CN116077730A - 一种化学气相沉积技术制备抗菌促成骨薄膜的方法和应用 - Google Patents

一种化学气相沉积技术制备抗菌促成骨薄膜的方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN116077730A
CN116077730A CN202310089581.XA CN202310089581A CN116077730A CN 116077730 A CN116077730 A CN 116077730A CN 202310089581 A CN202310089581 A CN 202310089581A CN 116077730 A CN116077730 A CN 116077730A
Authority
CN
China
Prior art keywords
film
functional monomer
bone
vapor deposition
chemical vapor
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202310089581.XA
Other languages
English (en)
Inventor
宋青
刘通
韩芳
谢玫珍
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ningbo Research Institute of Northwestern Polytechnical University
Original Assignee
Ningbo Research Institute of Northwestern Polytechnical University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ningbo Research Institute of Northwestern Polytechnical University filed Critical Ningbo Research Institute of Northwestern Polytechnical University
Priority to CN202310089581.XA priority Critical patent/CN116077730A/zh
Publication of CN116077730A publication Critical patent/CN116077730A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/28—Materials for coating prostheses
    • A61L27/34—Macromolecular materials
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/50—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/50—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • A61L27/54—Biologically active materials, e.g. therapeutic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/042—Coating with two or more layers, where at least one layer of a composition contains a polymer binder
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
    • A61L2300/40—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices characterised by a specific therapeutic activity or mode of action
    • A61L2300/404—Biocides, antimicrobial agents, antiseptic agents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
    • A61L2300/60—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices characterised by a special physical form
    • A61L2300/606—Coatings
    • A61L2300/608—Coatings having two or more layers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2430/00—Materials or treatment for tissue regeneration
