CN116024003A - 一种油脂类原料加氢制备喷气燃料组分的方法 - Google Patents

一种油脂类原料加氢制备喷气燃料组分的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN116024003A
CN116024003A CN202111254824.8A CN202111254824A CN116024003A CN 116024003 A CN116024003 A CN 116024003A CN 202111254824 A CN202111254824 A CN 202111254824A CN 116024003 A CN116024003 A CN 116024003A
Authority
CN
China
Prior art keywords
alumina
reaction
hydrogen
unit
content
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202111254824.8A
Other languages
English (en)
Inventor
渠红亮
王鲁强
赵毅
丁石
李洪宝
黄卫国
习远兵
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sinopec Research Institute of Petroleum Processing
China Petroleum and Chemical Corp
Original Assignee
Sinopec Research Institute of Petroleum Processing
China Petroleum and Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sinopec Research Institute of Petroleum Processing, China Petroleum and Chemical Corp filed Critical Sinopec Research Institute of Petroleum Processing
Priority to CN202111254824.8A priority Critical patent/CN116024003A/zh
Publication of CN116024003A publication Critical patent/CN116024003A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
    • Y02P30/20—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock

Landscapes

  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

本发明涉及一种油脂类原料加氢制备喷气燃料组分的方法，油脂类原料经过加氢处理和提纯处理后，进入加氢裂化单元进行加氢裂化反应，加氢裂化单元的反应流出物与加氢异构催化剂接触进行反应，加氢异构单元的反应流出物经过气液分离后，所得液相物流进行分馏，得到石脑油和喷气燃料组分。本发明可最大量获得优质喷气燃料组分，并且能耗低，有效提高装置的经济效益。

Description

一种油脂类原料加氢制备喷气燃料组分的方法
技术领域
本发明涉及油脂类原料处理技术领域，具体涉及一种油脂类原料加氢制备喷气燃料组分的方法。
背景技术
随着传统的化石能源供应趋紧，二氧化碳减排的压力日益增加，如何在增加燃油供应量的同时有效减少二氧化碳气体排放量是炼油工业正面临的一个重要问题。发展生物质燃料被认为是解决该问题的有效手段之一。尤其对于航空运输业，使用生物质喷气燃料被认为是解决行业碳排放的最重要途径。
采用油脂为原料生产喷气燃料通常采用两步加氢工艺，首先对油脂原料加氢处理，得到烃类化合物；然后再将烃类化合物加氢转化，制备出符合喷气燃料标准的喷气燃料组分。
US20090158637A1公开了一种用于从可再生原料如植物油和动物脂肪和油生产航空燃料的方法。该方法包括通过氢化和脱氧处理可再生原料以提供具有约8至约24个碳原子的正链烷烃。至少一些正链烷烃被异构化以改善冷流性质。至少一部分链烷烃被选择性地裂化以提供满足不同航空燃料如JP-8的规格的链烷烃。
