CN115886029A - 一种低温次氯酸消毒剂、其制备方法及应用 - Google Patents

Abstract

本申请提供一种低温次氯酸消毒剂、其制备方法及应用。本申请采用特殊的制程工艺，通过电解0.5‑5%的NaCl水溶液，产生次氯酸水溶液，再利用本申请的次氯酸溶液中，羟基和H+离子能够形成特定模态的二元复合结构并长期稳定共存的特性，在电解获得的次氯酸水溶液中添加足量的无机盐以调节消毒剂的凝固温度，提高消毒剂在低温环境下的消杀效果。本申请能够有效克服传统低温次氯酸消毒剂极度不稳定的问题，并利用次氯酸水溶液中次氯酸与羟基自由基所产生的协同作用，直接击穿细胞膜，对DNA和RNA进行降解，实现闪速、广谱杀菌，填补国内外市场空白，大大降低病毒传播几率。

Description

一种低温次氯酸消毒剂、其制备方法及应用

技术领域

本申请涉及次氯酸技术领域，具体而言涉及一种低温次氯酸消毒剂、其制备方法及应用。

背景技术

次氯酸消毒剂中具有所有含氯消毒液的最终杀菌因子。含氯消毒剂溶于水之后最终的活性成分都是次氯酸。次氯酸自发现至今已有一个多世纪，然而由于其极度不稳定，一直无法实现商售和大规模应用。在不同的次氯酸制备过程中，会生成数百种衍生物，市面上的次氯酸产品品质参差不齐，稳定性难言可靠，产品质量难以保证。

市场销售的其他低温消毒剂均含防冻剂和醇类，使用污染环境，必须经过环保处理。而现有的次氯酸消毒剂稳定性较差，其在添加无机盐降低凝固点后会进一步加剧有效成分分解，消杀效果难以达标。

发明内容

本申请针对现有技术的不足，提供一种低温次氯酸消毒剂、其制备方法及应用，本申请通过电解NaCl水溶液，产生次氯酸水溶液，同时产生H+离子和羟基并使之形成稳定的二元复合结构，能够通过二元复合结构所构成的阴阳双锏在添加无机盐调节低温凝固点的同时提高低温次氯酸消毒剂的稳定，延长产品有效期，提升对微生物的杀灭效果。本申请具体采用如下技术方案。

首先，为实现上述目的，提出一种低温次氯酸消毒剂，所述低温次氯酸消毒剂由NaCl水溶液电解获得，所述低温次氯酸消毒剂中，溶解混合有无机盐，并且，无机盐与次氯酸的混合液中羟基自由基(·OH^-)与氢离子(H⁺)形成二元复合结构，稳定共存。

可选的，如上任一所述的低温次氯酸消毒剂，其特征在于，所述无机盐选自氯盐、亚硝酸盐、硫酸盐、酯类盐、硝酸盐、碳酸盐、磷酸盐、硼酸盐、硅酸盐、磺酸盐、硫代硫酸盐中的至少一种。可选的，如上任一所述的低温次氯酸消毒剂，其特征在于，电解制备所述低温次氯酸消毒剂的NaCl水溶液浓度为0.5-5％，溶剂为纯化水；电解所得的低温次氯酸消毒剂中还进一步按0.5-1％的质量比添加有包括如下组分的稳定剂：磷酸钠1-4份，磷酸氢二钠1-3份，磷酸二氢钠1-3份，硅酸钠3-7份，多聚磷酸钠3-7份，磷腈1-3份，溴化钠2-5份。

可选的，如上任一所述的低温次氯酸消毒剂，其特征在于，所述低温次氯酸消毒剂中次氯酸浓度为0.005ppm～3000ppm之间，无机盐浓度为4％～20％；次氯酸与羟基自由基分别形成消毒因子，协同作用。

同时，为实现上述目的，本申请还提供一种低温次氯酸消毒剂的制备方法，其除了正常的连续电解之外，还在初始电解前，增加了反向电解，以更好地活化电极，延长电极寿命，提高批间次电极电位一致性，提高产品质量。所述制备方法的具体步骤包括：将未加碘精制食用盐溶解于纯化水中配制浓度范围在0.5～5％之间的NaCl水溶液；先反向电解，然后在-60～2000MeV氧化还原电位下，以恒定电流在串联连通的4级电解池中分别连续电解所述NaCl水溶液，获得电解水；向电解水中添加纯化水及无机盐稀释至标定浓度，获得低温次氯酸消毒剂。

可选的，如上任一所述的制备方法，其特征在于，电解的NaCl水溶液的浓度为1％；向电解水中添加的无机盐选自氯盐、亚硝酸盐、硫酸盐、酯类盐、硝酸盐、碳酸盐、磷酸盐、硼酸盐、硅酸盐、磺酸盐、硫代硫酸盐中的至少一种。

可选的，如上任一所述的制备方法，其特征在于，电解过程中，阳极反应包括：水电解生成氢离子(H⁺)，NaCl电解生成氯气(Cl₂)，氯气(Cl₂)与水反应生成次氯酸(HOCl)；阴极反应包括：水电解生成羟基自由基(·OH^-)，NaCl与氢氧根离子生成氢氧化钠(NaOH)。可选的，如上任一所述的制备方法，其特征在于，电解终点，氢离子(H⁺)与羟基自由基(·OH^-)形成二元复合结构，长期稳定共存；将电解水稀释至标定浓度后还进一步按0.5-1％的质量比向次氯酸消毒液中添加包括有如下组分的稳定剂：磷酸钠1-4份，磷酸氢二钠1-3份，磷酸二氢钠1-3份，硅酸钠3-7份，多聚磷酸钠3-7份，磷腈1-3份，溴化钠2-5份。

可选的，如上任一所述的制备方法，其特征在于，向电解水中添加纯化水及无机盐稀释至次氯酸浓度达到0.005ppm～3000ppm之间，且无机盐浓度达到4％～20％之间。

可选的，由如上任一所述的制备方法得到的低温次氯酸消毒剂的应用，其适用范围包括以下至少一种：消毒液中次氯酸与羟基自由基协同作用，击穿细胞膜，降解病毒核酸、DNA、RNA；投入水体中降解病毒、甲醛、甲苯、二甲苯、呕吐毒素、去除水体重金属；穿透细胞壁，损害细菌、微生物细胞膜，破坏细胞内蛋白类物质及细胞核中的核苷酸，破坏微生物的电子传递链，影响生物代谢中的酶系统，与微生物反应生成含氧活性小分子物质和氯胺，消杀猪、家禽、家畜体内体外病原菌及微生物；配制漱口液，消杀清除口腔中幽门螺旋杆菌。