    • A61L2430/02—Materials or treatment for tissue regeneration for reconstruction of bones; weight-bearing implants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2433/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/30—Against vector-borne diseases, e.g. mosquito-borne, fly-borne, tick-borne or waterborne diseases whose impact is exacerbated by climate change

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Transplantation (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Prostheses (AREA)

Abstract

本发明提供一种化学气相沉积技术制备抗菌促成骨薄膜的方法，将引发剂二叔丁基过氧化物、第一功能单体2‑(二甲氨基)甲基丙烯酸乙酯、第二功能单体甲基丙烯酸、交联剂乙二醇二丙烯酸酯分别加热气化后流入化学气相沉积反应器，通过交联剂的交联作用在基底上沉积形成第一薄膜；通过监控第一薄膜厚度达到预期要求时，停止流入交联剂；在引发剂作用下第一功能单体和第二功能单体继续聚合反应，在第一薄膜上沉积形成第二薄膜，通过监控第二薄膜达到预期厚度时，停止流入第一功能单体、第二功能单体和引发剂；得到抗菌粘附促成骨聚合物薄膜。本发明制得的抗菌粘附促成骨聚合物薄膜抗菌粘附能力强、促成骨效果好，具有广阔的应用前景。

Description

一种化学气相沉积技术制备抗菌促成骨薄膜的方法和应用
技术领域
本发明涉及一种材料制备技术领域，具体涉及一种化学气相沉积技术制备抗菌促成骨薄膜的方法和应用。
背景技术
随着医用技术的发展和医疗器械的广泛使用，器械与人体的相容性成为影响器械长期安全性的关键。生物医用涂层对于提高植介入医用装置的生物相容性发挥至关重要的作用，同时也能赋予材料与器械新的治疗功能，降低并发症的发生。例如，具有抗增生能力的药物洗脱支架与球囊系统的出现，极大地降低了传统的裸支架与裸球囊术后再狭窄的问题，因此显著改善患者的术后疗效。
骨植入物在植入过程中和植入后总会受到条件致病菌的威胁，细菌粘附和随后在骨植入物表面形成的生物被膜是导致骨植入物植入失败的主要原因。将骨植入物表面进行具有抗菌粘附和成骨效果的双功能薄膜修饰而制备新型骨修复材料，在防止感染的同时进一步提高骨愈合速度是骨植入材料发展的新方向。两性聚电解质通过离子键形成的水化层能有效阻止细菌在其表面的粘附，同时，两性聚电解质通过所带基团的性质促进成骨的发生。
现有技术CN113842507A公开了一种具有超强基底粘附性能的聚电解质水凝胶涂层及其制备方法，其制备方法包括溶解聚阳离子聚合物、聚合单体、硅氧烷交联剂以及引发剂，得到预聚物溶液，抽真空除去气泡后涂覆到氧等离子体活化的基底表面，氮气或稀有气体气氛下原位聚合，固化等步骤，其形成的聚电解质水凝胶涂层具有良好的生物相容性和可控的力学性能，但是其制备方法过于复杂，需要先制备预聚物溶液再进行抽真空、涂覆、原位聚合、固化等步骤，对基底也需要预先进行活化处理，操作步骤复杂，而且该聚电解质水凝胶涂层只有单一的聚阳离子聚合物，不能提供足够的抗菌功能，致病菌依然容易在骨植入物表面繁殖形成生物被膜，引发人体创口感染。
发明内容
为解决传统骨植入物表面的修饰薄膜抗菌性差、促进成骨能力差、制备步骤复杂的技术问题，本发明的目的是提供一种化学气相沉积技术制备抗菌促成骨薄膜的方法和应用，本发明扩大抗菌粘附促成骨聚合物薄膜在骨表面再生材料领域中的应用。
为解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案。
本发明提供一种化学气相沉积技术制备抗菌促成骨薄膜的方法，包括：
将镍铬丝排列在反应台上方并且加热至预定温度；
将引发剂二叔丁基过氧化物、第一功能单体2-(二甲氨基)甲基丙烯酸乙酯、第二功能单体甲基丙烯酸、交联剂乙二醇二丙烯酸酯分别加热气化后流入化学气相沉积反应器，通过交联剂的交联作用在基底上沉积形成第一薄膜；通过监控第一薄膜厚度达到预期要求时，停止流入交联剂；
在引发剂作用下第一功能单体和第二功能单体继续聚合反应，在第一薄膜上沉积形成第二薄膜，通过监控第二薄膜达到预期厚度时，停止流入第一功能单体、第二功能单体和引发剂；
将基底上制备得到的第一薄膜和第二薄膜除去残留物，得到抗菌粘附促成骨聚合物薄膜。
作为本发明的进一步改进，第一功能单体、第二功能单体、交联剂的流量比为(1-10):(1-10):(1-5)。
作为本发明的进一步改进，所述化学气相沉积反应器通过节流阀控制压力为0.1-1.0Torr，通过质量流量控制器来控制流量。
作为本发明的进一步改进，所述引发剂二叔丁基过氧化物加热到10-30℃，第一功能单体2-(二甲氨基)甲基丙烯酸乙酯加热到40-70℃，第二功能单体甲基丙烯酸加热到40-60℃，交联剂乙二醇二丙烯酸酯加热到45-60℃。
作为本发明的进一步改进，所述第一薄膜的预期厚度为100-800nm；所述第二薄膜的预期厚度为100-200nm；
通过实时激光干涉仪监控所述第一薄膜和所述第二薄膜的厚度。
作为本发明的进一步改进，沉积形成所述第一薄膜和所述第二薄膜过程中，通过水循环系统控制所述基底的温度为30-60℃，并通过热电偶监控所述基底的温度。
作为本发明的进一步改进，所述镍铬丝排列在反应台上方2.5-3cm处，镍铬丝的加热预定温度为200-400℃。
作为本发明的进一步改进，所述基底为塑料片、钛片、碱式磷酸钙支架或硅片中的一种。
作为本发明的进一步改进，所述抗菌粘附促成骨聚合物薄膜为双层高分子薄膜P(DMAEMA-co-MAA-co-EGDA)-g-P(DMAEMA-co-MAA)，其中底层的第一薄膜为P(DMAEMA-co-MAA-co-EGDA)，上层的第二薄膜为P(DMAEMA-co-MAA)。
