CN116005362B - 一种AgNPs-PLA微球/PLA-TPU多层次抗菌薄膜及其制备方法 - Google Patents

一种AgNPs-PLA微球/PLA-TPU多层次抗菌薄膜及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开一种AgNPs‑PLA微球/PLA‑TPU多层次抗菌薄膜及其制备方法,属于抗菌材料技术领域。本发明的抗菌材料的制备方法包括以下步骤:(1)将聚乳酸和热塑性聚氨酯弹性体加入到三氯甲烷和二甲基甲酰胺的混合溶剂中,加热,搅拌,得到PLA/TPU纺丝溶液;(2)将AgNPs分别加入到不同体积比的二氯甲烷和无水乙醇的混合溶剂中,超声分散,得到混合溶液,再于混合溶液中加入聚乳酸,搅拌,得到AgNPs/PLA纺丝溶液;(3)在静电纺丝机中进行以下操作:将均匀无气泡的PLA/TPU纺丝溶液装入推注器中,制备PLA/TPU材料;将AgNPs/PLA纺丝溶液装入推注器中,在所得的PLA/TPU材料上进行静电喷雾,得到AgNPs‑PLA微球/PLA‑TPU多层次抗菌薄膜。本发明制得的抗菌材料对大肠杆菌和单核细胞增生李斯特菌的抑制率为99.8~100%。

Description

一种AgNPs-PLA微球/PLA-TPU多层次抗菌薄膜及其制备方法
技术领域
本发明属于抗菌材料技术领域,具体涉及一种AgNPs-PLA微球/PLA-TPU多层次抗菌薄膜及其制备方法。
背景技术
食品包装的抗菌性能对食品安全非常重要。在食品包装抗菌材料中,将纳米颗粒掺杂到食品包装材料中以获得抗菌功能越来越受到关注。纳米银(AgNPs)颗粒是一种广谱抗菌剂,可抑制细胞、核酸等物质的蛋白质合成和代谢活性,快速杀灭微生物。研究证明AgNPs可有效减少食品包装中的微生物,因此其在食品包装中的应用正在逐步发展。但AgNPs的过量添加会带来安全风险并增加包装成本。对于哺乳动物细胞而言,AgNPs易导致炎症发生、细胞凋亡或坏死。AgNPs减少后,含有AgNPs的材料的细胞毒性会降低,但抗感染和抗粘附作用会降低。因此,如何在保持较低的AgNPs添加量的同时保持较好的抗菌性能是该领域进一步研究的关键。
聚乳酸(PLA),又称聚丙交酯,是以乳酸为主要原料聚合得到的聚酯类聚合物,是一种新型的生物降解材料。聚乳酸具有很好的机械性能、相容性和可降解性等性能,因其完全降解、低成本、可牵引性和良好的生物相容性等优点,常被用来制作抗菌材料的的基底。热塑性聚氨酯弹性体(TPU)是一类加热可以塑化、溶剂可以溶解的弹性体,具有高强度、高韧性、耐磨、耐油等优异的性能。纯聚乳酸制作的基底太脆,而加入热塑性聚氨酯弹性体可以起到增韧聚乳酸的作用。
静电纺丝纳米材料具有大比表面积、高孔隙率和小孔径等优异性能。其中的纳米颗粒很容易暴露在材料表面,这增加了其与外部环境的接触。另一方面,通过静电纺丝调整纳米材料的表面结构将减少纳米颗粒的团聚,提高其分布的均匀性,更好地发挥表面效应。因此,静电纺丝被认为是负载纳米颗粒的理想选择,在纳米颗粒抗菌的条件下,静电纺丝纳米材料的抗菌活性将大大提高。并且,静电纺丝材料具有微纳表面结构,通过在表面突起之间捕获空气层来限制可用于细菌附着的表面积,从而导致抗菌污染效应的减弱。因此,在静电纺丝材料的疏水表面上,水中的大部分细菌会被液滴带走,而不会粘附在材料表面。因此,静电纺丝对抗菌食品包装有很大的积极意义。
然而,将AgNPs和聚乳酸混合制成的AgNPs/PLA静电纺丝材料仍然存在脆性问题,AgNPs的含量需要进一步降低。本发明采用静电纺丝法将少量聚乳酸与热塑性聚氨酯弹性体混合制备具有优异韧性的PLA/TPU纳米纤维。其次,通过将AgNPs/PLA微球电喷涂到PLA/TPU纳米纤维上制备了多级抗菌膜,降低了AgNPs的含量。本发明通过控制AgNPs/PLA微球的形貌优化了该材料的抗菌性能,负载的AgNPs-PLA微球增加了水接触角并降低了细菌粘附。因此,该材料有望成为食品包装用生物基抗菌材料,同时,该制备方法可作为降低抗菌剂含量的候选方法。
发明内容
针对以上问题,本发明提供一种AgNPs-PLA微球/PLA-TPU多层次抗菌薄膜的制备方法,通过控制AgNPs-PLA微球形貌提高材料的抗菌性能,且AgNPs-PLA微球水接触角的增加,可以减少细菌粘附,得到的抗菌材料对大肠杆菌和单核细胞增生李斯特菌具有很好的抑制作用。
本发明通过以下技术方案实现:
一种AgNPs-PLA微球/PLA-TPU多层次抗菌薄膜的制备方法,包括以下步骤:
(1)PLA/TPU纺丝溶液的制备:将聚乳酸和热塑性聚氨酯弹性体加入到三氯甲烷和二甲基甲酰胺的混合溶剂中,加热,搅拌,得到均匀的PLA/TPU纺丝溶液;
(2)AgNPs/PLA纺丝溶液的制备:将AgNPs加入到二氯甲烷和无水乙醇的混合溶剂中,超声分散,得到混合溶液,再于混合溶液中加入聚乳酸,搅拌,得到AgNPs/PLA纺丝溶液;
(3)AgNPs-PLA微球/PLA-TPU多层次抗菌薄膜的制备:在静电纺丝机中进行以下操作:将均匀无气泡的PLA/TPU纺丝溶液装入推注器中,制备PLA/TPU材料;将AgNPs/PLA纺丝溶液装入推注器中,在所得的PLA/TPU材料上进行静电喷雾,得到AgNPs-PLA微球/PLA-TPU多层次抗菌薄膜。
进一步地,步骤(1)中,所述热塑性聚氨酯弹性体与聚乳酸的质量比为1:18~22,所述热塑性聚氨酯弹性体与二甲基甲酰胺的质体比为1g:55~65mL。
进一步地,步骤(1)中,所述二甲基甲酰胺与三氯甲烷的体积比为1:2~2.5。
进一步地,步骤(1)中,所述加热至80~85℃。
进一步地,步骤(1)中,所述搅拌2.5~3h。
进一步地,步骤(2)中,所述聚乳酸与AgNPs的质量比为1:0.05~0.08,所述聚乳酸与无水乙醇的质体比为1g:1.5~2mL。
进一步地,步骤(2)中,所述无水乙醇与二氯甲烷的体积比为1:18~20。
进一步地,步骤(2)中,所述超声分散的时间为15~20min。
进一步地,步骤(2)中,所述搅拌11~12h。
进一步地,步骤(3)中,所述PLA/TPU纺丝溶液的进料速度设置为0.15~0.2mm/min,接收距离设置为150~160mm,纺丝电压设置为15~16kV,环境温度控制在28~32℃,相对湿度为55~60%。
进一步地,步骤(3)中,所述AgNPs/PLA纺丝溶液的进料速度设置为0.07~0.085mm/min,接收距离设置为190~200mm,纺丝电压设置为正电压7.5~8kV,负电压1.5~2kV,环境温度控制在28~32℃,相对湿度为55~60%。
一种如上所述的AgNPs-PLA微球/PLA-TPU多层次抗菌薄膜的制备方法制得的AgNPs-PLA微球/PLA-TPU多层次抗菌薄膜。
本发明的AgNPs-PLA微球/PLA-TPU多层次抗菌薄膜对大肠杆菌和单核细胞增生李斯特菌的抑制率为99.8~100%。
本发明材料的制备原理:静电纺丝技术制备的纳米纤维材料具有高比表面积,高孔隙率等特点,被认为是负载金属纳米粒子的理想选择。本发明通过静电纺丝技术对AgNPs-PLA纳米材料表面结构进行调整可以提高金属纳米粒子的分布均匀性,减少金属纳米粒子团聚,更好的发挥其表面效应,大大提高其抗菌活性。本发明还通过共混热塑性聚氨酯弹性(TPU)增韧改性聚乳酸(PLA),利用静电纺丝制备PLA/TPU纤维材料,再采用静电喷雾技术制备AgNPs/PLA微球负载到PLA/TPU材料上可以减少AgNPs的添加,获得多层次结构的AgNPs-PLA微球/PLA-TPU抗菌材料。本发明通过控制AgNPs-PLA微球的形貌,提高水接触角,减少细菌在材料表面的黏附,从而提高材料的抗菌性能。
与现有技术相比,本发明的优点及有益效果为:
1、本发明通过共混热塑性聚氨酯弹性体(TPU)增韧改性聚乳酸(PLA),利用静电纺丝制备PLA/TPU纤维材料,再采用静电喷雾技术制备AgNPs/PLA微球负载到PLA/TPU材料上,可以减少AgNPs的添加,获得多层次结构的AgNPs-PLA微球/PLA-TPU抗菌材料。本发明的抗菌材料可以减少AgNPs的添加量的同时,材料微观结构的疏水性,可以减少细菌与材料疏水表面的接触面积,减少细菌在材料表面的粘附,使得材料具有很好的抗菌性能。
2、本发明通过控制AgNPs-PLA微球的形貌可以提高材料的抗菌性能,且增加了AgNPs-PLA微球的水接触角,减少了细菌与材料疏水表面的接触面积,可以有效减少细菌在材料表面的粘附。本发明结合AgNPs-PLA微球微观结构的疏水性和AgNPs的杀菌作用,有效提高了材料的抗菌活性。
3、本发明方法不仅可以减少AgNPs的添加,而且可以达到良好的抗菌效果。本发明得到的抗菌材料对大肠杆菌和单核细胞增生李斯特菌起到很好的抑制作用,对大肠杆菌和单核细胞增生李斯特菌的抑制率达到99.8~100%,具有很好的抑菌效果。
4、本发明的AgNPs-PLA微球/PLA-TPU多层次抗菌薄膜制备方法操作简单,条件温和,易于实施,具有很好实际应用价值。
附图说明
图1为实施例1的AgNPs/PLA-TPU材料的多级抗菌性能及AgNPs杀菌机理示意图。
图2为实施例1中负载的AgNPs-PLA微球的表面微观结构图。
图3为实施例1中负载的AgNPs-PLA微球的尺寸分布图。
图4为实施例1的AgNPs/PLA-TPU材料及PLA/TPU材料的静态水接触角测试图。
图5为实施例1的AgNPs/PLA-TPU材料及PLA/TPU材料的抑菌率测试图。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明做进一步地详细说明,这些实施例仅用来说明本发明,并不限制本发明的保护范围。
实施例1
AgNPs-PLA微球/PLA-TPU多层次抗菌薄膜的制备:
(1)PLA/TPU纺丝溶液的制备:将10g聚乳酸和0.5g热塑性聚氨酯弹性体加入到由70mL三氯甲烷和30mL二甲基甲酰胺组成的混合溶剂中,加热到80℃,搅拌3h,得到均匀的10%(w/v)的PLA/TPU纺丝溶液;
(2)AgNPs/PLA纺丝溶液的制备:将0.18g AgNPs加入到由95mL二氯甲烷和5mL无水乙醇组成的混合溶剂中,超声分散20min,得到混合溶液,再于混合溶液中加入3g聚乳酸,搅拌12h溶解,得到3%(w/v)的AgNPs/PLA纺丝溶液;
(3)AgNPs-PLA微球/PLA-TPU多层次抗菌薄膜的制备:在静电纺丝机中进行以下操作:将均匀无气泡的PLA/TPU纺丝溶液装入推注器中,进料速度设置为0.2mm/min,接收距离设置为160mm,纺丝电压设置为16kV,采用的注射针头为19号,环境温度控制在30℃,相对湿度为60%,制备PLA/TPU材料;
将AgNPs/PLA纺丝溶液装入推注器中,进料速度设置为0.085mm/min,接收距离设置为200mm,纺丝电压设置为正电压8kV,负电压2kV,采用的注射针头为23号,环境温度控制在30℃,相对湿度为60%,在所得的PLA/TPU材料上进行静电喷雾,得到AgNPs-PLA微球/PLA-TPU多层次抗菌薄膜(简写为AgNPs/PLA-TPU材料)。
实施例2
AgNPs-PLA微球/PLA-TPU多层次抗菌薄膜的制备:
(1)PLA/TPU纺丝溶液的制备:将12g聚乳酸和0.6g热塑性聚氨酯弹性体加入到由85mL三氯甲烷和35mL二甲基甲酰胺组成的混合溶剂中,加热到80℃,搅拌3h,得到均匀的PLA/TPU纺丝溶液;
(2)AgNPs/PLA纺丝溶液的制备:将0.20g AgNPs加入到由114mL二氯甲烷和6mL无水乙醇组成的混合溶剂中,超声分散20min,得到混合溶液,再于混合溶液中加入4g聚乳酸,搅拌12h溶解,得到AgNPs/PLA纺丝溶液;
(3)AgNPs-PLA微球/PLA-TPU多层次抗菌薄膜的制备:在静电纺丝机中进行以下操作:将均匀无气泡的PLA/TPU纺丝溶液装入推注器中,进料速度设置为0.2mm/min,接收距离设置为160mm,纺丝电压设置为16kV,采用的注射针头为19号,环境温度控制在28℃,相对湿度为55%,制备PLA/TPU材料;
将AgNPs/PLA纺丝溶液装入推注器中,进料速度设置为0.085mm/min,接收距离设置为200mm,纺丝电压设置为正电压7.5kV,负电压2kV,采用的注射针头为23号,环境温度控制在28℃,相对湿度为55%,在所得的PLA/TPU材料上进行静电喷雾,得到AgNPs-PLA微球/PLA-TPU多层次抗菌薄膜。
实施例3
AgNPs-PLA微球/PLA-TPU多层次抗菌薄膜的制备:
(1)PLA/TPU纺丝溶液的制备:将15g聚乳酸和0.8g热塑性聚氨酯弹性体加入到由100mL三氯甲烷和50mL二甲基甲酰胺组成的混合溶剂中,加热到80℃,搅拌3h,得到均匀的PLA/TPU纺丝溶液;
(2)AgNPs/PLA纺丝溶液的制备:将0.25g AgNPs加入到由133mL二氯甲烷和7mL无水乙醇组成的混合溶剂中,超声分散20min,得到混合溶液,再于混合溶液中加入5g聚乳酸,搅拌12h溶解,得到AgNPs/PLA纺丝溶液;
(3)AgNPs-PLA微球/PLA-TPU多层次抗菌薄膜的制备:在静电纺丝机中进行以下操作:将均匀无气泡的PLA/TPU纺丝溶液装入推注器中,进料速度设置为0.2mm/min,接收距离设置为160mm,纺丝电压设置为16kV,采用的注射针头为19号,环境温度控制在30℃,相对湿度为60%,制备PLA/TPU材料;
将AgNPs/PLA纺丝溶液装入推注器中,进料速度设置为0.085mm/min,接收距离设置为200mm,纺丝电压设置为正电压8kV,负电压2kV,采用的注射针头为23号,环境温度控制在30℃,相对湿度为60%,在所得的PLA/TPU材料上进行静电喷雾,得到AgNPs-PLA微球/PLA-TPU多层次抗菌薄膜。
实施例4
AgNPs-PLA微球/PLA-TPU多层次抗菌薄膜的制备:
(1)PLA/TPU纺丝溶液的制备:将18g聚乳酸和1g热塑性聚氨酯弹性体加入到由130mL三氯甲烷和60mL二甲基甲酰胺组成的混合溶剂中,加热到80℃,搅拌3h,得到均匀的PLA/TPU纺丝溶液;
(2)AgNPs/PLA纺丝溶液的制备:将0.35g AgNPs加入到由218mL二氯甲烷和12mL无水乙醇组成的混合溶剂中,超声分散20min,得到混合溶液,再于混合溶液中加入7g聚乳酸,搅拌12h溶解,得到AgNPs/PLA纺丝溶液;
(3)AgNPs-PLA微球/PLA-TPU多层次抗菌薄膜的制备:在静电纺丝机中进行以下操作:将均匀无气泡的PLA/TPU纺丝溶液装入推注器中,进料速度设置为0.2mm/min,接收距离设置为150mm,纺丝电压设置为15kV,采用的注射针头为19号,环境温度控制在30℃,相对湿度为60%,制备PLA/TPU材料;
将AgNPs/PLA纺丝溶液装入推注器中,进料速度设置为0.07mm/min,接收距离设置为190mm,纺丝电压设置为正电压8kV,负电压2kV,采用的注射针头为23号,环境温度控制在30℃,相对湿度为60%,在所得的PLA/TPU材料上进行静电喷雾,得到AgNPs-PLA微球/PLA-TPU多层次抗菌薄膜。
材料性能检测
(一)杀菌机理
图1为实施例1的AgNPs/PLA-TPU材料的多级抗菌性能及AgNPs杀菌机理示意图。由图1可知,AgNPs对细菌具有杀灭作用,负载的AgNPs-PLA微球增加了水接触角并降低了细菌粘附。负载球状AgNPs/PLA微球后相当细菌在材料表面进行了疏水修饰。液体不易粘附在具有疏水特性的表面上,细菌培养液在疏水性表面上的接触面积减小,也使培养液中的大肠杆菌在材料表面难以完成粘附,在一定程度上减少了培养液中大肠杆菌与表面的接触。结合图2分析得出结论,负载了球状AgNPs/PLA微球后,细菌明显减少,可见一肠杆菌粘附和繁殖方面起到不可忽视的作用提高了表面的抗菌率。本发明通过控制AgNPs-PLA微球的形貌以提高材料的抗菌性能,且AgNPs-PLA微球增加了疏水性可以有效降低细菌的粘附。
(二)材料形貌表征
AgNPs/PLA-TPU抗菌材料由PLA/TPU纤维膜与AgNPs-PLA微球组合形成。图2为实施例1中负载的AgNPs-PLA微球的表面微观结构图(10μm),图2右上角为5nm的放大图。图3为实施例1中负载的AgNPs-PLA微球的尺寸分布图。从图2可以看出,AgNPs-PLA微球的形貌呈球状。由图3可知,负载的AgNPs-PLA微球的平均直径为3.8±0.8μm。
(三)静态水接触角测试
材料的水接触角由接触角测量仪(KRUSS,德国)测试。在室温(24℃±2℃)下,将3μL蒸馏水滴在材料表面,然后得到水接触角。在每组的三个地点测试三个平行样品,并计算平均值。测试结果如图4所示,图4为实施例1的AgNPs/PLA-TPU材料及PLA/TPU材料的静态水接触角测试图。
由图4可知,PLA/TPU纳米纤维的静态水接触角为124°,表明所制备的PLA/TPU纳米纤维具有疏水性。当材料负载AgNPs-PLA微球后,材料的水接触角大大改善,在140°以上。原因是AgNPs-PLA微球的直径和最密集的表面起皱,这进一步改善了材料的表面粗糙度。因此,负载的球形AgNPs-PLA微球相当于材料表面的疏水改性,减少了细菌培养液与疏水表面的接触面积。因此,培养基中的大肠杆菌很难粘附在材料表面,这表明疏水性在阻断大肠杆菌的粘附和繁殖中起着重要作用。
(四)抑菌率测试
采用大肠杆菌和单核细胞增生李斯特菌的抑制率评价实施例1的AgNPs/PLA-TPU材料及PLA/TPU材料的杀菌效果。制备营养琼脂和脑心脏输液琼脂供测试。将0.1g样品切割并在紫外灯下照射1h。将大肠杆菌和单核细胞增生李斯特菌的母液稀释至105CFU/mL,然后将切好的样品放入其中。将样品在37℃的水浴中以250rpm的速率振荡2小时。然后,取0.5mL上清液并稀释至102CFU/mL。将稀释的上清液包被在琼脂培养基上,并在培养箱中以75%RH,37℃孵育24小时。以空白灭菌琼脂平板为对照,根据公式计算抑制率。
其中A表示空白对照组的细菌计数,B是样品的细菌计数。测试结果如图5所示,图5为实施例1的AgNPs/PLA-TPU材料及PLA/TPU材料的抑菌率测试图。
由图5可知,PLA/TPU纳米纤维与空白样品的菌落数量无显著差异,但球形AgNPs/PLA-TPU材料的培养基菌落几乎消失。结合AgNPs的表面效应和杀菌效果,材料获得了优异的抑菌率。球形AgNPs/PLA-TPU材料对大肠杆菌和单核细胞增生李斯特菌的抑制率分别达到99.8~100%。结果表明,该材料的杀菌效果主要来自AgNPs/PLA微球的负载。
图5的上图为大肠杆菌培养24小时后的琼脂培养基,下图为李斯特菌培养24小时后的琼脂培养基。通过图5中上下图的3个培养基可以看出空白样、AgNPs/PLA-TPU材料及PLA/TPU材料的具体菌落数量,通过观察培养基和计算抑菌率,AgNPs/PLA-TPU材料抑菌率可以达到99.8~100%,加入AgNPs/PLA-TPU抗菌材料后明显可以发现大肠杆菌和李斯特菌菌落基本消失,可见AgNPs/PLA-TPU材料具有非常好的抗菌性能。

Claims (10)

1.一种AgNPs-PLA微球/PLA-TPU多层次抗菌薄膜的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)PLA/TPU纺丝溶液的制备:将聚乳酸和热塑性聚氨酯弹性体加入到三氯甲烷和二甲基甲酰胺的混合溶剂中,加热,搅拌,得到均匀的PLA/TPU纺丝溶液;
(2)AgNPs/PLA纺丝溶液的制备:将AgNPs加入到二氯甲烷和无水乙醇的混合溶剂中,超声分散,得到混合溶液,再于混合溶液中加入聚乳酸,搅拌,得到AgNPs/PLA纺丝溶液;
(3)AgNPs-PLA微球/PLA-TPU多层次抗菌薄膜的制备:在静电纺丝机中进行以下操作:将均匀无气泡的PLA/TPU纺丝溶液装入推注器中,制备PLA/TPU材料;将AgNPs/PLA纺丝溶液装入推注器中,在所得的PLA/TPU材料上进行静电喷雾,得到AgNPs-PLA微球/PLA-TPU多层次抗菌薄膜。
2.根据权利要求1所述的AgNPs-PLA微球/PLA-TPU多层次抗菌薄膜的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述热塑性聚氨酯弹性体与聚乳酸的质量比为1:18~22,所述热塑性聚氨酯弹性体与二甲基甲酰胺的质体比为1g:55~65mL。
3.根据权利要求2所述的AgNPs-PLA微球/PLA-TPU多层次抗菌薄膜的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述二甲基甲酰胺与三氯甲烷的体积比为1:2~2.5。
4.根据权利要求1所述的AgNPs-PLA微球/PLA-TPU多层次抗菌薄膜的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述加热至80~85℃。
5.根据权利要求1所述的AgNPs-PLA微球/PLA-TPU多层次抗菌薄膜的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述聚乳酸与AgNPs的质量比为1:0.05~0.08,所述聚乳酸与无水乙醇的质体比为1g:1.5~2mL。
6.根据权利要求5所述的AgNPs-PLA微球/PLA-TPU多层次抗菌薄膜的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述无水乙醇与二氯甲烷的体积比为1:18~20。
7.根据权利要求1所述的AgNPs-PLA微球/PLA-TPU多层次抗菌薄膜的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述PLA/TPU纺丝溶液的进料速度设置为0.15~0.2mm/min,接收距离设置为150~160mm,纺丝电压设置为15~16kV,环境温度控制在28~32℃,相对湿度为55~60%。
8.根据权利要求1所述的AgNPs-PLA微球/PLA-TPU多层次抗菌薄膜的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述AgNPs/PLA纺丝溶液的进料速度设置为0.07~0.085mm/min,接收距离设置为190~200mm,纺丝电压设置为正电压7.5~8kV,负电压1.5~2kV,环境温度控制在28~32℃,相对湿度为55~60%。
9.一种如权利要求1~8任一项所述的AgNPs-PLA微球/PLA-TPU多层次抗菌薄膜的制备方法制得的AgNPs-PLA微球/PLA-TPU多层次抗菌薄膜。
10.根据权利要求9所述的AgNPs-PLA微球/PLA-TPU多层次抗菌薄膜,其特征在于,所述AgNPs-PLA微球/PLA-TPU多层次抗菌薄膜对大肠杆菌和单核细胞增生李斯特菌的抑制率为99.8~100%。
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