CN115836102A - 聚(亚芳基醚)共聚物、其制备方法及衍生自其的制品 - Google Patents

Abstract

一种封端的聚(亚芳基醚)共聚物，包含反应性端基，其中该封端的聚(亚芳基醚)共聚物衍生自烷基芳基苯酚。

Description

聚(亚芳基醚)共聚物、其制备方法及衍生自其的制品

相关申请的引用

本申请要求于2020年8月7日提交的欧洲专利申请号201900685的优先权和权益，该欧洲专利申请要求于2020年6月5日提交的美国临时专利申请序列号63/035,333的优先权和权益，其全部内容通过引用并入本文。

技术领域

本公开涉及一种封端的聚(亚芳基醚)共聚物、其形成方法、包含其的可固化热固性组合物以及衍生自其的制品。

背景技术

热固性树脂是固化形成极硬塑料的材料。这些材料可以用于各种各样的消费品和工业产品。例如，热固性材料用于保护涂层、粘合剂、电子层压板(如用于制造计算机电路板的那些)、地板和铺路应用、玻璃纤维增强管、以及汽车部件(包括板簧、泵、以及电气部件)。聚(亚芳基醚)共聚物通常具有良好的介电性能。由于其用途广泛，特别是在电子应用(如用于印刷电路板的层压板)中，因此期望提供包含聚(亚芳基醚)共聚物的可固化热固性组合物，其具有较低的粘度同时保持或改进介电常数、耗散因子、耐热性和吸水性。

因此，本领域仍然需要具有在可固化热固性组合物的中使用的一组所需性能的封端的聚(亚芳基醚)共聚物。如果封端的聚(亚芳基醚)共聚物可以提供具有改善的介电常数、耗散因子、耐热性和吸水性的可固化热固性组合物，这将是进一步的优点。

发明内容

提供了一种封端的聚(亚芳基醚)共聚物，包含反应性端基，其中，该封端的聚(亚芳基醚)共聚物衍生自烷基芳基苯酚。

还提供了一种用于形成封端的聚(亚芳基醚)共聚物的方法，该方法包括在催化剂组合物的存在下，在溶剂中氧化共聚2-(烷基)-6-(芳基)苯酚和二元酚。

进一步提供了包含封端的聚(亚芳基醚)共聚物的可固化热固性组合物和衍生自可固化热固性组合物的制品，其中，该制品是复合材料、泡沫、纤维、层、涂层、封装剂、粘合剂、密封剂、模塑部件、预浸料、壳体(casing)、铸造制品、层压板、或它们的组合；或者其中，该制品是金属覆箔层压板、电子复合材料、结构复合材料、或它们的组合。

通过以下具体实施方式示例上述功能和其他特征。

具体实施方式

本发明人已有利地发现，包含衍生自烷基芳基苯酚的重复单元的封端的聚(亚芳基醚)共聚物可以包含在可固化热固性组合物中，以实现优于包含没有衍生自烷基芳基苯酚的重复单元的聚(亚芳基醚)共聚物的可固化热固性组合物的改进性能。例如，包含衍生自烷基芳基苯酚的重复单元的聚(亚芳基醚)共聚物可以提供改进的性能组合，如溶液粘度、耗散因子、树脂流动、热膨胀系数(CTE)和平衡吸水率。

因此，本公开的一方面是含有反应性端基的封端的聚(亚芳基醚)共聚物，其中，该封端的聚(亚芳基醚)共聚物衍生自烷基芳基苯酚。烷基芳基苯酚(alkyl,aryl-phenol)可以是，例如2-(烷基)-6-(芳基)苯酚，例如2-(C_1-12伯或仲烷基)-6-(未取代的C_6-12芳基)苯酚。例如，烷基芳基苯酚可以是2-(C_1-6-伯烷基)-6-(未取代的苯基)苯酚。

封端的聚(亚芳基醚)共聚物包含至少一个反应性端基。示例性反应性端基包括官能团，如(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯腈、乙烯基苯、烯丙基、环氧化物(包括缩水甘油醚)、氰酸酯、胺、马来酰亚胺、羧酸、羧酸烷基酯等。封端的聚(亚芳基醚)共聚物可以是在低聚物链的两个末端具有反应性端基(即，每个低聚物分子2个反应性端基)的双官能低聚物。在低聚物链的两个末端具有官能团的双官能低聚物也称为“远螯”低聚物。

例如，封端的聚(亚芳基醚)共聚物平均每分子包含1.1至2、或1.4至2、或1.8至2个反应性端基，或每分子包含至少1.5至2、或至少1.70至2、或至少1.8至2、或至少1.9至2、或至少1.95至2个反应性端基，或每分子包含至多1.99个反应性端基。

封端的聚(亚芳基醚)共聚物可以具有式(1)或式(2)：

其中，Q^1a和Q^1b每次出现时独立地是卤素、C_1-12烃基(条件是烃基基团不是叔烃基)、C_1-12烃硫基、C_1-12烃氧基、或C_2-12卤代烃氧基(其中至少两个碳原子分隔开卤素和氧原子)；并且Q²独立地是氢、卤素、未取代或取代的C_1-12烃基(条件是烃基基团不是叔烃基)、C_1-12烃硫基、C_1-12烃氧基、或C_2-12卤代烃氧基(其中至少两个碳原子分隔开卤素和氧原子)。例如，Q^1a和Q^1b每次出现时可以独立地是C_1-12烷基、C_2-12烯基或C_2-12炔基。

在式(2)中，R¹至R⁴各自独立地是氢、卤素、C_1-12烃基(条件是烃基基团不是叔烃基)、C_1-12烃硫基、C_1-12烃氧基、或C_2-12卤代烃氧基(其中至少两个碳原子分隔开卤素和氧原子)。

在式(1)和(2)中，R^5a每次出现时独立地是Q^1a或(C_1-6烃基)(C_1-6烃基)氨基亚甲基，并且R^5b每次出现时独立地是Q^1b或(C_1-6烃基)(C_1-6烃基)氨基亚甲基，条件是封端的聚(亚芳基醚)共聚物包含：至少一个重复单元，其中，Q^1a是C_1-12伯或仲烷基，并且Q^1b是未取代的C_6-12芳基；或至少一个末端单元，其中，R^5a是C_1-12伯或仲烷基，并且R^5b是未取代的C_6-12芳基；或它们的组合。例如，在一方面，封端的聚(亚芳基醚)共聚物可以包含一个或多个重复单元，其中，Q^1a是C_1-12伯或仲烷基，并且Q^1b是未取代的C_6-12芳基。

在式(1)中，e是亚芳基醚单元的摩尔数。

在式(2)中，x和y表示亚芳基醚单元的相对摩尔比，其中，x和y各自独立地是0至50、或0至30、或0至20、或0至15、或0至10、或0至8，条件是x和y的和是至少2、或至少3、或至少4。

式(2)中的Y¹是下式中任意一个或多个的二价连接基团：

其中，R^a、R^b和R^e每次出现时独立地是氢、C_1-12烃基或C_1-6亚烃基，任选地其中，R^a和R^b一起是C_4-8亚环烷基；R^f每次出现时独立地是C_1-6亚烃基；R^g每次出现时独立地是氢、C_1-12烃基或C_1-12卤代烃基；并且n’是5至50。

在式(1)和式(2)中，R每次出现时独立地是式

中的任意一个，其中，Y²是具有式

中的一个的二价连接基团，其中，R^c和R^d每次出现时独立地是氢或C_1-12烷基；R^5a是含有环氧化物的基团、含有氰酸酯的基团、或任选地被一个或两个羧酸基团取代的C_1-12烃基；R⁶、R⁷和R⁸每次出现时独立地是氢、C_1-18烃基、C_2-18烃氧基羰基、腈、甲酰基、羧酸、亚胺酯(imidate)或硫代羧酸；并且R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²和R¹³每次出现时独立地是氢、卤素、C_1-12烷基、C_2-12烯基、羟基、氨基、马来酰亚胺、羧酸或C_2-20烷基酯。

在具体方面中，Q^1a每次出现时独立地是C_1-12伯烷基或C_1-6伯烷基；Q^1b每次出现时独立地是C_1-12烷基或C_6-12芳基、或者C_1-6烷基或苯基；Q²是氢；并且R¹、R²、R³和R⁴各自独立地是氢、卤素或C_1-12烷基、或者氢或C_1-6烷基。封端的聚(亚芳基醚)共聚物包括至少一种重复单元，其中，Q^1a是C_1-12伯烷基，并且Q^1b是未取代的C_6-12芳基。例如，封端的聚(亚芳基醚)共聚物可以包括式中的一个或多个重复单元，其中，Q^1a是C_1-6伯烷基，并且Q^1b是未取代的苯基。

在另一具体方面，封端的聚(亚芳基醚)共聚物具有式(2a)：

其中，Q^1a、Q^1b、Q²、R¹、R²、R^5a、R^5b、R^x、R^y、x和y如式(1)和(2)中所定义；并且R^1a和R^1b各自独立地是氢，或者其中，R¹和R²各自独立地是氢或C_1-6烷基。例如，封端的聚(亚芳基醚)共聚物可以衍生自二元酚和2-甲基-6-苯基苯酚的反应。

在另一具体方面，封端的聚(亚芳基醚)共聚物具有式(2b)：

其中，R¹、R²、R⁶至R⁸、R^5a、R^5b、Q^1a、Q^1b、Q²、x和y如式(1)和式(2)所定义。

封端的聚(亚芳基醚)共聚物可以以3：1至110：1的摩尔比包含衍生自一元酚和二元酚的结构单元。在此范围内，该比率可以是至少3.5：1、或至少5：1、或至少7：1、或高达50：1、或高达25：1。

如本文所公开的，封端的聚(亚芳基醚)共聚物衍生自烷基芳基苯酚，或者例如封端的聚(亚芳基醚)共聚物可以衍生自二元酚和包含2-(烷基)-6-(芳基)苯酚的一元酚的反应。在一个或多个方面，封端的聚(亚芳基醚)共聚物可以是包含一元酚或一元酚的混合物和任选的二元酚的单体的氧化共聚的产物。一个方面提供了一种用于形成封端的聚(亚芳基醚)共聚物的方法，该方法包括在催化剂存在下，在溶剂中氧化共聚一元酚和二元酚中的至少一种。例如，用于形成封端的聚(亚芳基醚)共聚物的方法可以包括在催化剂组合物的存在下，在溶剂中氧化共聚2-(烷基)-6-(芳基)酚单体、任选地一种或多种其他一元酚单体和二元酚单体。

氧化聚合可以通过向包含单体、溶剂和催化剂组合物的反应混合物中连续加入氧以提供具有式(1)或(2)结构的羟基封端的聚(亚芳基醚)共聚物(即未封端的共聚物)，并且其中，R、R^x和R^y是氢原子。分子氧(O₂)可以作为空气或纯氧提供。聚合催化剂可以是包含过渡金属阳离子的金属络合物。金属阳离子可以包括来自周期表的VIB、VIIB、VIIIB、或IB族的阳离子、或它们的组合，优选铬、锰、钴、铜、或它们的组合。示例性的金属盐包括氯化亚铜、氯化铜、溴化亚铜、溴化铜、碘化亚铜、碘化铜、硫酸亚铜、硫酸铜、四胺硫酸亚铜、四胺硫酸铜、乙酸亚铜、乙酸铜、丙酸亚铜、丁酸铜、月桂酸铜、棕榈酸亚铜、苯甲酸亚铜、以及对应的锰盐和钴盐。可替换地也可以添加金属或金属氧化物以及无机酸、有机酸、或这种酸的水溶液并且原位形成对应的金属盐或水合物。例如，可以添加氧化亚铜和氢溴酸以原位生成溴化亚铜。

聚合催化剂还可以包括胺配体，例如单胺、亚烷基二胺、或它们的组合。单胺包括二烷基一元胺(如二正丁胺、DBA)和三烷基单胺(如N,N-二甲基丁胺、DMBA)。二胺包括亚烷基二胺，如N,N'-二-叔丁基乙二胺，DBEDA。

示例性二烷基单胺包括二甲胺、二正丙胺、二正丁胺、二仲丁胺、二叔丁基胺、二戊胺、二己胺、二辛胺、二癸胺、二苄胺、甲基乙基胺、甲基丁基胺、二环己基胺、N-苯基乙醇胺、N-(对-甲基)苯基乙醇胺、N-(2,6-二甲基)苯基乙醇胺、N-(对-氯)苯基乙醇胺、N-乙基苯胺、N-丁基苯胺、N-甲基-2-甲基苯胺、N-甲基-2,6-二甲基苯胺、二苯胺等、或包含前述中的至少一种的组合。合适的三烷基单胺包括三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、丁基二甲胺、苯基二乙胺等、或它们的组合。

示例性的亚烷基二胺包括具有下式的那些：

(R^bb)₂N-R^aa-N(R^bb)₂

其中，R^aa是取代或未取代的二价残基；并且每个R^bb独立地是氢或C_1-8烷基。在一些方面，两个或三个脂族碳原子可以在两个二胺氮原子之间形成最近的连接。具体的亚烷基二胺配体包括其中R^aa是二亚甲基(-CH₂CH₂-)或三亚甲基(-CH₂CH₂CH₂-)的那些。R^bb可以独立地是氢、甲基、丙基、异丙基、丁基、或C_4-8-α-叔烷基。亚烷基二胺配体的实例包括N,N,N',N'-四甲基乙二胺(TMED)、N,N'-二-叔丁基乙二胺(DBEDA)、N,N,N',N'-四甲基-1,3-二氨基丙烷(TMPD)、N-甲基-1,3-二氨基丙烷、N,N'-二甲基-1,3-二氨基丙烷、N,N,N'-二甲基-1,3-二氨基丙烷、N-乙基-1,3-二氨基丙烷、N-甲基-1,4-二氨基丁烷、N,N'-三甲基-1,4-二氨基丁烷、N,N,N'-三甲基-1,4-二氨基丁烷、N,N,N',N'-四甲基-1,4-二氨基丁烷、N,N,N',N'-四甲基-1,5-二氨基戊烷、或包含前述至少一种的组合。在一些实施方式中，胺配体是二正丁胺(DBA)、N,N-二甲基丁胺(DMBA)、N,N'-二-叔丁基乙二胺(DBEDA)、或它们的组合。催化剂可以通过混合金属离子源(例如，氧化亚铜和氢溴酸)和胺配体来原位制备。例如，聚合催化剂可以包括铜离子、溴离子和N,N'-二-叔丁基乙二胺。

一元酚可以具有式(3)的结构：

其中，Q^1a和Q^1b如式(1)所定义。示例性一元酚包括2-甲基苯酚、2,5-二甲基苯酚、2,6-二甲基苯酚、2,6-二烯丙基苯酚、2,3,6-三甲基苯酚、2,6-二甲基-3-烯丙基苯酚、2-甲基-6-苯基苯酚、2-乙基-6-苯基苯酚、2-烯丙基-6-甲基苯酚、2,6-二苯基苯酚等、或它们的组合。

除了一元酚之外，单体可以包括二元酚，其中，二元酚具有式(4)的结构：

其中，R¹至R⁴、Y¹和z如式(2)所定义。

例如，二元酚可以是1,1-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)乙烷、1,1-双(3-氯-4-羟基苯基)乙烷、1,1-双(3-甲基-4-羟基苯基)-乙烷、1,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)-1,2-二苯基乙烷、1,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)乙烷、2,2'-联萘酚、2,2'-双酚、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基二苯甲酮、2,2'-双(3-溴-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-溴-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(3,5-二氯-4-羟基苯基)-1-苯基丙烷、1,1-双(3-氯-4-羟基苯基)-1-苯基-乙烷、1,1-双(3-甲基-4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)戊烷、2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)-1-苯基丙烷、2,2'-双(3-甲基-4-羟基苯基)己烷、2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)戊烷、2,2'-亚甲基双(4-甲基苯酚)、2,2'-亚甲基双[4-甲基-6-(1-甲基环己基)苯酚]、3,3',5,5'-四甲基-2,2'-双酚、3,3'-二甲基-4,4'-双酚、双(2-羟基苯基)-甲烷、双(4-羟基-2,6-二甲基-3-甲氧基苯基)甲烷、双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)甲烷、双(3-甲基-4-羟基苯基)甲烷、双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)甲烷、双(3-甲基-4-羟基苯基)苯基甲烷、2,2',3,3',5,5'-六甲基-4,4'-双酚、八氟-4,4'-双酚、2,3,3',5,5'-五甲基-4,4'-双酚、1,1-双(3,5-二溴-4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)环己烷、双(3-甲基-4-羟基苯基)环己烷、四溴双酚、四溴双酚A、四溴双酚A、2,2'-二烯丙基-4,4'-双酚A、2,2'-二烯丙基-4,4'-双酚S、3,3',5,5'-四甲基-4,4'-双酚硫化物、3,3'-二甲基双酚硫化物、3,3',5,5'-四甲基-4,4'-双酚砜、或它们的组合。

在一些方面，封端的聚(亚芳基醚)共聚物可以是聚(亚芳基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物，其是包含至少一个聚(亚芳基醚)嵌段和至少一个聚硅氧烷嵌段的嵌段共聚物。

聚(亚芳基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物可以通过氧化共聚方法制备，包括氧化共聚包含一元酚和羟基芳基封端的聚硅氧烷的单体混合物。例如，基于一元酚和羟基芳基封端的聚硅氧烷的总重量，单体混合物包含70至99重量份的一元酚和1至30重量份的羟基芳基封端的聚硅氧烷。羟基芳基封端的聚硅氧烷可以包含具有式(5)的结构的多个重复单元：

其中，R²²和R³³每次出现时独立地是氢、C_1-12烃基或C_1-12卤代烃基；以及具有式(5a)结构的两个末端单元：

其中，M是氢、C_1-12烃基、C_1-12烃基或卤素，其中，R⁴⁴和R⁴⁵每次出现时独立地是氢、C_1-12烃基或C_1-12卤代烃基。在具体方面中，R⁸和R⁹每次出现时是甲基，并且Y是甲氧基。

例如，一元酚可以是2,6-二甲基苯酚，并且羟基芳基封端的聚硅氧烷具有式(5b)的结构：

其中，n平均是5至100、或5至45、或30至60。因此，具有式(6)的封端的聚(亚芳基醚)共聚物的结构片段：

可以具有式(6a)：

其中，n是5至100、或5至45、或30至60。

封端的聚(亚芳基醚)共聚物还可以包含10至70摩尔百分数的共聚物链，其包含衍生自二元酚的末端单元。例如，当二元酚是2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷时，聚(亚芳基醚)共聚物可以包含10至70摩尔百分数的共聚物链，其包含具有式(7)的结构的末端单元：

其中，R¹至R⁴、Y¹和z如式(1)或(2)中所提供，并且R是R^x或R^y。

如上所描述，封端的聚(亚芳基醚)共聚物是具有特定端基的官能亚芳基醚低聚物，并且制备官能化的亚芳基醚低聚物的方法还可以包括使羟基封端的聚(亚芳基醚)共聚物与封端剂反应。例如，用于形成封端的聚(亚芳基醚)共聚物的方法还可以包括在有效提供包括封端的聚(亚芳基醚)共聚物的反应混合物的条件下使封端剂和包含酚端基的未封端的聚(亚芳基醚)共聚物反应。

封端剂没有特别限制，并且可以是包括不饱和度的化合物、环氧树脂、苯并噁嗪、异氰酸酯、氰酸酯、三聚氰胺、氰基苯基、马来酰亚胺、酞腈、环烷基苯基、乙氧基化物、氨基甲酸酯、酸酐、烯丙基羟丙基等、或它们的组合。本领域技术人员可以基于封端的聚(亚芳基醚)共聚物的所需官能度确定封端剂。例如，乙烯基苄基醚端基可以使用乙烯基苄基卤化物(例如，乙烯基苄基氯)的固化剂来制备，(甲基)丙烯酸端基可以使用(甲基)丙烯酸卤化物或(甲基)丙烯酸酐的固化剂来制备。

封端剂和未封端的聚(亚芳基醚)共聚物在溶剂中反应。在一些方面，未封端的聚(亚芳基醚)作为粉末获得，其随后与封端剂和溶剂结合。在其他方面，在不去除溶剂的情况下未封端的聚聚(亚芳基醚)作为溶液从氧化聚合反应中获得，并且未封端的聚(亚芳基醚)不是作为粉末从溶剂溶液中分离。例如，可以将封端剂直接添加至未封端的聚(亚芳基醚)共聚物的溶液中，该未封端的聚聚(亚芳基醚)共聚物通过在溶剂中氧化共聚2-(烷基)-6-(芳基)苯酚和二元酚而直接获得，其中在与封端剂反应之前未从反应产物中去除溶剂。

在一方面，封端的聚芳醚共聚物可以具有使用乌氏粘度计在25℃的氯仿中的0.03至0.13分升/克(dL/g)、或0.03至0.18dL/g、或0.04至0.15dL/g的特性粘度。封端的聚(亚芳基醚)共聚物可以具有如通过凝胶渗透色谱法(GPC)使用聚苯乙烯标准测定的500g/mol至50,000g/mol、或1,000g/mol至25,000g/mol、或1,500g/mol至12,500g/mol的重均分子量(M_w)。封端的聚(亚芳基醚)共聚物可以具有使用聚苯乙烯标准品通过GPC测定的500至10,000克/摩尔(g/mol)、或750至5,000g/mol、或500至40,00g/mol的数均分子量(M_n)。在一些方面，封端的聚(亚芳基醚)共聚物具有1.9至3、或至少2、或高达2.8、或高达2.6、或高达2.4的M_w与M_n的比率(也称为“多分散性”)。

还提供了包括封端的聚(亚芳基醚)共聚物的可固化热固性组合物。例如，基于可固化热固性组合物的总重量，封端的聚(亚芳基醚)共聚物可以以1至95重量百分数(wt％)、或5至95wt％、或10至85wt％、或20至80wt％、30至70wt％、或5至30wt％、或5至15wt％的量存在于可固化热固性组合物中。

可固化热固性组合物还可以包含交联剂、固化剂、固化催化剂、固化引发剂、或它们的组合中的一种或多种。在一些方面，可固化热固性组合物还可以包含阻燃剂、填料、偶联剂、或它们的组合中的一种或多种。例如，可固化热固性组合物可以包含交联剂、固化剂、固化催化剂、固化引发剂、或它们的组合中的一种或多种；并且还可以包含阻燃剂、填料、偶联剂、或它们的组合中的一种或多种。

热固性树脂、交联剂和偶联剂之间存在相当大的重叠。如在本文中使用的，术语“交联剂”包括可以用作热固性树脂、交联剂、偶联剂、或它们的组合的化合物。例如，在一些情况下，作为热固性树脂的化合物也可以用作交联剂、偶联剂、或两者。

热固性树脂没有特别限制，并且热固性树脂可以单独使用或以两种或更多种热固性树脂(例如，包括一种或多种辅助热固性树脂)的组合使用。示例性热固性树脂包括环氧树脂、氰酸酯树脂、双马来酰亚胺树脂、(聚)苯并噁嗪树脂、乙烯基树脂(例如，乙烯基苄基醚树脂)、酚醛树脂、醇酸树脂、不饱和聚酯树脂、芳基环丁烯树脂、全氟乙烯基醚树脂、具有可固化不饱和度(例如，乙烯基官能度)的单体、低聚物或聚合物等、或它们的组合。

环氧树脂通常可以是适用于热固性树脂的任何环氧树脂。在此上下文中，术语“环氧树脂”是指含有环氧乙烷载体的化合物的可固化组合物，如在例如C.A.May，EpoxyResins，2.sup.nd Edition，(New York&Basle：Marcel Dekker Inc.)，1988中所描述的。环氧树脂可以包括双酚A型环氧树脂(如获自双酚A的那些)和通过用卤素原子、具有6个或更少碳原子的烷基或苯基取代双酚A的2位、3位和5位中的至少一个位置获得的树脂；双酚F型环氧树脂(如获自双酚F的那些)和通过用卤素原子、具有6个或更少碳原子的烷基或苯基取代双酚F的2位、3位和5位中的至少一个位置获得的树脂；衍生自二价或三价或更多价苯酚的缩水甘油醚化合物，如对苯二酚、间苯二酚、三-4-(羟苯基)甲烷和1,1,2,2-四(4-羟苯基)乙烷；衍生自酚醛树脂的酚醛型环氧树脂，该酚醛树脂是酚类(如苯酚和邻甲酚以及甲醛)之间的反应产物，包括双酚A型酚醛环氧树脂和甲酚型酚醛树脂；脂环族环氧化合物，如2,2-双(3,4-环氧环己基)丙烷、2,2-双[4-(2,3-环氧丙基)-环己基]丙烷、乙烯基环己烯二氧化物、3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯；含有二环戊二烯的聚环氧化物；胺型环氧树脂，衍生自苯胺、对氨基苯酚、间氨基苯酚、4-氨基间甲酚、6-氨基间甲酚、4,4'-二氨基二苯甲烷、3,3'-二氨基二苯甲烷、4,4'-二氨基二苯醚、3,4'-二氨基二苯醚、1,4-双(4-氨基苯氧基)苯、1,3-双(3-氨基苯氧基)苯、2,2-双(4-氨基苯氧基-苯基)丙烷、对苯二胺、间苯二胺、2,4-甲苯二胺、2,6-甲苯二胺、对苯二甲二胺、间苯二甲二胺、1,4-环己烷-双(甲胺)、5-氨基-1-(4'-氨基苯基)-1,3,3-三甲基茚满、6-氨基-1-(4'-氨基苯基)-1,3,3-三甲基茚满等；杂环环氧化合物和缩水甘油酯型环氧化合物，例如，那些衍生自芳族羧酸缩水甘油酸酯的化合物，如对氧苯甲酸、间氧苯甲酸、对苯二甲酸或间苯二甲酸。“环氧树脂”还可以包括包含两个或更多个环氧基的化合物和芳族二羟基化合物的反应产物，其可以是任选地卤素取代的并且可以单独地或以两种或更多种的组合使用。

氰酸酯不受限制，并且可以使用由氰酸酯单体组成的任何树脂，这些单体聚合以形成包含多个氰酸酯(-OCN)官能团的聚合物。氰酸酯单体、预聚物(即部分聚合的氰酸酯单体或氰酸酯单体的共混物)、使用氰酸酯前体制备的均聚物和共聚物、以及这些化合物的组合。例如，氰酸酯可以根据如由Ian Hamerton，Blackie Academic和Professional的美国专利号3,553,244和JP-A-7-53497在“Chemistry and Technology of Cyanate EsterResins”中公开的方法制备。示例性的氰酸酯树脂包括2,2-双(4-氰酰苯基)丙烷、双(4-氰酰苯基)乙烷、双(3,5-二甲基-4-氰酰苯基)甲烷、2,2-双(4-氰酰苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、α,α'-双(4-氰酰苯基)-间-二异丙基-苯、由二环戊二烯-苯酚共聚物制备的氰酸酯树脂、以及由这些单体制备的预聚物。预聚物的实例是PRIMASET BA-230S(Lonza)。氰酸酯预聚物可以是均聚物或可以是并入其他单体的共聚物。此类共聚物的实例包括可从Mitsubishi Gas Chemical获得的BT树脂，如BT2160和BT2170，它们是由氰酸酯单体和双马来酰亚胺单体制成的预聚物。在US 7393904、US7388057、US 7276563和US 7192651中公开了其他氰酸酯聚合物、单体、预聚物和氰酸酯单体与其他非氰酸酯单体的共混物。

双马来酰亚胺树脂可以通过单体双马来酰亚胺与亲核体(如二胺、氨基苯酚或氨基苯并酰肼的反应)制备，或者通过双马来酰亚胺与二烯丙基双酚A的反应制备。示例性双马来酰亚胺树脂包括1,2-双马来酰亚胺基乙烷、1,6-双马来酰亚胺基己烷、1,3-双马来酰亚胺基苯、1,4-双马来酰亚胺基苯、2,4-双马来酰亚胺基甲苯、4,4'-双马来酰亚胺基二苯甲烷、4,4'-双马来酰亚胺基-二苯醚、3,3'-双马来酰亚胺基二苯砜、4,4'-双马来酰亚胺基-二苯砜、4,4'-双马来酰亚胺基二环己基甲烷、3,5-双(4-马来酰亚胺基苯基)吡啶、2,6-双马来酰亚胺基-吡啶、1,3-双(马来酰亚胺基甲基)环己烷、1,3-双(马来酰亚胺基甲基)苯、1,1-双(4-马来酰亚胺基苯基)环己烷、1,3-双(二氯马来酰亚胺基)苯、4,4'-双(柠康酰亚胺基)二苯基甲烷、2,2-双(4-马来酰亚胺基苯基)丙烷、1-苯基-1,1-双(4-马来酰亚胺基苯基)乙烷、N,N-双(4-马来酰亚胺基苯基)甲苯、3,5-双马来酰亚胺基-1,2,4-三唑、N,N'-亚乙基双马来酰亚胺、N,N'-六亚甲基双马来酰亚胺、N,N'-间亚苯基-双马来酰亚胺、N,N'-对-亚苯基双马来酰亚胺、N,N'-4,4'-二苯基甲烷双马来酰亚胺、N,N'-4,4'-二苯醚双马来酰亚胺、N,N'-4,4'-二苯砜双马来酰亚胺、N,N'-4,4'-二环己基甲烷-双马来酰亚胺、N,N'-α,α'-4,4'-二亚甲基环己烷-双马来酰亚胺、N,N'-间二甲苯-双马来酰亚胺、N,N,-4,4'-二苯基环己烷双马来酰亚胺、以及N,N'-亚甲基双(3-氯-对-亚苯基)双马来酰亚胺、以及US3,562,223、US 4,211,860和US 4,211,861中公开的那些；或如通过例如在US 3,018,290中描述的方法制备的。

苯并噁嗪化合物在分子中具有苯并噁嗪环。示例性苯并恶嗪单体可以由醛、酚和伯胺与溶剂或不与溶剂反应制备。用于形成苯并噁嗪的酚类化合物包括苯酚和多酚。使用具有两个或更多个羟基的多酚在形成苯并恶嗪时起反应可以导致支链、交联或支链和交联产物的组合。将酚基连接成酚的基团可以是聚苯并噁嗪中的支化点或连接基团。

用于制备苯并噁嗪单体的示例性酚包括苯酚、甲酚、间苯二酚、邻苯二酚、对苯二酚、2-烯丙基苯酚、3-烯丙基苯酚、4-烯丙基苯酚、2,6-二羟基萘、2,7-二氢氧萘、2-(二苯基-磷酰基)对苯二酚、2,2'-联苯酚、4,4-联苯酚、4,4'-异亚丙基联苯酚、4,4'-异亚丙基双(2-甲基-苯酚)、4,4'-异亚丙基双(2-烯丙基苯酚)、4,4'-(1,3-亚苯基二异亚丙基)双酚(双酚M)、4,4'-异亚丙基双(3-苯基苯酚)、4,4'-(1,4-亚苯基二异亚丙基)-双酚、4,4'-亚乙基二苯酚、4,4'-氧二苯酚、4,4'-硫代二苯酚、4,4'-磺酰二苯酚、4,4'-亚磺酰基二苯酚、4,4'-(六氟异丙叉基)双酚、4,4'-(1-苯基乙叉基)-双酚、双(4-羟基苯基)-2,2-二氯乙烯、双(4-羟基苯基)甲烷、4,4'-(环戊叉基)二苯酚、4,4'-(环己叉基)二苯酚、4,4'-(环十二烷叉基)二苯酚、4,4'-(二环[2.2.1]庚叉基)二苯酚、4,4'-(9H-芴-9,9-二基)二苯酚、异丙叉基-双(2-烯丙基苯酚)、3,3-双(4-羟基苯基)异苯并呋喃-1(3H)-酮、1-(4-羟基苯基)-3,3-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-5-醇、3,3,3',3'-四甲基-2,2',3,3'-四氢-1,1'-螺二-[茚]5,6'-二醇、二羟基二苯甲酮、三(4-羟基苯基)甲烷、三(4-羟基苯基)乙烷、三(4-羟基苯基)丙烷、三(4-羟基苯基)丁烷、三(3-甲基-4-羟基苯基)甲烷、四(4-羟基苯基)乙烷二环戊二烯基双(2,6-二甲基苯酚)、二环戊二烯基双(邻甲酚)、二环戊二烯基双酚等。

用于形成苯并噁嗪的醛可以是任何醛，如具有1至10个碳原子的醛。例如，醛可以是甲醛。用于形成苯并噁嗪的胺可以是芳族胺、脂族胺、烷基取代的芳族、或芳族取代的烷基胺。胺可以是多胺，例如以制备用于交联的多官能苯并恶嗪单体。

用于形成苯并噁嗪的胺具有1至40个碳原子，除非它们含有芳环，并且然后它们可以具有6至40个碳原子。二官能或多官能的胺可以用作支化点以将一种聚苯并噁嗪连接至另一种聚苯并噁嗪。

在一些实例中，在150℃至300℃下的热聚合可以用于聚合苯并噁嗪单体。聚合可以以本体、由溶液或其它方式进行。催化剂(如羧酸)可以用于降低聚合温度或在相同温度下加快聚合速率。

乙烯基苄基醚树脂可以由苯酚与乙烯基苄基卤(如乙烯基苄基氯)的缩合制备。双酚A和三酚和多酚通常用于生产聚(乙烯基苄基醚)，其可以用于生产交联的热固性树脂。示例性乙烯基苄基醚可以包括由乙烯基苄基卤化物与间苯二酚、邻苯二酚、对苯二酚、2,6-二羟基萘、2,7-二羟基萘、2-(二苯基-磷酰基)对苯二酚、双(2,6-二甲基苯酚)2,2'-联苯酚、4,4-联苯酚、2,2',6,6'-四甲基联苯酚、2,2',3,3',6,6'-六甲基联苯酚、3,3',5,5'-四溴-2,2'6,6'-四甲基联苯酚、3,3'-二溴-2,2',6,6'-四甲基-3,3'5-二溴联苯酚、4,4'-异亚丙基联苯酚、4,4'-异亚丙基双(2,6-二溴苯酚)、4,4'-异亚丙基双(2-二溴苯酚)(四甲基双酚A)、4,4'-异亚丙基双(2-甲基苯酚)、4,4'-异亚丙基双(2-烯丙基苯酚)、4,4'-(1,3-亚苯基二异亚丙基)双酚、4,4'-异亚丙基双(3-苯基苯酚)、4,4'-(1,4-亚苯基二异亚丙基)双酚、4,4'-亚乙基二-苯酚、4,4'-氧二苯酚、4,4'-硫代二苯酚、4,4'-硫代双(2,6-二甲基苯酚)、4,4'-亚磺酰基联苯酚、4,4'-六氟异亚丙基)双酚、4,4'-(1-苯基亚乙基)双酚、双(4-羟苯基)-2,2-二氯-乙烯、双(4-羟基-苯基)甲烷、双(2,6-二甲基-4-羟苯基)甲烷、4,4'-(环戊叉基)联苯酚、4,4'-(环己叉基)联苯酚、4,4'-(环十二烷叉基)联苯酚、4,4'-(二环[2.2.1]庚叉基)联苯酚、4,4'-(9H-芴-9,9-二基)联苯酚、3,3-双(4-羟苯基)-异苯并呋喃-1(3H)-酮、1-(4-羟苯基)-3,3-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-5-醇、1-(4-羟基-3,5-二甲基苯基)-1,3,3,4,6-五甲基-2,3-二氢-1H-茚-5-醇、3,3',3'-四甲基-2,2',3,3'-四氢-1,1'-螺二[茚]-5,6'-二醇、二羟基二苯甲酮、三(4-羟苯基)甲烷、三(4-羟苯基)乙烷、三(4-羟苯基)丁烷、三(3-甲基-4-羟苯基)甲烷、三(3,5-二甲基-4-羟基-苯基)甲烷、四(4-羟苯基)乙烷、四(3,5-二甲基-4-羟苯基)-乙烷、双(4-羟苯基)苯基氧化膦、二环戊二烯基-双(2,6-二甲基苯酚)、二环戊二烯基双酚等的反应生产的那些乙烯基苄基醚。

芳基环丁烯包括衍生自具有以下结构的化合物的那些

其中，B是化合价为n的有机或无机基团(包括羰基、磺酰基、亚磺酰基、硫化物、氧基、烷基膦酰基、芳基膦酰基、异烷叉基、环烷叉基、芳基烷亚基、二芳基亚甲基、亚甲基二烷基硅烷基、芳基烷基硅烷基、二芳基硅烷基以及C_6-20酚类化合物)；X每次出现时独立地是羟基或C_1-24烃基(包括直链和支链的烷基和环烷基)；并且Z每次出现时独立地是氢、卤素或C_1-12烃基；并且n是1至1000、或1至8，或者n是2、3或4。其他示例性的芳基环丁烯以及芳基环丁烯合成方法可以在US 4,743,399、US 4,540,763、US 4,642,329、US 4,661,193、US 4,724,260、以及5391,650中找到。

全氟乙烯基醚典型地从苯酚和溴四氟乙烷、接着锌催化的还原消除进行合成，从而产生ZnFBr和所期望的全氟乙烯基醚。通过这种途径，双酚、三酚以及其他多酚可以产生双-、三-、以及聚(全氟乙烯基醚)。在它们的合成中有用的酚包括间苯二酚、邻苯二酚、对苯二酚、2,6-二羟基萘、2,7-二羟基萘、2-(二苯基-磷酰基)对苯二酚、双(2,6-二甲基苯酚)、2,2'-联苯酚、4,4-联苯酚、2，2',6,6'-四甲基联苯酚、2,2',3,3'，6,6'-六甲基联苯酚、3,3',5,5'-四溴-2,2',6,6'-四甲基联苯酚、2,2',6,6'-四甲基-3,3',5-二溴联苯酚、4,4'-异亚丙基联苯酚(双酚A)、4,4'-异亚丙基双(2,6-二溴苯酚)、4,4'-异亚丙基双(2-甲基苯酚)、4,4'-异亚丙基双(2-烯丙基苯酚)、4,4'-(1,3-亚苯基二异亚丙基)双酚、4,4'-异亚丙基双(3-苯基苯酚)、4,4'-(1,4-亚苯基二异亚丙基)双酚、4,4'-亚乙基联苯酚、4,4'-磺酰基双(2,6-二甲基苯酚)、4,4'-亚磺酰基联苯酚、4,4'-(六氟异亚丙基)双酚、4,4'-(1-苯基亚乙基)双酚、双(4-羟基苯基)-2,2-二氯乙烯、双(4-羟基苯基)甲烷、双(2,6-二甲基-4-羟基苯基)甲烷、4,4'-(环戊叉基)联苯酚、4,4'-(环己叉基)联苯酚、4,4'-(环十二烷叉基)联苯酚、4,4'-(二环[2.2.1]庚叉基)联苯酚、4,4'-(9H-芴-9,9-二基)联苯酚、3,3-双(4-羟基苯基)异苯并呋喃-1(3H)-酮、1-(4-羟基苯基)-3,3-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-5-醇、1-(4-羟基-3,5-二甲基苯基)-1,3,3,4,6-五甲基-2,3-二氢-1H-茚-5-醇、3,3',3'-四甲基-2,2',3,3'-四氢-1,1'-螺二[茚]-5,6'-二醇(螺二茚满)、二羟基二苯甲酮、三(4-羟基苯基)甲烷、三(4-羟基苯基)乙烷、三(4-羟基苯基)丁烷、三(3-甲基-4-羟基苯基)甲烷、三(3,5-二甲基-4-羟基苯基)甲烷、四(4-羟基苯基)乙烷、四(3,5-二甲基-4-羟基苯基)乙烷、双(4-羟基苯基)-苯基氧化膦、二环戊二烯基双(2,6-二甲基苯酚)、二环戊二烯基双(2-甲基苯酚)、二环戊二烯基双酚等。

交联剂(还包括辅助交联剂)没有特别限制。交联剂可以单独使用或以两种或更多种不同交联剂的组合使用。示例性交联剂和辅助交联剂包括具有可固化乙烯基官能度的低聚物或聚合物。此类材料包括具有可交联不饱和度的低聚物和聚合物。实例包括基于丁二烯的具有不饱和键的丁苯橡胶(SBR)、丁二烯橡胶(BR)和丁腈橡胶(NBR)；基于异戊二烯的具有不饱和键的天然橡胶(NR)、异戊二烯橡胶(IR)、氯丁二烯橡胶(CR)、丁基橡胶(IIR)和卤化丁基橡胶；基于二环戊二烯(DCPD)、亚乙基降冰片烯(ENB)或1,4-二己二烯(1,4-HD)的具有不饱和键的乙烯-α-烯烃共聚物弹性体(例如，通过使乙烯、α-烯烃和二烯共聚获得的乙烯-α-烯烃共聚物，如乙烯-丙烯-二烯三聚物(EPDM)和乙烯-丁烯-二烯三聚物(EBDM))。实例还包括氢化的丁腈橡胶、氟烷橡胶(如偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物和偏二氟乙烯-五氟丙烯共聚物)、环氧氯丙烷均聚物(CO)、由环氧氯丙烷和环氧乙烷制备的共聚物橡胶(ECO)、环氧氯丙烷烯丙基缩水甘油基共聚物、环氧丙烷烯丙基缩水甘油醚共聚物、环氧丙烷环氧氯丙烷烯丙基缩水甘油醚三聚物、丙烯酸橡胶(ACM)、聚氨酯橡胶(U)、硅橡胶(Q)、氯磺化聚乙烯橡胶(CSM)、聚硫橡胶(T)、以及乙烯丙烯酸橡胶。进一步的实例包括各种液体橡胶，例如若干类型的液体丁二烯橡胶和通过阴离子活性聚合制备的具有1,2-乙烯基连接的丁二烯聚合物的液体无规丁二烯橡胶。还可以使用液体苯乙烯丁二烯橡胶、液体腈丁二烯橡胶(Ube industries，Ltd.的CTBN、VTBN、ATBN等)、液体氯丁二烯橡胶、液体聚异戊二烯、双环戊二烯型烃聚合物、以及聚降冰片烯(例如，如由Elf Atochem出售的)。

含有较高1,2添加量的聚丁二烯树脂适用于热固性基体。实例包括Ricon ResinsInc以商品名RICON、RICACRYL和RICOBOND树脂出售的功能化聚丁二烯和聚(丁二烯-苯乙烯)无规共聚物。这些包括含有低乙烯基含量的丁二烯，如RICON 130、131、134、142；含有高乙烯基含量的聚丁二烯，如RICON 150、152、153、154、156、157和P30D；苯乙烯和丁二烯的无规共聚物，包括RICON 100、181、184和马来酸酐接枝的聚丁二烯和由其衍生的醇缩合物，如RICON 130MA8、RICON MA13、RICON 130MA20、RICON 131MAS、RICON 131MA10、RICON MA17、RICON MA20、RICON 184MA6和RICON 156MA17。还包括可以用于改进粘合性的聚丁二烯，包括RICOBOND 1031、RICOBOND 1731、RICOBOND 2031、RICACRYL 3500、RICOBOND 1756、RICACRYL 3500；聚丁二烯RICON 104(25％聚丁二烯在庚烷中)、RICON 257(35％聚丁二烯在苯乙烯中)和RICON 257(35％聚丁二烯在苯乙烯中)；(甲基)丙烯酸官能化的聚丁二烯，如聚丁二烯二丙烯酸酯和聚丁二烯二甲基丙烯酸酯。这些材料以商品名RICACRYL 3100、RICACRYL 3500和RICACRYL 3801出售。还包括功能聚丁二烯衍生物的粉末分散体，包括例如RICON 150D、152D、153D、154D、P30D、RICOBOND 0 1731HS和RICOBOND 1756HS。进一步的丁二烯树脂包括聚丁二烯-异戊二烯嵌段共聚物和无规共聚物，如分子量为3,000至5,0000g/mol的共聚物和分子量为3,000至50000g/mol的聚丁二烯均聚物。还包括聚丁二烯、聚异戊二烯、以及用马来酸酐官能团、2-羟乙基马来酸官能团、或羟基化官能团官能化的聚丁二烯-异戊二烯共聚物。

具有可固化乙烯基官能团的低聚物和聚合物的其他实例包括基于马来酸酐、富马酸、衣康酸和柠康酸的不饱和聚酯树脂；含有丙烯酰基或甲基丙烯酰基的不饱和环氧(甲基)丙烯酸酯树脂；含有乙烯基或烯丙基的不饱和环氧树脂、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂、聚醚(甲基)丙烯酸酯树脂、多元醇(甲基)丙烯酸酯树脂、醇酸丙烯酸酯树脂、聚酯丙烯酸酯树脂、螺缩醛丙烯酸酯树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、四溴邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、二甘醇双烯丙基碳酸酯树脂和聚乙烯聚硫醇树脂。例如，交联剂。其他示例性交联剂还包括多功能交联单体，如每个单体分子具有两个或多个(甲基)丙烯酸酯部分的(甲基)丙烯酸单体。示例性多官能单体包括二(甲基)丙烯酸酯，如1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-环己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇丙氧基化物二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇乙氧基化物二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇丙氧基化物二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇乙氧基化物二(甲基)丙烯酸酯等；三(甲基)丙烯酸酯，如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、1,2,4-丁三醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷乙氧基化物三(甲基)丙烯酸酯等；三(甲基)烯丙基，如三(甲基)烯丙基氰脲酸酯、三(甲基)烯丙基异氰脲酸酯、柠檬酸的三(甲基)烯丙基酯、磷酸的三(甲基)烯丙基酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等；五(甲基)丙烯酸酯，如二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等；六(甲基)丙烯酸酯，如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇六(甲基)丙烯酸酯等；缩水甘油基化合物，如缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)烯丙基缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸1-氯-2,3-环氧丙酯、(甲基)丙烯酸2-(环氧乙基氧基)-乙酯、(甲基)丙烯酸2-(3,4-环氧丁氧基)乙酯等；聚硫醇化合物，如三羟甲基丙烷三(巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)等；硅烷，如四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四正丁氧基硅烷、乙烯基三(甲基乙基肟基)硅烷、乙烯基三(丙酮肟基)硅烷、乙烯基三(丙酮肟基)硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三(异丙烯氧基)硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷、乙基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、二叔丁基二乙酰氧基硅烷、甲基三(乙基乳酸酯)硅烷、乙烯基三(乙基乳酸酯)硅烷等；碳二亚胺，如N-(3-二甲基氨基丙基)-N'-乙基碳二亚胺盐酸盐、二环己基碳二亚胺等、或它们的组合。可固化热固性组合物可以任选地包括交联催化剂，如羧酸盐。

当可固化热固性组合物包括交联剂时，基于可固化热固性组合物的总重量，可以以1wt％至60wt％、或5wt％至45wt％、或10wt％至30wt％的量包括交联剂。

可固化热固性组合物可以包含一种或多种固化剂。如在本文中使用的，术语“固化剂”包括各种描述为固化剂、硬化剂等或两者的化合物。

示例性的固化剂和硬化剂包括胺、醇、酚、羧酸、酸酐等。例如，酚类硬化剂包括酚醛清漆型酚醛树脂、甲阶型酚醛树脂、甲酚酚醛清漆树脂、芳烷基型酚醛树脂、苯酚芳烷基树脂、甲酚芳烷基树脂、萘酚芳烷基树脂、二环戊二烯型酚醛树脂、萜烯改性的酚醛树脂、联苯型酚醛树脂、联苯改性的苯酚芳烷基树脂、双酚、三苯甲烷型酚醛树脂、四苯醇乙烷树脂、萘酚酚醛清漆树脂、萘酚-苯酚共缩合酚醛清漆树脂、萘酚-甲酚共缩合酚醛清漆树脂、氨基三嗪改性的酚醛树脂、或它们的组合。酸酐硬化剂的实例包括甲基六氢邻苯二甲酸酐(MHHPA)、甲基四氢邻苯二甲酸酐、苯乙烯-马来酸酐共聚物(SMA)和烯烃-马来酸酐共聚物(如马来酸酐接枝聚乙烯、马来酸酐接枝聚丙烯或它们的组合)。其他固化剂和硬化剂包括化合物，如二氰胺、聚酰胺、酰胺基胺、酚醛胺、曼尼希碱、酸酐、苯酚甲醛树脂、胺甲醛树脂、苯酚-甲醛树脂、羧酸官能聚酯、多硫化物、聚硫醇、异氰酸酯、氰酸酯化合物、或它们的任何组合。其他示例性固化剂包括叔胺、路易斯酸、以及具有不饱和度的低聚物或聚合物。

当可固化热固性组合物包括固化剂时，基于可固化热固性组合物的总重量，可以以0.01至50wt％、0.1至30wt％或0.1至20wt％的量包括固化剂。

可固化热固性组合物可以包含固化催化剂。如在本文中使用的，术语“固化催化剂”包括各种描述为固化加速剂、固化促进剂、固化催化剂和固化助催化剂的化合物。

示例性固化促进剂包括杂环促进剂，如包含1至4个环杂原子的取代或未取代的C_3-6杂环，其中，每个杂原子独立地为相同或不同的，并且是氮、氧、磷、硅或硫。杂环促进剂包括苯并三唑类；三嗪类；哌嗪类，例如氨基-乙基哌嗪、N-(3-氨基丙基)哌嗪等；咪唑类，如1-甲基-咪唑、2-甲基咪唑、3-甲基咪唑、4-甲基咪唑、5-甲基咪唑、1-乙基咪唑、2-乙基咪唑、3-乙基咪唑、4-乙基咪唑、5-乙基咪唑、1-正丙基咪唑、2-正丙基咪唑、1-异丙基咪唑、2-异丙基咪唑、1-正丁基-咪唑、2-正丁基咪唑、1-异丁基咪唑、2-异丁基咪唑、2-十一烷基-1H-咪唑、2-十七烷基-1H-咪唑、1,2-二甲基咪唑、1,3-二甲基咪唑、2,4-二甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1-苯基咪唑、2-苯基-1H-咪唑、4-甲基-2-苯基-1H-咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、1-苄基-2-苯基咪唑、1-氰基乙基-2-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-乙基-4-甲基-咪唑、1-氰基乙基-2-十一烷基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基咪唑、2-苯基-4,5-二羟基甲基咪唑、2-苯基-4-甲基-5-羟甲基咪唑、2-氰基乙基-2-苯基-4,5-二(2-氰基乙氧基)甲基咪唑；环状脒，如4-二氮杂双环(2,2,2)-辛烷、二氮杂双环十一碳烯、2-苯基咪唑啉等；N,N-二甲基氨基吡啶；氨基磺酸酯；或它们的组合。

胺固化促进剂包括异佛尔酮二胺、三亚乙基四胺、二亚乙基三胺、1,2-和1,3-二氨基丙烷、2,2-二甲基丙二胺、1,4-二氨基丁烷、1,6-二氨基己烷、1,7-二氨基庚烷、1,8-二氨基辛烷、1,9-二氨基壬烷、1,12-二氨基十二烷、4-氮杂七亚甲基二胺、N,N'-双(3-氨基-丙基)丁烷、1,4-二胺、双氰胺、二酰胺二苯甲烷、二酰胺二苯磺酸(胺加合物)、4,4'-亚甲基二苯胺、二乙基甲苯二胺、间苯二胺、对苯二胺、三聚氰胺甲醛树脂、脲甲醛树脂、四亚乙基五胺、3-二乙基氨基丙胺、3,3'-亚氨基二丙胺、2,4-双(对-氨基苄基)苯胺、四亚乙基五胺、3-二乙基氨基丙胺、2,2,4-和2,4,4-三甲基六亚甲基-二胺、1,2-和1,3-二氨基环己烷、1,4-二氨基-3,6-二乙基环己烷、1,2-二氨基4-乙基环己烷、1,4-二氨基-3,6-二乙基环己烷、1-环己基-3,4-二氨基环己烷、4,4'-二氨基二环己基甲烷、4,4'-二氨基二环己基丙烷、2,2-双(4-氨基环己基)丙烷、3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷、3-氨基-1-环己烷氨基丙烷、1,3-和1,4-双(氨甲基)环己烷、间-和对-苯二甲二胺、或二乙基甲苯二胺；或一种叔胺硬化促进剂如三乙胺、三丁胺、二甲基苯胺、二乙基苯胺、苄基二甲胺(BDMA)、α-甲基苄基二甲胺、N,N-二甲基氨基吡啶、N,N-二甲基氨基乙醇、N,N-二甲基氨基甲酚、或三(N,N-二甲基氨基甲基)苯酚；或它们的组合。

固化促进剂可以是潜在阳离子固化催化剂，包括例如二芳基碘鎓盐、膦酸酯、磺酸酯、羧酸酯、亚膦酸酯、三芳基锍盐、苄基锍盐、芳基重氮盐、苄基吡啶鎓盐、苄基铵盐、异噁唑鎓盐等、或它们的组合。二芳基碘鎓盐可以具有结构[(R¹⁰)(R¹¹)I]⁺X^-，其中，R¹⁰和R¹¹各自独立地是C_6-14单价芳烃基团，任选地被1至4个选自C_1-20烷基、C_1-20烷氧基、硝基和氯的单价基团取代；并且其中X^-是阴离子。另外的固化促进剂可以具有结构[(R¹⁰)(R¹¹)I]⁺SbF₆ ^-，其中R¹⁰和R¹¹各自独立地是C_6-14单价芳烃，任选地被1至4个C_1-20烷基、C_1-20烷氧基、硝基或氯取代；例如，4-辛氧基苯基碘鎓六氟锑酸盐。

固化促进剂可以是金属盐复合物，如脂族或芳族羧酸的铜(II)、铝(III)、锌、钴、锡盐，其选自乙酸、硬脂酸盐、葡萄糖酸盐、柠檬酸盐、苯甲酸盐铜(II)、锡(II)和铝(III)盐、以及它们的混合物。例如，固化促进剂可以是β-二酮酸的铜(II)或铝(III)盐；乙酰丙酮化物的铜(II)、铁(II)、铁(III)、钴(II)、钴(III)、或铝(III)盐；辛酸酯的锌(II)、铬(II)、或锰(II)盐；或它们的组合。

当可固化热固性组合物包括固化催化剂时，基于可固化热固性组合物的总重量，可以以0.01至5wt％、或0.05至5wt％或0.1至5wt％的量包括固化催化剂。

可固化热固性组合物可以任选地包括固化引发剂，如过氧化合物。示例性过氧化物固化引发剂可以包括过氧化苯甲酰、二枯基过氧化物、甲基乙基酮过氧化物、月桂基过氧化物、环己酮过氧化物、叔丁基过氧化氢、叔丁基苯过氧化氢、过氧化辛酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、叔丁基过氧2-乙基己基碳酸酯、2,4-二氯苯甲酰过氧化物、2,5-二甲基己烷-2,5-二氢过氧化物、丁基-4,4-双(叔丁基二氧基)戊酸酯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)-己-3-炔、二叔丁基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、α,α'-双(叔丁基过氧基-间-异丙基)苯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷、过氧化二异丙苯、二(叔丁基过氧间苯二甲酸酯)、过氧化苯甲酸叔丁酯、2,2-双(叔丁基过氧基)丁烷、2,2-双(叔丁基过氧基)辛烷、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲酰基过氧基)己烷、1,1-二-(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷、二(三甲基甲硅烷基)过氧化物、三甲基甲硅烷基苯基三苯基甲硅烷基过氧化物等、或它们的组合。

当可固化热固性组合物包括固化引发剂时，基于可固化热固性组合物的总重量，可以以0.1至5wt％、或0.5至5wt％或1至5wt％的量包括固化剂。

阻燃剂包括例如包含磷、溴或氯的有机化合物。出于监管原因，在某些应用中，可以优选非溴化和非氯化含磷阻燃剂，例如，有机磷酸酯和包含磷-氮键的有机化合物。

磷阻燃剂的实例包括磷酸盐、磷腈、亚磷酸酯、膦、次膦酸盐、多磷酸盐和鏻盐。磷酸酯包括磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、异丙基化磷酸三苯酯、苯基双(十二烷基)磷酸酯、苯基双(新戊基)磷酸酯、苯基双(3,5,5'-三甲基己基)磷酸酯、乙基二苯基磷酸酯、2-乙基己基二(对甲苯基)磷酸酯、双(2-乙基己基)对甲苯基磷酸酯、磷酸三甲苯酯、双(2-乙基己基)苯基磷酸酯、三(壬基苯基)磷酸酯、双(十二烷基)对甲苯基磷酸酯、二丁基苯基磷酸酯、2-氯乙基二苯基磷酸酯、对甲苯基二(2,5,5'-三甲基己基)磷酸酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯、二甲苯基-二苯基磷酸酯；甲苯基-二苯基磷酸酯；1,3-亚苯基双(二-2,6-二甲苯基磷酸酯)；9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)、四苯基二磷酸酯(RDP)、缩合磷酸酯化合物如芳族缩合磷酸酯化合物；和环状磷酸酯化合物、对苯二酚的双(二苯基)磷酸酯、双酚A的双(二苯基)磷酸酯、或它们的低聚或聚合对应物、或它们的组合。

磷腈化合物的实例包括环状磷腈化合物和链状磷腈化合物。环磷腈化合物(环磷腈)具有其中磷-氮双键存在于分子中的环状结构。次膦酸盐化合物的实例包括二烷基次膦酸铝、三-(二乙基次膦酸)铝、三-(甲基乙基次膦酸)铝、三-(二苯基次膦酸)铝、双-(二乙基次膦酸)锌、双-(甲基次膦酸)锌、双-(二苯基次膦酸)锌、钛氧基双-(二乙基次膦酸)、钛氧基双-(甲基乙基次膦酸)、以及钛氧基双-(二苯基次膦酸)。多磷酸盐化合物的实例包括三聚氰胺多磷酸盐、蜜白胺多磷酸盐和蜜勒胺多磷酸盐。鏻盐化合物的实例包括四苯基鏻四苯基硼酸盐。亚磷酸酯化合物的实例包括亚磷酸三甲基酯和亚磷酸三乙酯。含磷-氮键的阻燃剂化合物包括氯化磷腈、磷酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺、以及三(氮丙啶基)氧化膦。

卤化材料也可以用作阻燃剂，例如双酚如2,2-双-(3,5-二氯苯基)-丙烷；双-(2-氯苯基)-甲烷；双(2,6-二溴苯基)-甲烷；1,1-双-(4-碘苯基)-乙烷；1,2-双-(2,6-二氯苯基)-乙烷；1,1-双-(2-氯-4-碘苯基)乙烷；1,1-双-(2-氯-4-甲基苯基)-乙烷；1,1-双-(3,5-二氯苯基)-乙烷；2,2-双-(3-苯基-4-溴苯基)-乙烷；2,6-双-(4,6-二氯萘基)-丙烷；和2,2-双-(3,5-二氯-4-羟基苯基)-丙烷；2,2-双-(3-溴-4-羟基苯基)-丙烷。其他卤化材料包括1,3-二氯苯、1,4-二溴苯、1,3-二氯-4-羟基苯、以及联苯如2,2'-二氯联苯、多溴化1,4-二苯氧基苯、2,4'-二溴联苯和2,4'-二氯联苯以及十溴联苯醚、十溴二苯乙烷、以及低聚和聚合的卤化芳族化合物如溴化苯乙烯、4,4-二溴联苯、乙烯-双(四溴邻苯二甲酰亚胺)、或双酚A和四溴双酚A与碳酸酯前体(例如，光气)的共聚碳酸酯。金属增效剂，例如氧化锑，也可以与阻燃剂一起使用。

还可以使用无机阻燃剂，例如C_1-16烷基磺酸盐的盐，如全氟丁烷磺酸钾(Rimar盐)、全氟辛烷磺酸钾、全氟己烷磺酸四乙铵、以及二苯砜磺酸钾；盐，如Na₂CO₃、K₂CO₃、MgCO₃、CaCO₃和BaCO₃、或氟阴离子络合物，如Li₃AlF₆、BaSiF₆、KBF₄、K₃AlF₆、KAlF₄、K₂SiF₆、或Na₃AlF₆。

当可固化热固性组合物包括阻燃剂时，基于可固化热固性组合物的总重量，可以以大于1wt％、或1至20wt％或5至20wt％的量包括阻燃剂。

可固化热固性组合物还可以包括无机或有机填料，如颗粒填料、纤维填料等、或它们的组合。任何无机和有机填料，包括本领域已知的那些，可以没有限制地使用。

示例性填料包括，例如，粘土、滑石、高岭土、硅灰石、云母、碳酸钙、碳酸镁；氧化铝、硫脲、玻璃粉、B或Sn基填料，如硼酸锌、锡酸锌和羟基锡酸锌；金属氧化物，如氧化锌和氧化锡；氧化铝、二氧化硅(包括熔融二氧化硅、气相二氧化硅、球形二氧化硅和结晶二氧化硅)、氮化硼(包括球形氮化硼)、氮化铝、氮化硅、氧化镁、硅酸镁、三氧化锑、玻璃纤维(短切、研磨或布)、玻璃毡、玻璃泡、中空玻璃微球、芳族聚酰胺纤维、石英等、或它们的组合。其他示例性无机填料包括粉末状钛陶瓷，如钡、铅、锶、钙、铋、镁等的钛酸酯中的任意一种。无机填料还包括水合物，如氢氧化铝、氢氧化镁、沸石和水滑石。在一些方面，填料可以用本文公开的偶联剂处理。

玻璃纤维包括基于E、A、C、ECR、R、S、D和NE玻璃、以及石英的那些。玻璃纤维可以具有任何适合的直径，如从2至30微米(μm)、或5至25μm、或5至15μm。玻璃纤维在复合之前的长度不受限制并且可以是2至7毫米(mm)、或1.5至5mm。可替换地可以使用较长的玻璃纤维或连续的玻璃纤维。合适的玻璃纤维可从供应商如Owens Corning、Nippon Electric Glass、PPG和Johns Manville商购获得。

有机填料可以是例如聚四氟乙烯粉末、聚苯硫醚粉末、和聚(醚砜)粉末、聚(苯醚)粉末、聚苯乙烯、二乙烯基苯树脂等、或它们的组合。

可以基于热膨胀系数(CTE)和热导率要求来选择填料。例如，Al₂O₃、BN、AlN或它们的组合可以用于具有高热导率的电子模块。例如，MgO可以用于增加的热导率和增加的CTE。例如，SiO₂(例如，非晶SiO₂)可以用于具有低CTE和小介电常数的轻质模块。

当可固化热固性组合物包括填料时，基于可固化热固性组合物的总重量，可以以大于1wt％、或1到50wt％、或1到30wt％、或10到30wt％的量包括填料。

偶联剂，也称为粘合促进剂，包括铬复合物、硅烷、钛酸盐、锆石铝酸盐、烯烃-马来酸酐共聚物、反应性纤维素酯等。示例性的烯烃-马来酸酐共聚物可以包括马来酸酐接枝的聚乙烯、马来酸酐接枝的聚丙烯、或它们的组合。示例性硅烷可以包括环氧硅烷化合物、氨基硅烷化合物、甲基丙烯酰氧基硅烷化合物、乙烯基硅烷化合物、或它们的组合。

氨基硅烷偶联剂的实例是γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β(氨乙基)γ-氨基丙基甲基-二甲氧基硅烷、N-β(氨乙基)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、以及N-β(氨乙基)γ-氨基丙基三乙氧基硅烷。说明性的环氧硅烷偶联剂包括γ-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、以及γ-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷。甲基丙烯酰氧基硅烷偶联剂的实例包括γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基二乙氧基硅烷、以及γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷。

其他示例性的硅烷偶联剂包括双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)三硫化物、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、2-巯基乙基三甲氧基硅烷、2-巯基乙基三乙氧基硅烷、3-三甲氧基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物、2-三乙氧基甲硅烷基乙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑基四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基苯甲酰基四硫化物、甲基丙烯酸3-三乙氧基甲硅烷基丙基单硫化物、甲基丙烯酸3-三甲氧基甲硅烷基丙基单硫化物、双(3-二乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷、二甲氧基甲基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基硫代-氨基甲酰基四硫化物、二甲氧基甲基甲硅烷基丙基苯并噻唑基四硫化物等、或它们的组合。硅烷偶联剂可以是具有2至4个硫原子形成多硫化物桥的多硫化物硅烷偶联剂。例如，偶联剂可以是双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、三硫化物、或四硫化物。

当可固化热固性组合物包括偶联剂时，基于可固化热固性组合物的总重量，可以以0.01至5wt％、0.05至5wt％或0.1至5wt％的量包括偶联剂。

可固化热固性组合物可以任选地包括溶剂。溶剂可以是例如C_3-8酮、C_3-8 N,N-二烷基酰胺、C_4-16二烷基醚、C_6-12芳烃、C_1-3氯化烃、C_3-6链烷酸烷基酯、C_2-6烷基氰化物、或它们的组合。具体的酮溶剂包例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、或它们的组合。具体的C_4-8-N,N-二烷基酰胺溶剂包括例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、或它们的组合。具体的二烷基醚溶剂包括例如四氢呋喃、乙二醇单甲醚、二噁烷、或它们的组合。具体芳族烃溶剂包括例如苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯、二乙烯基苯、或它们的组合。芳族烃溶剂可以是非卤化的。具体的C_3-6烷基链烷酸酯包括例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、或它们的组合。具体的C_2-6烷基氰化物包括例如乙腈、丙腈、丁腈、或它们的组合。具体的C_2-6烷基氰化物包括例如乙腈、丙腈、丁腈、或它们的组合。例如，溶剂可以是N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二乙基乙酰胺、N,N-二甲基甲氧基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-环己基吡咯烷酮、N-甲基己内酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、1,2-二甲氧基乙烷、1,3-二噁烷、1,4-二噁烷、四氢呋喃、γ-丁内酯、γ-己内酯、二甲亚砜、二苯甲酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚、四甘醇二甲醚、N,N-二甲基乙基脲、N,N-二甲基丙基脲、四甲基脲、丙二醇苯基醚、苯甲醚、藜芦醚、邻二氯苯、氯苯、三氯乙烷、二氯甲烷、氯仿、吡啶、甲基吡啶、乳酸乙酯、乙酸正丁酯、丁基溶纤剂乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、乙基卡必醇乙酸酯、碳酸丙烯酯、环丁砜、离子液体、或它们的组合。

当使用溶剂时，基于可固化热固性组合物的总重量，可固化热固性组合物可以包含2至99wt％的溶剂。例如，基于可固化热固性组合物的重量总量，溶剂的量可以是5至80wt％、或10至60wt％、或20至50wt％。可以部分地选择溶剂来调整可固化热固性组合物的粘度。因此，溶剂量可以取决于变量，包括封端的聚(亚芳基醚)的类型和量、其他组分(如固化添加剂)的类型和量、任何辅助热固性树脂的类型和量、以及用于可固化热固性组合物的任何后续加工的加工温度，例如，用可固化热固性组合物浸渍增强结构以制备复合材料。该溶剂可以是无水的。例如，基于溶剂的总重量，溶剂可以包括每百万小于100份(ppm)、或小于50ppm、或小于10ppm的水。

可固化热固性组合物还可以包括可固化不饱和单体组合物，其可以包括例如单官能苯乙烯类化合物(例如，苯乙烯)、单官能(甲基)丙烯酸类化合物等、或它们的组合。例如，可固化不饱和单体组合物可以是含烯烃的单体或含炔的单体。示例性含烯烃和炔的单体包括Yeager等人的美国专利号6,627,704，并且包括Heilman等人的美国专利号4,304,705的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮和乙烯基磺内酯。示例性单官能单体包括单(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯腈等、或它们的组合。

可固化热固性组合物还可以任选地包括一种或多种另外的添加剂。另外的添加剂包括例如染料、颜料、着色剂、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、增塑剂、消泡剂、润滑剂、分散剂、流动改性剂、防滴剂、防粘剂、抗静电剂、流动促进剂、加工助剂、基底粘附剂、脱模剂、增韧剂、低轮廓添加剂、应力消除添加剂等、或它们的组合。当存在时，基于可固化热固性组合物的总重量，可以以任何有效量，例如0.01至20wt％、或0.01至10wt％、或0.01至5wt％、或0.01至1wt％的量包括另外的添加剂。

可固化热固性组合物可以通过使用任何合适的方法结合封端的聚(亚芳基醚)共聚物和本文公开的其他任选的组分来制备。

还提供了一种固化热固性组合物，其包含可固化热固性组合物的固化产物。对于可固化热固性组合物可以固化的方法没有特别限制。可固化组合物可以例如热固化或通过使用照射技术(包括UV照射或电子束照射)固化。例如，固化产物可以通过将本文所定义的可固化热固性组合物加热足以蒸发溶剂并实现固化的时间和温度来获得。当使用热固化时，温度可以是30℃至400℃、或50℃至250℃、或100℃至250℃。加热可以是1分钟至24小时、或1分钟至6小时、或3小时至5小时。固化可以分阶段以产生部分固化并且通常无粘性的树脂，然后通过加热上述范围内的更长时期或温度来完全固化该树脂。如本文所使用的，术语“固化”涵盖部分固化或完全固化的产品。

固化热固性组合物可以实现一种或多种所期望的特性，如改进的粘度、热膨胀系数(CTE)、耗散因子、平衡吸水率等、或它们的组合。

所公开的可固化热固性组合物和固化组合物可以用于多种应用和用途，包括使用常规热固性组合物的任何应用。例如，包括可固化热固性组合物或固化热固性组合物的有用制品可以是复合材料、泡沫、纤维、层、涂层、封装剂、粘合剂、密封剂、模塑部件、预浸料、壳体、层压板、金属覆箔层压板、电子复合材料、结构复合材料或它们的组合的形式。示例性用途和应用包括涂层，如保护性涂层、密封剂、耐候性涂层、耐刮擦涂层、以及电绝缘涂层；粘合剂；粘合剂；胶；复合材料，如使用碳纤维和玻璃纤维增强物的那些。当用作涂层时，所公开的化合物和组合物可以沉积在多种下面的基底的表面上。例如，组合物可以沉积在金属、塑料、玻璃、纤维胶料、陶瓷、石材、木材、或它们的任何组合的表面上。所公开的组合物可以用作金属容器(例如，铝或钢)的表面上的涂层，如通常用于漆和表面覆盖工业中的包装和容纳的那些。可固化热固性组合物和由其衍生的固化热固性组合物也可以特别适合用于形成电气组件和计算机组件。

形成复合材料的方法可以包括用可固化热固性组合物浸渍增强结构；部分地固化可固化热固性组合物以形成预浸料；以及层压多个预浸料。增强结构可以是多孔基底材料，如纤维预制件或基底，或包含陶瓷、聚合物、玻璃、碳或它们的组合的其他多孔材料。例如，多孔基底材料可以是织造或非织造的玻璃织物、玻璃纤维织物、或碳纤维。当制品包括纤维预制件时，制造制品的方法可以包括通过用可固化组合物涂覆或浸渍预制件由可固化热固性组合物形成制品。浸渍的纤维预制件可以任选地在去除溶剂之前或之后成形。在一些方面，可固化热固性组合物层还可以包括织造或非织造的玻璃织物。例如，可固化层可以通过用可固化组合物浸渍玻璃织物并且从浸渍的玻璃织物中去除溶剂来制备。示例性增强结构描述于Anonymous(Hexcel Corporation)，“Prepreg Technology”，2005年3月，公开号FGU017b；Anonymous(Hexcel Corporation)，“Advanced Fibre Reinforced Matrix Productsfor Direct Processes”，2005年6月，公开号ITA272；以及Bob Griffiths，“FarnboroughAirshow Report 2006”，Composites World.com，2006年9月。增强结构的重量和厚度根据复合材料的预期用途使用纤维增强树脂复合材料领域的技术人员熟知的标准来选择。增强结构可以含有适用于可固化热固性组合物的热固性组分的各种饰面。

由可固化热固性组合物制造制品的方法可以包括使可固化热固性组合物部分固化以形成预浸料，或者使可固化热固性组合物完全固化以形成复合制品。在本文所提及“固化组合物”的特性是指基本上完全固化的组合物。例如，由预浸料形成的层压板中的树脂通常基本上完全固化。热固领域的技术人员可以在无需过多的实验的情况下确定样品是部分固化还是基本上完全固化。固化可以是在从可固化组合物去除溶剂之前或之后。此外，可以在去除溶剂之前或在去除溶剂之后，在固化之前，在部分固化之后，或在完全固化之后，例如通过热成形来进一步成形制品。在一方面，形成制品，并且去除溶剂；部分地固化制品(B-阶段)；任选地成形；然后进一步固化。

形成复合材料的商业规模的方法在本领域中是已知的，并且本文所描述的可固化热固性组合物易于适用于现有的工艺和设备。例如，预浸料通常在处理器上生产。处理器的主要部件包括进料辊、树脂浸渍罐、处理炉、以及接收辊。增强结构(例如，E玻璃)通常被卷成大的线轴。然后将线轴放在进料辊上，该进料辊转动并缓慢滚出增强结构。增强结构随后移动通过包含可固化热固性组合物的树脂浸渍罐。可固化组合物浸渍增强结构。从罐中出来后，涂覆的增强结构向上移动穿过垂直处理炉，其通常在175℃至200℃的温度下，并蒸发溶剂。树脂此时开始聚合。当复合材料从塔出来时，它充分固化，使得纤网不湿或不发粘。然而，固化过程在未完成时停止，以便在制作层压板时进行额外的固化。然后纤网将预浸料滚到接收辊上。

还提供了包括或衍生自可固化热固性组合物的电气和电子制品。制品包括包含如医疗或航天工业中使用的印刷电路的那些。其他制品包括天线和类似制品。制品(如印刷电路板)用于例如照明、太阳能、显示器、相机、音频和视频设备、个人计算机、移动电话、电子记事本和类似设备、或办公自动化设备中。例如，电气部件可以安装在包括层压板的印刷电路板上。由用于各种应用的可固化组合物制备的其他示例性制品可以包括覆铜层压板(CCL)(例如，金属芯覆铜层压板(MCCCL))、复合材料制品和涂覆制品(例如多层制品)。

可以由可固化热固性组合物制备的介电层可以用于电路组件中，例如覆金属箔层压板如覆铜层压板中。例如，层压板可以包括介电层、设置在介电层上的导电金属电路层，以及任选地在与导电金属层相对的一侧上设置在介电层上的散热金属基体层。介电层可以任选地包括纤维预制件(例如，织物层)。例如，介电层还可以包括玻璃织物层。

导电金属层可以是电路的形式，并且可以是铜、锌、锡、黄铜、铬、钼、镍、钴、铝、不锈钢、铁、金、银、铂、钛等、或它们的组合。其他金属包括铜钼合金、诸如可从CarpenterTechnology Corporation获得的KOVAR的镍钴铁合金、诸如可从National ElectronicAlloys，Inc获得的INVAR的镍铁合金、双金属、三金属、衍生自两层铜和一层INVAR的三金属、以及衍生自两层铜和一层钼的三金属。示范性金属层包括铜或铜合金。可替换地可以使用锻造的铜箔。导电金属层可以具有2至200微米(μm)、或5至50μm、或5至40μm的厚度。

散热金属基体层可以是导热金属，诸如铝、氮化硼、氮化铝、铜、铁、钢等、或它们的组合。可以使用导热导电金属，条件是金属与金属电路层电隔离。优选的支撑金属基体层可以具有0.1至20毫米(mm)、或0.5至10mm、或0.8至2mm的厚度。

导电金属层和支撑金属基体层可以被预处理以具有高表面粗糙度用于增强对介电层的粘附性。处理方法包括例如洗涤、火焰处理、等离子体放电、电晕放电等，以增强金属层的粘附性。介电层可以在不使用粘合剂的情况下牢固地粘附至导电金属层或散热层，或者可以使用粘合剂来提高介电层对导电金属层或散热层的粘附性。用于将复合片材粘结至金属的示例性粘合剂包括聚酰亚胺粘合剂、丙烯酸粘合剂、环氧树脂等、或它们的组合。

覆铜层压板可以通过在压力下在不使用热固性粘合剂的情况下热层压一个或多个介电层、一个或多个导电金属层和支撑金属基体层来制备。介电层可以由可固化热固性组合物来制备，并且可以在热层压步骤之前通过溶剂浇铸工艺制备以形成层。例如，介电层、导电金属层和散热层可以在压力下通过无粘合剂工艺热层压在一起以形成层压板。导电金属层可以任选地在层压之前为电路的形式，或者导电金属层可以任选地在层压之后被蚀刻以形成电路。层压可以通过热压或辊压延方法，例如辊对辊方法。覆铜层压板中的导电金属层可以进一步被图案化以提供印刷电路板。此外，覆铜层压板可以成形为提供具有片、管、或杆形状的电路板。

可替换地，用于电路组件的层压板可以通过溶液流延法制成，其中将可固化热固性组合物直接流延到导电金属层上，随后层压到散热金属基体层上。例如，可固化热固性组合物可以直接浇铸到散热金属基体层上，随后层压到导电金属层上。

包括附加层的多层层压板也可以通过热层压在一个步骤中或两个或更多个连续步骤中通过如热压或辊压延方法的方法制备。例如，在层压板中可以存在七个或更少层，或十六个层或更少层。在一方面，层压板可以用连续的织物-热固性-金属-热固性-织物-热固性-金属箔层或其具有较少层的子组合在一个步骤或两个或多个连续步骤中形成，使得层压板包括在任何金属箔层与任何织物层之间的热固性膜层。在另一方面，可以在一个步骤中或在两个或更多个连续步骤中形成第一层压板，其中织物层位于两个热固性层之间，诸如织造玻璃织物层位于两个热固性层之间。然后可以通过将金属箔层压到第一层压板的热固性侧来制备第二层压板。

由可固化热固性组合物制备的印刷电路板可以具有0.1mm至20mm，并且具体地0.5mm至10mm的总厚度，其中，总厚度是指包括介电层、导电金属层和支撑金属基体层中每一层的组件。电路组件可以具有0.5至2mm，并且具体地0.5至1.5的总厚度。对介电层的厚度没有具体限制并且可以是5至1500μm、或5至750μm、或10至150μm、或10至100μm。例如，印刷电路板可以是用于发光二极管(LED)应用的金属芯印刷电路板(MCPCB)。

可固化热固性组合物可以用作涂层，例如在多层制品的制备中。制造涂层的方法可以包括将可固化热固性组合物与任选的含氟聚合物结合，并且在基底上形成涂层。例如，可以通过以下方式制造多层制品：形成包含可固化热固性组合物的层，从层中去除溶剂并且任选地固化以提供底漆层，在底漆层上形成包含陶瓷(例如，Al₂O₃、TiO₂、ZrO₂、Cr₂O₃、SiO₂、MgO、BeO、Y₂O₃、Al₂O₃-SiO₂、MgO-ZrO₂、SiC、WC、B₄C、TiC、Si₃N₄、TiN、BN、AlN、TiB、ZrB₂等)、热塑性聚合物、含氟聚合物(例如，聚四氟乙烯、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚氯三氟乙烯、四氟乙烯-乙烯共聚物、聚偏二氟乙烯等)或其组合的第二层以提供多层制品，并且任选地热处理多层制品以固化可固化热固性组合物。在一些方面，第二层还可以包括可固化热固性组合物。

可固化热固性组合物的另外应用包括，例如，酸浴容器；中和罐；飞机部件；桥接梁；桥接盖板；电解池；排气堆叠；洗涤器；运动装备；楼梯箱；走道；汽车外面板，如罩和后备箱盖；地板底盘；导气罩；管道和导管，包括加热器导管；工业风扇、风扇外壳、和鼓风机；工业混合器；船壳和甲板；船用码头护舷；瓷砖和涂层；建筑面板；商用机器外壳；电缆槽，包括电缆槽；混凝土改性剂；洗碗机和冰箱部件；电气密封剂；电气面板；罐，包括电解精炼罐、软水罐、燃料罐、以及各种长丝缠绕罐和罐衬里；家具；车库门；格栅；家具车库门；格栅；车身防护装置；行李箱；户外机动车辆；压力罐；光波导；天线罩；栏杆；铁路部件，如罐车；料斗车盖；车门；卡车床衬；卫星天线；指示牌；太阳能面板；电话开关设备外壳；牵引车部件；变压器盖；卡车部件，如挡泥板、罩子、车身、驾驶室和床；用于旋转机械的绝缘体，包括接地绝缘、匝间绝缘和分相绝缘；转向器；芯绝缘和缆线和系带；驱动轴联器；螺旋桨叶片；导弹部件；火箭发动机外壳；机翼部分；抽油杆；机身部分；机翼蒙皮和翼板；发动机通风孔；货舱门；网球拍；高尔夫球杆轴；鱼竿；滑雪板和滑雪杆；自行车部件；横向板弹簧；泵，如汽车烟雾泵；电气部件、嵌入、和工具，如电缆接头；绕线和密集包装的多元件组件；机电装置的密封；电池壳体；电阻器；熔丝和滑板杆；自行车部件；横向板弹簧；泵，如汽车烟雾泵；电气部件、预埋件和工具，如电缆接头；电线绕组和密集包装的多元件组件；机电装置的密封件；蓄电池箱；电阻器；熔断器和热切断设备；印制线路板涂层；铸造项目，如电容器、变压器、曲轴箱加热器；小型模制电子部件，包括线圈、电容器、电阻器和半导体；作为化学加工中的钢、纸浆和纸、发电和废水处理的替代物；擦洗塔；洗涤塔；结构应用的拉挤零件，包括结构构件、格栅和安全栏杆；游泳池、游泳池滑梯、热水浴缸和桑拿；用于结构应用的拉挤部件，包括结构构件、格栅和安全轨；游泳池、游泳池滑道、热桶、和桑拿；用于发动机罩应用下的驱动轴；用于复印机的干调色剂树脂；船舶工具和复合材料；隔热屏；潜水艇外壳；原型生成；实验模型的开发；层压饰件；钻探夹具；粘合夹具；检查夹具；工业金属成形模具；飞机拉伸块和锤形式；真空模制工具；地板，包括用于生产和组装区域的地板；地板，用于洁净室、机器车间、控制室、实验室、停车库、冷冻柜、实验室和户外装载码头的地板；用于抗静电应用的导电组合物；用于装饰地板；用于桥的膨胀接头；用于修补和修复结构混凝土中的裂缝的可注射灰浆；用于瓷砖的灌浆；机械轨道；金属销钉；螺栓和立柱；油和燃料存储罐的修复；以及许多其他应用。

可用于制备制品和材料的方法包括本领域通常已知的用于加工热固性树脂的那些。此类方法已描述在例如Engineered Materials Handbook，第1卷，Composites，ASMInternational Metals Park，Ohio，copyright 1987Cyril A.Dostal Senior Ed，pp.105-168和497-533，以及Bjorksten Research Laboratories，Johan Bjorksten(pres.)HenryTovey(Ch.Lit.Ass.)，Betty Harker(Ad.Ass.)，James Henning(Ad.Ass.)的“Polyestersand Their Applications”，Reinhold Publishing Corporation，New York，1956的文献中。加工技术包括树脂传递模塑；片材模塑；本体模塑；拉挤成型；注射成型，包括反应注射成型(RIM)；大气压模塑(APM)；铸造，包括离心和静态铸造开口模塑铸造；层压，包括湿法或干法铺层和喷涂铺层；还包括接触模塑，包括圆柱形接触模塑；压缩模塑；包括真空辅助树脂传递模塑和化学辅助树脂传递模塑；配套工具模塑；高压釜固化；在空气中热固化；真空装袋；拉挤成型；西曼复合树脂灌注制造加工(SCRIMP)；开口模塑，树脂和玻璃的连续组合；以及长丝缠绕，包括圆柱形长丝缠绕。例如，可以通过树脂传递模塑方法制备制品。

在一方面，还提供了衍生自可固化热固性组合物的制品，其中，该制品是复合材料、泡沫、纤维、层、涂层、封装剂、粘合剂、密封剂、模制部件、预浸料、壳体、铸造制品、层压板、或它们的组合；或者其中，该制品是金属覆箔层压板、电子复合材料、结构复合材料、或它们的组合。制品可以如在本文所公开的来制造，例如通过铸造、模制、挤出等，并且从所形成的制品中去除溶剂。在一些方面，制品可以是层，并且可以通过将可固化组合物浇铸于基材上以形成浇铸层来形成。可以通过许多方法去除溶剂，包括通过加热浇铸层，在热和压力下加热浇铸层，例如通过将浇铸层层压到另一基底上。在一些方面，通过上述方法制备的制品可以包括粘合剂、封装材料、电容器膜、或电路板层。在一些方面，由可固化组合物制备的制品可以是介电层、或设置在基材上的涂层，例如电线或电缆涂层。例如，制品可以是电路材料(例如印刷电路板)中的介电层，用于例如照明或通信应用中。由可固化组合物制备的其他示例性制品可以是一个或多个涂漆层。可固化组合物可以用于制备本文所公开的用于其他可固化热固性组合物的制品。

本公开内容通过以下实施例进一步说明，该实施例是非限制性的。

实施例

实施例中使用的组分总结于表1中。

表1

重均分子量(M_w)通过凝胶渗透色谱法(GPC)使用聚苯乙烯标准测量。数均分子量(M_n)通过质子核磁共振(¹H-NMR)光谱在600兆赫(MHz)的频率下并通过GPC使用聚苯乙烯标准测量。在600MHz的频率下通过¹H-NMR光谱确定平均官能度。玻璃化转变温度(T_g)通过差示扫描量热法(DSC)在25℃至300℃以20℃/min的加热速率测量。溶液粘度在25℃(布氏粘度计；转子00)下使用50wt％的低聚物在MEK或甲苯中的溶液测量。低聚物在MEK和甲苯中的溶解度报告为可溶于溶剂中的低聚物的量，其以基于低聚物和溶剂的总重量的重量百分数(wt％)表示。

实施例1.PPE-MPP低聚物的合成(在存在DBA的情况下)

将甲苯(216克(g))、102.64g的MPP、14g的TMBPA、2.17g的DMBA、1.17g的DBA、0.18g的DBEDA、0.09g的MAQUAT、以及0.33g的甲苯进料至500毫升(mL)鼓泡聚合容器中并在氮气下搅拌。接着，将0.87g的含有0.06g Cu₂O的催化剂溶液和0.8g的HBr(48％)加入到反应混合物中。加入催化剂溶液后，开始氧气流。温度在15分钟内从25℃增加到32℃，在32℃保持100分钟，然后温度增加到49℃。将氧气流维持另外的35分钟，此时停止氧气流，并且将0.46g的NTA和5.68g的水添加到反应混合物中。将所得混合物在60℃下搅拌2小时。通过离心分离各层并且通过去除甲苯分离较轻的相。在110℃的真空烘箱中干燥12小时后获得粉末状PPE-MPP低聚物。分离温度可以高达300℃。根据分离温度和时间，二丁基胺结构部分的量可以为0至1wt％。

实施例2.PPE-MPP的合成(在不存在DBA的情况下)

PPE-MPP以与实施例1相同的方式制备，区别在于没有使用0.18g的DBEDA。根据分离温度和时间，二丁基胺结构部分的量可以为0至1wt％。

实施例3.(由分离的PPE-MPP粉末)合成PPE-MPP-2MA低聚物

以与实施例1相同的方法制备150g的PPE-MPP低聚物粉末，将该低聚物粉末溶解在甲苯(40wt/wt)中并转移到配备有加热套、dean-stark冷凝器、搅拌器、以及热电偶的500mL三颈圆底烧瓶中。然后在120℃下共沸蒸馏溶液以去除水。在去除水以后，将反应混合物冷却至85℃并向其添加0.64g的DMAP。在添加的DMAP完全溶解之后，使用加料漏斗在15分钟内缓慢添加9.20g的MAA。将反应温度升高至110℃以获得温和回流。将该反应在搅拌下维持在此温度持续4小时。通过将反应混合物冷却并将产物沉淀至甲醇中分离PPE-MPP-2MA低聚物产物。将产物在真空下在110℃下进一步干燥12小时。PPE-MPP-2MA低聚物的结构如下所示：

实施例4.PPE-MPP-低聚物的合成

PPE-MPP低聚物按照实施例1中相同的方式制备，区别在于没有通过去除甲苯分离较轻的相。相反，在无需将PPE-MPP低聚物分离为粉末的情况下，PPE-MPP低聚物的甲苯溶液用于随后与封端剂的反应，然后将PPE-MPP低聚物再溶解在甲苯中用于随后与封端剂的反应。

表2示出了实施例1至4的PPE-MPP-2MA低聚物的性能，其中，用量列在包括工作例的范围内。

表2

性能(单位)
		物理形式	粉末
平均官能度	1.98-2.00
		Tg(℃)	128-151
Mn，通过测得的NMR的数均分子量(g/mol)	2,300-4,000
		Mn，通过测得的GPC的数均分子量(g/mol)	2,200-3,110
Mw，通过测得的GPC的重均分子量(g/mol)	4,100-4,880
		二丁胺取代基(wt％)	0-0.91
联苯(wt％)	0-1.0
		溶解度，甲苯(wt％)	>50
溶解度，甲基乙基酮(wt％)	>50
		粘度，在25℃下50wt％甲苯溶液(cP)<sup>*</sup>	107
粘度，在25℃下50wt％MEK(cP)<sup>*</sup>	36

*使用具有2800g/mol的M_n的PPE-MPP-2MA低聚物测量的。可以基于氧化偶联反应中二元酚的量来改变分子量。

此外，分别基于通过实施例3和4中的方法制备的PPE-MPP-2MA低聚物的总重量，通过¹H-NMR光谱以等于或小于1wt％的量观察到少量物质。观察到的少量物质(A)和(B)具有以下结构：

在不受理论的限制的情况下，基于诸如温度、胺催化剂的量、以及在氧化偶联聚合以形成PPE-MPP-2MA低聚物过程中的单体浓度的因素，可以改变含联苯低聚物(A)的量。胺取代的低聚物(B)(也称为Mannich胺取代的低聚物)的量可以通过在氧化偶联聚合形成PPE-MPP-2MA低聚物期间使用的DBA的量和通过后处理条件(包括在分离PPE-MPP-2MA低聚物期间使用的温度)而改变。

本发明进一步涵盖以下方面。

方面1.一种封端的聚(亚芳基醚)共聚物，包含反应性端基，其中，该封端的聚(亚芳基醚)共聚物衍生自烷基芳基苯酚。

方面2.根据方面1的封端的聚(亚芳基醚)共聚物，其中，封端的聚(亚芳基醚)共聚物平均每分子具有1.1至2个反应性端基；或每分子具有1.4至2个反应性端基；或每分子具有1.8至2个反应性端基。

方面3.根据方面1或2的封端的聚(亚芳基醚)共聚物，其中，封端的聚(亚芳基醚)共聚物衍生自二元酚和包含2-(烷基)-6-(芳基)酚的一元酚的反应；或者其中一元酚是2-(C_1-12伯或仲烷基)-6-(未取代的C_6-12芳基)苯酚。

方面4.根据前述方面中任一项的封端的聚(亚芳基醚)共聚物，其中，在催化剂组合物存在下，该封端的聚(亚芳基醚)共聚物衍生自二元酚和包含2-(烷基)-6-(芳基)苯酚的一元酚的氧化聚合。

方面5.根据前述方面中任一项的封端的聚(亚芳基醚)共聚物，其中，封端的聚(亚芳基醚)共聚物具有如本文提供的式(1)或式(2)。

方面6.根据方面5的封端的聚(亚芳基醚)共聚物，其中，Q^1a每次出现时独立地是C_1-12伯烷基或C_1-6伯烷基；Q^1b每次出现时独立地是C_1-12烷基或C_6-12芳基、或者C_1-6烷基或苯基；Q²是氢；并且R¹、R²、R³和R⁴各自独立地是氢、卤素或C_1-12烷基、或者氢或C_1-6烷基。

方面7.根据方面5或6中任一项的封端的聚(亚芳基醚)共聚物，其中，至少一个重复单元衍生自式(3)的一元酚，其中，Q^1a是C_1-6伯烷基，Q^1b是未取代的苯基，并且Q²如在方面5或6中。

方面8.根据方面5至7中任一项的封端的聚(亚芳基醚)共聚物，其中，封端的聚聚(亚芳基醚)共聚物具有式(2a)，其中，Q^1a、Q^1b、Q²、R¹、R²、R^5a、R^5b、R^x、R^y、x和y如方面5或6所定义；或其中R¹和R²各自独立地是氢或C_1-6烷基。

方面9.根据方面5至8中任一项的封端的聚(亚芳基醚)共聚物，其中，封端的聚(亚芳基醚)共聚物具有式(2b)，其中，R¹、R²、R⁶至R⁸、R^5a、R^5b、Q^1a、Q^1b、Q²、x和y如方面5至8中任一项所定义。

方面10.一种用于形成根据方面1至9中任一项的封端的聚(亚芳基醚)共聚物的方法，该方法包括在催化剂组合物的存在下，在溶剂中氧化共聚2-(烷基)-6-(芳基)苯酚和二元酚。

方面11.根据方面10的方法，还包括在有效提供包含封端的聚(亚芳基醚)共聚物的反应混合物的条件下，使封端剂与包含酚端基的未封端的聚(亚芳基醚)共聚物反应。

方面12.根据方面10或11的方法，还包括在催化剂组合物的存在下，在溶剂中氧化共聚2-(烷基)-6-(芳基)苯酚和二元酚，以提供包含未封端的聚(亚芳基醚)共聚物的反应产物，其中，在与封端剂反应之前，未从反应产物中去除溶剂。

方面13.根据前述方面中任一项的方法，其中，在氧化共聚过程中存在不同于2-(烷基)-6-(芳基)苯酚的另外的一元酚。

方面14.一种可固化热固性组合物，包含根据方面1至9中任一项的封端的聚(亚芳基醚)共聚物。

方面15.一种衍生自方面14的可固化热固性组合物的制品，其中，该制品是复合材料、泡沫、纤维、层、涂层、封装剂、粘合剂、密封剂、模制部件、预浸料、壳体、铸造制品、层压板、或它们的组合；或者其中，该制品是金属覆箔层压板、电子复合材料、结构复合材料、或它们的组合。

组合物、方法和制品可以替代地包含本文公开的任何合适的材料、步骤或组分，由其组成或基本上由其组成。组合物、方法和制品可以另外地、或可替代地被配制以便不含或基本上不含任何材料(或种类)、步骤、或组分，否则这些材料(或种类)、步骤、或组分对于实现组合物、方法和制品的功能或目的是不必要的。

本文所公开的所有范围包括端点，并且端点可彼此独立地组合。“组合”包括共混物、混合物、合金、反应产物等。除非在本文中另外指出或与上下文明显矛盾，否则术语“一”和“一个”和“该”不表示数量的限制，而是解释为覆盖单数和复数。除非另有明确说明，“或”是指“和/或”。贯穿说明书提及“一些方面”、“一个方面”等是指结合该方面中描述的特定元素包括在本文描述的至少一个方面，并且可以或可以不存在于其他方面。此外，应当理解，所描述的元素可以在各个方面中以任何合适的方式结合。“它们的组合”是开放的并且包括任何组合，其包含所列出的组分或性质(任选地连同未列出的类似或等同的组分或性质)中的至少一种。

除非另外定义，在本文中使用的技术术语和科学术语具有与本申请所属领域的普通技术人员通常理解的相同的含义。所有引用的专利、专利申请、以及其他参考文献通过引用以其全部内容结合在此。然而，如果本申请中的术语与结合的参考文献中的术语相矛盾或冲突，则来自本申请的术语优先于来自结合的参考文献的冲突术语。除非在本文中相反地指定，否则所有测试标准均为从本申请的申请日起生效的最新标准，或者如果要求优先权，则为测试标准出现的最早优先权申请的申请日。

除非另有说明，否则化合物使用标准术语进行描述。术语“烃”和“烃基”是指包含碳和氢的任何化合物、基团或取代基。残基可以是脂族的或芳族的、直链的、环状的、双环的、支链的、饱和的、或不饱和的。其还可以含有脂族、芳族、直链、环状、双环、支链、饱和和不饱和的烃部分的组合。然而，当烃基残基被描述为取代的时，它可以任选地包含取代基残基的碳和氢成员之上和上方的杂原子。因此，当具体地描述为取代的时，烃基残基还可以包含一个或多个羰基、氨基、羟基等。如在本文中所使用的，术语“杂烃基”是指在烃基残基的主链内包含一个或多个杂原子的烃基。“脂族的”是指非芳族烃基；“芳基”是指单环或多环芳族烃基，其中所有环成员是碳；“亚芳基”是指二价芳基；“烷芳基”是指被烷基取代的芳基；以及“芳烷基”是指被芳基取代的烷基。前缀“杂”是指化合物或基团包括杂原子(例如，1、2或3个杂原子)的至少一个环成员，其中，杂原子各自独立地是N、O、S、Si或P。

在由结构示出的化学式中，应当理解，没有被所示基团取代的任何位置具有由所示键或氢原子填充的化合价。除非另有具体说明，否则上述基团中的每一种可以是未取代的或取代的，条件是取代不会显著不利地影响化合物的合成、稳定性或用途。“取代”是指化合物、基团或原子被至少一个(例如，1、2、3或4个)取代基取代，该取代基可以各自独立地是硝基(-NO₂)、氰基(-CN)、羟基(-OH)、卤素、巯基(-SH)、硫氰基(-SCN)、C_1-6烷基、C_2-6烯基、C_2-6炔基、C_1-6卤代烷基、C_1-9烷氧基、C_1-6卤代烷氧基、C_3-12环烷基、C_5-18环烯基、C_6-12芳基、C_7-13芳烷基(例如，苄基)、C_7-12烷芳基(例如，甲苯甲酰基)、C_4-12杂环烷基、C_3-12杂芳基、C_1-6烷基磺酰基(-S(＝O)₂-烷基)、C_6-12芳基磺酰基(-S(＝O)₂-芳基)或甲苯磺酰基(CH₃C₆H₄SO₂-)，而不是氢，条件是不超过取代的原子的正常化合价。基团中指示的碳原子数不包括任何取代基。例如，-CH₂CH₂CN是被腈取代的C₂烷基。

虽然已经描述了特定方面，但是申请人或本领域其他技术人员可以出现目前无法预见或可能无法预见的替代、修改、变化、改进和实质等效物。因此，如提交的和如它们可以被修改的所附权利要求旨在涵盖所有此类替代方案、修改、变化、改进、和实质等效物。

Claims (15)

1.一种封端的聚(亚芳基醚)共聚物，包含反应性端基，其中，所述封端的聚(亚芳基醚)共聚物衍生自烷基芳基苯酚。

2.根据权利要求1所述的封端的聚(亚芳基醚)共聚物，其中，所述封端的聚(亚芳基醚)共聚物具有平均每分子1.1至2个反应性端基；或每分子1.4至2个反应性端基；或每分子1.8至2个反应性端基。

3.根据权利要求1或2所述的封端的聚(亚芳基醚)共聚物，其中所述封端的聚(亚芳基醚)共聚物衍生自二元酚和一元酚的反应，所述一元酚包含2-(烷基)-6-(芳基)苯酚；

或者其中所述一元酚是2-(C_1-12伯或仲烷基)-6-(未取代的C_6-12芳基)苯酚。

4.根据前述权利要求中任一项所述的封端的聚(亚芳基醚)共聚物，其中，在催化剂组合物存在下，所述封端的聚(亚芳基醚)共聚物衍生自二元酚和包含2-(烷基)-6-(芳基)苯酚的一元酚的氧化聚合。

5.根据前述权利要求中任一项所述的封端的聚(亚芳基醚)共聚物，其中，所述封端的聚(亚芳基醚)共聚物是式(1)或式(2)：

其中，

Q^1a和Q^1b每次出现时独立地是卤素、C_1-12烃基条件是烃基基团不是叔烃基、C_1-12烃硫基、C_1-12烃氧基、或C_2-12卤代烃氧基其中至少两个碳原子分隔开卤素和氧原子的；

Q²每次出现时独立地是氢、卤素、未取代或取代的C_1-12烃基条件是烃基基团不是叔烃基、C_1-12烃硫基、C_1-12烃氧基、或C_2-12卤代烃氧基其中至少两个碳原子分隔开卤素和氧原子；

R¹、R²、R³和R⁴每次出现时独立地是氢、卤素、C_1-12烃基条件是烃基基团不是叔烃基、C_1-12烃硫基、C_1-12烃氧基、或C_2-12卤代烃氧基其中至少两个碳原子分隔开卤素和氧原子；

x和y表示亚芳基醚单元的相对摩尔比，其中x和y各自独立地是0至50、或0至30，条件是x和y之和为至少2；或者e是亚芳基醚单元的摩尔数；

R^5a每次出现时独立地是Q^1a或(C_1-6烃基)(C_1-6烃基)氨基亚甲基；

R^5b每次出现时独立地是Q^1b或(C_1-6烃基)(C_1-6烃基)氨基亚甲基；

条件是所述封端的聚(亚芳基醚)共聚物包含：

至少一个重复单元，其中Q^1a是C_1-12伯或仲烷基，并且Q^1b是未取代的C_6-12芳基，

至少一个末端单元，其中R^5a是C_1-12伯或仲烷基，并且R^5b是未取代的C_6-12芳基，或

它们的组合；

Y¹是下式中的任意一个或多个的二价连接基团：

-O-

其中，

R^a、R^b和R^e每次出现时独立地是氢、C_1-12烃基或C_1-6亚烃基，任选地其中，R^a和R^b一起是C_4-8亚环烷基，

R^f每次出现时独立地是C_1-6亚烃基，

R^g每次出现时独立地是氢、C_1-12烃基或C_1-12卤代烃基，并且

n′是5至50；

z是0或1；并且

R每次出现时独立地是

-Y²R^5a、

其中，

Y²是具有下式中的一个的二价连接基团

其中，

R^c和R^d每次出现时独立地是氢或C_1-12烷基，

R⁵是含有环氧化物的基团、含有氰酸酯的基团、或任选地被一个或两个羧酸基团取代的C_1-12烃基，

R⁶、R⁷和R⁸每次出现时独立地是氢、C_1-18烃基、C_2-18烃氧基羰基、腈、甲酰基、羧酸、亚胺酯或硫代羧酸，并且

R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²和R¹³每次出现时独立地是氢、卤素、C_1-12烷基、C_2-12烯基、羟基、氨基、马来酰亚胺、羧酸或C_2-20烷基酯；并且

R^x和R^y各自独立地是R或氢原子，条件是R^x和R^y中的至少一个不是氢原子。

6.根据权利要求5所述的封端的聚(亚芳基醚)共聚物，其中，

Q^1a每次出现时独立地是C_1-12伯烷基或C_1-6伯烷基；

Q^1b每次出现时独立地是C_1-12烷基或C_6-12芳基；或C_1-6烷基或苯基；

Q²是氢；并且

R¹、R²、R³和R⁴各自独立地是氢、卤素或C_1-12烷基；或氢或C_1-6烷基。

7.根据权利要求5或6中任一项所述的封端的聚(亚芳基醚)共聚物，其中，至少一个重复单元衍生自下式的一元酚：

其中，Q^1a是C_1-6伯烷基，Q^1b是未取代的苯基，并且Q²如权利要求5或6所定义。

8.根据权利要求5至7中任一项所述的封端的聚(亚芳基醚)共聚物，其中，所述封端的聚(亚芳基醚)共聚物是式(2a)：

其中，Q^1a、Q^1b、Q²、R¹、R²、R^5a、R^5b、R^x、R^y、x和y是根据权利要求5或6所定义的；

或者其中，R¹和R²各自独立地是氢或C_1-6烷基。

9.根据权利要求5至8中任一项所述的封端的聚(亚芳基醚)共聚物，其中，所述封端的聚(亚芳基醚)共聚物是式(2b)：

其中，R¹、R²、R⁶至R⁸、R^5a、R^5b、Q^1a、Q^1b、Q²、x和y是根据权利要求5至8中任一项所定义的。

10.一种用于形成根据权利要求1至9中任一项所述的封端的聚(亚芳基醚)共聚物的方法，所述方法包括在催化剂组合物的存在下，在溶剂中氧化共聚2-(烷基)-6-(芳基)苯酚和二元酚。

11.根据权利要求10所述的方法，还包括在有效提供包含所述封端的聚(亚芳基醚)共聚物的反应混合物的条件下，使封端剂与包含酚端基的未封端的聚(亚芳基醚)共聚物反应。

12.根据权利要求10或11所述的方法，还包括在所述催化剂组合物的存在下，在所述溶剂中氧化共聚所述2-(烷基)-6-(芳基)苯酚和所述二元酚，以提供包含未封端的聚(亚芳基醚)共聚物的反应产物，其中，在与封端剂反应之前，未从所述反应产物中去除所述溶剂。

13.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，在所述氧化共聚过程中存在不同于所述2-(烷基)-6-(芳基)苯酚的另外的一元酚。

14.一种可固化热固性组合物，包含根据权利要求1至9中任一项所述的封端的聚(亚芳基醚)共聚物。

15.一种衍生自权利要求14所述的可固化热固性组合物的制品，其中，所述制品是复合材料、泡沫、纤维、层、涂层、封装剂、粘合剂、密封剂、模制部件、预浸料、壳体、铸造制品、层压板、或它们的组合；

或者其中，所述制品是金属覆箔层压板、电子复合材料、结构复合材料、或它们的组合。