本发明制备方法得到的抗菌粘附促成骨聚合物薄膜在骨再生材料表面的应用。
相较于现有技术，本发明具有如下优点：
本发明通过引发式化学气相沉积法将反应物气化后控制在基底上沉积分层形成第一薄膜和第二薄膜，沉积成膜的过程只需通过控制化学气相沉积反应器实现，制备方法操作步骤简单、制得的抗菌粘附促成骨聚合物薄膜具有良好的抗菌能力和促成骨能力，双层高分子薄膜P(DMAEMA-co-MAA-co-EGDA)-g-P(DMAEMA-co-MAA)具有良好的生物相容性、骨传导性和骨诱导性，可以进一步扩大抗菌粘附促成骨聚合物薄膜在骨表面再生材料领域中的应用。本发明提供的抗菌粘附促成骨聚合物薄膜制备方法操作简单高效、反应条件温和，制得的抗菌粘附促成骨聚合物薄膜抗菌粘附能力强、促成骨效果好，具有广阔的应用前景。
附图说明
图1为本发明具体实施方式中提供的抗菌粘附促成骨聚合物薄膜结构示意图；
图2为本发明具体实施方式中实施例1提供的抗菌粘附促成骨聚合物薄膜修饰碱式磷酸钙骨支架的SEM图和FT-IR谱图；
图3为本发明具体实施方式中实施例2提供的抗菌粘附促成骨聚合物薄膜修饰塑料片的抗菌粘附荧光显微图；
图4为本发明具体实施方式中实施例5提供的碱式磷酸钙骨支架和抗菌粘附促成骨聚合物薄膜修饰碱式磷酸钙骨支架的骨传导性的SEM图；
图5为本发明具体实施方式中实施例1提供的碱式磷酸钙骨支架和抗菌粘附促成骨聚合物薄膜修饰碱式磷酸钙骨支架的生物相容性和骨诱导性检测结果对照图。
具体实施方式
为使本发明的上述目的、特征和优点能够更为明显易懂，下面通过实施例对本发明做进一步的说明。
应理解本发明中所述的术语仅仅是为描述特点的实施方式，并非用于限制本发明。另外，对于本发明中的数值范围，应理解为还具体公开了该范围的上限和下限之间的每个中间值。在任何陈述值或陈述范围内的中间值以及任何其他陈述值或在所述范围内的中间值之间的每个较小的范围也包括在本发明内。这些较小范围的上限和下限可独立地包括或排除在范围内。
除非另有说明，否则本文使用的所有技术和科学术语具有本发明所述领域的常规技术人员通常理解的相同含义。虽然本发明仅描述了优选的方法和材料，但是在本发明的实施或测试中也可以使用与本文所述相似或等同的任何方法和材料。本说明书中提到的所有文献通过引用并入，用以公开和描述与所述文献相关的方法或材料。在与任何并入的文献冲突时，以本说明书的内容为准。
在不背离本发明的范围或精神的情况下，可对本发明说明书的具体实施方式做多种改进和变化，这对本领域技术人员而言是显而易见的。由本发明的说明书得到的其它实施方式对技术人员而言是显而易见的。本申请说明书和实施例仅是示例性的。
本发明提供一种化学气相沉积技术制备抗菌促成骨薄膜的方法，包括如下步骤：
S1、将基底放置于化学气相沉积反应器的样品台上；将镍铬丝排列在反应台上方并且加热至预定温度；
S2、将引发剂二叔丁基过氧化物、第一功能单体2-(二甲氨基)甲基丙烯酸乙酯、第二功能单体甲基丙烯酸、交联剂乙二醇二丙烯酸酯分别加热使其气化后流入反应器，通过交联剂的交联作用在基底上沉积形成第一薄膜；通过监控第一薄膜厚度达到预期要求时，停止流入交联剂；
S3、在引发剂作用下第一功能单体和第二功能单体继续聚合反应，在第一薄膜上沉积形成第二薄膜，通过监控第二薄膜达到预期厚度时，停止流入第一功能单体、第二功能单体和引发剂；
S4、反应结束后，将基底上制备得到的样品水洗除去残留物，晾干后得到抗菌粘附促成骨聚合物薄膜。
相较于现有技术，本发明通过高分子化学气相沉积法形成第一薄膜和第二薄膜，本制备方法结合传统的液相自由基聚合反应与化学气相沉积技术，将聚合所需的引发剂、交联剂和功能单体气化后引入反应腔体，在较低加热温度下诱导引发剂裂解产生自由基，使第一功能单体和第二功能单体通过自由基发生聚合反应并且在交联剂的交联作用下合成与基底紧密贴合的第一薄膜；停止流入交联剂后，引发剂继续经镍铬丝加热分解产生自由基，进而引发功能单体之间的自由基链式聚合反应，合成的高聚物沉积在第一薄膜上形成第二薄膜；此外，由于高分子化学气相沉积的反应条件温和，与反应条件激烈的等离子体化学气相沉积相比，它对薄膜无损伤，且能保持抗菌粘附促成骨聚合物薄膜的官能团不受影响；而且，高分子化学气相沉积反应过程不使用对人体有害的有机溶剂，制得的抗菌粘附促成骨聚合物薄膜为两性聚电解质薄膜，正负电荷通过离子键与水分子结合，从而使得高聚物形成水化层，水化层作为物理防护层防止细菌粘附在薄膜表面形成生物被膜，起到良好的抗菌效果；两性聚电解质薄膜还具有丰富高密的官能团，这些官能团能够促进前成骨细胞的分化，使得抗菌粘附促成骨聚合物薄膜具有显著的促成骨作用。
优选的是，所述步骤S2中，第一功能单体、第二功能单体、交联剂的流量比为(1-10):(1-10):(1:5)。化学气相沉积反应器通过节流阀控制压力为0.1-1.0Torr，通过质量流量控制器来控制流量。合理调控第一功能单体、第二功能单体、交联剂的流量比有利于控制各反应物的使用比例，确保制得的抗菌粘附促成骨聚合物薄膜具有良好的促成骨效果。
优选的是，所述步骤S2中，引发剂二叔丁基过氧化物加热到10-30℃，第一功能单体2-(二甲氨基)甲基丙烯酸乙酯加热到40-70℃，第二功能单体甲基丙烯酸加热到40-60℃，交联剂乙二醇二丙烯酸酯加热到45-60℃。将各反应物的温度控制在一定的温度范围内控制气化速率，进而掌控沉积速率，通过控制反应时间从而控制薄膜的形成厚度。
优选的是，所述步骤S2中，第一薄膜的预期厚度为100-800nm；所述步骤S3中，第二薄膜的预期厚度为100-200nm；化学气相沉积过程通过实时激光干涉仪监控所述第一薄膜和所述第二薄膜的厚度。采用实时激光干涉仪监控第一薄膜和第二薄膜的形成厚度，能精准地控制薄膜微纳尺度。
