的有机电致发光器件的驱动电压、电流效率以及器件的寿命，具体如下：
<驱动电压和电流效率测试>
以每秒0.1V的速率提升电压，测定当有机电致发光器件的亮度达到1000cd/m2时的电压即驱动电压；同时测出此时的电流密度，亮度与电流密度的比值即为电流效率。
<LT95的寿命测试>
使用亮度计在1000cd/m2亮度下，保持恒定的电流，测量有机电致发光器件的亮度降为950cd/m2的时间，单位为小时。
表1有机电致发光器件性能结果
Figure BDA0003357408390000391
从表1数据可知，实施例1-实施例11中采用本申请提供的化合物A1、A7、A8、A9、A17、A22、A25、A26、A30、A36、A38作为有机电致发光器件的蓝光发光层主体材料，相比于对比例1中采用现有技术中的已知材料作为有机电致发光器件的蓝光发光层主体材料，在相同亮度下，能够使蓝色发光器件的驱动电压更低、发光效率更高、LT95寿命更长。从而说明将本申请的化合物作为有机电致发光器件的蓝光发光层主体材料，可以有效降低有机电致发光器件的驱动电压、提高其发光效率、延长其使用寿命。
以上所述仅为本申请的较佳实施例，并非用于限定本申请的保护范围。凡在本申请的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换、改进等，均包含在本申请的保护范围内。

Claims (12)

1.一种通式(I)的化合物：
Figure FDA0003357408380000011
其中，
Z选自O、S或CR'R”，R'和R”各自独立地选自C1-C10烷基、C3-C6环烷基、未取代或被R取代的C6-C30芳基、未取代或被R取代的C3-C30杂芳基，且R'和R”之间能够连接成环；
Ra-Re各自独立地选自氢、氘、C1-C10烷基、C1-C3杂烷基、C3-C6环烷基、未取代或被R取代的C6-C30芳基、未取代或被R取代的C3-C30杂芳基，且相邻的Ra-Re之间能够连接成环；
L1-L3各自独立地选自单键、未取代或被R取代的C6-C30亚芳基、未取代或被R取代的C3-C30亚杂芳基；
Ar1、Ar2和Ar3选自以下式(II)基团：
Figure FDA0003357408380000012
m、n和o各自独立地选自0或1，且m+n+o＝1；
R1-R5各自独立地选自氢、氘、C1-C10烷基、C1-C3杂烷基、C3-C6环烷基、未取代或被R取代的C6-C30芳基、未取代或被R取代的C3-C30杂芳基，且相邻的R1-R5之间能够连接成环；
R6-R13各自独立地选自氢、氘、C1-C10烷基、C3-C6环烷基、C1-C6杂烷基、未取代或被R取代的C6-C30芳基、未取代或被R取代的C3-C30杂芳基，且相邻的R6-R13之间能够连接成环；
所述杂芳基和所述杂烷基上的杂原子各自独立地选自O、S或N；
各个基团的取代基R各自独立地选自氘、卤素、硝基、氰基、C1-C4烷基、苯基、联苯基、三联苯基或萘基。
2.根据权利要求1所述的化合物，其中，
R'和R”各自独立地选自C1-C6烷基、C3-C6环烷基、未取代或被R取代的C6-C18芳基、未取代或被R取代的C3-C18杂芳基，且R'和R”之间能够连接成环；
Ra-Re各自独立地选自氢、氘、C1-C6烷基、C1-C3杂烷基、C3-C6环烷基、未取代或被R取代的C6-C18芳基、未取代或被R取代的C3-C18杂芳基，且相邻的Ra-Re之间能够连接成环；
L1-L3各自独立地选自单键、未取代或被R取代的C6-C18亚芳基、未取代或被R取代的C3-C18亚杂芳基；
R1-R5各自独立地选自氢、氘、C1-C6烷基、C1-C3杂烷基、C3-C6环烷基、未取代或被R取代的C6-C18芳基、未取代或被R取代的C3-C18杂芳基，且相邻的R1-R5之间能够连接成环；
R6-R13各自独立地选自氢、氘、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C1-C3杂烷基、未取代或被R取代的C6-C18芳基、未取代或被R取代的C3-C18杂芳基，且相邻的R6-R13之间能够连接成环。
3.根据权利要求1所述的化合物，其中，所述R'和R”各自独立地选自甲基、乙基、环戊基、环己基、未取代或被R取代的以下基团：苯基、联苯基、三联苯基、萘基、菲基、三亚苯基、芴基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、噌啉基、萘啶基、三嗪基、吡啶并吡嗪基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、氮杂-二苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、氮杂-二苯并噻吩基、9,9-二甲基芴基、螺芴基。
4.根据权利要求1所述的化合物，其中，所述Ra-Re各自独立地选自氢、氘、甲基、乙基、环戊基、环己基、未取代或被R取代的以下基团：苯基、联苯基、三联苯基、萘基、菲基、三亚苯基、芴基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、噌啉基、萘啶基、三嗪基、吡啶并吡嗪基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、氮杂-二苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、氮杂-二苯并噻吩基、9,9-二甲基芴基、螺芴基。
5.根据权利要求1所述的化合物，其中，所述L1-L3各自独立地选自单键、未取代或被R取代的以下化合物的亚基：苯、联苯、三联苯、萘、菲、三亚苯、芴、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、喹啉、异喹啉、喹唑啉、喹喔啉、噌啉、萘啶、三嗪、吡啶并吡嗪、苯并呋喃、二苯并呋喃、氮杂-二苯并呋喃、苯并噻吩、二苯并噻吩、氮杂-二苯并噻吩、9,9-二甲基芴、螺芴。
6.根据权利要求1所述的化合物，其中，所述R1-R5各自独立地选自氢、氘、甲基、乙基、环戊基、环己基、未取代或被R取代的以下基团：苯基、联苯基、三联苯基、萘基、菲基、三亚苯基、芴基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、噌啉基、萘啶基、三嗪基、吡啶并吡嗪基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、氮杂-二苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、氮杂-二苯并噻吩基、9,9-二甲基芴基、螺芴基。
7.根据权利要求1所述的化合物，其中，所述R6-R13各自独立地选自氢、氘、甲基、乙基、环戊基、环己基、未取代或被R取代的以下基团：苯基、联苯基、三联苯基、萘基、菲基、三亚苯基、芴基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、噌啉基、萘啶基、三嗪基、吡啶并吡嗪基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、氮杂-二苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、氮杂-二苯并噻吩基、9,9-二甲基芴基、螺芴基。
8.根据权利要求1所述的化合物，其中，所述化合物选自以下化合物：
Figure FDA0003357408380000031
/>
Figure FDA0003357408380000041
/>
Figure FDA0003357408380000051
9.一种发光层主体材料，其包含权利要求1-8中任一项所述的化合物中的至少一种。
10.一种有机电致发光器件，其包含权利要求9所述的发光层主体材料中的至少一种。
11.根据权利要求10所述的有机电致发光器件，其中，所述发光层主体材料用作蓝光发光层主体材料。
12.一种显示装置，其包含权利要求10或11所述的有机电致发光器件。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101918511A (zh) * 2007-11-23 2010-12-15 葛来西雅帝史派有限公司 发光化合物和使用该化合物的电致发光器件
CN107108545A (zh) * 2015-01-20 2017-08-29 Sfc株式会社 有机发光元件用化合物及包括此的有机发光元件
WO2021107745A1 (ko) * 2019-11-29 2021-06-03 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
CN113264911A (zh) * 2021-04-30 2021-08-17 烟台显华化工科技有限公司 一种化合物、有机发光材料和有机电致发光器件
WO2021187925A1 (ko) * 2020-03-18 2021-09-23 에스에프씨 주식회사 고효율 및 장수명의 유기발광소자

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101918511A (zh) * 2007-11-23 2010-12-15 葛来西雅帝史派有限公司 发光化合物和使用该化合物的电致发光器件
CN107108545A (zh) * 2015-01-20 2017-08-29 Sfc株式会社 有机发光元件用化合物及包括此的有机发光元件
WO2021107745A1 (ko) * 2019-11-29 2021-06-03 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
WO2021187925A1 (ko) * 2020-03-18 2021-09-23 에스에프씨 주식회사 고효율 및 장수명의 유기발광소자
CN113264911A (zh) * 2021-04-30 2021-08-17 烟台显华化工科技有限公司 一种化合物、有机发光材料和有机电致发光器件

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