CN115832429A - 一种电解液、电化学装置和电子装置 - Google Patents
一种电解液、电化学装置和电子装置 Download PDFInfo
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Abstract
本申请提供了一种电解液、电化学装置和电子装置,电解液包括式(I)所示化合物和化合物II,所述化合物II包括式(II‑1)所示化合物或式(II‑2)所示化合物;基于所述电解液的质量,所述式(I)所示化合物的质量百分含量为X,所述化合物II的质量百分含量为Y,0.01%≤X≤5%,0.01≤X/Y≤6。通过选择上述式(I)所示化合物和化合物II,并调控式(I)所示化合物的质量百分含量和X/Y的值在上述范围内,有利于改善电化学装置的低温性能和整体阻抗。
Description
技术领域
本申请涉及电化学技术领域,特别是涉及一种电解液、电化学装置和电子装置。
背景技术
电化学装置,如锂离子电池,其具有储能密度大、开路电压高、自放电率低、循环寿命长、安全性好等优点,现已作为电源广泛应用于相机、手机、无人机、笔记本电脑和智能手表等电子产品。
随着锂离子电池的使用范围不断扩大,市场对锂离子电池提出了更高的要求,例如要求锂离子电池在低温下也具有良好的性能。而电解液作为锂离子电池中重要的组成部分,因此,开发一种合适的电解液以提高锂离子电池在低温下的性能已成为本领域技术人员亟待解决的技术问题。
发明内容
本申请实施例的目的在于提供一种电解液、电化学装置和电子装置,以改善电化学装置的低温性能。具体技术方案如下:
本申请的第一方面提供了一种电解液,其包括式(I)所示化合物和化合物II,所述化合物II包括式(II-1)所示化合物或式(II-2)所示化合物:
其中,R11和R12各自独立地选自F、未取代或被Ra取代的C1至C6的烷基、未取代或被Ra取代的C2至C6的烯基、未取代或被Ra取代的苯基、未取代或被Ra取代的Si1至Si4的硅烷基,各个基团中的Ra各自独立地选自F、C1至C4的烷基;
其中,R21和R22各自独立地选自H、F或C1至C4的烷基,n3为1、2、3或4;
其中,D和E各自独立地选自C1至C8的亚烷基或C1至C8的氟代亚烷基;
基于所述电解液的质量,所述式(I)所示化合物的质量百分含量为X,所述化合物II的质量百分含量为Y,0.01%≤X≤5%,0.01≤X/Y≤6。通过选择上述式(I)所示化合物和化合物II,并调控式(I)所示化合物的质量百分含量和X/Y的值在上述范围内,有利于改善电化学装置的低温性能、整体阻抗、高温循环性能和高温存储性能。
在本申请的一些实施方案中,0.01≤X/Y≤3。调控X/Y的值在上述范围内,有利于改善电化学装置的低温性能、整体阻抗、高温循环性能和高温存储性能。
在本申请的一些实施方案中,0.01%≤Y≤5%。调控Y的值在上述范围内,有利于改善电化学装置的低温性能、整体阻抗、高温循环性能和高温存储性能。
在本申请的一些实施方案中,所述式(I)所示化合物包括以下化合物中的至少一种:
通过选择上述式(I)所示化合物,更有利于式(I)所示化合物和化合物II协同调节固体电解质界面膜(SEI膜)的成分,提高SEI膜的离子电导性和稳定性,改善电化学装置的低温性能、整体阻抗、高温循环性能和高温存储性能。
在本申请的一些实施方案中,所述式(II-1)所示化合物包括1,3-丙烷磺酸内酯、1,4-丁烷磺酸内酯、1,2-丁烷磺酸内酯、1,3-丁烷磺酸内酯、2,4-丁烷磺酸内酯或1,3-戊烷磺酸内酯中的至少一种;所述式(II-2)所示化合物包括甲烷二磺酸亚甲酯或甲烷二磺酸亚乙酯中的至少一种。通过选择上述式(II-1)所示化合物和式(II-2)所示化合物,更有利于式(I)所示化合物和化合物II协同调节SEI膜的成分,提高SEI膜的离子电导性和稳定性,改善电化学装置的低温性能、整体阻抗、高温循环性能和高温存储性能。
在本申请的一些实施方案中,电解液还包括多腈化合物,所述多腈化合物包括以下化合物中的至少一种:
基于所述电解液的质量,所述多腈化合物的质量百分含量为D,0.2%≤D≤10%,0.05≤(X+Y)/D≤15。通过选择上述多腈化合物并调控其质量百分含量在上述范围内,有利于与上述含有式(I)所示化合物和化合物II的电解液体系形成协同作用,提高SEI膜的离子电导率和稳定性、降低SEI膜和正极电解液界面膜(CEI膜)的阻抗,改善电化学装置的低温性能、整体阻抗、高温循环性能和高温存储性能。
在本申请的一些实施方案中,电解液还包括酸酐化合物,所述酸酐化合物的结构如式(Ⅵ)所示:
其中,R1至R8各自独立地选自H、F、Cl、未取代或被F取代的C1至C4的链状烷基、C3至C5的环状烷基、C2至C4烯基、C2至C4炔基、C1至C4烷氧基、C6至C10芳基、氨基、醛基、乙酰基、氰基、羟基或磺酸基;
基于所述电解液的质量,所述酸酐化合物的质量百分含量为M,0.01%≤M≤5%。通过选择上述酸酐化合物并调控其质量百分含量在上述范围内,有利于与上述含有式(I)所示化合物和化合物II的电解液体系形成协同作用,提高SEI膜的离子电导率和稳定性、降低SEI膜的阻抗,改善电化学装置的低温性能、整体阻抗、高温存储性能和高温循环性能。
在本申请的一些实施方案中,所述酸酐化合物包括以下化合物中的至少一种:
通过选择上述酸酐化合物,有利于与上述含有式(I)所示化合物和化合物II的电解液体系形成协同作用,提高SEI膜的离子电导率和稳定性、降低SEI膜的阻抗,改善电化学装置的低温性能、整体阻抗、高温存储性能和高温循环性能。
在本申请的一些实施方案中,其还包括式(Ⅶ)所示化合物;
其中,R71、R72、R73和R74各自独立地选自H、F、C1至C10的氟代烷基、C1至C10的氟代烷氧基或C1至C10的氟代烷氧基烷基,且R71、R72、R73和R74不同时为H;
基于所述电解液的质量,所述式(Ⅶ)所示化合物的质量百分含量为C,0.5%≤C≤16%。通过选择上述式(Ⅶ)所示化合物并调控其质量百分含量在上述范围内,有利于与上述含有式(I)所示化合物和化合物II的电解液体系形成协同作用,提高SEI膜的离子电导率、稳定性和柔韧性,以及降低SEI膜的阻抗,改善电化学装置的低温性能、整体阻抗、高温存储性能和高温循环性能。
在本申请的一些实施方案中,所述式(Ⅶ)所示化合物包括以下化合物中的至少一种:
通过选择上述式(Ⅶ)所示化合物,有利于与上述含有式(I)所示化合物和化合物II的电解液体系形成协同作用,提高SEI膜的离子电导率、稳定性和柔韧性,以及降低SEI膜的阻抗,改善电化学装置的低温性能、整体阻抗、高温存储性能和高温循环性能。
在本申请的一些实施方案中,电解液满足以下特征中的至少一者:
(1)0.05%≤X≤3%;
(2)0.5%≤Y≤4%;
(3)多腈化合物的质量百分含量为D,0.5%≤D≤5%,0.1≤(X+Y)/D≤5;
(4)酸酐化合物的质量百分含量为M,0.1%≤M≤2%;
(5)式(Ⅶ)所示化合物的质量百分含量为C,1%≤C≤10%。
电解液满足以上特征中的至少一者,有利于改善电化学装置的低温性能、整体阻抗、高温存储性能和高温循环性能。
本申请的第二方面提供了一种电化学装置,其包括前述任一实施方案中的电解液。从而本申请提供的电化学装置具有良好的低温性能、高温存储性能和高温循环性能,以及较低的整体阻抗。
本申请的第三方面提供了一种电子装置,其包括前述任一实施方案中的电化学装置。从而,本申请提供的电子装置具有良好的使用性能。
本申请有益效果:
本申请提供了一种电解液、电化学装置和电子装置,电解液包括式(I)所示化合物和化合物II,化合物II包括式(II-1)所示化合物或式(II-2)所示化合物;基于电解液的质量,式(I)所示化合物的质量百分含量为X,化合物II的质量百分含量为Y,0.01%≤X≤5%,0.01≤X/Y≤6。式(I)所示化合物和化合物II可以调控固体电解质界面膜(SEI膜)中的无机成分,增加SEI膜中的Li2S和Li2SO3的含量,提高对电子的阻隔性,有利于电解液与SEI膜的界面的电子发生副反应,减小了SEI膜的整体厚度,使所形成的无机成分具有较好的离子电导性,有利于锂离子在界面的传输,从而有利于改善由于低温而降低的离子传输问题,进而能够改善电化学装置的低温性能,还有利于降低电化学装置的整体阻抗。
当然,实施本申请的任一产品或方法并不一定需要同时达到以上所述的所有优点。
具体实施方式
下面将对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本申请一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例,本领域普通技术人员基于本申请所获得的所有其他实施例,都属于本申请保护的范围。
需要说明的是,本申请的具体实施方式中,以锂离子电池作为二次电池的例子来解释本申请,但是本申请的二次电池并不仅限于锂离子电池。具体技术方案如下:
本申请的第一方面提供了一种电解液,其包括式(I)所示化合物和化合物II,化合物II包括式(II-1)所示化合物或式(II-2)所示化合物:
其中,R11和R12各自独立地选自F、未取代或被Ra取代的C1至C6的烷基、未取代或被Ra取代的C2至C6的烯基、未取代或被Ra取代的苯基、未取代或被Ra取代的Si1至Si4的硅烷基,各个基团中的Ra各自独立地选自F、C1至C4的烷基;
其中,R21和R22各自独立地选自H、F或C1至C4的烷基,n3为1、2、3或4;
其中,D和E各自独立地选自C1至C8的亚烷基或C1至C8的氟代亚烷基;
基于电解液的质量,式(I)所示化合物的质量百分含量为X,化合物II的质量百分含量为Y,0.01≤X≤5%,0.01≤X/Y≤6;进一步地,0.05%≤X≤3%;进一步地,0.01≤X/Y≤3。例如,式(I)所示化合物的质量百分含量可以为0.01%、0.05%、0.1%、0.5%、1%、2%、3%、4%、5%或任意上述两个值所组成的范围内的任意值,X/Y的值可以为0.01、0.05、0.1、0.5、1、2、3、4、5、6或任意上述两个值所组成的范围内的任意值。
式(I)所示化合物和化合物II可以调控SEI膜中的无机成分,增加SEI膜中的Li2S和Li2SO3的含量,提高对电子的阻隔性,有利于电解液与SEI膜的界面的电子发生副反应,减小了SEI膜的整体厚度,使所形成的无机成分具有较好的离子电导性,有利于锂离子在界面的传输,从而有利于改善由于低温而降低的离子传输问题,进而能够改善电化学装置的低温性能,还有利于降低电化学装置的整体阻抗。当式(I)所示化合物的质量百分含量和X/Y的值不在上述范围内时,则不能增加SEI膜中的Li2S和Li2SO3的含量以提高SEI膜的离子电导性,进而改善电化学装置的低温性能和整体阻抗。另外,SEI膜中的Li2S和Li2SO3还有利于提高SEI膜的稳定性,进而改善电化学装置的高温循环性能和高温存储性能。通过选择上述式(I)所示化合物和化合物II,并调控式(I)所示化合物的质量百分含量和X/Y的值在上述范围内,有利于改善电化学装置的低温性能、整体阻抗、高温循环性能和高温存储性能。在本申请中,改善电化学装置的整体阻抗也即降低电化学装置的整体阻抗,“低温”是指温度小于或等于20℃,高温”是指温度大于或等于40℃。
在本申请的一些实施方案中,0.01%≤Y≤5%;进一步地,0.5%≤Y≤4%。例如,化合物II的质量百分含量可以为0.01%、0.05%、0.1%、0.5%、1%、2%、3%、4%、5%或任意上述两个值所组成的范围内的任意值。通过调控化合物II的质量百分含量在上述范围内,更有利于式(I)所示化合物和化合物II协同调节SEI膜的成分,提高SEI膜的离子电导性和稳定性,改善电化学装置的低温性能、整体阻抗、高温循环性能和高温存储性能。
示例性地,式(I)所示化合物包括以下化合物中的至少一种:
通过选择上述式(I)所示化合物,更有利于式(I)所示化合物和化合物II协同调节SEI膜的成分,提高SEI膜的离子电导性和稳定性,改善电化学装置的低温性能、整体阻抗、高温循环性能和高温存储性能。
在本申请的一些实施方案中,式(II-1)所示化合物包括1,3-丙烷磺酸内酯、1,4-丁烷磺酸内酯、1,2-丁烷磺酸内酯、1,3-丁烷磺酸内酯、2,4-丁烷磺酸内酯或1,3-戊烷磺酸内酯中的至少一种;式(II-2)所示化合物包括甲烷二磺酸亚甲酯或甲烷二磺酸亚乙酯中的至少一种。通过选择上述式(II-1)所示化合物和式(II-2)所示化合物,更有利于式(I)所示化合物和化合物II协同调节SEI膜的成分,提高SEI膜的离子电导性和稳定性,改善电化学装置的低温性能、整体阻抗、高温循环性能和高温存储性能。
在本申请的一些实施方案中,电解液还包括多腈化合物,多腈化合物包括以下化合物中的至少一种:
基于电解液的质量,多腈化合物的质量百分含量为D,0.2%≤D≤10%,0.05≤(X+Y)/D≤15;进一步地,0.5%≤D≤5%,0.1≤(X+Y)/D≤5。例如,多腈化合物的质量百分含量可以为0.2%、0.5%、1%、3%、5%、7%、9%、10%或任意上述两个值所组成的范围内的任意值,(X+Y)/D的值可以为0.05、0.1、0.5、1、3、5、7、9、10、13、15或任意上述两个值所组成的范围内的任意值。多腈化合物中的氰基容易与正极活性材料之间形成络合作用而吸附在正极表面,抑制正极活性材料中的金属元素的溶出,例如过渡金属元素的溶出,减少电解液与正极活性材料之间的副反应,降低CEI膜的阻抗,进一步改善电化学装置的低温性能和整体阻抗。通过选择上述多腈化合物并调控其质量百分含量在上述范围内,有利于与上述含有式(I)所示化合物和化合物II的电解液体系形成协同作用,提高SEI膜的离子电导率和稳定性、降低SEI膜和CEI膜的阻抗,改善电化学装置的低温性能、整体阻抗、高温循环性能和高温存储性能。在本申请中,“正极”也即正极极片。
在本申请的一些实施方案中,电解液还包括酸酐化合物,酸酐化合物的结构如式(Ⅵ)所示:
其中,R1至R8各自独立地选自H、F、Cl、未取代或被F取代的C1至C4的链状烷基、C3至C5的环状烷基、C2至C4烯基、C2至C4炔基、C1至C4烷氧基、C6至C10芳基、氨基、醛基、乙酰基、氰基、羟基或磺酸基。
示例性地,酸酐化合物包括以下化合物中的至少一种:
基于电解液的质量,酸酐化合物的质量百分含量为M,0.01%≤M≤5%;进一步地,0.1%≤M≤2%。例如,酸酐化合物的质量百分含量可以为0.01%、0.05%、0.1%、0.5%、1%、2%、3%、4%、5%或任意上述两个值所组成的范围内的任意值。酸酐化合物中的C=O能够稳固SEI膜,改善电化学装置的高温存储性能和高温循环性能。通过选择上述酸酐化合物并调控其质量百分含量在上述范围内,有利于与上述含有式(I)所示化合物和化合物II的电解液体系形成协同作用,提高SEI膜的离子电导率和稳定性、降低SEI膜的阻抗,改善电化学装置的低温性能、整体阻抗、高温存储性能和高温循环性能。
在本申请的一些实施方案中,其还包括式(Ⅶ)所示化合物;
其中,R71、R72、R73和R74各自独立地选自H、F、C1至C10的氟代烷基、C1至C10的氟代烷氧基或C1至C10的氟代烷氧基烷基,且R71、R72、R73和R74不同时为H。
示例性地,式(Ⅶ)所示化合物包括以下化合物中的至少一种:
基于电解液的质量,式(Ⅶ)所示化合物的质量百分含量为C,0.5%≤C≤16%;进一步地,1%≤C≤10%。例如,式(Ⅶ)所示化合物的质量百分含量可以为0.5%、1%、3%、5%、7%、9%、10%、13%、15%、16%或任意上述两个值所组成的范围内的任意值。式(Ⅶ)所示化合物的引入能够与电解液中的锂盐在SEI膜的表面生成含有LiF和烷基锂的保护膜,减少在SEI膜表面副反应的发生,同时提高SEI膜的柔韧性,改善电化学装置的低温性能和循环性能。通过选择上述式(Ⅶ)所示化合物并调控其质量百分含量在上述范围内,有利于与上述含有式(I)所示化合物和化合物II的电解液体系形成协同作用,提高SEI膜的离子电导率、稳定性和柔韧性,以及降低SEI膜的阻抗,改善电化学装置的低温性能、整体阻抗、高温存储性能和高温循环性能。
在本申请的一些实施方案中,电解液还包括有机溶剂,有机溶剂包括碳酸酯化合物和/或羧酸酯化合物。本申请对碳酸酯化合物和羧酸酯化合物的种类没有特别限制,可以采用本领域已知的碳酸酯化合物和羧酸酯化合物,示例性地,碳酸酯化合物可以包括但不限于碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二丙酯(DPC)、碳酸甲丙酯(MPC)、碳酸乙丙酯(EPC)、碳酸甲乙酯(MEC)、碳酸乙烯酯(EC)、碳酸亚丙酯(PC)、碳酸亚丁酯(BC)、碳酸乙烯基亚乙酯(VEC)、氟代碳酸乙烯酯(FEC)、碳酸1,2-二氟亚乙酯、碳酸1,1-二氟亚乙酯、碳酸1,1,2-三氟亚乙酯、碳酸1,1,2,2-四氟亚乙酯、碳酸1-氟-2-甲基亚乙酯、碳酸1-氟-1-甲基亚乙酯、碳酸1,2-二氟-1-甲基亚乙酯、碳酸1,1,2-三氟-2-甲基亚乙酯或碳酸三氟甲基亚乙酯中的至少一种;羧酸酯化合物可以包括但不限于甲酸甲酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸叔丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、γ-丁内酯、癸内酯、戊内酯、甲瓦龙酸内酯或己内酯中的至少一种。本申请对有机溶剂在电解液中的含量没有特别限制,只要能实现本申请的目的即可,例如,基于电解液的质量,有机溶剂的质量百分含量为60%至88%。
在本申请的一些实施方案中,电解液还包括锂盐,本申请对锂盐的种类没有特别限制,可以采用本领域已知的锂盐,示例性地,锂盐可以包括但不限于六氟磷酸锂、双三氟甲烷磺酰亚胺锂、双(氟磺酰)亚胺锂、二氟磷酸锂、双草酸硼酸锂或二氟草酸硼酸锂中的至少一种。本申请对锂盐的在电解液中的含量没有特别限制,只要能实现本申请的目的即可,例如,基于电解液的质量,锂盐的质量百分含量为10%至20%。
本申请的第二方面提供了一种电化学装置,其包括前述任一实施方案中的电解液。从而本申请提供的电化学装置具有良好的低温性能、高温存储性能和高温循环性能,以及较低的整体阻抗。
在本申请中,电化学装置还包括正极极片,正极极片包括正极集流体以及设置于正极集流体至少一个表面上的正极材料层。上述“设置于正极集流体至少一个表面上的正极材料层”是指,正极材料层可以设置于正极集流体沿自身厚度方向上的一个表面上,也可以设置于正极集流体沿自身厚度方向上的两个表面上。需要说明,这里的“表面”可以是正极集流体的全部区域,也可以是正极集流体的部分区域,本申请没有特别限制,只要能实现本申请目的即可。
本申请对正极集流体没有特别限制,只要能够实现本申请目的即可,例如,可以包含铝箔、铝合金箔或复合集流体(例如铝碳复合集流体)等。
正极材料层包括正极活性材料,本申请对正极活性材料没有特别限制,只要能够实现本申请目的即可,例如,正极活性材料可以包含但不限于镍钴锰酸锂(例如常见的NCM811、NCM622、NCM523、NCM111)、镍钴铝酸锂、磷酸铁锂、富锂锰基材料、钴酸锂(LiCoO2)、锰酸锂、磷酸锰铁锂或钛酸锂中的至少一种。
正极材料层还包括导电剂和粘结剂,本申请对导电剂和粘结剂的种类没有特别限制,只要能够实现本申请目的即可,例如,导电剂可以包括但不限于导电炭黑(Super P)、碳纳米管(CNTs)、碳纤维、鳞片石墨、科琴黑、石墨烯、金属材料或导电聚合物中的至少一种。上述碳纳米管可以包括但不限于单壁碳纳米管和/或多壁碳纳米管。上述碳纤维可以包括但不限于气相生长碳纤维(VGCF)和/或纳米碳纤维。上述金属材料可以包括但不限于金属粉和/或金属纤维,具体地,金属可以包括但不限于铜、镍、铝或银中的至少一种。上述导电聚合物可以包括但不限于聚亚苯基衍生物、聚苯胺、聚噻吩、聚乙炔或聚吡咯中的至少一种。粘结剂可以包括但不限于聚丙烯酸、聚丙烯酸钠、聚丙烯酸钾、聚丙烯酸锂、聚酰亚胺、聚乙烯醇、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、羧甲基纤维素锂、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、丁苯橡胶或聚偏氟乙烯中的至少一种。本申请对正极材料层中正极活性材料、导电剂、粘结剂的质量比没有特别限制,本领域技术人员可以根据实际需要选择,只要能够实现本申请目的即可。
本申请对正极集流体和正极材料层的厚度没有特别限制,只要能够实现本申请目的即可。例如,正极集流体的厚度为6μm至12μm,正极材料层的厚度为30μm至120μm。申请对正极极片的厚度没有特别限制,只要能够实现本申请目的即可,例如,正极极片的厚度为50μm至250μm。
任选地,正极极片还可以包含导电层,导电层位于正极集流体和正极材料层之间。导电层的组成没有特别限制,可以是本领域常用的导电层。导电层包括导电剂和粘结剂。本申请对导电层中的导电剂和粘结剂没有特别限制,例如,可以是上述导电剂和上述粘结剂中的至少一种。
在本申请中,电化学装置还包括负极极片,负极极片包括负极集流体以及设置于正极集流体至少一个表面上的负极材料层。上述“负极材料层设置于负极集流体至少一个表面上”是指,负极材料层可以设置于负极集流体沿自身厚度方向上的一个表面上,也可以设置于负极集流体沿自身厚度方向上的两个表面上。需要说明,这里的“表面”可以是负极集流体表面的全部区域,也可以是正极集流体表面的部分区域,本申请没有特别限制,只要能实现本申请目的即可。
本申请对负极集流体没有特别限制,只要能够实现本申请目的即可,例如,可以包含铜箔、铜合金箔、镍箔、不锈钢箔、钛箔、泡沫镍、泡沫铜或复合集流体(例如碳铜复合集流体、镍铜复合集流体、钛铜复合集流体等)等。
负极材料层包括负极活性材料,本申请对负极活性材料没有特别限制,只要能够实现本申请目的即可,例如,负极活性材料可以包含但不限于天然石墨、人造石墨、中间相微碳球、硬碳、软碳、硅、硅-碳复合物、Li-Sn合金、Li-Sn-O合金、Sn、SnO、SnO2、尖晶石结构的锂化TiO2-Li4Ti5O12或Li-Al合金中的至少一种。
负极材料层还包括导电剂和粘结剂,本申请对导电剂和粘结剂的种类没有特别限制,只要能够实现本申请目的即可,例如,可以是上述导电剂和上述粘结剂中的至少一种。本申请对负极材料层中负极活性材料、导电剂、粘结剂的质量比没有特别限制,本领域技术人员可以根据实际需要选择,只要能够实现本申请目的即可。负极材料层还可以包括增稠剂,本申请对增稠剂的含量和种类没有特别限制,可以采用本领域已知的常规种类和含量,只要能实现本申请的目的即可。
本申请对负极材料层的厚度没有特别限制,只要能够实现本申请目的即可,例如,负极材料层的厚度为30μm至120μm。本申请对负极集流体的厚度没有特别限制,只要能够实现本申请目的即可,例如,负极集流体的厚度为4μm至12μm。申请对负极极片的厚度没有特别限制,只要能够实现本申请目的即可,例如,负极极片的厚度为50μm至250μm。
任选地,负极极片还可以包含导电层,导电层位于负极集流体和负极材料层之间。本申请对导电层的组成没有特别限制,可以是本领域常用的导电层。例如,导电层包括导电剂和粘结剂。本申请对导电层中的导电剂和粘结剂没有特别限制,例如可以是上述导电剂和上述粘结剂中的至少一种。
在本申请中,电化学装置还包括隔离膜,用以分隔正极极片和负极极片,防止电化学装置内部短路,允许电解质离子自由通过,且不影响电化学充放电过程的进行。本申请对隔离膜没有特别限制,只要能够实现本申请目的即可。例如,隔离膜的材料可以包括但不限于聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)为主的聚烯烃(PO)类、聚酯(例如,聚对苯二甲酸二乙酯(PET)膜)、纤维素、聚酰亚胺(PI)、聚酰胺(PA)、氨纶或芳纶中的至少一种;隔离膜的类型可以包括织造膜、非织造膜、微孔膜、复合膜、碾压膜或纺丝膜中的至少一种。
例如,隔离膜可以包括基材层和表面处理层。基材层可以为具有多孔结构的无纺布、膜或复合膜,基材层的材料可以包括聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚酰亚胺中的至少一种。任选地,可以使用聚丙烯多孔膜、聚乙烯多孔膜、聚丙烯无纺布、聚乙烯无纺布或聚丙烯-聚乙烯-聚丙烯多孔复合膜。任选地,基材层的至少一个表面上设置有表面处理层,表面处理层可以是聚合物层或无机物层,也可以是混合聚合物与无机物所形成的层。
例如,无机物层包括无机颗粒和粘结剂,所述无机颗粒没有特别限制,例如可以包括氧化铝、氧化硅、氧化镁、氧化钛、二氧化铪、氧化锡、二氧化铈、氧化镍、氧化锌、氧化钙、氧化锆、氧化钇、碳化硅、勃姆石、氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化钙或硫酸钡中的至少一种。所述粘结剂没有特别限制,例如可以是上述粘结剂中的至少一种。聚合物层中包含聚合物,聚合物的材料包括聚酰胺、聚丙烯腈、丙烯酸酯聚合物、聚丙烯酸、聚丙烯酸盐、聚乙烯呲咯烷酮、聚乙烯醚或聚偏氟乙烯或聚(偏氟乙烯-六氟丙烯)中的至少一种。
本申请的电化学装置的制备过程为本领域技术人员所熟知的,本申请没有特别的限制,例如,可以包括但不限于以下步骤:将正极极片、隔离膜和负极极片按顺序堆叠,并根据需要将其卷绕、折叠等操作得到卷绕结构的电极组件,将电极组件放入包装袋内,将电解液注入包装袋并封口,得到电化学装置;或者,将正极极片、隔离膜和负极极片按顺序堆叠,然后用胶带将整个叠片结构的四个角固定好得到叠片结构的电极组件,将电极组件置入包装袋内,将电解液注入包装袋并封口,得到电化学装置。此外,也可以根据需要将防过电流元件、导板等置于包装袋中,从而防止电化学装置内部的压力上升、过充放电。其中,包装袋为本领域已知的包装袋,本申请对此不作限定。
本申请的第三方面提供了一种电子装置,其包括前述任一实施方案中的电化学装置。从而,本申请提供的电子装置具有良好的使用性能。本申请对电子装置的种类没有特别限定,其可以是用于现有技术中已知的任何电子装置。在一些实施例中,电子装置可以包括但不限于笔记本电脑、笔输入型计算机、移动电脑、电子书播放器、便携式电话、便携式传真机、便携式复印机、便携式打印机、头戴式立体声耳机、录像机、液晶电视、手提式清洁器、便携CD机、迷你光盘、收发机、电子记事本、计算器、存储卡、便携式录音机、收音机、备用电源、电机、汽车、摩托车、助力自行车、自行车、照明器具、玩具、游戏机、钟表、电动工具、闪光灯、照相机、家庭用大型蓄电池和锂离子电容器等。
实施例
以下,举出实施例及对比例来对本申请的实施方式进行更具体地说明。各种的试验及评价按照下述的方法进行。
测试方法和设备:
80℃存储厚度膨胀率测试:
将锂离子电池在25℃下以0.5C恒流放电至3.0V,再以0.5C恒流充电至4.5V,4.5V下恒压充电至0.05C,用千分尺测试并记录锂离子电池的厚度记为H11。放置到80℃烘箱当中,4.5V恒压7小时,7小时结束后用千分尺测试并记录锂离子电池的厚度,记为H12。
80℃存储厚度膨胀率=(H12-H11)/H11×100%。
45℃高温循环测试:
将锂离子电池置于45℃恒温箱中,静置30分钟,使锂离子电池达到恒温。将达到恒温的锂离子电池在45℃下以0.2C恒流充电至4.5V,4.5V下恒压充电至0.05C,静置5分钟,再以0.2C恒流放电至3.0V,静置5分钟,测试锂离子电池的初始放电容量C0和初始厚度H0。然后再以1.3C恒流充电至4.15V,以4.15V恒压充电至电流为1C;再以1C恒流充电至4.25V,然后以4.25V恒压充电至电流为0.8C;再以0.8C恒流充电至4.5V,然后以4.5V恒压充电至电流为0.05C;放置5分钟;接着以1C恒流放电至3.0V,静置5分钟,此为一个充放电循环,如此充电/放电,测试锂离子电池循环400圈后的放电容量C’和最终厚度H’。
45℃循环400圈后的容量保持率=C’/C0×100%。
45℃循环400圈后的厚度膨胀率=(H’-H0)/H0×100%。
-10℃低温循环测试:
将锂离子电池置于-10℃恒温箱中,静置30分钟,使锂离子电池达到恒温。将达到恒温的锂离子电池在-10℃下以0.2C恒流充电至4.5V,4.5V下恒压充电至0.05C,静置5分钟,再以0.2C恒流放电至3.0V,静置5分钟,测试初始容量C11。然后再以0.5C恒流充电至4.2V,以4.2V恒压充电至电流为0.3C;再以0.3C恒流充电至4.25V,然后以4.5V恒压充电至电流为0.05C;放置5分钟;接着以0.2C恒流放电至3.0V,静置5分钟;此为一个充放电循环,如此充电/放电,测试锂离子电池循环200圈后的放电容量C12,计算锂离子电池循环200次后的容量保持率。
-10℃循环200圈后的容量保持率=C12/C11×100%。
25℃直流阻抗(DCR)的测试:
将锂离子电池在25℃恒温箱中静置1小时,使锂离子电池达到恒温;以0.5C恒流充电至4.2V,再以0.3C恒流充电至4.5V,4.5V恒压充电至电流为0.02C,静置30分钟;再以0.1C恒流放电至3.4V,静置30分钟,此步容量作为基准。25℃条件下以0.5C恒流充电至4.2V,再以0.3C恒流充电至4.5V,4.5V恒压充电至电流为0.02C,静置30分钟;以0.1C恒流放电60分钟(容量以锂离子电池理论容量计算),记录此时的电压为V1;再以1C恒流放电1s(容量以锂离子电池理论容量计算),记录此时的电压为V2,计算锂离子电池20%SOC状态对应直流阻抗。20%SOC DCR=(V1-V2)/1C。其中,SOC是指锂离子电池的荷电状态。
-10℃放电容量比测试:
将锂离子电池在25℃恒温箱中静置1小时,使锂离子电池达到恒温;以0.5C恒流充电至4.2V,再以0.3C恒流充电至4.5V,4.5V恒压充电至电流为0.02C,静置30分钟;再以0.2C恒流放电至3.4V,静置30分钟,此步容量(D0)作为基准。25℃条件下以0.5C恒流充电至4.2V,再以0.3C恒流充电至4.5V,4.5V恒压充电至电流为0.02C,静置30分钟;将恒温箱中温度调整为-10℃,将锂离子电池在-10℃恒温箱中静置1小时,使锂离子电池达到恒温;以0.2C恒流放电至3.4V,记录此时容量为D1。-10℃放电容量比=D1/D0×100%。
实施例1-1
<正极极片的制备>
将上述制备得到的正极活性材料钴酸锂、导电剂乙炔黑、粘结剂聚偏二氟乙烯按照质量比为96:2:2进行混合,加入N-甲基吡咯烷酮(NMP),在真空搅拌机作用下搅拌至体系成均一透明状,获得正极浆料,其中正极浆料的固含量为70wt%。将正极浆料均匀涂覆于厚度为12μm的正极集流体铝箔的一个表面上,将铝箔在120℃下烘干处理1h,得到单面涂覆有厚度为100μm的正极材料层的正极极片。在铝箔的另一个表面上重复以上步骤,即得到双面涂布正极材料层的正极极片。然后经过冷压、裁片、分切后,在120℃的真空条件下干燥1h,得到规格为74mm×867mm的正极极片。
<负极极片的制备>
将负极活性材料人造石墨、导电剂乙炔黑、粘结剂丁苯橡胶(SBR)、增稠剂羧甲基纤维素钠(CMC)按照质量比为95:2:2:1进行混合,加入去离子水,在真空搅拌机作用下获得负极浆料,其中负极浆料的固含量为75wt%。将负极浆料均匀涂覆于厚度为12μm的负极集流体铜箔的一个表面上,将铜箔在120℃下烘干,得到涂层厚度为130μm的单面涂覆有负极材料层的负极极片。在铜箔的另一个表面上重复以上步骤,即得到双面涂布负极材料层的负极极片。然后经过冷压、裁片、分切后,在120℃的真空条件下干燥1h,得到规格为74mm×867mm的负极极片。
<电解液的制备>
在含水量<10ppm的氩气气氛手套箱中,将有机溶剂碳酸乙烯酯、碳酸二乙酯、丙酸丙酯按照质量比为3:4:3,然后向有机溶剂中加入锂盐六氟磷酸锂(LiPF6)、式(I)所示化合物I-1和化合物II 1,3-丙烷磺酸内酯,得到电解液。基于电解液的质量,LiPF6的质量百分含量为12%,式(I)所示化合物的质量百分含量为0.05%,化合物Ⅱ的质量百分含量为5%,其余为有机溶剂。
<隔离膜>
采用厚度为7μm的多孔聚乙烯薄膜(Celgard公司提供)。
<锂离子电池的制备>
将上述制备得到的正极极片、隔离膜、负极极片按顺序叠好,使隔离膜处于正极极片和负极极片中间起到隔离的作用,卷绕得到电极组件。将电极组件置于铝塑膜包装袋中,干燥后注入电解液,经过真空封装、静置、化成、脱气、切边等工序得到锂离子电池。化成上限电压为4.15V,化成温度为70℃,化成静置时间为2h。
实施例1-2至实施例1-14
除了按照表1调整式(I)所示化合物和化合物II的种类和质量百分含量,锂盐的质量百分含量不变,有机溶剂的质量百分含量随之改变以外,其余与实施例1-1相同。
实施例2-1至实施例2-9
除了在<电解液的制备>中按照表2所示还加入多腈化合物,并按照表2所示调整多腈化合物的质量百分含量和种类、式(I)所示化合物和化合物II的质量百分含量,有机溶剂的质量百分含量随之改变,锂盐的质量百分含量不变以外,其余与实施例1-4相同。
实施例3-1至实施例3-9
除了在<电解液的制备>中按照表3所示还加入酸酐化合物,并按照表3所示调整其质量百分含量和种类,有机溶剂的质量百分含量随之改变,式(I)所示化合物、化合物II和锂盐的质量百分含量不变以外,其余与实施例1-4相同。
实施例4-1至实施例4-12
除了在<电解液的制备>中按照表4所示还加入式(Ⅶ)所示化合物,并按照表4所示调整其质量百分含量和种类,有机溶剂的质量百分含量随之改变,式(I)所示化合物、化合物II和锂盐的质量百分含量不变以外,其余与实施例1-4相同。
实施例5-1至实施例5-4
除了在<电解液的制备>中按照表5所示还加入多腈化合物、酸酐化合物和式(Ⅶ)所示化合物中的至少两种,并按照表5所示调整其质量百分含量,有机溶剂的质量百分含量随之改变,锂盐的质量百分含量不变以外,其余与实施例1-4相同。
对比例1-1至对比例1-4
除了按照表1调整式(I)所示化合物和化合物II的种类和质量百分含量,有机溶剂的质量百分含量随之改变,锂盐的质量百分含量不变以外,其余与实施例1-1相同。
各实施例和对比例的相关制备参数及性能测试如表1至表5所示。
表1
注:表1中的“/”表示不存在对应的物质或参数。
从实施例1-1至实施例1-14、对比例1-1至对比例1-4可以看出,本申请实施例均采用本申请提供的电解液,式(I)所示化合物和化合物II的种类、X和X/Y的值在本申请在范围内,对比例1-1至对比例1-4中的电解液不含式(I)所示化合物和/或化合物II,或者X和X/Y的值不在本申请的范围内,而本申请实施例中的锂离子电池具有更高的45℃循环400圈后的容量保持率、-10℃放电容量比、-10℃循环200圈后的容量保持率,以及更低的45℃循环400圈后的厚度膨胀率、20% SOC DCR、80℃存储厚度膨胀率,也即本申请实施例中锂离子电池具有更好的低温性能、高温循环性能和高温存储性能,以及更低的阻抗。从而,采用本申请提供的电解液,得到的锂离子电池具有更好的低温性能、高温循环性能和高温存储性能,以及更低的阻抗。
化合物II的质量百分含量Y通常会影响锂离子电池的性能,例如,低温性能、高温循环性能、高温存储性能和阻抗。从实施例1-1至实施例1-14可以看出,当化合物II的质量百分含量Y在本申请的范围内,得到的锂离子电池具有较高的45℃循环400圈后的容量保持率、-10℃放电容量比、-10℃循环200圈后的容量保持率,以及较低的45℃循环400圈后的厚度膨胀率、20% SOC DCR、80℃存储厚度膨胀率,也即锂离子电池具有良好的低温性能、高温循环性能和高温存储性能,以及较低的阻抗。
表2
注:表2中的“/”表示不存在对应的物质或参数。
从实施例1-4、实施例2-1至实施例2-9可以看出,电解液中引入多腈化合物可以进一步提高锂离子电池的45℃循环400圈后的容量保持率和-10℃放电容量比,降低45℃循环400圈后的厚度膨胀率和80℃存储厚度膨胀率,同时20% SOC DCR较低、-10℃循环200圈后的容量保持率较高,也即多腈化合物的引入可以进一步改善锂离子电池的低温性能、高温循环性能和高温存储性能,而且锂离子电池具有较低的阻抗。
多腈化合物的质量百分含量D和种类通常会影响锂离子电池的性能,例如,低温性能、高温循环性能、高温存储性能和阻抗。从实施例2-1至实施例2-9可以看出,当多腈化合物的质量百分含量D和种类在本申请的范围内,得到的锂离子电池具有较高的45℃循环400圈后的容量保持率、-10℃放电容量比、-10℃循环200圈后的容量保持率,以及较低的45℃循环400圈后的厚度膨胀率、20% SOC DCR、80℃存储厚度膨胀率,也即锂离子电池具有良好的低温性能、高温循环性能和高温存储性能,以及较低的阻抗。从实施例1-4、实施例2-1至实施例2-5可以看出,当多腈化合物的质量百分含量达到10%时(实施例2-5),相较于实施例1-4,锂离子电池的-10℃循环200圈后的容量保持率稍有降低、20% SOC DCR稍有升高,但-10℃循环200圈后的容量保持率仍较高、20% SOC DCR仍较低,而且45℃循环400圈后的容量保持率和-10℃放电容量比相较于实施例1-4更高,45℃循环400圈后的厚度膨胀率和80℃存储厚度膨胀率相较于实施例1-4更低,从而说明当多腈化合物的质量百分含量D在本申请的范围内可以改善锂离子电池的低温性能、高温循环性能、高温存储性能和阻抗。
多腈化合物的质量百分含量D、式(I)所示化合物的质量百分含量X和化合物II的质量百分含量Y之间的关系通常会影响锂离子电池的性能,例如,低温性能、高温循环性能、高温存储性能和阻抗。从实施例2-1至实施例2-9可以看出,当多腈化合物的质量百分含量D、式(I)所示化合物的质量百分含量X和化合物II的质量百分含量Y之间的关系(X+Y)/D在本申请的范围内,得到的锂离子电池具有较高的45℃循环400圈后的容量保持率、-10℃放电容量比、-10℃循环200圈后的容量保持率,以及较低的45℃循环400圈后的厚度膨胀率、20%SOC DCR、80℃存储厚度膨胀率,也即锂离子电池具有良好的低温性能、高温循环性能和高温存储性能,以及较低的阻抗。
表3
注:表3中的“/”表示不存在对应的物质或参数。
从实施例1-4、实施例3-1至实施例3-9可以看出,电解液中引入酸酐化合物可以进一步提高锂离子电池的45℃循环400圈后的容量保持率和-10℃放电容量比,降低45℃循环400圈后的厚度膨胀率和80℃存储厚度膨胀率,同时20% SOC DCR较低、-10℃循环200圈后的容量保持率较高,也即酸酐化合物的引入可以进一步改善锂离子电池的低温性能、高温循环性能和高温存储性能,而且锂离子电池具有较低的阻抗。
酸酐化合物的质量百分含量M和种类通常会影响锂离子电池的性能,例如,低温性能、高温循环性能、高温存储性能和阻抗。从实施例3-1至实施例3-9可以看出,当酸酐化合物的质量百分含量M和种类在本申请的范围内,得到的锂离子电池具有较高的45℃循环400圈后的容量保持率、-10℃放电容量比、-10℃循环200圈后的容量保持率,以及较低的45℃循环400圈后的厚度膨胀率、20% SOC DCR、80℃存储厚度膨胀率,也即锂离子电池具有良好的低温性能、高温循环性能和高温存储性能,以及较低的阻抗。从实施例1-4、实施例3-1至实施例3-6可以看出,当酸酐化合物的质量百分含量达到5%时(实施例3-6),相较于实施例1-4,锂离子电池的-10℃循环200圈后的容量保持率稍有降低、20% SOC DCR稍有升高,但-10℃循环200圈后的容量保持率仍较高、20% SOC DCR仍较低,而且45℃循环400圈后的容量保持率和-10℃放电容量比相较于实施例1-4更高,45℃循环400圈后的厚度膨胀率和80℃存储厚度膨胀率比相较于实施例1-4更低,从而说明当酸酐化合物的质量百分含量M在本申请的范围内可以改善锂离子电池的低温性能、高温循环性能、高温存储性能和阻抗。
表4
注:表4中的“/”表示不存在对应的物质或参数。
从实施例1-4、实施例4-1至实施例4-12可以看出,电解液中引入式(Ⅶ)所示化合物可以进一步提高锂离子电池的45℃循环400圈后的容量保持率和-10℃放电容量比,降低45℃循环400圈后的厚度膨胀率,同时20% SOC DCR和80℃存储厚度膨胀率较低、-10℃循环200圈后的容量保持率较高,也即式(Ⅶ)所示化合物的引入可以进一步改善锂离子电池的低温性能和高温循环性能,而且锂离子电池具有良好的高温存储性能和较低的阻抗。
式(Ⅶ)所示化合物的质量百分含量C和种类通常会影响锂离子电池的性能,例如,低温性能、高温循环性能、高温存储性能和阻抗。从实施例4-1至实施例4-12可以看出,当式(Ⅶ)所示化合物的质量百分含量C和种类在本申请的范围内,得到的锂离子电池具有较高的45℃循环400圈后的容量保持率、-10℃放电容量比、-10℃循环200圈后的容量保持率,以及较低的45℃循环400圈后的厚度膨胀率、20% SOC DCR、80℃存储厚度膨胀率,也即锂离子电池具有良好的低温性能、高温循环性能和高温存储性能,以及较低的阻抗。从实施例1-4、实施例4-1至实施例4-7可以看出,当式(Ⅶ)所示化合物的质量百分含量达到16%时(实施例4-7),相较于实施例1-4,锂离子电池的-10℃循环200圈后的容量保持率稍有降低、20%SOC DCR和80℃存储厚度膨胀率稍有升高,但-10℃循环200圈后的容量保持率仍较高、20%SOC DCR和80℃存储厚度膨胀率仍较低,而且45℃循环400圈后的容量保持率和-10℃放电容量比相较于实施例1-4更高,45℃循环400圈后的厚度膨胀率相较于实施例1-4更低,从而说明当式(Ⅶ)所示化合物的质量百分含量C在本申请的范围内可以改善锂离子电池的低温性能、高温循环性能、高温存储性能和阻抗。
表5
注:表5中的“/”表示不存在对应的物质或参数。
从实施例1-4、实施例5-1至实施例5-4可以看出,当电解液在包括式(I)所示化合物和化合物II的基础上,还包括酸酐化合物、式(Ⅶ)所示化合物和多腈化合物中的至少两种,可以进一步提高锂离子电池的45℃循环400圈后的容量保持率、-10℃放电容量比、-10℃循环200圈后的容量保持率,降低45℃循环400圈后的厚度膨胀率、20% SOC DCR、80℃存储厚度膨胀率,也即酸酐化合物、式(Ⅶ)所示化合物和多腈化合物中的至少两种的引入可以进一步改善锂离子电池的低温性能、高温循环性能、高温存储性能和阻抗。
从实施例5-1至实施例5-4可以看出,式(I)所示化合物和化合物II与酸酐化合物、式(Ⅶ)所示化合物、多腈化合物之间具有良好的兼容性和可叠加性,组合使用得到的锂离子电池具有较高的45℃循环400圈后的容量保持率、-10℃放电容量比、-10℃循环200圈后的容量保持率,以及较低的45℃循环400圈后的厚度膨胀率、20% SOC DCR、80℃存储厚度膨胀率,也即锂离子电池具有良好的低温性能、高温循环性能和高温存储性能,以及较低的阻抗。
需要说明的是,在本文中,术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含,从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素,而且还包括没有明确列出的其他要素,或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。
本说明书中的各个实施例均采用相关的方式描述,各个实施例之间相同相似的部分互相参见即可,每个实施例重点说明的都是与其他实施例的不同之处。
以上所述仅为本申请的较佳实施例,并非用于限定本申请的保护范围。凡在本申请的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换、改进等,均包含在本申请的保护范围内。
Claims (13)
1.一种电解液,其包括式(I)所示化合物和化合物II,所述化合物II包括式(II-1)所示化合物或式(II-2)所示化合物:
其中,R11和R12各自独立地选自F、未取代或被Ra取代的C1至C6的烷基、未取代或被Ra取代的C2至C6的烯基、未取代或被Ra取代的苯基、未取代或被Ra取代的Si1至Si4的硅烷基,各个基团中的Ra各自独立地选自F、C1至C4的烷基;
其中,R21和R22各自独立地选自H、F或C1至C4的烷基,n3为1、2、3或4;
其中,D和E各自独立地选自C1至C8的亚烷基或C1至C8的氟代亚烷基;
基于所述电解液的质量,所述式(I)所示化合物的质量百分含量为X,所述化合物II的质量百分含量为Y,0.01%≤X≤5%,0.01≤X/Y≤6。
2.根据权利要求1所述的电解液,其中,0.01≤X/Y≤3。
3.根据权利要求1所述的电解液,其中,0.01%≤Y≤5%。
5.根据权利要求1所述的电解液,其中,
所述式(II-1)所示化合物包括1,3-丙烷磺酸内酯、1,4-丁烷磺酸内酯、1,2-丁烷磺酸内酯、1,3-丁烷磺酸内酯、2,4-丁烷磺酸内酯或1,3-戊烷磺酸内酯中的至少一种;
所述式(II-2)所示化合物包括甲烷二磺酸亚甲酯或甲烷二磺酸亚乙酯中的至少一种。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的电解液,其满足以下特征中的至少一者:
(1)0.05%≤X≤3%;
(2)0.5%≤Y≤4%;
(3)多腈化合物的质量百分含量为D,0.5%≤D≤5%,0.1≤(X+Y)/D≤5;
(4)酸酐化合物的质量百分含量为M,0.1%≤M≤2%;
(5)式(Ⅶ)所示化合物的质量百分含量为C,1%≤C≤10%。
12.一种电化学装置,其包括权要求1至11中任一项所述的电解液。
13.一种电子装置,其包括权利要求12所述的电化学装置。
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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