优选的是，所述步骤S1中，镍铬丝排列在反应台上方2.5-3cm处，镍铬丝的加热预定温度为200-400℃。将镍铬丝排列在反应台上方并且加热至预定温度，使引发剂进入反应器后能经镍铬丝加热分解产生自由基，进而引发单体之间的自由基链式聚合反应。
本发明提供的抗菌粘附促成骨聚合物薄膜为具有抗菌粘附和促成骨能力的两性聚电解质薄膜，能有效抗菌同时促进骨生成，有效提高骨植入物的成骨能力。
本发明提供的抗菌粘附促成骨聚合物薄膜在骨再生材料表面的应用。
具体的，本发明的实施例公开一种化学气相沉积技术制备抗菌促成骨薄膜的方法，包括如下步骤：
S1、将基底放置于化学气相沉积反应器的样品台上，基底选用塑料片、钛片、碱式磷酸钙支架或硅片中的一种，并通过水循环系统控制和热电偶监控基底温度，控制基底温度为30-60℃；将镍铬丝排列在反应台上方2.5-3cm处并且加热至200-400℃；
S2、分别将引发剂二叔丁基过氧化物(TBP)加热到10-30℃、第一功能单体2-(二甲氨基)甲基丙烯酸乙酯(DMAEMA)加热到40-70℃、第二功能单体甲基丙烯酸(MAA)加热到40-60℃、交联剂乙二醇二丙烯酸酯(EGDA)加热到45-60℃，使引发剂、第一功能单体、第二功能单体、交联剂气化后分别流入反应器；
通过质量流量控制器来控制第一功能单体、第二功能单体、交联剂的流量比为(1-10):(1-10):(1:5)，让引发剂进入反应器经镍铬丝加热分解产生自由基，进而引发第一功能单体和第二功能单体之间的自由基链式聚合反应；通过调节节流阀来控制反应器的压力为0.1-1.0Torr；
通过交联剂的交联作用聚合产物在基底上沉积形成第一薄膜；通过实时激光干涉仪监控第一薄膜厚度达到100-800nm时，停止流入交联剂；
S3、在引发剂作用下第一功能单体和第二功能单体继续聚合反应，在第一薄膜上沉积形成第二薄膜以增大抗菌粘附促成骨聚合物薄膜表层的功能基团密度，通过实时激光干涉仪监控第二薄膜达到100-200nm时，停止流入第一功能单体、第二功能单体和引发剂；
S4、反应结束后，将基底上制备得到的样品水洗除去残留物，晾干后得到抗菌粘附促成骨聚合物薄膜。
结合图1所示，本具体实施方式采用了引发式化学气相沉积法在骨植入物基底上合成多组分的两性聚电解质薄膜，即抗菌粘附促成骨聚合物薄膜P(DMAEMA-co-MAA-co-EGDA)-g-P(DMAEMA-co-MAA)。本发明结合传统的液相自由基聚合反应与化学气相沉积技术，在温和的反应条件下使功能单体通过自由基聚合反应生成高粘附力和高抗菌粘附能力的高分子薄膜；沉积成膜过程通过激光监控精准控制薄膜厚度，能够将微纳米的薄膜均匀镀覆在基底表面；本具体实施方式提供的抗菌粘附促成骨聚合物薄膜制备方法简单高效、反应条件温和，制得的抗菌粘附促成骨聚合物薄膜抗菌粘附促成骨效果好，不易滋生细菌被膜，进一步提高骨植入物的成功率。
结合以下实施例对本发明作出进一步的说明：
实施例1
S1、将碱式磷酸钙支架基底放置于化学气相沉积反应器的样品台上，并通过水循环系统控制和热电偶监控基底温度，控制所述基底温度为31℃；将镍铬丝排列在反应台上方2.5cm处并且加热至220℃；
S2、分别将引发剂二叔丁基过氧化物的温度控制为20℃、第一功能单体2-(二甲氨基)甲基丙烯酸乙酯加热到60℃、第二功能单体甲基丙烯酸加热到55℃、交联剂乙二醇二丙烯酸酯加热到55℃，使引发剂、第一功能单体、第二功能单体、交联剂气化后分别流入反应器；
通过质量流量控制器来控制第一功能单体、第二功能单体、交联剂的流量比为4:8:3，让引发剂进入反应器经镍铬丝加热分解产生自由基，进而引发第一功能单体和第二功能单体之间的自由基链式聚合反应；通过调节节流阀来控制反应器的压力为0.35Torr；
通过交联剂的交联作用聚合产物在基底上沉积形成第一薄膜；通过实时激光干涉仪监控第一薄膜厚度达到200nm时，停止流入交联剂；
S3、在引发剂作用下第一功能单体和第二功能单体继续聚合反应，在第一薄膜上沉积形成第二薄膜以增大抗菌粘附促成骨聚合物薄膜表层的功能基团密度，通过实时激光干涉仪监控第二薄膜达到100nm时，停止流入第一功能单体、第二功能单体和引发剂；
S4、反应结束后，将基底上制备得到的样品水洗除去残留物，晾干后得到抗菌粘附促成骨聚合物薄膜。
结合图2所示，与图2中A基底碱式磷酸钙骨支架表面对比，抗菌粘附促成骨聚合物薄膜能够如图2中B所示非常均匀地镀覆在骨支架表面；图2中C表明，经过抗菌粘附促成骨聚合物薄膜修饰后，FT-IR谱图显示出C＝O和O-H的特征峰，证明抗菌粘附促成骨聚合物薄膜成功镀覆在碱式磷酸钙骨支架表面。
结合图5所示，a表示碱式磷酸钙骨支架，b表示抗菌粘附促成骨聚合物薄膜修饰的碱式磷酸钙骨支架，图5中A中MTT细胞增殖及细胞毒性检测的实验结果表明抗菌粘附促成骨聚合物薄膜修饰的骨支架具有与基底骨支架类似的细胞活性，故具有良好的生物相容性；图5中B中ALP(碱性磷酸酶)和图5中C中OCN(骨钙素)活性表明，抗菌粘附促成骨聚合物薄膜修饰的骨支架比基底骨支架具有更好的骨诱导性。
实施例2
S1、将塑料基底放置于化学气相沉积反应器的样品台上，并通过水循环系统控制和热电偶监控基底温度，控制所述基底温度为31℃；将镍铬丝排列在反应台上方2.5cm处并且加热至220℃；
S2、分别将引发剂二叔丁基过氧化物的温度控制为20℃、第一功能单体2-(二甲氨基)甲基丙烯酸乙酯加热到60℃、第二功能单体甲基丙烯酸加热到55℃、交联剂乙二醇二丙烯酸酯加热到55℃，使引发剂、第一功能单体、第二功能单体、交联剂气化后分别流入反应器；