CN103059900A公开一种制备喷气燃料的方法，其中，该方法包括：(1)在加氢脱氧条件下，将植物油和/或动物油脂、氢气与加氢脱氧催化剂接触得到C8-C24的正构烷烃；(2)在加氢异构化条件下，将所述C8-C24的正构烷烃、氢气与加氢异构化催化剂接触；(3)在加氢精制条件下，将步骤(2)接触后的产物、氢气与加氢精制催化剂接触后分馏得到喷气燃料。采用本发明的方法制备得到的喷气燃料几乎全部由饱和烷烃组成，并且性质稳定，满足作为3号喷气燃料的要求。
CN102124080A公开了一种使用生物材料生产烃的方法及其烃、燃料，将进料进行加氢饱和反应、脱氧反应和烷烃异构化反应，生成反应产物，将液体烃组分蒸馏，收集目标烃类产品，并将液体烃组分循环或目标烃类产品循环至反应步骤；其中，反应步骤中的催化剂为十元环一维孔道分子筛负载第VIII族金属的负载型催化剂。
CN103059930A提供了一种制备喷气燃料的方法，将沸点为260℃以上的重馏分与C8-C24的正构烷烃混合后得到混合物进行加氢异构、加氢精制，反应产物分馏得到喷气燃料和所述沸点为260℃以上的重馏分。该方法中采用重馏分循环转化的方法来提高喷气燃料的收率。
上述现有技术存在喷气燃料收率偏低的技术问题。
发明内容
本发明是为了解决现有技术加工可再生原料生产喷气燃料时，存在喷气燃料收率偏低的技术问题。
本发明提供一种油脂类原料加氢制备喷气燃料组分的方法，包括：
(1)加氢处理单元，油脂类原料在氢气的存在下与加氢处理催化剂接触进行反应，
(2)提纯处理单元，加氢处理单元的反应流出物经过气液分离后，所得液相物流进行气提、干燥，得到提纯液体烃，
(3)加氢裂化单元，提纯处理单元所得提纯液体烃在氢气的存在下与加氢裂化催化剂接触进行反应，加氢裂化催化剂含有载体和活性金属组分，载体含有氧化铝、氧化硅-氧化铝，以载体为基准，所述氧化铝的含量为20～80重量％，氧化硅-氧化铝的含量为80～20重量％，所述活性金属组分为选自第VIII族金属的一种或多种，以加氢裂化催化剂的总重量为基准，以氧化物计，活性金属组分含量为0.1～5重量％，加氢裂化单元中控制>270℃馏分转化率为50％～90％；
(4)加氢异构单元，加氢裂化单元的反应流出物与加氢异构催化剂接触进行反应，加氢异构催化剂含有载体和活性金属组分，所述载体含有中孔分子筛和氧化铝，活性金属组分选自钴、镍、钯、铂、钼和钨中的一种或几种，以加氢异构催化剂的总重量为基准，所述中孔分子筛的含量为20～80重量％，氧化铝的含量为15～75重量％，以氧化物计，活性金属组分的含量为0.2～5重量％，上述各组分含量之和为100％；
加氢异构单元的反应流出物经过气液分离后，所得液相物流进行分馏，得到石脑油和喷气燃料组分。
在本发明中，油脂类原料包括各种动植物油脂、餐饮废油的一种或几种。
所述的动植物油脂包括植物油和动物油脂，以及含有甘油酯和游离脂肪酸的原料，以及植物油和/或动物油脂经过酯交换方法制备的脂肪酸甲酯或脂肪酸乙酯。所述甘油酯包括甘油三酯、甘油二酯和甘油单酯。所述植物油包括但不局限于，大豆油、菜籽油、棉籽油、玉米油、米糠油、向日葵油、花生油、蓖麻油、芝麻油、花椒籽油、茶油、椰子油、橄榄油、黄连木油、棕榈油、桐油、麻风树油、松脂油、乌桕油中的一种或几种。
所述的餐饮废油是动植物油脂加工和食用消费中产生的不宜再食用的油脂废弃物。包括油料生产食用油过程中产生的脂肪酸、酸化油等；居民家庭、宾馆、餐饮行业以及食品生产企业使用食用油中产生的煎炸余油、厨余油、潲水油等各类餐饮废油；肉类生产和加工中副产的动物脂肪，还有超过保质期的食用油等。
在步骤(1)的加氢处理单元内，油脂类原料在氢气的存在下与加氢处理催化剂接触，主要进行加氢脱氧、烯烃饱和、加氢脱硫和加氢脱氮等反应，得到含有水、硫化氢、氨的反应流出物。
在本发明的一种实施方式中，所述加氢处理催化剂包括金属活性组分和载体，所述载体选自氧化铝、氧化硅、氧化锆、氧化钛中的一种或几种，所述金属活性组分为至少一种选自第VIB族金属元素和至少一种选自第VIII族金属元素，所述第VIB族金属元素为钼和/或钨，所述第VIII族金属元素为钴和/或镍；以加氢处理催化剂的总重量为基准，以氧化物计，金属活性组分的含量为5～50重量％。
在优选的情况下，以加氢处理催化剂的总重量为基准，以氧化物计，所述第VIB族金属元素含量为4～40重量％，所述第VIII族金属元素含量为1～10重量％；所述金属活性组分为含有钴、钼。
