CN115805735A - 一种抗伽马射线pe膜及其制备方法以及pe复合膜、复合袋 - Google Patents
一种抗伽马射线pe膜及其制备方法以及pe复合膜、复合袋 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及复合膜技术领域，提供了一种抗伽马射线PE膜及其制备方法以及PE复合膜、复合袋。本发明对PE复合膜外层、中层和内层的原料以及配比进行严格控制，并且在中层和内层添加抗伽马射线母粒，提高PE膜的抗伽马射线性能，所得PE膜在进行伽马射线杀菌后不会发生黄变，不影响内容物的性能；进一步的，本发明严格控制各层所用原料的性能参数，最终所得PE膜在耐黄变的基础上还保持良好的力学性能，且加工性好，洁净度高，透明性好。
Description
技术领域
本发明涉及复合膜技术领域，尤其涉及一种抗伽马射线PE膜及其制备方法以及PE复合膜、复合袋。
背景技术
PE膜是指采用聚乙烯颗粒生产的薄膜，具有防潮性，透湿性小，并且聚乙烯无毒、无臭，具有优良的耐低温性能，化学稳定性好，能够耐大多数酸碱的侵蚀，绝缘性好，在医药、化工、食品、印刷等各个行业中均有广泛应用。
在医药领域中，采用伽马射线进行杀菌是一种常用的方法，通过伽马射线照射后，微生物中的化学物质发生了变化，使细胞活性丧失，从而达到灭菌的目的。但是目前的PE包装袋在伽马射线照射后容易发生黄变，导致杀菌后影响内容物的性能。
发明内容
有鉴于此，本发明提供了一种抗伽马射线PE膜及其制备方法以及PE复合膜、复合袋。本发明提供的PE膜具有抗伽马射线的作用，采用伽马射线杀菌后不黄变，不影响内容物性能。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
一种抗伽马射线PE膜，由外层、中层和内层三层共挤吹膜制成；
以质量份数计，所述外层的制备原料包括低密度聚乙烯10～40份，线性低密度聚乙烯50～85份，加工助剂0.5～1份；
以质量份数计，所述中层的制备原料包括低密度聚乙烯10～30份，线性低密度聚乙烯10～40份，茂金属低密度聚乙烯30～80份，抗伽马射线母粒1～2份，加工助剂0.5～1份；
以质量份数计，所述内层的制备原料包括低密度聚乙烯10～50份，茂金属低密度聚乙烯35～80份，抗伽马射线母粒1～3份，加工助剂0.5～1份；
所述外层、中层和内层的重量比为1:(1～4):(1～2)。
优选的，所述外层使用的低密度聚乙烯的熔指为3.5～4.5g/10min，密度为0.920～0.935g/cm3；所述外层使用的线性低密度聚乙烯的熔指为1.5～2.5g/10min，密度为0.912～0.925g/cm3。
优选的，所述中层使用的低密度聚乙烯的熔指为3.5～4.5g/10min，密度为0.920～0.935g/cm3；所述中层使用的线性低密度聚乙烯的熔指为1.5～2.5g/10min，密度为0.912～0.925g/cm3；所述中层使用的茂金属低密度聚乙烯的熔指为0.5～1.5g/10min，密度为0.912～0.925g/cm3；所述中层使用的抗伽马射线母粒的熔指为24～26g/10min，密度为0.970～0.990g/cm3。
优选的，所述内层使用的低密度聚乙烯的熔指为3.5～4.5g/10min，密度为0.920～0.935g/cm3；所述内层使用的茂金属低密度聚乙烯的熔指为0.5～1.5g/10min，密度为0.905～0.915g/cm3；所述内层使用的抗伽马射线母粒的熔指为24～26g/10min，密度为0.970～0.990g/cm3。
优选的，所述外层、中层和内层使用的加工助剂均为氟聚合物与聚烯烃树脂制备而成的功能母粒，熔指为4.0～5.0g/10min，密度为0.915～0.925g/cm3。
优选的，所述外层、中层和内层使用的低密度聚乙烯的牌号为PE3020K；所述外层使用的线性低密度聚乙烯的牌号为1002YB；所述中层使用的线性低密度聚乙烯的牌号为201XV；所述中层使用的茂金属低密度聚乙烯的牌号为181；所述中层和内层使用的抗伽马射线母粒的牌号为2695；所述内层使用的茂金属低密度聚乙烯的牌号为121S，所述外层、中层和内层使用的加工助剂的牌号为PE103-001。
本发明提供了上述方案所述抗伽马射线PE膜的制备方法，包括以下步骤：
将外层、中层和内层的制备原料进行三层共挤，得到所述抗伽马射线PE膜。
本发明还提供了一种抗伽马射线PE复合膜，包括层叠设置的热封层和印刷层；所述热封层为上述方案所述的抗伽马射线PE膜或上述方案所述制备方法制备的抗伽马射线PE膜；所述印刷层为聚酯膜。
本发明还提供了上述方案所述抗伽马射线PE复合膜的制备方法，包括以下步骤：
将聚酯膜与抗伽马射线PE膜通过无溶剂胶黏剂复合后熟化，得到抗伽马射线PE复合膜。
本发明还提供了一种抗伽马射线PE复合袋，由上述方案所述的抗伽马射线PE复合膜或上述方案所述制备方法制备的抗伽马射线PE复合膜制备得到。
本发明提供了一种抗伽马射线PE膜，由外层、中层和内层三层共挤吹膜制成；以质量份数计，所述外层的制备原料包括低密度聚乙烯10～40份，线性低密度聚乙烯50～85份，加工助剂0.5～1份；所述中层的制备原料包括低密度聚乙烯10～30份，线性低密度聚乙烯10～40份，茂金属低密度聚乙烯30～80份，抗伽马射线母粒1～2份，加工助剂0.5～1份；所述内层的制备原料包括低密度聚乙烯10～50份，茂金属低密度聚乙烯35～80份，抗伽马射线母粒1～3份，加工助剂0.5～1份；所述外层、中层和内层的厚度比为1:(1～4):(1～3)。本发明对PE复合膜外层、中层和内层的原料以及配比进行严格控制，并且在中层和内层添加抗伽马射线母粒，提高PE膜的抗伽马射线性能，所得PE膜在进行伽马射线杀菌后不会发生黄变，不影响内容物的性能；进一步的，本发明严格控制各层所用原料的性能参数，最终所得PE膜在耐黄变的基础上还保持良好的力学性能，且加工性好，洁净度高，透明性好。
具体实施方式
本发明提供了一种抗伽马射线PE膜，由外层、中层和内层三层共挤吹膜制成；
以质量份数计，所述外层的制备原料包括低密度聚乙烯10～40份，线性低密度聚乙烯50～85份，加工助剂0.5～1份；
以质量份数计，所述中层的制备原料包括低密度聚乙烯10～30份，线性低密度聚乙烯10～40份，茂金属低密度聚乙烯30～80份，抗伽马射线母粒1～2份，加工助剂0.5～1份；
以质量份数计，所述内层的制备原料包括低密度聚乙烯10～50份，茂金属低密度聚乙烯35～80份，抗伽马射线母粒1～3份，加工助剂0.5～1份；
所述外层、中层和内层的重量比为1:(1～4):(1～3)。
以质量份数计，所述外层的制备原料包括低密度聚乙烯10～40份，优选为20～30份。在本发明中，所述外层使用的低密度聚乙烯的的熔指优选为3.5～4.5g/10min，更优选为3.8～4.2g/10min，密度优选为0.920～0.935g/cm3，更优选为0.925～0.930g/cm3，在本发明的具体实施例中，外层使用的低密度聚乙烯的熔指为4.0g/10min，密度为0.928g/cm3，具体为巴塞尔型号为PE3020K的低密度聚乙烯，具有洁净度高、透明性好、易加工等特性。
以外层使用的低密度聚乙烯的质量份数计，所述外层的制备原料包括线性低密度聚乙烯50～85份，优选为60～80份。在本发明中，所述外层使用的线性低密度聚乙烯的熔指优选为1.5～2.5g/10min，更优选为1.8～2.2g/10min密度优选为0.912～0.925g/cm3，更优选为0.915～0.920g/cm3，在本发明的具体实施例中，所述外层使用的线性低密度聚乙烯的熔指为2.0g/10min，密度为0.918g/cm3，具体为埃克森美孚型号为1002YB的线性低密度聚乙烯，具有复合强度高、易加工的性能。
以外层使用的低密度聚乙烯的质量份数计，所述外层的制备原料包括加工助剂0.5～1份，优选为0.6～0.8份。在本发明中，所述外层使用的加工助剂优选为氟聚合物与聚烯烃树脂制备而成的功能母粒，熔指优选为4.0～5.0g/10min，更优选为4.3～4.8g/10min，密度优选为0.915～0.925g/cm3，更优选为0.918～0.920g/cm3。在本发明的具体实施例中，所述外层使用的功能母粒的熔指为4.5g/10min，密度为0.920g/cm3，具体为大金工业株式会社型号为PE103-001的加工助剂，能够有效的减少模口积料、减少晶点降低挤出压力提高生产效率。
以质量份数计，所述中层的制备原料包括低密度聚乙烯10～30份，优选为15～25份。在本发明中，所述中层使用的低密度聚乙烯的熔指、密度以及具体型号优选和外层使用的低密度聚乙烯一致，在此不再赘述。
以中层使用的低密度聚乙烯的质量份数为基准，所述中层的制备原料包括线性低密度聚乙烯10～40份，优选为20～30份。在本发明中，所述中层使用的线性低密度聚乙烯的熔指优选为1.5～2.5g/10min，更优选为1.8～2.2g/10min，密度优选为0.912～0.925g/cm3，更优选为0.915～0.920g/cm3；在本发明的具体实施例中，所述中层使用的线性低密度聚乙烯的熔指为2.0g/10min、密度0.918g/cm3，具体为埃克森美孚型号为201XV的线性低密度聚乙烯，具有透明性好、晶点少、易加工的性能。
以中层使用的低密度聚乙烯的质量份数为基准，所述中层的制备原料包括茂金属低密度聚乙烯30～80份，优选为40～60份。在本发明中，所述中层使用的茂金属低密度聚乙烯的熔指优选为0.5～1.5g/10min，更优选为0.8～1.2g/10min，密度优选为0.912～0.925g/cm3，更优选为0.915～0.920g/cm3，在本发明的具体实施例中，中层使用的茂金属低密度聚乙烯的熔指为1.0g/10min，密度为0.918g/cm3，具体为SK化学型号为181的茂金属低密度聚乙烯，具有透明性好、晶点少、易加工的性能。
以中层使用的低密度聚乙烯的质量份数为基准，所述中层的制备原料包括抗伽马射线母粒1～2份，优选为1.3～1.5份。在本发明中，所述中层使用的抗伽马射线母粒的熔指优选为24～26g/10min，更优选为24.5～25.5g/10min，密度优选为0.970～0.990g/cm3，更优选为0.975～0.985g/cm3。在本发明的具体实施例中，中层使用的抗伽马射线母粒的熔指为25g/10min，密度为0.980g/cm3，具体为优选华谊科技发展有限公司型号为2695的抗伽马射线母粒。
以中层使用的低密度聚乙烯的质量份数为基准，所述中层的制备原料包括加工助剂0.5～1份，优选为0.6～0.8份。在本发明中，所述中层使用的加工助剂的熔指、密度以及具体型号优选和外层使用的加工助剂一致，在此不再赘述。
以质量份数计，所述内层的制备原料包括低密度聚乙烯10～50份，优选为20～40份，在本发明中，所述内层使用的低密度聚乙烯的熔指、密度以及具体型号优选和外层使用的低密度聚乙烯一致，在此不再赘述。
以内层使用的低密度聚乙烯的质量份数计，所述内层的制备原料包括茂金属低密度聚乙烯35～80份，优选为50～70份。在本发明中，所述内层使用的茂金属低密度聚乙烯的熔指优选为0.5～1.5g/10min，更优选为0.8～1.2g/10min，密度优选为0.905～0.915g/cm3，更优选为0.910～0.912g/cm3，在本发明的具体实施例中，所述内层使用的茂金属低密度聚乙烯的熔指为1.0g/10min，密度为0.912g/cm3，具体为SK化学型号为121S的茂金属低密度聚乙烯，具有透明性好、起封温度低、晶点少、易加工的性能。
以内层使用的低密度聚乙烯的质量份数计，所述内层的制备原料包括抗伽马射线母粒1～3份，优选为1.5～2.5份。在本发明中，所述内层使用的抗伽马射线母粒的熔指、密度以及具体型号优选和中层使用的抗伽马射线母粒一致，在此不再赘述。
以内层使用的低密度聚乙烯的质量份数计，所述内层的制备原料包括加工助剂0.5～1份，优选为0.6～0.8份。在本发明中，所述内层使用的加工助剂的熔指、密度以及具体型号优选和外层使用的加工助剂一致，在此不再赘述。
在本发明中，所述外层、中层和内层的重量比为1:(1～4):(1～2)，优选为5:9:6、3:4:3、1:2:1、1:3:1或1:4:1；在本发明中，所述外层、中层和内层的重量比即为其厚度比，在本发明的具体实施例中，根据目标复合膜的总厚度以及三层的厚度比，即可确定每层所需原料的质量；所述PE复合膜的总厚度优选为40～100μm，更优选为50～80μm。
本发明还提供了上述方案所述抗伽马射线PE膜的制备方法，包括以下步骤：
将外层、中层和内层的制备原料进行三层共挤，得到所述抗伽马射线PE膜。
在本发明的具体实施例中，所述三层共挤的过程具体包括：将外层、中层和内层的制备原料分别送入外层、中层和内层挤出机中进行熔融塑化，将所得胶液输送至模头，挤出吹膜得到膜泡，所述膜泡风冷冷却后经稳定环、人字排到上牵引旋转，将膜泡压扁后经导辊进入电晕处理装置中进行电晕处理，然后切边，之后经下牵引夹辊进入前后收卷装置进行前后收卷，即得到抗伽马射线PE膜。
在本发明中，所述外层挤出机、中层挤出机和内层挤出机均优选设置有5个加热区，按照原料通过顺序，依次记为1区～5区；所述模头设置有4个加热区，按照原料通过顺序，依次记为1区～4区。
在本发明中，所述外层挤出机、中层挤出机、内层挤出机以及模头的各个区的挤出温度见表1：
表1外层、中层、内层挤出机以及模头的各个区的挤出温度
| 温度(℃) | 1区 | 2区 | 3区 | 4区 | 5区 |
| 外层 | 160±5℃ | 168±5℃ | 172±5℃ | 165±5℃ | 160±5℃ |
| 中层 | 163±5℃ | 168±5℃ | 170±5℃ | 165±5℃ | 162±5℃ |
| 内层 | 165±5℃ | 172±5℃ | 168±5℃ | 163±5℃ | 160±5℃ |
| 模头 | 175±5℃ | 180±5℃ | 185±5℃ | 183±5℃ |
在本发明中，所述外层挤出机的挤出压力优选为210～305bar，所述中层挤出机的挤出压力优选为215～355bar，所述内层挤出机的挤出压力优选为205～290bar。
本发明还提供了一种抗伽马射线PE复合膜，包括层叠设置的热封层和印刷层；所述热封层为上述方案所述的抗伽马射线PE膜或上述方案所述制备方法制备的抗伽马射线PE膜；所述印刷层为聚酯膜。
在本发明中，所述聚酯膜的厚度优选为12μm，所述聚酯膜和抗伽马射线PE膜的层厚比优选为12:75；本发明对所述聚酯膜的来源没有特殊要求，采用市售的聚酯膜即可；所述热封层和印刷层之间通过胶黏剂粘结。
本发明还提供了上述方案所述抗伽马射线PE复合膜的制备方法，包括以下步骤：
将聚酯膜与抗伽马射线PE膜通过无溶剂胶黏剂复合后熟化，得到抗伽马射线PE复合膜。
在本发明中，所述聚酯膜在和抗伽马射线PE膜粘结前，优选先根据需求进行印刷，本发明对所述印刷的方法没有特殊要求，采用本领域技术人员熟知的凹版印刷工艺即可。在本发明中，所述无溶剂胶黏剂优选为万华化学(北京)有限公司的双组份无溶剂聚氨酯粘合剂，成分包括6039A和739B，本发明对复合的具体工艺没有特殊要求，采用本领域技术人员熟知的无溶剂复合工艺即可，在本发明的具体实施例中，具体是将胶液涂布在聚酯膜上，然后再将抗伽马射线PE膜进行复合。在本发明的具体实施例中，所述复合过程的操作参数优选包括：混胶温度：A和B组分均为38℃；涂布温度：涂布上胶系统各钢辊的温度均为45℃；胶水配比：A组分(即6039A)和B组分(即739B)的质量比为100：60；上胶量为2.0～2.3g/m2，优选为2.1g/m2。
在本发明中，所述熟化的温度优选为40±5℃，时间优选为48h。熟化完成后，优选冷却12h。
本发明还提供了一种抗伽马射线PE复合袋，由上述方案所述的抗伽马射线PE复合膜或上述方案所述制备方法制备的抗伽马射线PE复合膜制备得到。本发明对所述制备复合袋的方法没有特殊要求，采用本领域技术人员熟知的制袋工艺即可。
下面将结合本发明中的实施例，对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述，但是不能理解为对本发明保护范围的限定。
实施例中采用的原料来源以及性能参数见表2。
表2实施例中使用的原料来源以及性能参数
实施例1
各层原料用量以及层厚比见表4，抗伽马射线PE膜的总厚度为75μm，制备方法如下：
将外层、中层、内层原材料通过自动配料系统按比例混配后，送入外层、中层、内层挤出机，将外层、中层、内层的原材料进行熔融塑化后送入模头，挤出吹膜，再经风冷冷却，经稳定环、人字排到上牵引旋转将圆筒压扁经导辊进入电晕处理装置进行电晕处理，然后切边经下牵引夹辊进入前后收卷装置进行前后收卷，即可得到75μm的抗伽马射线PE膜；
外层、中层和内层挤出机和模头的温度及压力见表3：
表3挤出机温度和压力
| 条件 | 1区/℃ | 2区/℃ | 3区/℃ | 4区/℃ | 5区/℃ | 压力/bar |
| 外层 | 160 | 168 | 172 | 165 | 160 | 210-305 |
| 中层 | 163 | 168 | 170 | 165 | 162 | 215-355 |
| 内层 | 165 | 172 | 168 | 163 | 160 | 205-290 |
| 模头 | 175 | 180 | 185 | 183 |
采用上述抗伽马射线PE膜制备复合膜和复合袋，所用聚酯膜(PET)直接从市场购买康辉新材料科技有限公司12μm包装用聚酯膜；制备方法如下：
印刷层聚酯薄膜根据需求采用凹版印刷，选用常规工艺印刷；
印刷后的PET聚酯薄膜与PE膜采用无溶剂复合的工艺进行复合，采用万华化学(北京)有限公司的双组份无溶剂聚氨酯粘合剂，6039A/739B，工艺参数如下：混胶温度：A和B组分均设定为38℃；涂布温度：涂布上胶系统各钢辊均设定为45℃；胶水配比：A组分和B组分的质量比为100：60，上胶量为2.1g/m2。
复合后，将所得复合膜放在40±5℃的熟化房进行熟化48h后，冷却12小时，得到抗伽马射线PE复合膜，采用该抗伽马射线PE复合膜制袋，得到抗伽马射线PE复合袋。
实施例2～3
各层的原料用量以及层厚比见表4，抗伽马射线PE膜的总厚度为75μm，制备方法和实施例1相同，得到抗伽马射线PE膜、复合膜以及复合袋。
对比例1～2
各层的原料用量以及层厚比见表4，PE膜的总厚度为75μm，制备方法和实施例1相同，得到PE膜、复合膜以及复合袋。
表4实施例1～3以及对比例1～2原料用量(以质量份计)
性能测试：
测试实施例1～3和对比例1～2制备的抗伽马射线PE膜的拉伸强度和断裂伸长率，以及抗伽马射线性能，所述抗伽马射线性能的测试条件为：将所得PE膜经25千焦伽马射线照射后再在70℃烘箱中放置8星期，观察是否黄变。所得结果见表5。
表5性能测试结果
根据表5中的数据可以看出，本发明实施例1～3制备的PE膜力学性能高，并且伽马射线辐照后不发生黄变现象，说明其抗伽马射线性能后，采用伽马射线杀菌后不会影响内容物的性能，对比例1和实施例1相比区别仅在于中层和内层没有添加抗伽马射线母粒，所得PE膜在伽马射线辐照后发生黄变现象，对比例2中抗伽马射线母粒的用量较少，所得PE膜在伽马射线辐照后也发生黄变现象。另外，加入抗伽马射线母粒后，实施例1～3所得PE膜的力学性能也稍有提高，尤其是纵向断裂伸长率比对比例1～2所得PE膜更高。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种抗伽马射线PE膜，其特征在于，由外层、中层和内层三层共挤吹膜制成；
以质量份数计，所述外层的制备原料包括低密度聚乙烯10～40份，线性低密度聚乙烯50～85份，加工助剂0.5～1份；
以质量份数计，所述中层的制备原料包括低密度聚乙烯10～30份，线性低密度聚乙烯10～40份，茂金属低密度聚乙烯30～80份，抗伽马射线母粒1～2份，加工助剂0.5～1份；
以质量份数计，所述内层的制备原料包括低密度聚乙烯10～50份，茂金属低密度聚乙烯35～80份，抗伽马射线母粒1～3份，加工助剂0.5～1份；
所述外层、中层和内层的重量比为1:(1～4):(1～2)。
2.根据权利要求1所述的抗伽马射线PE膜，其特征在于，所述外层使用的低密度聚乙烯的熔指为3.5～4.5g/10min，密度为0.920～0.935g/cm3；所述外层使用的线性低密度聚乙烯的熔指为1.5～2.5g/10min，密度为0.912～0.925g/cm3。
3.根据权利要求1所述的抗伽马射线PE膜，其特征在于，所述中层使用的低密度聚乙烯的熔指为3.5～4.5g/10min，密度为0.920～0.935g/cm3；所述中层使用的线性低密度聚乙烯的熔指为1.5～2.5g/10min，密度为0.912～0.925g/cm3；所述中层使用的茂金属低密度聚乙烯的熔指为0.5～1.5g/10min，密度为0.912～0.925g/cm3；所述中层使用的抗伽马射线母粒的熔指为24～26g/10min，密度为0.970～0.990g/cm3。
4.根据权利要求1所述的抗伽马射线PE膜，其特征在于，所述内层使用的低密度聚乙烯的熔指为3.5～4.5g/10min，密度为0.920～0.935g/cm3；所述内层使用的茂金属低密度聚乙烯的熔指为0.5～1.5g/10min，密度为0.905～0.915g/cm3；所述内层使用的抗伽马射线母粒的熔指为24～26g/10min，密度为0.970～0.990g/cm3。
5.根据权利要求1所述的抗伽马射线PE膜，其特征在于，所述外层、中层和内层使用的加工助剂均为氟聚合物与聚烯烃树脂制备而成的功能母粒，熔指为4.0～5.0g/10min，密度为0.915～0.925g/cm3。
6.根据权利要求1～5任意一项所述的抗伽马射线PE膜，其特征在于，所述外层、中层和内层使用的低密度聚乙烯的牌号为PE3020K；所述外层使用的线性低密度聚乙烯的牌号为1002YB；所述中层使用的线性低密度聚乙烯的牌号为201XV；所述中层使用的茂金属低密度聚乙烯的牌号为181；所述中层和内层使用的抗伽马射线母粒的牌号为2695；所述内层使用的茂金属低密度聚乙烯的牌号为121S，所述外层、中层和内层使用的加工助剂的牌号为PE103-001。
7.权利要求1～6任意一项所述抗伽马射线PE膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将外层、中层和内层的制备原料进行三层共挤，得到所述抗伽马射线PE膜。
8.一种抗伽马射线PE复合膜，其特征在于，包括层叠设置的热封层和印刷层；所述热封层为权利要求1～6任意一项所述的抗伽马射线PE膜或权利要求7所述制备方法制备的抗伽马射线PE膜；所述印刷层为聚酯膜。
9.权利要求8所述抗伽马射线PE复合膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将聚酯膜与抗伽马射线PE膜通过无溶剂胶黏剂复合后熟化，得到抗伽马射线PE复合膜。
10.一种抗伽马射线PE复合袋，其特征在于，由权利要求8所述的抗伽马射线PE复合膜或权利要求9所述制备方法制备的抗伽马射线PE复合膜制备得到。
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