通过质量流量控制器来控制第一功能单体、第二功能单体、交联剂的流量比为2:1:1，让引发剂进入反应器经镍铬丝加热分解产生自由基，进而引发第一功能单体和第二功能单体之间的自由基链式聚合反应；通过调节节流阀来控制反应器的压力为0.35Torr；
通过交联剂的交联作用聚合产物在基底上沉积形成第一薄膜；通过实时激光干涉仪监控第一薄膜厚度达到200nm时，停止流入交联剂；
S3、在引发剂作用下第一功能单体和第二功能单体继续聚合反应，在第一薄膜上沉积形成第二薄膜以增大抗菌粘附促成骨聚合物薄膜表层的功能基团密度，通过实时激光干涉仪监控第二薄膜达到100nm时，停止流入第一功能单体、第二功能单体和引发剂；
S4、反应结束后，将基底上制备得到的样品水洗除去残留物，晾干后得到抗菌粘附促成骨聚合物薄膜。
结合图3所示，图中3a为塑料片抗菌粘附荧光显微图，图3中b为抗菌粘附促成骨聚合物薄膜修饰的塑料片抗菌粘附荧光显微图，可以看出，抗菌粘附促成骨聚合物薄膜表面的细菌数量明显减少，显示出较强的抗菌粘附的能力。
实施例3
S1、将碱式磷酸钙骨支架基底放置于化学气相沉积反应器的样品台上，并通过水循环系统控制和热电偶监控基底温度，控制所述基底温度为30℃；将镍铬丝排列在反应台上方3cm处并且加热至400℃；
S2、分别将引发剂二叔丁基过氧化物的温度控制为15℃、第一功能单体2-(二甲氨基)甲基丙烯酸乙酯加热到40℃、第二功能单体甲基丙烯酸加热到60℃、交联剂乙二醇二丙烯酸酯加热到55℃，使引发剂、第一功能单体、第二功能单体、交联剂气化后分别流入反应器；
通过质量流量控制器来控制第一功能单体、第二功能单体、交联剂的流量比为1:10:3，让引发剂进入反应器经镍铬丝加热分解产生自由基，进而引发第一功能单体和第二功能单体之间的自由基链式聚合反应；通过调节节流阀来控制反应器的压力为0.1Torr；
通过交联剂的交联作用聚合产物在基底上沉积形成第一薄膜；通过实时激光干涉仪监控第一薄膜厚度达到800nm时，停止流入交联剂；
S3、在引发剂作用下第一功能单体和第二功能单体继续聚合反应，在第一薄膜上沉积形成第二薄膜以增大抗菌粘附促成骨聚合物薄膜表层的功能基团密度，通过实时激光干涉仪监控第二薄膜达到200nm时，停止流入第一功能单体、第二功能单体和引发剂；
S4、反应结束后，将基底上制备得到的样品水洗除去残留物，晾干后得到抗菌粘附促成骨聚合物薄膜。
实施例4
S1、将碱式磷酸钙支架基底放置于化学气相沉积反应器的样品台上，并通过水循环系统控制和热电偶监控基底温度，控制所述基底温度为60℃；将镍铬丝排列在反应台上方2.5cm处并且加热至200℃；
S2、分别将引发剂二叔丁基过氧化物的温度控制为10℃、第一功能单体2-(二甲氨基)甲基丙烯酸乙酯加热到70℃、第二功能单体甲基丙烯酸加热到40℃、交联剂乙二醇二丙烯酸酯加热到60℃，使引发剂、第一功能单体、第二功能单体、交联剂气化后分别流入反应器；
通过质量流量控制器来控制第一功能单体、第二功能单体、交联剂的流量比为10:1:5，让引发剂进入反应器经镍铬丝加热分解产生自由基，进而引发第一功能单体和第二功能单体之间的自由基链式聚合反应；通过调节节流阀来控制反应器的压力为0.4Torr；
通过交联剂的交联作用聚合产物在基底上沉积形成第一薄膜；通过实时激光干涉仪监控第一薄膜厚度达到100nm时，停止流入交联剂；
S3、在引发剂作用下第一功能单体和第二功能单体继续聚合反应，在第一薄膜上沉积形成第二薄膜以增大抗菌粘附促成骨聚合物薄膜表层的功能基团密度，通过实时激光干涉仪监控第二薄膜达到100nm时，停止流入第一功能单体、第二功能单体和引发剂；
S4、反应结束后，将基底上制备得到的样品水洗除去残留物，晾干后得到抗菌粘附促成骨聚合物薄膜。
实施例5
S1、将碱式磷酸钙骨支架基底放置于化学气相沉积反应器的样品台上，并通过水循环系统控制和热电偶监控基底温度，控制所述基底温度为40℃；将镍铬丝排列在反应台上方2.5cm处并且加热至280℃；
S2、分别将引发剂二叔丁基过氧化物的温度控制为30℃、第一功能单体2-(二甲氨基)甲基丙烯酸乙酯加热到55℃、第二功能单体甲基丙烯酸加热到55℃、交联剂乙二醇二丙烯酸酯加热到55℃，使引发剂、第一功能单体、第二功能单体、交联剂气化后分别流入反应器；
通过质量流量控制器来控制第一功能单体、第二功能单体、交联剂的流量比为3:3:2，让引发剂进入反应器经镍铬丝加热分解产生自由基，进而引发第一功能单体和第二功能单体之间的自由基链式聚合反应；通过调节节流阀来控制反应器的压力为0.5Torr；
通过交联剂的交联作用聚合产物在基底上沉积形成第一薄膜；通过实时激光干涉仪监控第一薄膜厚度达到500nm时，停止流入交联剂；
S3、在引发剂作用下第一功能单体和第二功能单体继续聚合反应，在第一薄膜上沉积形成第二薄膜以增大抗菌粘附促成骨聚合物薄膜表层的功能基团密度，通过实时激光干涉仪监控第二薄膜达到100nm时，停止流入第一功能单体、第二功能单体和引发剂；
S4、反应结束后，将基底上制备得到的样品水洗除去残留物，晾干后得到抗菌粘附促成骨聚合物薄膜。
结合图4所示，图4中a为碱式磷酸钙骨支架，图4中b为抗菌粘附促成骨聚合物薄膜修饰的碱式磷酸钙骨支架，可以看出图4中b具有良好的骨传导性，小鼠前成骨细胞能较好地生长在被抗菌粘附促成骨聚合物薄膜修饰的骨支架表面。
实施例6
S1、将硅片基底放置于化学气相沉积反应器的样品台上，并通过水循环系统控制和热电偶监控基底温度，控制所述基底温度为40℃；将镍铬丝排列在反应台上方2.5cm处并且加热至200℃；
S2、分别将引发剂二叔丁基过氧化物的温度控制为30℃、第一功能单体2-(二甲氨基)甲基丙烯酸乙酯加热到50℃、第二功能单体甲基丙烯酸加热到45℃、交联剂乙二醇二丙烯酸酯加热到45℃，使引发剂、第一功能单体、第二功能单体、交联剂气化后分别流入反应器；
通过质量流量控制器来控制第一功能单体、第二功能单体、交联剂的流量比为1:1:1，让引发剂进入反应器经镍铬丝加热分解产生自由基，进而引发第一功能单体和第二功能单体之间的自由基链式聚合反应；通过调节节流阀来控制反应器的压力为0.25Torr；
通过交联剂的交联作用聚合产物在基底上沉积形成第一薄膜；通过实时激光干涉仪监控第一薄膜厚度达到600nm时，停止流入交联剂；
S3、在引发剂作用下第一功能单体和第二功能单体继续聚合反应，在第一薄膜上沉积形成第二薄膜以增大抗菌粘附促成骨聚合物薄膜表层的功能基团密度，通过实时激光干涉仪监控第二薄膜达到150nm时，停止流入第一功能单体、第二功能单体和引发剂；
S4、反应结束后，将基底上制备得到的样品水洗除去残留物，晾干后得到抗菌粘附促成骨聚合物薄膜。
实施例7
S1、将硅片基底放置于化学气相沉积反应器的样品台上，并通过水循环系统控制和热电偶监控基底温度，控制所述基底温度为35℃；将镍铬丝排列在反应台上方3cm处并且加热至400℃；
S2、分别将引发剂二叔丁基过氧化物的温度控制为25℃、第一功能单体2-(二甲氨基)甲基丙烯酸乙酯加热到60℃、第二功能单体甲基丙烯酸加热到58℃、交联剂乙二醇二丙烯酸酯加热到55℃，使引发剂、第一功能单体、第二功能单体、交联剂气化后分别流入反应器；
通过质量流量控制器来控制第一功能单体、第二功能单体、交联剂的流量比为8:8:5，让引发剂进入反应器经镍铬丝加热分解产生自由基，进而引发第一功能单体和第二功能单体之间的自由基链式聚合反应；通过调节节流阀来控制反应器的压力为1Torr；
通过交联剂的交联作用聚合产物在基底上沉积形成第一薄膜；通过实时激光干涉仪监控第一薄膜厚度达到700nm时，停止流入交联剂；
S3、在引发剂作用下第一功能单体和第二功能单体继续聚合反应，在第一薄膜上沉积形成第二薄膜以增大抗菌粘附促成骨聚合物薄膜表层的功能基团密度，通过实时激光干涉仪监控第二薄膜达到100nm时，停止流入第一功能单体、第二功能单体和引发剂；
S4、反应结束后，将基底上制备得到的样品水洗除去残留物，晾干后得到抗菌粘附促成骨聚合物薄膜。
实施例8
S1、将钛片基底放置于化学气相沉积反应器的样品台上，并通过水循环系统控制和热电偶监控基底温度，控制所述基底温度为50℃；将镍铬丝排列在反应台上方2.5cm处并且加热至300℃；
S2、分别将引发剂二叔丁基过氧化物的温度控制为28℃、第一功能单体2-(二甲氨基)甲基丙烯酸乙酯加热到68℃、第二功能单体甲基丙烯酸加热到55℃、交联剂乙二醇二丙烯酸酯加热到55℃，使引发剂、第一功能单体、第二功能单体、交联剂气化后分别流入反应器；
通过质量流量控制器来控制第一功能单体、第二功能单体、交联剂的流量比为2:6:4，让引发剂进入反应器经镍铬丝加热分解产生自由基，进而引发第一功能单体和第二功能单体之间的自由基链式聚合反应；通过调节节流阀来控制反应器的压力为1Torr；
通过交联剂的交联作用聚合产物在基底上沉积形成第一薄膜；通过实时激光干涉仪监控第一薄膜厚度达到750nm时，停止流入交联剂；
S3、在引发剂作用下第一功能单体和第二功能单体继续聚合反应，在第一薄膜上沉积形成第二薄膜，通过实时激光干涉仪监控第二薄膜达到160nm时，停止流入第一功能单体、第二功能单体和引发剂；
S4、反应结束后，将基底上制备得到的样品水洗除去残留物，晾干后得到抗菌粘附促成骨聚合物薄膜。
虽然本公开披露如上，但本公开的保护范围并非仅限于此。本领域技术人员，在不脱离本公开的精神和范围的前提下，可进行各种变更与修改，这些变更与修改均将落入本发明的保护范围。
以上披露的所有文章和参考资料，包括专利申请和出版物，出于各种目的通过援引结合于此。描述组合的术语“基本由…构成”应该包括所确定的元件、成分、部件或步骤以及实质上没有影响该组合的基本新颖特征的其他元件、成分、部件或步骤。使用术语“包含”或“包括”来描述这里的元件、成分、部件或步骤的组合也想到了基本由这些元件、成分、部件或步骤构成的实施方式。这里通过使用术语“可以”，旨在说明“可以”包括的所描述的任何属性都是可选的。
应该理解，以上描述是为了进行图示说明而不是为了进行限制。通过阅读上述描述，在所提供的示例之外的许多实施例和许多应用对本领域技术人员来说都将是显而易见的。因此，本教导的范围不应该参照上述描述来确定，而是应该参照前述权利要求以及这些权利要求所拥有的等价物的全部范围来确定。出于全面之目的，所有文章和参考包括专利申请和公告的公开都通过参考结合在本文中。在前述权利要求中省略这里公开的主题的任何方面并不是为了放弃该主体内容，也不应该认为申请人没有将该主题考虑为所公开的发明主题的一部分。

Claims (10)

1.一种化学气相沉积技术制备抗菌促成骨薄膜的方法，其特征在于，包括：
将镍铬丝排列在反应台上方并且加热至预定温度；
将引发剂二叔丁基过氧化物、第一功能单体2-(二甲氨基)甲基丙烯酸乙酯、第二功能单体甲基丙烯酸、交联剂乙二醇二丙烯酸酯分别加热气化后流入化学气相沉积反应器，通过交联剂的交联作用在基底上沉积形成第一薄膜；通过监控第一薄膜厚度达到预期要求时，停止流入交联剂；
在引发剂作用下第一功能单体和第二功能单体继续聚合反应，在第一薄膜上沉积形成第二薄膜，通过监控第二薄膜达到预期厚度时，停止流入第一功能单体、第二功能单体和引发剂；
将基底上制备得到的第一薄膜和第二薄膜除去残留物，得到抗菌粘附促成骨聚合物薄膜。
2.根据权利要求1所述的一种化学气相沉积技术制备抗菌促成骨薄膜的方法，其特征在于，所述第一功能单体、第二功能单体、交联剂的流量比为(1-10):(1-10):(1-5)。
3.根据权利要求1所述的一种化学气相沉积技术制备抗菌促成骨薄膜的方法，其特征在于，所述化学气相沉积反应器通过节流阀控制压力为0.1-1.0Torr，通过质量流量控制器来控制流量。