进一步优选，以加氢处理催化剂的总重量为基准，以氧化物计，所述第VIB族金属元素含量为8～35重量％，所述第VIII族金属元素含量为2～5重量％。
在本发明的一种实施方式中，加氢处理单元的反应条件为：氢分压1.0～15.0MPa、反应温度150～450℃、液时体积空速0.1～10h-1、氢油体积比300～2000；
优选加氢处理单元的反应条件为：氢分压3.0～10.0MPa、反应温度250～400℃、液时体积空速0.5～5.0h-1、氢油体积比500～1500。
根据本发明提供的方法，所述加氢处理催化剂优选经过硫化后作为加氢处理催化剂使用，在本发明的一种实施方式中，为了维持催化剂的硫化形态，在油脂类原料中补充硫，或者在循环氢气中添加硫。
在本发明的一种实施方式中，油脂类原料中含有硫化剂，所述硫化剂的质量分数为0.01％～0.5重量％。所述硫化剂可以是各种在加氢脱氧条件下能够气化并对加氢处理催化剂进行硫化的含硫物质，优选情况下，所述硫化剂为硫化氢、二硫化碳、二甲基二硫醚、甲基硫醚、正丁基硫醚和噻吩中的一种或多种。进一步，为了减少加氢脱氧过程中生成的水对催化剂的影响和减少反应热带来的温升，可以将加氢处理后的产物作为进料的稀释剂，即将加氢处理后产物部分返回与进料混合一起进入加氢处理反应器与加氢处理催化剂接触，针对本发明，优选加氢处理后的产物的返回量与进料量的体积比为2～10:1。在步骤(1)中，油脂原料中含有的氧以水、二氧化碳和一氧化碳等形式进行脱除；含有的硫、氮等杂原子发生加氢反应以硫化氢和氨的形式进行脱除。
在本发明的一种实施方式中，步骤(1)所得加氢处理单元的反应流出物进入步骤(2)提纯处理单元，依次经高压分离器、低压分离器进行气液分离后，得到气相物流和液相物流，所得液相物流进入高压气提塔进行气提，气提气选自氢气、氮气、水蒸气中的一种或几种。气提后液相物流经干燥器进行干燥后，得到提纯液体烃。
在本发明的一种实施方式中，步骤(2)所得提纯液体烃中，碳数为15～18的烷烃质量分数不低于90％，硫化氢含量不大于5mg/kg，水含量不大于300mg/kg。
在本发明步骤(3)中，提纯处理单元所得提纯液体烃与加氢裂化催化剂接触进行加氢裂化反应，将提纯液体烃中的烷烃选择性裂化为喷气燃料组分，并副产部分石脑油馏分；本发明所得的喷气燃料组分的质量收率可达到60％以上。
为了得到最大量的优质喷气燃料组分，在优选的情况下，加氢裂化单元中控制>270℃馏分转化率为50％～90％，进一步优选为60％～80％；
>270℃馏分转化率＝100％*(提纯液体烃中>270℃馏分质量分数—加氢裂化单元反应产物中>270℃馏分质量分数)/提纯液体烃中>270℃馏分质量分数。
如果加氢裂化反应单元控制过低的>270℃馏分转化率，因为产物中的重馏分含量较高，会导致喷气燃料组分的胶质含量高，需要将重馏分切出，无法得到最大量的喷气燃料组分，而且会导致产品馏分质量指标无法满足喷气燃料质量要求。如果加氢裂化反应单元控制过高的>270℃馏分转化率，不仅会喷气燃料组分收率降低，而且会导致装置氢耗大幅度增加，装置产品方案不经济合理。
在本发明的一个实施方式中，加氢裂化催化剂的载体含有氧化铝、氧化硅-氧化铝，以载体为基准，所述氧化铝的含量为25～75重量％，氧化硅-氧化铝的含量为75～25重量％。
在本发明的一个实施方式中，所述氧化铝为一种孔径小于60埃孔的孔体积占总孔体积30％以上的氧化铝；优选氧化铝为一种孔径小于60埃孔的孔体积占总孔体积25％以上的氧化铝。
在本发明的一个实施方式中，所述氧化铝选自γ、η、θ、δ和x之中一种或一种以上的过渡相氧化铝，也可以是含有一种或几种选自钛、镁、硼、锆、钍、铌、稀土之中一种或几种填加组分的γ、η、θ、δ和x之中一种或一种以上的过渡相氧化铝，优选为γ-氧化铝和/或含有一种或几种选自钛、镁、硼、锆、钍、铌、稀土之中一种或几种填加组分的γ-氧化铝，所述的氧化铝可以是市售的商品，也可以采用任意一种现有技术制备。
在本发明的一个实施方式中，氧化硅-氧化铝的BET比表面积150～320m2/g，孔容0.2～1.3mL/g；所述氧化硅-氧化铝为具有特征的γ-氧化铝X射线衍射谱图的氧化硅-氧化铝，以所述氧化硅-氧化铝为基准，所述氧化硅-氧化铝含有5～60重量％的氧化硅，40～95重量％的氧化铝，优选以所述氧化硅-氧化铝为基准，所述氧化硅-氧化铝含有10～45重量％的氧化硅，55～90重量％的氧化铝。
所述的氧化硅-氧化铝可以是市售的商品，也可以采用任意一种现有技术制备。