有益效果

本申请所提供的低温次氯酸消毒剂、其制备方法及应用。本申请采用特殊的制程工艺，通过电解0.5-5％的NaCl水溶液，产生次氯酸水溶液，再利用本申请的次氯酸溶液中，羟基和H+离子能够形成特定模态的二元复合结构并长期稳定共存的特性，在电解获得的次氯酸水溶液中添加足量的无机盐以调节消毒剂的凝固温度，提高消毒剂在低温环境下的消杀效果。本申请能够有效克服传统低温次氯酸消毒剂极度不稳定的问题，并利用次氯酸水溶液中次氯酸与羟基自由基所产生的协同作用，直接击穿细胞膜，对病毒核酸、DNA和RNA进行降解，属国际首创(详见实施例)，实现闪速、广谱杀菌。本申请消毒液中消毒因子高效、安全、稳定，对皮肤黏膜无刺激，对环境友好。其降解病毒核酸的特质可填补国内外市场空白，大大降低病毒传播几率。

本申请通过电解0.5-5％的NaCl水溶液，产生次氯酸水溶液，次氯酸浓度从0.005ppm～3000ppm，其能够在-60～2000MeV氧化还原电位下，使次氯酸与羟基自由基产生协同作用，直接击穿细胞膜，对DNA和RNA进行降解，克服使用传统消毒剂环境消毒后，无法辨别核酸是否已降解的问题。本申请的次氯酸消毒剂中，羟基和H+离子形成特定模态并长期稳定共存，分别形成消毒因子，与次氯酸产生协同作用，形成一种新型的具备核酸降解功能的消毒剂，克服了次氯酸制备的极度不稳定的问题，具有较长的货架期，可以实现真正的产品化销售，也有利于做QA(QUALITYASSURANCE，品质保证，质量保证)、QC(QUALITYCONTROLLER，品质控制)。查新报告显示，本申请所提供的低温次氯酸消毒剂在国内外所查文献中均未见报道。

本申请所提供的低温次氯酸消毒剂不仅能高效杀菌，还具有绿色环保无残留的特性，其能够去除氨、甲醛、甲苯、二甲苯等有害物质，经国家环保产品质量监督检验，本申请所制备的低温次氯酸消毒剂在分解有机物的同时还可变废为宝，产生养殖业需要的有机酸，利用有机酸还原重金属离子，将其转化为原子，从而去除重金属污染，在做到无抗生态养殖的同时，保护我们赖以生存的环境。

本申请的次氯酸应用于水产水体中，经江苏省淡水水产研究所检验，在将1500ppm的浓缩液稀释30万倍(仅有0.005ppm)后，仍有24小时的4个log的抑菌效果。

此外，本申请的氯酸消毒剂还可配置以次氯酸为主要功能成分的漱口水，用于对幽门螺旋杆菌的抗菌治疗。本申请的次氯酸通过对抗生物膜作用，能够实现消杀效果，并且无细胞毒性，为次氯酸作为对幽门螺旋杆菌感染患者的常规治疗辅助药物提供了可能。本申请制备获得的次氯酸消毒剂配置漱口液后可方便携带，具有价格低廉，低浓高效，pH接近口腔黏膜的特性。经大量人员使用，其对幽门杆菌感染的治疗效果显著。

本申请的其它特征和优点将在随后的说明书中阐述，并且，部分地从说明书中变得显而易见，或者通过实施本申请而了解。

附图说明

附图用来提供对本申请的进一步理解，并且构成说明书的一部分，并与本申请的实施例一起，用于解释本申请，并不构成对本申请的限制。在附图中：

图1是本申请制备次氯酸消毒剂过程中获得的羟基自由基(·OH^-)与H+离子形成二元复合结构的示意图；

图2是本申请的氯酸消毒剂在20℃条件下对ASFV抑制效果的示意图；

图3是本申请一种实现方式下电解工艺的原理示意图；

图4是本申请制备获得低温次氯酸消毒剂的工艺流程图。

具体实施方式

为使本申请实施例的目的和技术方案更加清楚，下面将结合本申请实施例的附图，对本申请实施例的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例是本申请的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于所描述的本申请的实施例，本领域普通技术人员在无需创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本申请保护的范围。

本技术领域技术人员可以理解，除非另外定义，这里使用的所有术语(包括技术术语和科学术语)具有与本申请所属领域中的普通技术人员的一般理解相同的意义。还应该理解的是，诸如通用字典中定义的那些术语应该被理解为具有与现有技术的上下文中的意义一致的意义，并且除非像这里一样定义，不会用理想化或过于正式的含义来解释。

实施例1

本实施例中，称量0.8kgNaCL，加水溶解获得160kg溶液；

以恒定电流连续电解上述NaCl水溶液，反应方程式：

2NaCl+2H₂O＝通电＝Cl₂+H₂+2NaOH

Cl₂+H₂O＝＝HCl+HClO

电解反应同时产生图1所示H+离子和羟基，形成稳定的二元复合结构，类似于阴阳双锏。羟基自由基(·OH^-)与H+离子形成的二元复合结构能够稳定共存，以提高上述方式制备获得次氯酸的稳定性。

由于上述电解方式获得的次氯酸中二元复合结构的稳定性，本申请还可在上述次氯酸溶液中添加无机盐以调节溶剂的凝结温度。无机盐可任选氯盐、亚硝酸盐、硫酸盐、酯类盐、硝酸盐、碳酸盐、磷酸盐、硼酸盐、硅酸盐、磺酸盐、硫代硫酸盐中的至少一种。其中，氯盐可任选自氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化镁、氯化钡、氯化锰、氯化亚铜、氯化铝、氯化锌中的至少一种。亚硝酸盐可任选自亚硝酸钠、亚硝酸钾、亚硝酸钙、亚硝酸镁、亚硝酸钡中的至少一种。硫酸盐可任选自硫酸钙、硫酸钡、硫酸铜、硫酸钠、硫酸亚铁、硫酸铝钾、硫酸铝中的至少一种。酯类盐可任选自磷酸酯盐、硫酸酯盐、硼酸酯盐、酯钠盐中的至少一种。磷酸酯盐可任选自蓖麻油磷酸酯盐、椰子油烷基醇酰胺磷酸酯盐、月桂醇醚磷酸酯盐、L-抗坏血酸-2-磷酸酯盐、2-甲基-5-硝基咪唑-1-乙醇-磷酸酯盐中的至少一种。硫酸酯盐可任选自2-乙基己基硫酸酯盐、胆固醇硫酸酯盐、葡萄糖硫酸酯盐、蓖麻油硫酸酯盐、月桂醇聚氧乙烯醚硫酸酯盐中的至少一种。硼酸酯盐可任选自三乙醇胺硼酸酯盐、二乙醇胺硼酸酯盐、单乙醇胺硼酸酯盐、2-吡啶硼酸酯盐中的至少一种。酯钠盐可任选自磺化琥珀酸二环己酯钠盐、草酰乙酸乙酯钠盐、十八烷磺氧酯钠盐中的至少一种。硝酸盐可任选自硝酸钠、硝酸钾、硝酸铵、硝酸钙、硝酸铅、硝酸铈中的至少一种。碳酸盐可任选自正式碳酸盐、碱式碳酸盐、酸式碳酸盐中的至少一种。正式碳酸盐可任选自碳酸钙、碳酸钠、碳酸钡、碳酸钾中的至少一种。碱式碳酸盐可任选自碱式碳酸铜、碱式碳酸铅、碱式碳酸镁、碱式碳酸钙、碱式碳酸镍中的至少一种。酸式碳酸盐可任选自碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铵、碳酸氢钙、碳酸氢镁中的至少一种。磷酸盐可任选自正磷酸盐、焦磷酸盐、偏磷酸盐中的至少一种。正磷酸盐可任选自磷酸二氢钠、磷酸二氢钾、磷酸氢钠、磷酸氢钾、磷酸钠、磷酸钾中的至少一种。焦磷酸盐可任选自焦磷酸钠、焦磷酸钾、酸式焦磷酸钠中的至少一种。偏磷酸盐可任选自六偏磷酸钠、三偏磷酸钠、四偏磷酸钠、六偏磷酸钾中的至少一种。硼酸盐可任选自硼酸钠、硼酸钙、硼酸钾、硼酸镁、硼酸铝中的至少一种。硅酸盐可任选自硅酸钠、硅酸铝、硅酸钙、硅酸钾、硅酸镁中的至少一种。磺酸盐可任选自十二烷基磺酸钠、十二烷基磺酸钙、木质素磺酸钙、木质素磺酸钠、氨基磺酸钠中的至少一种。硫代硫酸盐可任选自硫代硫酸钠、硫代硫酸镁、硫代硫酸钾、硫代硫酸钙、硫代硫酸钡中的至少一种。氯盐可任选自氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化镁中的至少一种。

此外，制备获得的消毒液中，次氯酸还能够与羟基自由基分别形成消毒因子，协同作用。

对上述步骤制备获得的低温次氯酸消毒剂进行如下试验以测定不同温度下消毒剂对核酸降解的有效浓度：

在37℃烘箱环境下，将等量的猪伪狂犬活疫苗涂抹于洁净的托盘内，接种方式为交叉划线法，每条线长10cm，共10条，取前述步骤制备获得的低温次氯酸消毒剂(浓缩1500ppm)、低温次氯酸消毒剂原液(500ppm)、1:8稀释液(56ppm)、1:16稀释液(29ppm)、1:32稀释液(15ppm)、1:64稀释液(1lppm)分别倒入涂抹了疫苗的托盘内，后于室温下静置10min、15min、30min、45min(详见表1)，计时结束立即倾倒托盘内消毒剂并坚立晾干，之后对托盘表面进行采样检测，棉签在5mL离心管加入1mLpbs进行浸泡洗脱，对洗脱液进行伪狂犬病毒核酸检测。

在4℃下操作如上述方式操作，以模拟冬夏季节气候以探索温度对消毒剂的效果影响可获得表2结果。

表1-37℃环境的消毒浓度与时间

表2-4℃环境的消毒浓度与时间

浓度	消毒时间1	消毒时间2	消毒时间3	消毒时间4
					1500ppm	10min	15min	30min	45min
500ppm	10min	15min	30min	45min
					56ppm	10min	15min	30min	45min
29ppm	10min	15min	30min	45min
					15ppm	10min	15min	30min	45min
11ppm	10min	15min	30min	45min

将等量的猪伪狂犬活疫苗涂抹于洁净的托盘内，接种方式为交叉划线法，每条线长10cm，共10条。接下来采用喷雾法、浸泡法、擦拭法3种方法进行试验。

喷雾法:使用喷壶将有效浓度的消毒剂喷洒于交叉划线上方，分别在10min、15min、30min、45min四个时间段对4个涂抹了猪伪狂大活疫苗的托进行采样检测，棉签在5mL离心管加入1mLpbs进行浸泡洗脱，对洗脱液进行伪狂犬病毒核酸检测。

浸泡法:在4个涂抹了猪伪狂大活疫苗的托盘内分别倒入50mL有效浓度的消毒剂，在10min、15min、30min、45min四个时间段各对一个托盘进行采样检测，棉签在5mL离心管加入1mLpbs进行浸泡洗脱，对洗脱液进行伪狂犬病毒核酸检测。

擦拭法将有效浓度的消毒剂浸湿的纱布擦拭托盘两次，在干燥10min、15min、30min、45min四个时间段各对一个托盘进行采样检测，采样棉签在5ml离心管加入1mLpbs进行浸泡洗脱，对洗脱液进行伪狂大病毒核酸检测可获得表3结果。

表3-不同温度下消毒剂对核酸降解的有效浓度结果

由上述试验可知，37℃环境比4℃环境稍微增强了本实施例所提供的次氯酸消毒剂对伪狂犬病毒核酸降解作用，该结果指导我们夏天消毒比冬天更加有作用。并且，延长消毒时间和增大消毒剂浓度都会有效增强消毒剂对伪狂犬病毒核酸降解作用。此外，结果还发现消毒剂与水的比例在56ppm以上均有显著的降解伪狂犬病毒核酸的作用。因此，建议实际应用消毒时配置成终浓度为56ppm以上。

喷雾法和擦拭法在一定时间内可能无法彻底降解核酸。其原因在于，喷雾法所喷涂的少量液滴不足以降解伪狂犬病毒核酸，而擦拭法擦拭两遍虽然能够让消毒剂与疫苗充分接触，但消毒剂很快就干燥，无法有足够的时间让消毒剂与疫苗反应。两种方式可能会导致擦拭消毒效果不理想。建议在实际应用上选择过量的液体浸泡消毒的方式对物品进行消毒。

本实施例试验数据表明：

依照本实施例制备方式获得的低温次氯酸消毒剂，其在4℃条件下，稀释倍数≤9倍，作用10分钟，可有效降解猪伪狂犬病毒核酸；稀释倍数≤17倍，作用45分钟，可有效降解猪伪狂犬病毒核酸；

在37℃条件下，依照本实施例制备方式获得的低温次氯酸消毒剂稀释倍数≤9倍，作用10分钟，可有效降解猪伪狂犬病毒核酸；稀释倍数≤17倍，作用15分钟，可有效降解猪伪狂犬病毒核酸；

在室温条件下，依照本实施例制备方式获得的低温次氯酸消毒剂的浓缩液和原液在浸泡、喷雾、擦拭物品时，作用10分钟，皆可有效降解猪伪狂犬病毒核酸；

在室温条件下，依照本实施例制备方式获得的低温次氯酸消毒剂稀释倍数≤9倍，在浸泡物品时，作用10分钟，可有效降解猪伪狂犬病毒核酸:在喷雾物品时，作用45分钟，可有效降解猪伪狂犬病毒核酸。

实施例2

本实施例在低温次氯酸消毒剂的制备过程中，以将8kg未加碘精制食用盐溶解于160kg纯化水中配制浓度范围5％的NaCl水溶液；

然后先反向电解。反向电解即将正常电解的正负极反接，将后续电解步骤中的阴极连接电源正极，将电解步骤中的阳极连接电源负极以更好地活化电极，延长电极寿命，提高批间次电极电位一致性，提高产品质量。反向电解一段时间后再在-60～2000MeV氧化还原电位下以恒定电流在图3所示串联连通的4级电解池系统中分别连续电解所述NaCl水溶液，获得电解水。4级电解池系统利用高速泵将配置好的NaCl水溶液泵入电解池，依次逐级通过4级电解池，连续电解15-30分钟。电解过程中，阳极反应包括：

2H₂O→4H⁺+O₂↑+4e^-

2NaCl→Cl₂↑+2e^-+2Na⁺

Cl₂+H₂O→HCl+HOCl

电解过程中，阳极反应包括：

2H₂O+2e^-→2OH^-+H₂↑

2NaCl+2OH^-→2NaOH+2Cl^-

上述电解反应所使用的精制食用盐(未加碘)的主要成分为氯化钠，其先溶于纯化水制成盐水后，能够在电解过程中提供Cl-，而Cl-是HClO的主要来源。氯化钠的含量影响电解后的电解水有效氯含量。

氯化钠在水中易溶，纯化水作为很好的溶剂。在电解过程中，纯化水作为介质，让电解槽内产生恒定电流进行连续电解。

以电解水中氢离子(H⁺)与羟基自由基(·OH^-)形成二元复合结构为电解终点。待电解完毕氢离子(H⁺)与羟基自由基(·OH^-)长期稳定共存后，向电解水中添加纯化水稀释至次氯酸达到0.005ppm～3000ppm之间的标定浓度，并向标定浓度的溶液中添加质量比20％的无机盐，以获得-20℃环境下消杀性能稳定的低温次氯酸消毒剂。

上述逐级的连续电解方式能够重复混合电解产生的氢离子(H⁺)与羟基自由基(·OH^-)，形成稳定的二元复合结构，使得羟基自由基(·OH^-)与氢离子(H⁺)形成类似于阴阳双锏稳定共存。电解液中，次氯酸能与羟基自由基分别形成消毒因子，协同作用。上述方式制备的含氯消毒剂(次氯酸消毒剂)原液中次氯酸纯度及稳定性较传统单一电解法更纯更高。

上述步骤所得的次氯酸低温消毒剂，其在500PPM加足量氯化钠或氯化钙等无公害的无机盐，降低其凝固点后，能够在零下20℃不结冰。在零下20℃的环境下，该低温消毒液在5分钟内能够杀灭4个log的脊髓灰质炎病毒，5个log的金黄色葡萄球菌和5个log的大肠杆菌，而无需添加防冻剂或醇类。

现有次氯酸消毒剂所添加的防冻剂属于有毒有害物质，人员误食可能造成中毒、昏迷、抽搐等症状，甚至会导致死亡。采用本实施例的制备技术所获得的以无机盐直接实现凝结温度调节的低温次氯酸消毒液能够有效避免防冻剂和醇类的弊端，本实施例所提供的低温防冻剂对皮肤无刺激性，吸入无毒性，属于实际无毒级，没有含氯消毒剂的气味，并且作用浓度低，特别适用于食品行业，可用于冷链食品消毒，环保又安全。由上述制备方式获得的低温消毒剂产品安全评价报告资料规范齐全，符合国家WS628-2018《消毒产品卫生安全评价技术要求》，评价报告合格，合法有效，无需环保处理，可以直排。

基于本申请低温消毒剂无毒、无刺激的特性，考虑到现有水产养殖过程中，尤其是南美白对虾养殖水体，在养殖过程中采用地下水，大进大出，造成重金属残留超标。水产养殖过程还会产生亚硝酸盐，污染水体和养殖动物，养殖生态中溶血弧菌广泛存在，控制不好，虾就会大量死亡，造成重大经济损失。本实施例还可尝试将前述方式制备获得的次氯酸消毒剂施加于养殖水体中以测试：本申请次氯酸消毒剂对病毒核酸、甲醛、甲苯、二甲苯的降解能力，对呕吐毒素的降解能力，以及对水体重金属的去除能力：

试验菌株：从南美白对虾中分离的菌株于实验室-80C冰箱内保存。

选取2种消毒液,分别为1和2。消毒液1主要成分为本实施例制备获得的次氯酸；消毒液2主要成分为过氧化氢，由瑞士SANOSIL公司提供。

培养基及试剂：LB营养肉汤培养基、TCBS琼脂培养基平板、TCBS液体培养基及无菌生理盐水均由广州环凯生物技术有限公司提供。

试验方法：

1-菌株复苏及纯化

将含有菌液的冻存管在室温下解冻，加人LB营养肉汤培养基,37℃恒温培养24h；接种环划线接种于TCBS培养基,37℃恒温培养24h；再次挑取蓝绿色单菌落划线接种于TCBS培养基；重复试验3次后，挑选蓝绿色单菌落接种于TCBS液体培养基37℃恒温培养24h,备用。

2-菌悬液制备

将含菌TCBS培养液,4℃离心,弃上清液,加入无菌生理盐水，混匀离心,弃上清液,反复3次后,加人无菌生理盐水制成菌悬液并计数,于4℃冰箱保存备用。

3-杀菌实验

吸取1mL菌悬液加1号无菌管中,2一8号无菌管中各加人900μL无菌生理盐水，从1号管中吸取100μL菌悬液加人2号管中，依次倍比稀释,至第7管后弃去,第8管不加人；随后每管中加人100μL的0.050mg/L消毒液1，混后静止24h后,吸取500μL加人TCBS培养基内,37℃恒温培养24h,观察有无细菌生长。同样的试验方法对消毒液1其余浓度及消毒液2所有浓度进行试验.记录试验结果。

试验在南通某南美白对虾养殖场3个南美白对虾养殖池塘内开展,使用无菌器具取池塘水并编号(1号一3号)。每个塘口设试验组2组和对照组组，其中试验组分别加人消毒液1和消毒液2,使得最终浓度分别为0.005和1.000mg/L；对照组不添加。37℃恒温放置24h,测细菌总数并记录菌悬液副溶血弧菌菌悬液计数为2.81x10¹¹CFU/L。

消毒液1和消毒液2对副溶血弧菌的杀菌结果表明：当副溶血弧菌浓度为2.81X10¹¹CFU时消毒液1最低杀菌浓度为0.005mg/L，消毒液2最低杀菌浓度为1.000mg/L。

消毒液对南美白对虾养殖池塘的抑菌结果表明：消毒液1和消毒液2在最低浓度杀灭副溶血弧菌的同时,对池塘水的细菌总数有明显的抑制作用。

表4-消毒液抑菌效果

实施例3

本实施例以图4所示方式，先称取1.6kg未加碘精制食用盐，加160kg纯化水溶解配制浓度1％的NaCl水溶液；

然后以恒定电流连续电解所述NaCl水溶液，获得电解水；

电解完毕后，向电解水加500kg纯化水获得消毒剂配液

再向配液中添加质量比4％的无机盐，经过滤灌装后可获得成品低温次氯酸消毒剂，用于非洲猪瘟等动物疫病的防治。

为确保增加无机盐配比后消毒剂中有效成分能够始终保持稳定，本实施例还优选在向电解水加500kg纯化水获得消毒剂配液后进一步添加核心稳定剂，以巩固其稀释配液后的稳定性，避免消毒剂有效成分在后续使用稀释过程中受影响。

具体而言，本实施例中可在向电解水加500kg纯化水获得消毒剂配液后，进一步按0.5-1％的质量比向次氯酸消毒液中添加包括有如下组分的稳定剂：

磷酸钠1-4份，磷酸氢二钠1-3份，磷酸二氢钠1-3份，硅酸钠3-7份，多聚磷酸钠3-7份，磷腈1-3份，溴化钠2-5份。

由此可使上述消毒剂在面向市场时，能够在用户稀释后进一步确保达到所述应用功效，克服传统次氯酸制备的极度不稳定的问题，保证较长的货架期，以真正实现产品化销售。

上述稳定剂可具体采用如下方式添加到次氯酸消毒液中：

先将硅酸钠、多聚磷酸钠溶于10份水中倒入稀释后的消毒液，再加入磷酸钠混匀后，依次加入溴化钠和磷腈，最后加入磷酸氢二钠和磷酸二氢钠，并不断缓慢搅拌溶解，使所有添加剂合计占消毒液的0.5-1％，使无机盐占消毒液的15-25％。

上述稳定剂中，磷酸钠和次氯酸相互作用，会产生氯化磷酸三钠。它是一种兼有磷酸钠的去污洗涤功能和次氯酸消毒性能的非常理想、难得的无毒、高效、快速清洗消毒剂，并可以清除硅酸盐水垢。

磷酸氢二钠和磷酸二氢钠为强缓冲剂，可有效的将介质中液相稳定在一定pH值范围内，以控制和保持稳定的pH值变化范围。

硅酸钠可以起到增稳、缓释及与水溶性镁盐反应形成沉淀等作用，能有效降低有效氯浓度下降的趋势。

溴化钠是一种效果极佳的添加剂，可阻止体系中次氯酸可逆分解时的歧化反应，而且有效氯浓度降低速度随着溴化钠用量的增加而趋缓。

磷腈利用了芳香环的稳定性以及卤素原子的可逆取代原理。Cl-和OCl-对磷原子的亲核作用差异，在可逆的亲核取代中改变消毒液的内环境，减少消毒液中OCl-浓度，间接稳定消毒液的有效氯浓度。

为进一步验证上述稳定剂对次氯酸消毒剂的稳定效果，还进行了如下的对比试验：

取适量未有添加剂的已适当稀释的消毒液，测其有效氯含量572mg/L。按下表配比比例分组添加相应编号的稳定剂，分装在密封遮光容器内。

按照《消毒技术规范》2002版和《中国兽药典》2020版的稳定性试验指导原则放置54℃14天和60℃10天两种条件后测定含量，获得下表结果。

为验证若稳定剂添加比例不符合0.5-1％占比，是否会影响消毒剂性状或稳定效果，本实施例还进行了如下的对比试验：

稳定剂占比	54℃14天	60℃10天
			0.3％	462	471
0.5％	519	522
			0.8％	524	518
1.0％	532	528
			1.5％	色度改变且有少量沉淀	色度改变且有少量沉淀

对于低温次氯酸消毒液：

该试验中，稳定剂可按照如下步骤配制于低温次氯酸消毒液中：先将防冻剂溶于稀释后的消毒液，再将硅酸钠、多聚磷酸钠溶于10份水中倒入消毒液，再加入磷酸钠混匀后，依次加入溴化钠和磷腈，最后加入磷酸氢二钠和磷酸二氢钠，并不断缓慢搅拌溶解。

取适量未有添加剂的已适当稀释的消毒液，测其有效氯含量572mg/L。按配比比例分组添加相应编号的稳定剂，分装在密封遮光容器内，按照《消毒技术规范》2002版和《中国兽药典》2020版的稳定性试验指导原则放置25℃4个月和30℃4个月两种条件后测定含量。

分组	25℃4个月	30℃4个月
			A	316	288
B	222	207
			C	389	354
D	312	289
			E	310	271
F	362	324
			AB	211	196
AC	428	401
			CD	457	425
DEF	482	420
			ABF	435	396
ABCDEF	538	520

为验证若稳定剂添加比例不符合0.5-1％占比，是否会影响消毒剂性状或稳定效果，本实施例还进行了如下的对比试验：

对比试验可知：防冻剂的添加量不低于消毒剂的21.5％。添加量过低会导致低温消毒剂在-20℃结冰而影响消毒效果，过多会增加生产成本。

通过上述试验对比数据可知，以本申请稳定剂中各组分物质在单独使用时仅对消毒剂的稳定性有微弱或无效果，而将他们按一定顺序比例复配后则能相互协同，明显提升闪水消毒剂的稳定性，使本产品可作用于-20℃环境中实现有效消杀。

向上述含稳定剂的消毒液中进一步添加质量比4％的无机盐后，可有效改变消毒剂的凝结温度，实现室外低温环境有效消杀。对比现有兽药市场的消毒剂，现有可选的兽用消毒剂，安全的不高效，高效的不安全，并且消杀效果受环境温度影响强烈。

通过本实施例制备方式获得的低温次氯酸消毒剂，其通过无机盐调节凝结温度后，可协同通过稳定剂确保低温环境下有效成分温度。其跟传统的酸性次氯酸相比，具有以下特质：一、制成浓度高，经查询，目前全国消毒产品网上备案信息服务平台上已备案的432家次氯酸产品浓度在50-200ppm之间，而本实施例中制备获得的低温次氯酸消毒剂的有效氯含量达到500ppm，有效浓度更高，便于运输，包装和运输成本大大降低；二、稳定性好，经检测，本实施例所制备的低温次氯酸消毒剂具有1年稳定性(即使1500ppm的浓缩液也有超过四个月的稳定期)，产品卫生质量好，货架期长，且能够在-4℃环境中保持消杀效果，适用于户外养殖场等开阔场所；三、对人体皮肤黏膜无刺激，对人体无毒无害，经口无毒，经检测，属于实际无毒，无刺激性，致突变阴性，使用浓度更低，无有毒有害化学残留，对环境无污染，主要代谢物为盐和水。

在其他的实现方式下，还可在次氯酸电解生产过程中，通过增加H+浓度等方式使化学平衡向右侧移动，进一步降低NH₃的浓度。HClO中Cl元素化合价为+1价，Cl元素的稳定价态为-1价，故具有强氧化性。

不论采用上述何种制备方式，制备获得的次氯酸(HClO)均具有易于穿透细胞壁，能损害细胞膜，使细菌等微生物核酸(DNA、RNA)、蛋白质和细胞器等释放出来，并影响多种生物酶系统(如磷酸葡萄糖脱氢酶的-SH被氧化破坏)的正常功能，进而达到消杀病原菌的目的。

本实施例制备获得的次氯酸消杀微生物的作用机制包括以下几个方面：①次氯酸对微生物细胞壁、细胞膜造成一定程度的破坏；②次氯酸可以破坏细胞内存在的大量蛋白类物质，同时也可对细胞核中的核苷酸造成破坏；③次氯酸可通过破坏微生物的电子传递链及各种代谢中的关键酶，对微生物的代谢造成严重的影响，这在次氯酸杀灭微生物的过程中起着非常重要的作用；④次氯酸与微生物反应后可生成含氧活性小分子物质和氯胺，这些物质同样可对微生物造成杀灭作用。

此外，由于本申请特殊的制程工艺，本实施例制备获得的次氯酸溶液中的H+离子-COOH和羟基OH-可以长期共存。羟基自由基(·OH)是一种重要的活性氧，从分子式上看是由氢氧根(OH-)失去一个电子形成。羟基自由基具有极强的得电子能力，也就是氧化能力，氧化电位2.8V，是自然界中仅次于氟的氧化剂。次氯酸与羟基自由基可产生协同作用，直接击穿细胞膜，对DNA和RNA进行降解，而羟基OH-和H+离子-COOH形成特定模态并长期稳定共存，分别形成消毒因子，与次氯酸产生协同作用，大大提高了本产品消毒因子的效价，即使很低的浓度也有很好的杀菌表现，真正地做到低浓高效，而且适应工艺温度范围非常宽，即使零下20℃都有5个log的杀菌表现。经临床研究，对猪、家禽、家畜体内体外消毒效果显著，同时，在水产水体中，本产品工艺流程的中间产品稀释30万倍(仅有0.005ppm)仍有24小时的4个log的抑菌效果。

将其用于对非洲猪瘟病毒的消杀和防治，可在执行如下步骤后获得图2数据。

测试用细胞:原代猪肺泡巨噬细胞(PAMs)。

非洲猪瘟病毒毒株:ASFV/China/GZ201801由国家非洲猪瘟区域实验室(广州)保存提供，病毒原液荧光定量PCR的CT值为20。

将前述步骤制备获得的低温次氯酸消毒剂和硫代硫酸钠(10g/L)用纯化水多倍稀释，把未稀释或同等稀释倍数的样品和硫代硫酸钠按1:2体积混合备用。

试验分组:每组3个重复：

消毒剂+细胞一培养:观察消毒剂对细胞生长有无影响。

试验组:将PAMs铺24孔板，分别加入闪水牌低温次氯酸消毒剂原液、2倍10倍、50倍稀释的消毒剂溶液，作用2h后，吸去消毒剂溶液，另加细胞维持培养液，置于37℃二氧化碳培养箱中培养，每天观察细胞状态，连续5d。

表5-荧光定量检测ASFV平均CT值

图2数据表明：(1)经三次重复试验，在20℃环境下，用本申请手段制备获得的低温次氯酸消毒剂的原液，作用时间1分钟，可有效灭活非洲猪瘟病毒。(2)经三次重复试验，在20℃环境下，用本申请制备手段制备获得的低温次氯酸消毒剂的2倍、10倍50倍稀释液，作用时间60分钟，可有效灭活非洲猪瘟病毒。

将本实施例制备获得低温次氯酸消毒剂稀释500倍时，对原代PAM细胞的生长无明显影响即细胞正常生长；闪水牌低温次氯酸消毒剂稀释倍数越小，对细胞生长有不同程度的影响，即细胞生长异常，发生萎缩、脱落、死亡、崩解等；2％FBS对照组，细胞正常生长。

受试样品对ASFV抑制试验结果表明，本实施例所提供的低温次氯酸消毒剂原液，在20℃条件下与ASFV作用1min，加入中和剂后接种感染细胞，1、3、5天收样，荧光定量PCR检测为阴性。闪水牌低温次氯酸消毒剂2倍、10倍、50倍稀释液，在20℃条件下与ASFV作用60min，加入中和剂后接种感染细胞，1、3、5天收样，荧光定量PCR检测皆为阴性。(平均CT值>35或未检出为阴性，≤35为阳性)。

将其用于养殖场实际用于对非洲猪瘟病毒的消杀和防治可获得如下结论：

通过观察对比本申请制备获得的次氯酸消毒剂使用前后猪群的变化，可以发现使用后.试验猪群的发烧减料猪只有所减少、死淘率下降、猪群健康度和料量回升。

试验结束后通过采血检测，发现猪群病毒血症依旧存在。次氯酸消毒剂对猪群环境(含厂区地面及无害化收集车)喷施消毒虽然不会对机体病毒具有杀灭作用，但可使猪群持续表现稳定，表明闪水可一定程度抑制病毒发病。

通过前后试验不同消毒药对死猪无害化处理车进行全车消毒，通过对车辆进行采样，发现使用本申请的低温次氯酸消毒剂(稀释比例为1:100)对非洲猪瘟病毒具有很好的核酸降解作用。

本申请制备获得的低温次氯酸消毒剂无刺激性，使用安全，不需要戴手套或防护面具，对人和更友好，不破坏人和家禽家畜的黏膜免疫屏障，没有应激。且，该低温次氯酸消毒剂作用时间短，广谱杀菌。区别于传统消毒剂环境消毒后，无法辨别核酸是否已降解，本申请手段制备获得的低温次氯酸消毒剂可以分解病毒核酸片段，经查询，国内外未见报道，该特质可填补国内外市场空白，将大大降低病毒传播几率。

实施例4

本实施例在图4所示制备方式的基础上，在电解完毕后，以制备获得的次氯酸电解水为主要功能成分配置漱口液；

再将配置好的漱口液过滤灌装获得成品，作为对幽门螺旋杆菌感染患者常规治疗的辅助药物。

幽门螺旋杆菌具有传染性，其感染可以导致胃部疾病。常用根除幽门螺旋杆菌的抗生素耐药性已经普遍。但是治疗幽门螺旋杆菌的四联药物副作用多，常见恶心、呕吐、腹痛、大便发黑甚至是柏油样的黑便、心慌等副作用。研究证实，口腔是幽门螺旋杆菌进入胃内的通道之一，口腔在胃幽门螺旋杆菌传播中扮演着重要的角色。当幽门螺旋杆菌在口腔内定植后，特定条件下有可能引发口腔疾病，如牙周炎等，与此同时还会对胃黏膜产生影响，导致难以根治，患者胃肠疾病复发，治疗效果不佳。口腔幽门螺旋杆菌与相关性胃肠疾病密切相关，是引起胃肠疾病复发的重要因素。鉴于此，如果患者胃肠黏膜中有幽门螺旋杆菌寄生，并引发临床症状，则除进行胃肠道相关检查之外，还需要关注口腔内幽门螺旋杆菌感染。治疗口腔疾病是改善预后的重要手段，也是提高胃肠疾病治疗效果的关键因素。

Miyabayashi等人观察到，口腔内携带幽门螺旋杆菌的患者在接受适当的抗菌治疗后，胃部感染幽门螺旋杆菌的风险显著增加。因此，保持口腔卫生可以作为提高治疗成功率的替代方法，而使用漱口水有助于维持口腔卫生。

本实施例所制备获得的有效成分次氯酸是世界卫生组织WHO认为对人体最友好的消毒因子，2021年WHO拟将次氯酸加入基本药物清单。本实施例中，由电解制备获得的次氯酸，配置为以次氯酸为主要成分的漱口水后，对幽门螺旋杆菌的作用效果如下：

在有效氯浓度为7.5ppm-15ppm时，次氯酸对幽门螺旋杆菌具有较好的杀菌效果；

在有效氯浓度大于3.75ppm时，次氯酸对幽门螺旋杆菌具有较好的抑菌效果；

在有效氯浓度大于0.938ppm时，次氯酸对幽门螺旋杆菌生物膜具有良好的抑制效果；

有效氯浓度在15ppm以内时，次氯酸未显示出细胞毒性，具有较高安全性。

并且，由于本申请所采用的特殊的工艺制程，上述次氯酸漱口水中的H+离子和羟基可以长期共存。羟基自由基(·OH)是一种重要的活性氧，从分子式上看是由氢氧根(OH-)失去一个电子形成。羟基自由基具有极强的得电子能力，也就是氧化能力，氧化电位2.8V，是自然界中仅次于氟的氧化剂。次氯酸与羟基自由基可产生协同作用，直接击穿细胞膜，对DNA和RNA进行降解，而羟基和H+离子形成特定模态并长期稳定共存，分别形成消毒因子，与次氯酸产生协同作用，大大提高了本产品消毒因子的效价，即使很低的浓度也有很好的杀菌表现，真正地做到低浓高效，而且适应工艺温度范围非常宽，即使零下20℃都有5个log的杀菌表现。可以彻底清除口腔中的幽门螺旋杆菌，辅助治疗作用明确。

对比例5

取通过前述制备方式制备获得的低温次氯酸消毒剂样品以及对照组：旺**神居家除菌喷雾、瀚**牌次氯酸消毒液，分别于温度25±2℃条件下放置12个月，于0、3、6、9、12月取样，参照质量标准草案中的方法，检查性状、含量、pH值。检验过程如下：

精密吸取样品适量，使其相当于有效氯约0.6g，置100ml容量瓶中，加蒸馏水至刻度，混匀。向100ml碘量瓶中加2mol/L硫酸10ml，100g/L碘化钾溶液10ml和混匀的消毒剂稀释液10.0ml。此时，溶液出现棕色。盖上盖并振摇混匀后加蒸馏水数滴于碘量瓶盖缘，置暗处5分钟。打开盖，让盖缘蒸馏水流入瓶内。用硫代硫酸钠滴定液(0.1mol/L)滴定游离碘，边滴边摇匀。待溶液呈淡黄色时加入5g/L淀粉溶液10滴，溶液立即变蓝色。继续滴定至蓝色消失，记录用去的硫代硫酸钠滴定液总量，并将滴定结果用空白试验校正。

在25℃条件下，各个样品试验结果如下：

表6-本申请制备获得的次氯酸消毒液试验结果

表7-旺**神居家除菌喷雾试验结果

表8-瀚**牌次氯酸消毒液试验结果

对比上述试验结果可知，三款消毒液的有效成分均为次氯酸，本申请制备获得的次氯酸消毒液的含量最高、降解率最低，稳定性均远强于其他两款次氯酸产品。

此外，本申请技术手段制备获得的低温次氯酸消毒剂，其经中国卫生监督协会消毒技术与应用专业委员会专家评审，形成以下意见：1、发明制备技术获得的次氯酸低温消毒剂已于2021年6月在全国消毒产品网上备案信息服务平台备案，可正常上市销售和使用。其以次氯酸为主要有效成分，以食用盐为防冻成分不含醇类，也不含其它防冻剂，成分安全、无毒。经检测，急性经口毒性试验和急性吸入毒性试验均属实际无毒级，一次完整皮肤刺激试验为无刺激性，小鼠微核试验无染色体损伤作用，产品安全无刺激。并且检验证实本申请制备所得原液在-20℃下，作用5分钟，可有效杀灭肠道致病菌、化脓性球菌及病毒，其卫生安全评价报告资料齐全，并符合《国家卫生健康委办公厅关于印发低温消毒剂卫生安全评价技术要求的通知》(国卫办监督函(2020]1062号)附件《低温消毒剂卫生安全评价技术要求》，其作用浓度低，气味小，安全环保，可满足食品行业的-20C以内低温冷链消毒，值得推广使用。

此外，本申请制备获得的低温次氯酸消毒剂经广州海关技术中心检验，还具有如下特性：

在-20℃恒温条件下，以10g/L代硫酸钠的MEM溶液为中和剂，本申请所提供的低温次氯酸消毒液原液，作用5min，对染于布片上的脊髓灰质炎病毒的平均灭活对数值>4.00；符合卫生部《消毒技术规范》2002年版)消毒合格和《低温消毒剂卫生安全评价技术要求》(国卫办监督函(2020)1062号)实验室微生物杀灭试验的规定；

在-20C恒温条件下，以10g/L硫代硫酸钠的MEM溶液为中和剂，可有效中和该消毒剂对脊髓灰质炎病毒的作用，且该中和剂及其中和产物对试验病毒及细胞无不良影响；

在-20℃恒温条件下，低温次氯酸消毒液原液，作用时间5min，对脊髓灰质炎病毒的平均灭活对数值>4.00；

本申请的低温次氯酸消毒剂，其有效氯含量为518mg/L；次氯酸占有效氯的百分比为60.2％，次氯酸含量为312mg/L；试样原液的pH值为7.24；低温次氯酸消毒液原液，在-20℃条件下，对碳钢、铜、铝、不锈钢的腐蚀速率分别为0.1123mm/a0.1051mm/a0.0440mm/a0.0172mm/a；对碳钢和铜为中度腐蚀，对铝和不锈钢为轻度腐蚀；对染于布片、牛皮纸上的大肠杆菌和黄金色葡萄球菌平均杀灭对数值均>3.00；样品经25℃自然存放4个月后对染于布片、牛皮纸上的大肠杆菌和黄金色葡萄球菌平均杀灭对数值依旧>3.00；样品在-20℃恒温条件下保存过夜(>8h)后依旧保持液体状态、无析出、无结晶；

样品制备液的急性经口毒性LD50>5000g/kg体重，根据《消毒技术规范》(2002年版)的急性毒性试验毒性分级标准，属实际无毒级物质，符合卫生部《消毒技术规范》(2002年版)的要求；且对SPF级昆明种小鼠不具有体内染色体损伤作用，符合卫生部《消毒技术规范》(2002年版)的要求；各观察时点均未观察到该受试物对家兔完整皮肤造成红斑、水肿刺激反应，最高积分均值(刺激指数)为0；根据方法皮肤刺激强度分级标准，该受试物对家兔一次完整皮肤刺激性为:无刺激性:符合卫生部《消毒技术规范》(2002年版)的要求。

综上，本申请所提供的低温次氯酸消毒剂中，次氯酸与羟基自由基协同作用，能够击穿细胞膜，降解病毒核酸、DNA、RNA；

将其投入水产养殖水体中能够有效降解病毒、甲醛、甲苯、二甲苯、呕吐毒素、去除水体重金属；

本产品还能够穿透细胞壁，损害细菌、微生物细胞膜，破坏细胞内蛋白类物质及细胞核中的核苷酸，破坏微生物的电子传递链，影响生物代谢中的酶系统，与微生物反应生成含氧活性小分子物质和氯胺，消杀猪、家禽、家畜体内体外病原菌及微生物；

市场上绝大多数的次氯酸消毒液产品及传统次氯酸消毒液都是以A、B剂配方的形式进行低温消毒。而本申请通过选择适当浓度的电解液并配合对电解工艺及稳定剂的改进，可获得稳定以有效成分溶液形式直接出售无需混合配比的次氯酸消毒液产品。本申请所提供的次氯酸消毒液能够达到国家低温消毒液要求，并已成功在卫健委官方平台——全国消毒产品网(https://credit.jdzx.net.cn/xdcp)备案，也是目前全国消毒产品网上备案信息服务平台消毒产品中唯一一款不采用A、B剂形式，成功备案的低温次氯酸消毒液。由于本申请所提供的低温次氯酸消毒剂成分稳定，对皮肤黏膜无刺激性，且在25±2℃条件下放置12个月依旧维持有效氯浓度达到0.938ppm，有效氯浓度下降不到10％，将其配制成漱口液能够对幽门螺旋杆菌生物膜具有良好的抑制效果，消杀清除口腔中幽门螺旋杆菌。

以上仅为本申请的实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本申请专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本申请构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些均属于本申请的保护范围。

Claims (10)

1.一种低温次氯酸消毒剂，其特征在于，所述低温次氯酸消毒剂由NaCl水溶液电解获得，所述低温次氯酸消毒剂中，溶解混合有无机盐，并且，无机盐与次氯酸的混合液中羟基自由基(·OH^-)与氢离子（H⁺）形成二元复合结构，稳定共存。

2.如权利要求1所述的低温次氯酸消毒剂，其特征在于，所述无机盐选自氯盐、亚硝酸盐、硫酸盐、酯类盐、硝酸盐、碳酸盐、磷酸盐、硼酸盐、硅酸盐、磺酸盐、硫代硫酸盐中的至少一种。

3.如权利要求1所述的低温次氯酸消毒剂，其特征在于，电解制备所述低温次氯酸消毒剂的NaCl水溶液浓度为0.5-5%，溶剂为纯化水；

电解所得的低温次氯酸消毒剂中还进一步按0.5-1%的质量比添加有包括如下组分的稳定剂：

磷酸钠1-4份，磷酸氢二钠1-3份，磷酸二氢钠1-3份，硅酸钠3-7份，多聚磷酸钠3-7份，磷腈1-3份，溴化钠2-5份。

4.如权利要求1-3任意所述的低温次氯酸消毒剂，其特征在于，所述低温次氯酸消毒剂中次氯酸浓度为 0.005ppm～3000ppm之间，无机盐浓度为4%~20%；

次氯酸与羟基自由基分别形成消毒因子，协同作用。

5.一种低温次氯酸消毒剂的制备方法，其特征在于，步骤包括：

将未加碘精制食用盐溶解于纯化水中配制浓度范围在0.5~5%之间的NaCl水溶液；

先反向电解，然后在-60～2000MeV 氧化还原电位下，以恒定电流在串联连通的4级电解池中分别连续电解所述NaCl水溶液，获得电解水；

向电解水中添加纯化水及无机盐稀释至标定浓度，获得低温次氯酸消毒剂。

6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，电解的NaCl水溶液的浓度为1%；

向电解水中添加的无机盐选自氯盐、亚硝酸盐、硫酸盐、酯类盐、硝酸盐、碳酸盐、磷酸盐、硼酸盐、硅酸盐、磺酸盐、硫代硫酸盐中的至少一种。

7.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，电解过程中，阳极反应包括：水电解生成氢离子（H⁺），NaCl电解生成氯气（Cl₂），氯气（Cl₂）与水反应生成次氯酸（HOCl）；

阴极反应包括：水电解生成羟基自由基(·OH^-)，NaCl与氢氧根离子生成氢氧化钠（NaOH）。

8.如权利要求5-7所述的制备方法，其特征在于，电解终点，氢离子（H⁺）与羟基自由基(·OH^-)形成二元复合结构，长期稳定共存；

将电解水稀释至标定浓度后还进一步按0.5-1%的质量比向次氯酸消毒液中添加包括有如下组分的稳定剂：

磷酸钠1-4份，磷酸氢二钠1-3份，磷酸二氢钠1-3份，硅酸钠3-7份，多聚磷酸钠3-7份，磷腈1-3份，溴化钠2-5份。

9.如权利要求5-8所述的制备方法，其特征在于，向电解水中添加纯化水及无机盐稀释至次氯酸浓度达到 0.005ppm～3000ppm之间，且无机盐浓度达到4%~20%之间。

10.如权利要求5-9任一项所述的一种制备方法得到的低温次氯酸消毒剂的应用，其适用范围包括以下至少一种：

消毒液中次氯酸与羟基自由基协同作用，击穿细胞膜，降解病毒核酸、DNA、RNA；

投入水体中降解病毒、甲醛、甲苯、二甲苯、呕吐毒素、去除水体重金属；

穿透细胞壁，损害细菌、微生物细胞膜，破坏细胞内蛋白类物质及细胞核中的核苷酸，破坏微生物的电子传递链，影响生物代谢中的酶系统，与微生物反应生成含氧活性小分子物质和氯胺，消杀猪、家禽、家畜体内体外病原菌及微生物；

配制漱口液，消杀清除口腔中幽门螺旋杆菌。

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