4.根据权利要求1所述的一种化学气相沉积技术制备抗菌促成骨薄膜的方法，其特征在于，所述引发剂二叔丁基过氧化物加热到10-30℃，第一功能单体2-(二甲氨基)甲基丙烯酸乙酯加热到40-70℃，第二功能单体甲基丙烯酸加热到40-60℃，交联剂乙二醇二丙烯酸酯加热到45-60℃。
5.根据权利要求1所述的一种化学气相沉积技术制备抗菌促成骨薄膜的方法，其特征在于，所述第一薄膜的预期厚度为100-800nm；所述第二薄膜的预期厚度为100-200nm；
通过实时激光干涉仪监控所述第一薄膜和所述第二薄膜的厚度。
6.根据权利要求1所述的一种化学气相沉积技术制备抗菌促成骨薄膜的方法，其特征在于，沉积形成所述第一薄膜和所述第二薄膜过程中，通过水循环系统控制所述基底的温度为30-60℃，并通过热电偶监控所述基底的温度。
7.根据权利要求1所述的一种化学气相沉积技术制备抗菌促成骨薄膜的方法，其特征在于，所述镍铬丝排列在反应台上方2.5-3cm处，镍铬丝的加热预定温度为200-400℃。
8.根据权利要求1所述的一种化学气相沉积技术制备抗菌促成骨薄膜的方法，其特征在于，所述基底为塑料片、钛片、碱式磷酸钙支架或硅片中的一种。
9.根据权利要求1所述的一种化学气相沉积技术制备抗菌促成骨薄膜的方法，其特征在于，所述抗菌粘附促成骨聚合物薄膜为双层高分子薄膜，其中底层的第一薄膜为P(DMAEMA-co-MAA-co-EGDA)，上层的第二薄膜为P(DMAEMA-co-MAA)。
10.根据权利要求1-9任一所述的制备方法得到的抗菌粘附促成骨聚合物薄膜在骨再生材料表面的应用。
CN202310089581.XA 2023-01-16 2023-01-16 一种化学气相沉积技术制备抗菌促成骨薄膜的方法和应用 Pending CN116077730A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202310089581.XA CN116077730A (zh) 2023-01-16 2023-01-16 一种化学气相沉积技术制备抗菌促成骨薄膜的方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202310089581.XA CN116077730A (zh) 2023-01-16 2023-01-16 一种化学气相沉积技术制备抗菌促成骨薄膜的方法和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN116077730A true CN116077730A (zh) 2023-05-09

Family

ID=86200691

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202310089581.XA Pending CN116077730A (zh) 2023-01-16 2023-01-16 一种化学气相沉积技术制备抗菌促成骨薄膜的方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN116077730A (zh)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20170001151A1 (en) * 2015-06-30 2017-01-05 International Business Machines Corporation Antifouling and antimicrobial coatings for thin film composite membranes
CN107236143A (zh) * 2017-07-21 2017-10-10 天津大学 阳离子‑两性离子共聚物涂层及其制备方法和应用
CN110467697A (zh) * 2019-07-15 2019-11-19 西北工业大学 一种化学气相沉积法制备抗菌聚合物薄膜的方法及应用
CN110540659A (zh) * 2019-08-29 2019-12-06 广州大学 一种高拉伸性自修复水凝胶及其制备方法
US20210213176A1 (en) * 2020-01-15 2021-07-15 The Board of Regents for the Oklahoma Agricultural and Mechanical Colleges Chemical vapor deposition of polymer coatings for controlled drug release, assemblies containing same, and methods of production and use thereof

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20170001151A1 (en) * 2015-06-30 2017-01-05 International Business Machines Corporation Antifouling and antimicrobial coatings for thin film composite membranes
CN107236143A (zh) * 2017-07-21 2017-10-10 天津大学 阳离子‑两性离子共聚物涂层及其制备方法和应用
CN110467697A (zh) * 2019-07-15 2019-11-19 西北工业大学 一种化学气相沉积法制备抗菌聚合物薄膜的方法及应用