在本发明的一种实施方式中，所述载体的制备包括将氧化硅-氧化铝和/或其前身物与氧化铝和/或氧化铝的前身物混合、成型并焙烧，其中各组分的用量使最终的载体，所述氧化铝的前身物选自水合氧化铝，优选其中的拟薄水铝石；所述的氧化硅-氧化铝的前身物优选具有拟薄水铝石结构的氧化硅-氧化铝。它们可以是市售的商品，也可以采用任意一种现有技术制备。所述氧化铝前身物经焙烧后为一种孔径小于60埃孔的孔体积占总孔体积25％以上、优选30％以上、进一步优选35％以上的氧化铝。所述的焙烧采用本领域惯用的方法和条件，如焙烧温度可以为350～650℃；优选为400～600℃，焙烧时间为2～6小时，优选为3～5小时。
在本发明的一种实施方式中，加氢裂化催化剂的活性金属组分包括铂。
在本发明的一种实施方式中，加氢裂化单元的反应条件：反应温度250～500℃，氢分压1.0～10.0MPa，液时体积空速0.1～5.0h-1，氢油体积比300～1500；
优选加氢裂化单元的反应条件：反应温度300～400℃，氢分压3.0～8.0MPa，液时体积空速0.5～3.0h-1，氢油体积比500～1200。
在本发明步骤(4)中，加氢裂化单元的反应流出物进入加氢异构单元与加氢异构催化剂接触进行异构化反应，其反应流出物经气液分离和分馏后，得到石脑油馏分和喷气燃料组分。其中，所得喷气燃料组分满足3号喷气燃料(GB 6537-2018)附录C“酯类和脂肪酸类加氢改质工艺生产的煤油组分(HEFA-SPK)”的质量要求。本发明的加氢异构单元的反应产物中没有柴油组分，油脂原料最大量地转化为了喷气燃料组分。
在优选的情况下，加氢异构催化剂的活性金属组分含有钯、铂，所述中孔分子筛选自ZSM-22、Nu-10、Thete-1、ISI-1、ZSM-23、SAPO-11、SAPO-31、SAPO-41中的一种或几种。
在本发明的一种实施方式中，加氢异构化单元的反应条件为：反应温度150～500℃，氢分压1.0～10.0MPa，液时体积空速0.2～5.0h-1，氢油体积比为300～1000；
优选的加氢异构化单元的反应条件为：反应温度200～320℃，氢分压0.3～8.0MPa，液时体积空速0.5～4.0h-1，氢油体积比为400～800。
本发明的特点：
本发明提供的方法，油脂原料经过加氢处理后得到正构烷烃，正构烷烃先经过加氢裂化再进行加氢异构化，加氢异构反应的产物经过气液分离、分馏后得到喷气燃料组分。本发明通过控制加氢裂化单元的＞270℃馏分转化率，可最大量获得优质喷气燃料组分，并且能耗低，有效提高装置的经济效益。
附图说明
图1是本发明提供的油脂类原料加氢制备喷气燃料组分其中一个实施方式的示意图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明进行进一步的说明，但并不因此而限制本发明。
图1是本发明提供的油脂类原料加氢制备喷气燃料组分其中一个实施方式示意图，如图1所示，油脂类原料1和循环氢3混合后进入加氢处理单元的加氢处理反应器4，加氢处理反应器装填加氢处理催化剂，加氢处理反应器为固定床反应器，含有1个或多个催化剂床层；若含有多个催化剂床层，催化剂床层之间可以补入冷氢(循环氢3)以控制催化剂床层的温升。加氢处理反应器反应流出物5进入高压分离器6，经过气液分离后得到富氢气态物料7、水8和液体烃12；气态物料7经过氢气提纯单元9提纯氢气，提纯后的氢气10和新氢2混合后进入压缩机11压缩后为循环氢3。
液体烃12进入提纯单元经过汽提、真空干燥后脱除溶解的硫化氢、氨和水等杂质，与循环氢22混合后进入加氢裂化单元的加氢裂化反应器15，加氢裂化反应器装填加氢裂化催化剂，加氢裂化反应器为固定床反应器，可以含有1个或多个催化剂床层；若含有多个催化剂床层，催化剂床层之间可以补入冷氢(循环氢21)以控制催化剂床层的温升。
加氢裂化反应器的反应流出物14进入加氢异构单元的加氢异构反应器15，加氢异构反应器装填加氢异构催化剂，加氢异构反应器为固定床反应器，含有1个或多个催化剂床层。加氢异构反应后的物料16进入高压分离器17，经过气液分离后得到富含氢气的气态物料18和液体烃19。气态物料18和新氢20混合后进入压缩机21得到循环氢22。液体烃19进入分馏塔23，经过分馏后得到液化气24、石脑油25和喷气燃料组分26。
下面结合实施例对本发明作进一步的说明，但并不因此而使本发明受到任何限制。
实例中所用的试剂，除特别说明的以外，均为纯化学试剂。
加氢活性组分采用X射线荧光光谱法测定。
加氢处理催化剂采用RS-2000催化剂，由中国石化催化剂公司长岭催化剂分公司生产。
加氢裂化催化剂的制备方法如下：
将CL-3粉(长岭催化剂厂产品，经550℃焙烧4小时得到的氧化铝为D，其比表面和孔分布列于表1)68.5g、CS粉(长岭炼油厂催化剂厂产品，其中氧化硅39.7％，氧化铝59.7％，比表面积332m2/g，孔容1.11mL/g，XRD表征呈拟薄水铝石物相)192.3g、氟化铵24.5g混合，挤成外接圆直径为1.5毫米的三叶形条，湿条于120℃烘干4小时，600℃焙烧3小时得到载体S，载体S组成列于表1。取载体S100克，用96毫升Pt含量为5.2克/升的氯铂酸铵溶液浸渍5小时，之后于105℃烘干4小时，350℃焙烧2小时，得到催化剂C。催化剂C中的金属铂的含量列于表1中。催化剂在使用前在450℃原位还原4小时。
加氢异构催化剂的制备方法如下：
将一种ZSM-22分子筛(长岭催化剂厂提供，硅铝比56)与拟薄水铝石P1-1、田菁粉混合均匀，加入硝酸水溶液，充分混捏，然后在挤条机上挤出直径1.3毫米的三叶草形条，在120℃下干燥4小时，然后在空气中600℃焙烧2小时，得到载体。将载体用含有Pt(NH3)4Cl2的溶液进行饱和浸渍，然后在110℃下干燥4小时，在空气气氛中400℃焙烧3小时，得到加氢异构催化剂。催化剂中ZSM-22含量为50.2重量％，氧化铝含量为49.0重量％，Pt含量为0.8重量％。催化剂在使用前进行还原，还原温度为350℃，还原时间4小时，氢气压力0.1MPa。
提纯液体烃的制备：
在加氢处理反应器中装有100mL加氢处理催化剂RS-2000催化剂，催化剂经过硫化后，在反应压力6.0MPa、反应温度330℃、体积空速2.0h-1和氢油体积比1200的条件下，棕榈油(性质见表2)和含有0.3重量％的二甲基二硫进行加氢反应，所得加氢处理精制油经过提纯处理后，得到提纯液体烃的性质见表3。
实施例1
在加氢裂化反应器中装有100mL加氢裂化催化剂C，催化剂经过还原后，在反应压力5.0MPa、体积空速1.0h-1和氢油体积比800的条件下，加氢处理精制油与氢气混合后进行加氢裂化反应，通过调整反应温度控制>270℃馏分转化率为60％。
在加氢异构反应器中装有100mL制备的加氢异构化催化剂，催化剂经过还原后，在反应压力5.0MPa、反应温度290℃、体积空速1.5h-1的条件下，来自加氢裂化反应器的反应流出物进行加氢异构化反应。得到的反应产物经过按照切割点140℃进行分馏，大于140℃馏分为喷气燃料组分。反应结果见表4。
实施例2
在加氢裂化反应器中装有100mL加氢裂化催化剂C，催化剂经过还原后，在反应压力5.0MPa、体积空速1.0h-1和氢油体积比500的条件下，加氢处理精制油与氢气混合后行加氢裂化反应，通过调整反应温度控制>270℃馏分转化率为80％。
在加氢异构反应器中装有100mL制备的加氢异构化催化剂，催化剂经过还原后，在反应压力5.0MPa、反应温度280℃、体积空速1.5h-1的条件下，来自加氢裂化反应器的反应流出物进行加氢异构化反应。得到的反应产物经过按照切割点140℃进行分馏，大于140℃馏分为喷气燃料组分。反应结果见表4。
对比例1
在加氢裂化反应器中装有100mL加氢裂化催化剂C，催化剂经过还原后，在反应压力5.0MPa、体积空速1.0h-1和氢油体积比500的条件下加氢处理精制油与氢气混合后进行加氢裂化反应，通过调整反应温度控制>270℃馏分转化率为60％。得到的反应产物经过按照切割点140℃进行分馏，大于140℃馏分为喷气燃料组分。反应结果见表4。
对比例2
在加氢裂化反应器中装有100mL加氢裂化催化剂，催化剂经过还原后，在反应压力5.0MPa、体积空速1.0h-1和氢油体积比500的条件下，加氢处理精制油与氢气混合后进行加氢裂化反应，通过调整反应温度控制>270℃馏分转化率为40％。
在加氢异构反应器中装有100mL制备的加氢异构化催化剂，催化剂经过还原后，在反应压力5.0MPa、反应温度300℃、体积空速1.5h-1的条件下，来自加氢裂化反应器的反应流出物进行加氢异构化反应。得到的反应产物经过按照切割点140℃进行分馏，大于140℃馏分为喷气燃料组分。反应结果见表4。
对比例3
在加氢裂化反应器中装有100mL加氢裂化催化剂C，催化剂经过还原后，在反应压力5.0MPa、体积空速1.0h-1和氢油体积比500的条件下，加氢处理精制油与氢气混合后进行加氢裂化反应，通过调整反应温度控制>270℃馏分转化率为90％。
在加氢异构反应器中装有100mL制备的加氢异构化催化剂，催化剂经过还原后，在反应压力5.0MPa、反应温度300℃、体积空速1.5h-1的条件下，来自加氢裂化反应器的反应流出物进行加氢异构化反应。得到的反应产物经过按照切割点140℃进行分馏，大于140℃馏分为喷气燃料组分。反应结果见表4。
表1
项目
氧化铝性质 D
<![CDATA[比表面积，m<sup>2</sup>/g]]> 221
孔容，mL/g 0.41
孔分布(埃)，％
20-40 11.4
40-60 47.5
60-80 20.2
80-100 4.9
100-600 16.0
载体组成，重量％ S
氧化铝 25
氧化硅-氧化铝 75
催化剂金属组成，重量％ C
Pt，重量％ 0.5
表2
项目 棕榈油
<![CDATA[密度(20℃)，kg/m<sup>3</sup>]]> 921.2
总酸值，mgKOH/g 0.2
氧含量，％ 11.4
硫含量，mg/kg ﹤2.0
氮含量，mg/kg ﹤2.0
表3
项目 数值 项目 数值
<![CDATA[密度(20℃)/(g/cm<sup>3</sup>)]]> 0.7773 馏程(D2887)/℃
凝固点/℃ 17 IBP 254
硫含量/mg/kg <1.0 1％ 270
氮含量/mg/kg 1.0 5％ 274
正构烷烃质量分数/％ 99.35 10％ 276
主要正构烷烃质量分数/％ 30％ 294
<![CDATA[C<sub>15</sub>H<sub>32</sub>]]> 15.69 50％ 309
<![CDATA[C<sub>16</sub>H<sub>34</sub>]]> 22.70 70％ 322
<![CDATA[C<sub>17</sub>H<sub>36</sub>]]> 24.85 90％ 328
<![CDATA[C<sub>18</sub>H<sub>38</sub>]]> 34.00 95％ 329
合计 97.24 FBP 334
表4
Figure BDA0003323731810000141

Claims (13)

1.一种油脂类原料加氢制备喷气燃料组分的方法，包括：
(1)加氢处理单元，油脂类原料在氢气的存在下与加氢处理催化剂接触进行反应，
(2)提纯处理单元，加氢处理单元的反应流出物经过气液分离后，所得液相物流进行气提、干燥，得到提纯液体烃，
(3)加氢裂化单元，提纯处理单元所得提纯液体烃在氢气的存在下与加氢裂化催化剂接触进行反应，加氢裂化催化剂含有载体和活性金属组分，载体含有氧化铝、氧化硅-氧化铝，以载体为基准，所述氧化铝的含量为20～80重量％，氧化硅-氧化铝的含量为80～20重量％，所述活性金属组分为选自第VIII族金属的一种或多种，以加氢裂化催化剂的总重量为基准，以氧化物计，活性金属组分含量为0.1～5重量％，加氢裂化单元中控制>270℃馏分转化率为50％～90％；
(4)加氢异构单元，加氢裂化单元的反应流出物与加氢异构催化剂接触进行反应，加氢异构催化剂含有载体和活性金属组分，所述载体含有中孔分子筛和氧化铝，活性金属组分选自钴、镍、钯、铂、钼和钨中的一种或几种，以加氢异构催化剂的总重量为基准，所述中孔分子筛的含量为20～80重量％，氧化铝的含量为15～75重量％，以氧化物计，活性金属组分的含量为0.2～5重量％，上述各组分含量之和为100％；
加氢异构单元的反应流出物经过气液分离后，所得液相物流进行分馏，得到石脑油和喷气燃料组分。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，油脂类原料包括各种动植物油脂、餐饮废油的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述加氢处理催化剂包括金属活性组分和载体，所述载体选自氧化铝、氧化硅、氧化锆、氧化钛中的一种或几种，所述金属活性组分为至少一种选自第VIB族金属元素和至少一种选自第VIII族金属元素，所述第VIB族金属元素为钼和/或钨，所述第VIII族金属元素为钴和/或镍；以加氢处理催化剂的总重量为基准，以氧化物计，金属活性组分的含量为5～50重量％。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，以加氢处理催化剂的总重量为基准，以氧化物计，所述第VIB族金属元素含量为4～40重量％，所述第VIII族金属元素含量为1～10重量％；所述金属活性组分为含有钴、钼。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，以加氢处理催化剂的总重量为基准，以氧化物计，所述第VIB族金属元素含量为8～35重量％，所述第VIII族金属元素含量为2～5重量％。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，加氢处理单元的反应条件为：氢分压1.0～15.0MPa、反应温度150～450℃、液时体积空速0.1～10h-1、氢油体积比300～2000；
优选加氢处理单元的反应条件为：氢分压3.0～10.0MPa、反应温度250～400℃、液时体积空速0.5～5.0h-1、氢油体积比500～1500。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)所得提纯液体烃中，碳数为15～18的烷烃质量分数不低于90％，硫化氢含量不大于5mg/kg，水含量不大于300mg/kg。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，加氢裂化催化剂的载体含有氧化铝、氧化硅-氧化铝，以载体为基准，所述氧化铝的含量为25～75重量％，氧化硅-氧化铝的含量为75～25重量％；
所述氧化铝为一种孔径小于60埃孔的孔体积占总孔体积30％以上的氧化铝；优选氧化铝为一种孔径小于60埃孔的孔体积占总孔体积25％以上的氧化铝；
加氢裂化催化剂的活性金属组分包括铂。
9.根据权利要求1或8所述的方法，其特征在于，氧化硅-氧化铝的BET比表面积150～320m2/g，孔容0.2～1.3mL/g；所述氧化硅-氧化铝为具有特征的γ-氧化铝X射线衍射谱图的氧化硅-氧化铝，以所述氧化硅-氧化铝为基准，所述氧化硅-氧化铝含有5～60重量％的氧化硅，40～95重量％的氧化铝，优选以所述氧化硅-氧化铝为基准，所述氧化硅-氧化铝含有10～45重量％的氧化硅，55～90重量％的氧化铝。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，加氢裂化单元中控制>270℃馏分转化率为50％～90％，优选为60％～80％；
>270℃馏分转化率＝100％*(提纯液体烃中>270℃馏分质量分数—加氢裂化单元反应产物中>270℃馏分质量分数)/提纯液体烃中>270℃馏分质量分数。
11.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，加氢裂化单元的反应条件：反应温度250～500℃，氢分压1.0～10.0MPa，液时体积空速0.1～5.0h-1，氢油体积比300～1500；
优选加氢裂化单元的反应条件：反应温度300～400℃，氢分压3.0～8.0MPa，液时体积空速0.5～3.0h-1，氢油体积比500～1200。
12.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，加氢异构催化剂的活性金属组分含有钯、铂，所述中孔分子筛选自ZSM-22、Nu-10、Thete-1、ISI-1、ZSM-23、SAPO-11、SAPO-31、SAPO-41中的一种或几种。
13.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，加氢异构化单元的反应条件为：反应温度150～500℃，氢分压1.0～10.0MPa，液时体积空速0.2～5.0h-1，氢油体积比为300～1000；
优选的加氢异构化单元的反应条件为：反应温度200～320℃，氢分压0.3～8.0MPa，液时体积空速0.5～4.0h-1，氢油体积比为400～800。
CN202111254824.8A 2021-10-27 2021-10-27 一种油脂类原料加氢制备喷气燃料组分的方法 Pending CN116024003A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111254824.8A CN116024003A (zh) 2021-10-27 2021-10-27 一种油脂类原料加氢制备喷气燃料组分的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111254824.8A CN116024003A (zh) 2021-10-27 2021-10-27 一种油脂类原料加氢制备喷气燃料组分的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN116024003A true CN116024003A (zh) 2023-04-28

Family

ID=86080105

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111254824.8A Pending CN116024003A (zh) 2021-10-27 2021-10-27 一种油脂类原料加氢制备喷气燃料组分的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN116024003A (zh)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2495082C2 (ru) Способ и катализатор гидропереработки
US7872165B2 (en) Methods of hydrotreating a mixture made up of oils of animal or vegetable origin and of petroleum cuts with intermediate stripping
JP5857095B2 (ja) モリブデンベースの触媒を用いることにより再生可能な起源の流出物を優れた品質の燃料に転化する方法
US8324439B2 (en) Method of converting feedstocks from renewable sources to good-quality diesel fuel bases using a zeolite type catalyst
EP2817275B1 (en) Conversion of lipids
CN107974266B (zh) 一种由废弃油脂生产航空燃料组分的方法及系统
US20090326290A1 (en) Method of converting feedstocks from renewable sources to good-quality diesel fuel bases using a zeolite catalyst without intermediate gas-liquid separation
CN103059901A (zh) 一种动植物油脂制备柴油组分或喷气燃料组分的方法
CN102041023A (zh) 一种掺炼生物油脂改进渣油加氢的方法
CN109294623B (zh) 一种油脂类原料制备柴油馏分的加氢方法
CN116024003A (zh) 一种油脂类原料加氢制备喷气燃料组分的方法
CN103374403B (zh) 生产低凝点柴油的加氢组合方法
CN116024004A (zh) 一种油脂类原料制备柴油馏分的加氢方法
CN103102900B (zh) 生物油脂生产优质溶剂油的加氢方法
RU2722824C1 (ru) Способ получения низкосернистого дизельного топлива
CN103102920B (zh) 生产优质溶剂油的两段法加氢方法
CN103102904B (zh) 一种生物油脂生产优质低凝点马达燃料的两段法加氢方法
RU2725870C1 (ru) Катализатор для получения низкосернистого дизельного топлива
CN118126741A (zh) 一种由生物质原料生产轻烃和轻油的方法
CN117987169A (zh) 一种由生物质原料生产生物质液化气的方法
CN103102925B (zh) 生物油脂生产优质低凝点马达燃料的加氢方法
CN103102905B (zh) 生物油脂生产优质低凝点马达燃料的两段法加氢方法
CN103102906B (zh) 生物油脂生产优质溶剂油的两段法加氢方法
CN103102922B (zh) 生产溶剂油的两段法加氢方法
CN114433052A (zh) 催化剂载体、耐水加氢催化剂和高含氧生物质油的加氢改质方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination