CN115785602A - 一种用于分离富集4-甲基甾烷类化合物的印迹聚合物及其制备方法与色谱柱及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种用于分离富集4‑甲基甾烷类化合物的印迹聚合物及其制备方法与色谱柱及其应用，属于油源分析技术领域。该印迹聚合物的制备包括：将模板分子、功能单体、交联剂、引发剂及致孔剂制备成带有模板分子的聚合物，随后脱去模板分子；模板分子为β‑谷固醇或去氧胆酸。该方法流程操作简单，省去大量样品前处理过程。所得的印迹聚合物内部具有许多固定的孔穴结构和结合位点，对4‑甲基甾烷类化合物具有记忆和识别功能，显示出较强的特异性吸附性能，可更加准确地判识原油或烃源岩的沉积环境、成熟度等关系，解决超盐环境深层‑超深层原油、烃源岩油源关系判识难的问题。
Description
技术领域
本发明涉及油源分析技术领域，具体而言，涉及一种用于分离富集4-甲基甾烷类化合物的印迹聚合物及其制备方法与色谱柱及其应用。
背景技术
在油源对比及油气运移研究中，原油、烃源岩中的生物标志化合物组分及同位素的研究是一项重要的内容。众所周知，甾萜烷生标化合物分别具有不同的特性，因此其不同结构化合物的比值及同位素值是油源判识最重要的参数。然而在深层-超深层的古老地层已发现的原油多来源于多套烃源岩，这本身就加大了油源对比的难度，再加上同一洼陷不同次洼的烃源岩及生成的原油，由于古气候、古沉积环境较为相似，其常规生物标志化合物和同位素特征差别非常小，无法判识。
前人研究发现4-甲基甾烷的相对含量和不同构型的4-甲基甾烷的分布特征在类似地区仍然差异明显，但是在超盐度沉积环境下生油岩及其形成的原油中4-甲基甾烷含量低于源自淡水或微咸水环境下沉积的生油岩及其生成的原油。而我国目前发现的大型深层油气田多为超盐度环境。因此，其原油及生油岩4-甲基甾烷的含量很低，有的甚至无法达到检测线，这给超盐环境深层来源于多套烃源岩原油利用甾烷生物标志化合物进行油源判识带来了一定的困难。
鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的目的之一在于提供一种用于分离富集4-甲基甾烷类化合物的印迹聚合物的制备方法。
本发明的目的之二在于提供一种由上述制备方法制备得到的印迹聚合物。
本发明的目的之三在于提供一种以上述印迹聚合物作为填料的色谱柱。
本发明的目的之四在于提供一种上述印迹聚合物或色谱柱在分离富集4-甲基甾烷类化合物中的应用。
本申请可这样实现：
第一方面，本申请提供一种用于分离富集4-甲基甾烷类化合物的印迹聚合物的制备方法，其包括以下步骤：将模板分子、功能单体、交联剂、引发剂以及致孔剂制备成带有模板分子的聚合物，随后脱去模板分子；
模板分子为β-谷固醇或去氧胆酸。
在可选的实施方式中，功能单体包括丙烯酸；
和/或，交联剂包括乙二醇二甲基丙烯酸酯；
和/或，引发剂包括偶氮二异丁腈；
和/或，致孔剂包括乙腈。
在可选的实施方式中，模板分子与功能单体的摩尔比为1:1-8。
在可选的实施方式中，模板分子与功能单体的摩尔比为1:4。
在可选的实施方式中，功能单体与交联剂、引发剂以及致孔剂的用量比为2mmol:8-12mmol:155-165g:55-65mL。
在可选的实施方式中，功能单体与交联剂、引发剂以及致孔剂的用量比为2mmol:10mmol:160.5g:60mL。
在可选的实施方式中，带有模板分子的聚合物的制备包括：先将模板分子、功能单体以及致孔剂混合，随后再与引发剂和交联剂混合，在脱氧密封条件下进行聚合。
在可选的实施方式中，聚合是于55-75℃的条件下进行20-28h。
在可选的实施方式中，聚合是于60℃的条件下进行24h。
在可选的实施方式中，脱去模板分子包括：用甲醇-乙酸混合溶液索氏提取25-30h，再用甲醇洗脱12-14h。
第二方面，本申请提供了一种用于分离富集4-甲基甾烷类化合物的印迹聚合物，经前述实施方式任一项的制备方法制备而得。
第三方面，本申请提供了一种色谱柱，其填料或分子印迹涂膜为前述实施方式的印迹聚合物。
第四方面，本申请提供如前述实施方式的印迹聚合物或前述实施方式的色谱柱在分离富集4-甲基甾烷类化合物中的应用。
在可选的实施方式中，印迹聚合物或色谱柱用于进行油源判识。
本申请的有益效果包括：
本申请提供的印迹聚合物制备过程中，模板分子与功能单体先通过官能团之间的作用结合；随后交联剂在引发剂的催化作用，与模板分子-功能单体的结合物发生聚合反应并将模板分子-功能单体的结合物包裹起来；当模板分子洗脱除去后，模板分子原来所处位置则形成立体空穴，该空穴在形状以及大小方面均与模板分子匹配，且还含有与模板分子官能团互补的功能基团，从而可对模板分子及其结构类似物具有选择识别性。该工艺流程操作简单，可省去大量样品前处理过程。
所得的印迹聚合物内部具有许多固定的孔穴结构和结合位点，对4-甲基甾烷类化合物具有记忆和识别功能并可显示出较强的特异性吸附性能，可用于分离和提取4-甲基甾烷类化合物，对从原油或烃源岩中富集出单组分高纯度的4-甲基甾烷类化合物的分析检测有着重要的意义。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，应当理解，以下附图仅示出了本发明的某些实施例，因此不应被看作是对范围的限定，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他相关的附图。
图1为试验例1中β-谷固醇与丙烯酸按不同比例所得的混合溶液的紫外吸收光谱图；
图2为试验例1中β-谷固醇预组装差示紫外光谱图；
图3为试验例1中β-谷固醇虚拟分子印迹聚合物的合成示意图；
图4为试验例1中分子印迹聚合物(MIP)和非分子印迹聚合物(NIP)聚合前后的红外光谱图；
图5为试验例2中去氧胆酸预组装差示紫外光谱图；
图6为试验例2中去氧胆酸虚拟分子印迹聚合物的合成示意图；
图7为试验例2中分子印迹聚合物(MIP)和非分子印迹聚合物(NIP)聚合前后的红外光谱图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
下面对本申请提供的用于分离富集4-甲基甾烷类化合物的印迹聚合物及其制备方法与色谱柱及其应用进行具体说明。
本申请提出一种用于分离富集4-甲基甾烷类化合物的印迹聚合物的制备方法，其包括以下步骤：将模板分子、功能单体、交联剂、引发剂以及致孔剂制备成带有模板分子的聚合物，随后脱去模板分子；
模板分子为β-谷固醇或去氧胆酸。
需说明的是，甾烷本身没有可以与单体形成氢键的键，本申请通过以β-谷固醇或去氧胆酸作为模板分子，能够制备出对4-甲基甾烷类化合物具有记忆和识别功能以及较强的特异性吸附性能的印迹聚合物。
本申请中，功能单体可包括丙烯酸(AA)，交联剂可包括乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDGMA)，引发剂可包括偶氮二异丁腈(AIBN)，致孔剂可包括乙腈。
在一些优选的实施方式中，功能单体为丙烯酸，交联剂为乙二醇二甲基丙烯酸酯，引发剂为偶氮二异丁腈，致孔剂为乙腈。
选用丙烯酸作为功能单体，能够确保其与模板分子所形成的键的键能适中，不仅能够在聚合时牢固结合，而且能够确保在后续洗脱过程中能够容易脱除。
选用乙腈为致孔剂，一方面能够确保功能单体和交联剂充分溶解，另一方面能够提供促进分子键合的多孔结构，提高印迹聚合物的吸附性能。
选用乙二醇二甲基丙烯酸酯作为交联剂，能够有效地将模板分子-功能单体的结合物包裹起来。
选用偶氮二异丁腈作为引发剂，能够有效引发上述物质之前的聚合反应。
需说明的是，在其它实施方式中，也不排除交联剂、引发剂和致孔剂采用本领域常用的其它物质。
作为参考地，模板分子与功能单体的摩尔比可以为1:1-8，如1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7或1:8等，也可以为1:1-8范围内的其它任意值。
在一些优选的实施方式中，模板分子与功能单体的摩尔比为1:4。
作为参考地，功能单体与交联剂、引发剂以及致孔剂的用量比为2mmol:8-12mmol:155-165g:55-65mL。
例如，功能单体与交联剂的摩尔比可以为2:8、2:8.5、2:9、2:9.5、2:10、2:10.5、2:11、2:11.5或2:12等，也可以为2:8-12范围内的其它任意值。
功能单体与引发剂的用量比可以为2mmol:155g、2mmol:158g、2mmol:160g、2mmol:162g或2mmol:165g等，也可以为2mmol:155-165g范围内的其它任意值。
功能单体与致孔剂的用量比可以为2mmol:55mL、2mmol:58mL、2mmol:60mL、2mmol:62mL或2mmol:65mL等，也可以为2mmol:55-65mL范围内的其它任意值。
在一些优选的实施方式中，功能单体与交联剂、引发剂以及致孔剂的用量比为2mmol:10mmol:160.5g:60mL。
需强调的是，上述物质之间的用量关系优选控制在上述范围，以获得性能更佳的印迹聚合物。例如，交联剂的用量太多会导致聚合物的交联度太高，难以洗脱出模板分子。
本申请中，带有模板分子的聚合物的制备可包括：先将模板分子、功能单体以及致孔剂混合，随后再与引发剂和交联剂混合，在脱氧密封条件下进行聚合。
可参考地，混合可采用超声方式进行。
聚合可以于55-75℃(如55℃、60℃、65℃、70℃或75℃等)的条件下进行20-28h(如20h、22h、26h或28h等)，优选于60℃的水浴条件下进行24h。
聚合后，可将所得的聚合物进行冷却、离心、干燥、粉碎、研磨，过筛，随后再脱除模板分子。其中，过筛例如可过100目筛。
脱去模板分子可包括：用甲醇-乙酸混合溶液索氏提取25-30h(如25h、26h、27h、28h、29h或30h等)，再用甲醇洗脱12-14h(如12h、12.5h、13h、13.5h或14h等)，优选用甲醇-乙酸混合溶液索氏提取28h，再用甲醇洗脱13h。
其中，甲醇-乙酸混合溶液中，甲醇与乙酸的体积比例如可以为9:1。
洗脱完成后，干燥即可。
承上，本申请采用沉淀聚合法制备印迹聚合物，制备过程中，模板分子与功能单体先通过官能团之间的作用结合；随后交联剂在引发剂的催化作用，与模板分子-功能单体的结合物发生聚合反应并将模板分子-功能单体的结合物包裹起来；当模板分子洗脱除去后，模板分子原来所处位置则形成立体空穴，该空穴在形状以及大小方面均与模板分子匹配，且还含有与模板分子官能团互补的功能基团，从而可对模板分子及其结构类似物具有选择识别性。该工艺流程操作简单，可省去大量样品前处理过程。
相应地，本申请还提供了一种经上述制备方法制备而得的印迹聚合物。
该印迹聚合物内部具有许多固定的孔穴结构和结合位点，对4-甲基甾烷类化合物具有记忆和识别功能，对4-甲基甾烷显示出较强的特异性吸附性能，可用于分离和提取4-甲基甾烷类化合物，对从原油或烃源岩中富集出单组分高纯度的4-甲基甾烷类化合物的分析检测有着重要的意义。
此外，本申请还提供了上述印迹聚合物的应用，例如用于制备色谱柱，用于4-甲基甾烷类化合物的分离及富集，进而可用于进行油源判识。
进一步地，上述印迹聚合物可用作填料或分子印迹涂膜以制备色谱柱，相应的色谱柱也可用于分离富集4-甲基甾烷类化合物，从而进行油源判识。
通过以本申请提供β-谷固醇或去氧胆酸分子印迹聚合物固相微萃取4-甲基甾烷化合物几乎完全达到超盐环境深层原油低含量的4-甲基甾烷组分的纯化富集，可保证其生标参数计算及同位素分析的准确性，解决超盐环境深层-超深层来源于多套烃源岩原油的油源关系判识的难题，为深层-超深层油气探索提供技术支持。
以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。
实施例1
本实施例提供一种以β-谷固醇为模板分子的印迹聚合物(MIP)，其制备方法如下：
将0.5mmol的β-谷固醇和2mmol丙烯酸(AA)加入含60mL乙腈的三角烧瓶(250mL)中，超声25min后，静置2h，然后加入10mmol乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDGMA)和160.5mg偶氮二异丁腈(AIBN)，混合后继续超声25min，氮吹15min后脱氧密封，在60℃水浴下热聚合24h，将得到的热聚合物冷却、离心、干燥，然后进行粉碎、研磨、过100目筛，接着用甲醇-乙酸混合溶液(V:V＝9:1)索氏提取28h，再用甲醇洗脱13h，取出室温下干燥24h，得到β-谷固醇印迹分子聚合物(MIP)。
实施例2
本实施例提供一种以去氧胆酸为模板分子的印迹聚合物，其与实施例1的区别在于：以去氧胆酸代替β-谷固醇作为模板分子，其余条件均相同。
试验例1
以实施例1制备的β-谷固醇印迹分子聚合物(MIP)为例，设置对照聚合物(NIP)，对照聚合物(NIP)的合成方法与实施例1的MIP相同，其区别仅在于不加模板分子。
①、对β-谷固醇与丙烯酸按不同比例所得的混合溶液的紫外吸收光谱进行研究，其结果如图1所示。
图1中(a)为β-谷固醇与丙烯酸按比例1:0至1:8的混合溶液的紫外光谱检测结果图，图1中(b)为浓度比为1:0至1:8的β-谷固醇与丙烯酸的混合溶液的最大吸收波长与相对应的吸光值的变化曲线(配置使混合溶液中β-谷固醇的浓度保持为1mmol/L，丙烯酸的浓度分别为0、1、2、3、4、5、6、7及8mmol/L)。
结合图1中(a)和(b)可以看出：随着丙烯酸(AA)单体浓度地增加，预聚合溶液的最大吸光度呈现不同幅度的减少。当β-谷固醇与AA混合溶液的浓度比为1:1时，其吸光值急速锐减，最大吸收波长产生了红移，变化程度最大，说明模板与单体AA产生了化学效应，推测两者之间可能产生了氢键作用。
随着AA浓度地不断增加，预聚合混合溶液吸光值继续降低，说明两者的相互作用还要进一步加强。当浓度比为1:4之后，其吸光值减小速度及红移程度变小且逐渐开始趋于平缓。模板分子与AA浓度比1:4为一个拐点，在这之后混合溶液的吸光度处于稳定状态。
当β-谷固醇与AA浓度比为1:5时，混合溶液的吸光值出现回升，推测是因为丙烯酸(AA)本身结构中存在极性官能团，这种官能团之间将会产生氢键作用，即AA本身的取缔现象，导致对β-谷固醇的影响减小。
在浓度比为1:6、1:7、1:8吸光度趋于平缓。同时，如果再继续增加AA的含量，也会产生过多的非特异性位点，以及材料的浪费。
因此，β-谷固醇与AA浓度比为1:4时，可以形成稳定且相互作用较强的预聚合物，理论上得到的聚合物的识别性能也最好。故在制备β-谷固醇分子印迹聚合物(MIP)时选择与单体AA浓度比1:4发生聚合反应最佳。
②、对β-谷固醇与丙烯酸按不同比例所得的预组装体系进行以下研究。
以ΔA/bm n对ΔA拟合作图，其中ΔA为测定混合物质与标椎模板物质的差示吸光度，bm为单体浓度，n为配位数。同样发现β-谷固醇与AA浓度比在1:2、1:4、1:6、1:8时ΔA/bm n-ΔA的线性趋于良好。如图2所示(图2中(a)为不同比例的β-谷固醇与丙烯酸预组装体系的差示紫外光谱扫描图，图2中(b)为β-谷固醇与丙烯酸混合溶液浓度为比1:2、1:4、1:6和1:8时ΔA与ΔA/bm n的线性关系图)，当n＝1时，曲线线性较好，回归方程为ΔA/bm n＝0.9883-0.5295ΔA(R2＝0.9969)，分子印迹反应平衡常数为K＝0.5295×103L/mol，说明1个β-谷固醇与1个AA分子形成β-谷固醇-1AA型复合物。因为β-谷固醇六元环上的1个-OH可与AA中的-COOH产生氢键，所以在MIPs体系中形成了具有与β-谷固醇特异识别的1个位点。推测β-谷固醇-AA自组装作用如图3所示(也可理解为图3为β-谷固醇虚拟分子印迹聚合物的合成示意图)。
③、研究分子印迹聚合物(MIP)和非分子印迹聚合物(NIP)聚合前后结构特征，相应的红外光谱图如图4所示。
由图4可以看出：功能单体AA和交联剂EDGMA在1730cm-1附近存在C＝O的特征峰，MIP和NIP的红外光谱图中，1730cm-1附近也出现较强的伸缩振动峰，且在1157cm-1处存在EDGMA的C-O-C振动峰，在1257cm-1处存在AA的羧基的C-O吸收峰，说明AA和EDGMA发生了聚合功能基团的振动峰并无明显变化。2660cm-1是来自AA羧基-OH的伸缩振动，在MIP和NIP的吸附带中并未找到，由此也证明AA参与了聚合反应。另外，AA中存在1635cm-1的C＝C双键的伸缩振动吸收峰，和3000cm-1左右比较强的烯烃末端双键-C＝C-H吸收峰。但MIP和NIP的红外图谱中，在1635cm-1附近的C＝C双键的吸收峰较弱，在3000cm-1处也不存在＝C-H，也证明了AA和EDGMA发生了良好的交联，且未交联部分极少。
同时，洗脱后的MIP和NIP的红外光谱显示，在3440cm-1左右处有-OH的伸缩振动吸收峰，在2984cm-1和2956cm-1左右处出现双峰，对应的是聚合物中甲基和亚甲基基团的C-H的对称和非对称伸缩振动，1730cm-1处是C＝O的伸缩振动吸收峰，由此可见，MIP和NIP的红外光谱特征基本一样，说明MIP中的模板分子被洗脱了下来。从而验证了如果将MIP作为分子印迹涂膜做成色谱柱是完全可以用来选择吸附甾烷类化合物，并且洗脱后可以重复利用的。
试验例2
以实施例2制备的去氧胆酸印迹分子聚合物(MIP)为例，设置对照聚合物(NIP)，对照聚合物(NIP)的合成方法与实施例1的MIP相同，其区别仅在于不加模板分子。
①、去氧胆酸与丙烯酸按不同比例所得的混合溶液的紫外吸收光谱以及最大吸收波长与相对应的吸光值的变化曲线进行研究，其结果同样显示在制备去氧胆酸分子印迹聚合物(MIP)时选择与单体AA浓度比1:4发生聚合反应最佳。
②、对去氧胆酸与丙烯酸按不同比例所得的预组装体系进行以下研究。
以ΔA/bm n对ΔA拟合作图，如图5所示(图5中(a)为不同比例的去氧胆酸与丙烯酸预组装体系的差示紫外光谱扫描图，图5中(b)为去氧胆酸与丙烯酸混合溶液浓度为比1:2、1:4、1:6和1:8时ΔA与ΔA/bm n的线性关系图)，结果发现去氧胆酸与AA浓度比为1:2、1:4、1:6、1:8时ΔA/bm n-ΔA曲线线性逐渐良好。与n＝1、2或4相比，当n＝3的线性相关性最好，线性回归方程为ΔA/bm n＝1.9785*10-4-1.1581*10-4ΔA(R2＝0.9709)，分子印迹反应平衡常数为K＝0.1158×106L3/mol3，说明1个去氧胆酸分子能够与3个AA形成去氧胆酸-3AA型稳定复合物。因为去氧胆酸上有三个O与AA的-COOH产生氢键作用，所以在MIP中形成了具有与去氧胆酸识别的3个位点。推测去氧胆酸自组装作用如图6所示(也可理解为图6为去氧胆酸虚拟分子印迹聚合物的合成示意图)。
③、研究分子印迹聚合物(MIP)和非分子印迹聚合物(NIP)聚合前后结构特征，相应的红外光谱图如图7所示。
由图7可以看出：峰2565cm-1是来自丙烯酸的羧基-COOH的伸缩振动，而在MIP和NIP的吸附带中并未找到，由此证明丙烯酸参与了聚合反应。MIP和NIP在1730cm-1附近出现较强的伸缩振动峰也说明了丙烯酸和去氧胆酸发生聚合且功能基团的振动峰并无明显变化。另外，洗脱后的MIP和NIP的红外光谱显示，在3440cm-1左右处有-OH的伸缩振动吸收峰，在2993cm-1和2960cm-1左右处出现双峰，对应的是聚合物中甲基和亚甲基基团的C-H的对称和非对称伸缩振动，1730cm-1是C＝O的伸缩振动吸收峰，由此可见，MIP和NIP的红外光谱特征基本一样，说明MIP中的模板分子被洗脱了下来。从而验证了如果将MIP作为分子印迹涂膜做成色谱柱是完全可以用来选择吸附甾烷类化合物，并且洗脱后可以重复利用的。
综上所述，本申请提供的以β-谷固醇或去氧胆酸作为模板分子制备得到的印迹聚合物可解决超盐环境深层-超深层原油、烃源岩油源关系的对比研究，其能够解决共溢出色谱峰的干扰现象，可以准确地计算生标参数并得到准确的同位素值，从而可更加准确地判识原油或烃源岩的沉积环境、成熟度等关系，有利于解决超盐环境深层-超深层原油、烃源岩油源关系判识难的问题。
以上仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种用于分离富集4-甲基甾烷类化合物的印迹聚合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将模板分子、功能单体、交联剂、引发剂以及致孔剂制备成带有模板分子的聚合物，随后脱去所述模板分子；
所述模板分子为β-谷固醇或去氧胆酸。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述功能单体包括丙烯酸；
和/或，所述交联剂包括乙二醇二甲基丙烯酸酯；
和/或，所述引发剂包括偶氮二异丁腈；
和/或，所述致孔剂包括乙腈。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述模板分子与所述功能单体的摩尔比为1:1-8；
优选地，所述模板分子与所述功能单体的摩尔比为1:4。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述功能单体与所述交联剂、所述引发剂以及所述致孔剂的用量比为2mmol:8-12mmol:155-165g:55-65mL；
优选地，所述功能单体与所述交联剂、所述引发剂以及所述致孔剂的用量比为2mmol:10mmol:160.5g:60mL。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，带有模板分子的聚合物的制备包括：先将所述模板分子、所述功能单体以及所述致孔剂混合，随后再与所述引发剂和所述交联剂混合，在脱氧密封条件下进行聚合。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，聚合是于55-75℃的条件下进行20-28h；
优选地，聚合是于60℃的条件下进行24h。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，脱去所述模板分子包括：用甲醇-乙酸混合溶液索氏提取25-30h，再用甲醇洗脱12-14h。
8.一种用于分离富集4-甲基甾烷类化合物的印迹聚合物，其特征在于，经权利要求1-7任一项所述的制备方法制备而得。
9.一种色谱柱，其特征在于，所述色谱柱的填料或分子印迹涂膜为权利要求8所述的印迹聚合物。
10.如权利要求8所述的印迹聚合物或权利要求9所述的色谱柱在分离富集4-甲基甾烷类化合物中的应用；
优选地，所述印迹聚合物或所述色谱柱用于进行油源判识。
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