CN110540659A (zh) * 2019-08-29 2019-12-06 广州大学 一种高拉伸性自修复水凝胶及其制备方法
US20210213176A1 (en) * 2020-01-15 2021-07-15 The Board of Regents for the Oklahoma Agricultural and Mechanical Colleges Chemical vapor deposition of polymer coatings for controlled drug release, assemblies containing same, and methods of production and use thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Lu et al. Surface modification of biomaterials using plasma immersion ion implantation and deposition
US6136369A (en) Device for incorporation and release of biologically active agents
US5578079A (en) Biocompatible, surface modified materials
US10603412B2 (en) Polymeric based and surface treated metallic hybrid materials and fabrication methods thereof
EP1377245A1 (en) Immunostimulating coating for surgical devices
CN110467697B (zh) 一种化学气相沉积法制备抗菌聚合物薄膜的方法及应用
JP6462278B2 (ja) 生体適合性コポリマー、これを利用する抗血栓コーティング剤及び医療用具
CN110075369B (zh) 运用多层设计调节降解速率的金属-高分子复合支架及其制备方法和应用
US20040014936A1 (en) Poly-tri-fluoro-ethoxypolyphosphazene coverings and films
CN101880402A (zh) 医用硅橡胶的表面改性方法
CN116077730A (zh) 一种化学气相沉积技术制备抗菌促成骨薄膜的方法和应用
CN110180038A (zh) 具药物缓释功能超高柔性涂层的锌合金血管支架材料
EP3648805B1 (en) Functionalized-piezoelectric-coatings-driven biomicroelectromechanical systems (biomems) for enhanced metallic implants performers
US11884786B2 (en) Elastic parylene
CN111705347B (zh) 一种化学气相沉积法制备钛纳米管碘涂层的方法及应用
CN107362390B (zh) 一种基于原子层沉积的氧化锆/聚乳酸-羟基乙酸共聚物抗腐蚀杂化涂层的制备方法
Kumar et al. Effect of plasma irradiation on biocompatibility and cell adhesion of polyaniline/chitosan nanocomposites towards Hep G2 and PBMC cells
Satpathy et al. Thin membrane with biomimetic hexagonal patterned surface for guided bone regeneration
Sedransk et al. Grafting CVD of poly (vinyl pyrrolidone) for durable scleral lens coatings
Zhang et al. ZnO-assisted coating of tetracalcium phosphate/gelatin on the polyethylene terephthalate woven nets by atomic layer deposition
Xu et al. PCL Based CIP-Loaded Double-Layer Films Deposited by Low-Electron Beam Dispersion Method and its Antibacterial Properties
Mathur et al. Plasma-assisted surface treatments and modifications for biomedical applications
KR102206911B1 (ko) 금속의 표면 처리 방법 및 이를 이용하여 표면 개질된 금속
Okada et al. Preparation of hydroxyapatite‐nanocrystal‐coated stainless steel, and its cell interaction
Page PCL Shape Memory Scaffolds Prepared with Variable Cross-Link Density

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination