CN115785387A - 一种聚氨酯-聚脲水分散体及其制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种高弹性的聚氨酯‑聚脲水分散体及其制备方法和应用，所述聚氨酯‑聚脲水分散体，其中包含衍生自聚醚多元醇、聚酯多元醇及三氮唑等扩链剂的组合。基于本发明提供的聚氨酯‑聚脲水分散体制备的软弹制品，其弹性和耐化性媲美乳胶手套。

Description

一种聚氨酯-聚脲水分散体及其制备方法和应用

技术领域

本发明涉及软弹制品(例如手套、安全套等)制备技术领域，特别涉及一种利于获得高性能软弹制品的聚氨酯-聚脲水分散体及其制备方法和应用。

背景技术

软弹制品例如一次性手套产品广泛应用于医用手套、检查手套、家用及工业等领域，目前市场上用于制备软弹制品(例如一次性手套、安全套等)的材料主要有天然乳胶、氯丁橡胶、丁腈橡胶、PVC等。其中天然乳胶手套具有优异的弹性、穿戴合体性，耐消毒酒精方面有突出的性能，使乳胶手套在核酸检测领域广泛使用，当然乳胶手套的缺点也很明显，就是穿戴时间一长手汗不易挥发，舒适度下降。众所周知，聚氨酯分散体因为亲水基团的存在在透气透湿方面优于乳胶手套，但是其较强的分子间作用力导致其具有较高的强度的同时，降低了其回弹韧性，和耐消毒酒精等极性溶剂的能力，特别是与乳胶相比，劣势更加明显，因此提高其回弹韧性和耐消毒酒精是决定聚氨酯分散体能否进入乳胶手套应用领域的关键。

专利文献CN104725590B公开了一种低模量的聚氨酯分散体用于一次性手套，该聚氨酯分散体采用聚四氢呋喃二醇、聚丙二醇和甲苯二异氰酸酯为原料，制备的手套具有与橡胶制品相似的性能。然而，使用甲苯二异氰酸酯这种非对称结构且含有苯环结构的异氰酸酯无法获得良好弹性的树脂。

专利文献CN108864394A公开了一种使用己二酸系列磺酸盐聚酯和聚丙二醇复配外加固化剂来制备用于医用领域的手套，声称具有优异的耐醇性能。

由于聚酯的结构中不含有杂环结构，聚氨酯结构中氢键作用力强，无法获得好的回弹性，另外采用的外加固化剂的方法，会进一步降低回弹性，且固化剂的加入影响了树脂开放期，不适合大规模的手套等产品的生产。

发明内容

本发明提供一种单组分聚氨酯-聚脲水分散体，基于该聚氨酯-聚脲水分散体制备的软弹制品，具有适当的力学强度和优异的延伸率，特别是具有优异的耐消毒酒精的性能，各项性能可媲美乳胶手套。

本发明为达到其目的，提供如下技术方案：

一方面，本发明提供了一种聚氨酯-聚脲水分散体，其包含如下组分：

组分a：75-85wt/％的多元醇，其中包括20-80wt％的聚酯多元醇和20-80wt％的聚醚多元醇，例如77wt％、79wt％、81wt％、83wt％；

组分b：11-18wt/％多异氰酸酯，例如13wt％、15wt％、17wt％；

组分c：1-2.9wt/％亲水化合物，所述亲水化合物含有2-3个与NCO成反应活性的基团，所述亲水化合物的亲水基团包括离子基团和潜离子基团的一种或多种，例如1.5wt％、2.0wt％、2.5wt％；

任选的组分d：0-3wt/％，不同于组分a的醇类扩链剂，例如1wt/％、1.5wt/％、2wt/％、2.5wt/％；

任选组分e：0.5-2wt/％使组分c离子化的化合物，例如1.0wt/％、1.5wt/％；

组分f：0-4wt/％数均分子量不超过500克/摩尔的多元胺，例如1wt/％、2wt/％、3wt/％；

组分g：0.5-3wt/％三氮唑类化合物，例如0.6wt％、0.8wt％、1.0wt％、1.5wt％、2.0wt％、2.5wt％。

其中，组分a中的聚酯多元醇是由摩尔比为1.5-6:1的脂族二羧酸与为芳族二羧酸和/或芳族二羧酸酐，同小分子多元醇反应而获得。所述合成聚酯多元醇的小分子多元醇选自结构中含有支链和/或含有醚键的醇，包含但不限于新戊二醇、2-甲基-1,3丙二醇、一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇一种或多种；

所述芳族二羧酸和/或芳族二羧酸酐选自苯二甲酸、邻苯二甲酸酐中的一种或多种，优选间苯二甲酸；脂族二羧酸优选己二酸。

本发明中，所述组分b)为芳香族、脂肪族和脂环族多异氰酸酯中的一种或多种，优选具有至少两个异氰酸酯基团的芳香族、脂肪族和脂环族的多异氰酸酯中的一种或多种。优选分子式为Y(NCO)₂，其中Y代表含4～12个碳原子的二价脂族烃基、含6～15个碳原子的二价脂环族烃基、含6～15个碳原子的二价芳族烃基或含7～15个碳原子的二价芳脂族烃基。合适的二异氰酸酯可以是四亚甲基二异氰酸酯、甲基五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯酯、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯、4,4'-二环己基丙烷二异氰酸酯、1,4-苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,2'-和2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、四甲基二甲苯基二异氰酸酯、对苯二甲基二异氰酸酯、对异丙叉基二异氰酸酯和由这些化合物构成的混合物。

本发明中，所述组分b)还可以包括少量聚氨酯化学中本身已知的更高官能度的多异氰酸酯或含有例如碳二亚胺基、脲基甲酸酯基、异氰脲酸酯基、氨基甲酸酯基和/或缩二脲基的改性多异氰酸酯。优选六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯。

本发明中，所述组分c选自二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、二羟基琥珀酸、N-(2-氨乙基)-2-氨基乙烷磺酸、N-(3-氨基丙基)-2-氨基乙磺酸及其盐中的一种或多种，所述盐包括相应的碱金属盐、碱土金属盐或铵盐中的一种或多种，优选所述组分c为二羟甲基丙酸。

本发明中，所述组分d)选自乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、1,4-环己烷二甲醇的一种或多种；优选含有醚键的一缩二乙二醇、一缩二丙二醇。

本发明中，所述组分e)为易挥发的可使组分c)离子化的叔胺物质，优选三乙胺。

本发明中，所述组分f)为相对分子量为60～500的多元胺，如乙二胺、1,2-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,6-己二胺、2-甲基戊烷-1,5-二胺、异佛尔酮二胺、4,4-二氨基二环己基甲烷、哌嗪和二乙烯三胺中的一种或两种；优选乙二胺和异佛尔酮二胺。

本发明中，所述组分g)为具有至少两个可与NCO反应基团的三唑类化合物，如3-氨基-1,2,4-三氮唑、4-氨基-1,2,4-三氮唑、3-氨基-5-甲基-1,2,4-三氮唑、5-氨基1,2,4-三氮唑等。

另一方面，本发明还提供了一种聚氨酯-聚脲水分散体的制备方法，所述方法包含以下步骤：

将组分a)、组分b)、组分c)、组分d)和丙酮投入反应釜中在60～90℃下反应得到端异氰酸酯的预聚体，加入丙酮稀释后加入组分e)进行中和，加入组分g)的丙酮溶液继续反应，反应结束后，高速搅拌下加入水进行分散，分散完后加入水稀释的组分f)进行扩链反应，即得到含有丙酮的分散体，将该分散体减压脱除丙酮即得到不含溶剂的聚氨酯-聚脲水分散体。

在一个具体的实施方式中，所述制备方法包含以下步骤：

(1)将聚酯多元醇、聚醚多元醇、多异氰酸酯、亲水化合物、醇类扩链剂和溶剂加入反应器中反应直到NCO含量达到1.5wt％-2wt％；

(2)降温后加入溶剂稀释，然后加入使组分c离子化的化合物中和，加入三氮唑类化合物反应；

(3)加入水进行分散，加入胺类扩链剂扩链、蒸馏分离溶剂后得到聚氨酯-聚脲水分散体。

本发明中，所述步骤(1)反应的温度为80～90℃；

本发明中，所述步骤(2)降温后的温度为30-50℃，稀释用溶剂选自丙酮，溶剂的加入量没有特别限制，优选为混合物质量的0.1-0.5倍；所述中和反应的时间为2-10min；加入三氮唑反应的时间为10-30min；

本发明中，所述步骤(3)中水的用量为步骤(2)所述化合物的1.3～1.7倍；所述扩链反应的时间为5-30min。

根据本发明的聚氨酯-聚脲的水分散体具有35-40wt％的固含量，pH值为优选6～10，平均粒径为80-300nm。

最后，本发明还提供一种制备软弹制品的方法，包括将含有聚氨酯-聚脲水分散体的料液施加于制备软弹制品所需的模具中的步骤；优选的，所述软弹制品包括手套和/或安全套；所述聚氨酯-聚脲水分散体采用上文所述的聚氨酯-聚脲水分散体。

本发明提供的技术方案具有如下有益效果：

本发明提供的聚氨酯-聚脲分散体，基于20-80wt％以上的聚酯多元醇的和20-80wt％的聚醚多元醇，反应而制得。该聚酯多元醇采用特定摩尔比的脂族二羧酸和芳族二羧酸和/或芳族二酸酐与特定结构二元醇反应获得，采用这样的聚氨酯-聚脲分散体制备软弹制品，例如手套具有优异的综合性能，能兼顾良好的抗张强度、延伸率，赋予了手套极佳的穿戴性，三氮唑类扩链剂的引入，提高了链段的极性，赋予了聚氨酯良好的耐极性溶剂特别是消毒酒精的能力。基于本发明的聚氨酯-聚脲分散体能制备适用于医疗、家用、工业使用的软弹制品，例如手套，也特别适用于安全套的生产。

具体实施方式

为了便于理解本发明，下面将结合实施例对本发明作进一步的说明。应当理解，下述实施例仅是为了更好的理解本发明，并不意味着本发明仅局限于以下实施例。

除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与本发明所属技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文可能使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。

实施例中未注明具体实验步骤或条件之处，可按照本技术领域中相应的常规实验步骤的操作或条件进行即可。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。

异佛尔酮二胺(IPDA)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)，

聚酯多元醇1：聚己二酸-间苯二甲酸-2-甲基1,3丙二醇聚酯(己二酸与苯二甲酸的mol比为1.9:1)Mn＝2000

聚酯多元醇2：聚己二酸-间苯二甲酸-一缩二乙二醇聚酯(己二酸与苯二甲酸的mol比为5:1)Mn＝2000

聚酯多元醇3：聚己二酸-间苯二甲酸-一缩二丙二醇聚酯(己二酸与苯二甲酸的mol比为4:1)Mn＝2000

聚酯多元醇4：聚己二酸-间苯二甲酸-3-甲基-1,5-戊二醇聚酯(己二酸与苯二甲酸的mol比为6:1)Mn＝2000

聚酯多元醇5：聚己二酸-间苯二甲酸-乙基丁基1,3-丙二醇聚酯(己二酸与苯二甲酸的mol比为5.5:1)Mn＝2000

聚酯多元醇6：聚己二酸-间苯二甲酸-1,4-丁二醇聚酯(己二酸与苯二甲酸的mol比为1.9:1)Mn＝2000

聚酯多元醇7：聚己二酸-间苯二甲酸-1,6-己二醇聚酯(己二酸与苯二甲酸的mol比为1.9:1)Mn＝2000

聚酯多元醇8：聚己二酸-间苯二甲酸-2-甲基1,3丙二醇聚酯(己二酸与苯二甲酸的mol比为1.3:1)Mn＝2000

聚酯多元醇9：聚己二酸-间苯二甲酸-2-甲基1,3丙二醇聚酯(己二酸与苯二甲酸的mol比为6.3:1)Mn＝2000均来自万华化学集团股份有限公司；

聚醚多元醇：聚四氢呋喃二醇Mn＝2000,官能度为2，日本三菱化学；

二羟甲基丙酸(DMPA)：柏斯托公司；

1,4-丁二醇、三乙胺、乙二胺(EDA)、3-氨基三氮唑：国药化学试剂公司。

实施例1

将250g聚酯多元醇1、250g聚醚多元醇、25gIPDI、60gHDI、8.1gDMPA、和130g丙酮加入到装有氮气进出口的1L四口圆底烧瓶中，在80～90℃搅拌该混合物直到NCO达到1.8wt％。降温到40-45℃加入500g丙酮稀释，然后加入5.2g三乙胺中和约5min，加入6.0g3-氨基三氮唑反应15min，然后通过添加980g水将该混合物分散，搅拌中加入8.90gIPDA进行后扩链，反应15min。然后通过蒸馏分离出丙酮之后获得了无溶剂的分散体，其具有40wt％的固体含量，163nm的平均粒径，pH值是8.0。

实施例2

将250g聚酯多元醇2、250g聚醚多元醇、100gHDI、8.1gDMPA、10g1,4-丁二醇和130g丙酮加入到装有氮气进出口的1L四口圆底烧瓶中，在80～90℃搅拌该混合物直到NCO达到1.95wt％。降温到40-45℃加入500g丙酮稀释，然后加入5.2g三乙胺中和约5min，加入6.0g3-氨基三氮唑反应15min，然后通过添加1040g水将该混合物分散，搅拌中加入10.4gIPDA进行后扩链，反应15min。然后通过蒸馏分离出丙酮之后获得了无溶剂的分散体，其具有40wt％的固体含量，178nm的平均粒径，pH值是8.1。

实施例3

将140g聚酯多元醇3、360g聚醚多元醇、89gHDI、10gDMPA、5g1,4-丁二醇和130g丙酮加入到装有氮气进出口的1L四口圆底烧瓶中，在80～90℃搅拌该混合物直到NCO达到1.71wt％。降温到40-45℃加入500g丙酮稀释，然后加入6.4g三乙胺中和约5min，加入7.8g3-氨基三氮唑反应15min，然后通过添加1010g水将该混合物分散，搅拌中加入5.7gIPDA进行后扩链，反应15min。然后通过蒸馏分离出丙酮之后获得了无溶剂的分散体，其具有40wt％的固体含量，158nm的平均粒径，pH值是7.9。

实施例4

将140g聚酯多元醇4、360g聚醚多元醇、50gHDI、54gHMDI、9.3gDMPA、2g一缩二乙二醇和130g丙酮加入到装有氮气进出口的1L四口圆底烧瓶中，在80～90℃搅拌该混合物直到NCO达到1.82wt％。降温到40-45℃加入500g丙酮稀释，然后加入5.96g三乙胺中和约5min，加入8.0g3-氨基三氮唑反应15min，然后通过添加1010g水将该混合物分散，搅拌中加入6.8gIPDA进行后扩链，反应15min。然后通过蒸馏分离出丙酮之后获得了无溶剂的分散体，其具有40wt％的固体含量，177nm的平均粒径，pH值是8.5。

实施例5

将380g聚酯多元醇5、120g聚醚多元醇、50gHDI、54gMDI、13gDMPA、和130g丙酮加入到装有氮气进出口的1L四口圆底烧瓶中，在80～90℃搅拌该混合物直到NCO达到1.87wt％。降温到40-45℃加入500g丙酮稀释，然后加入8.3g三乙胺中和约5min，加入12g3-氨基三氮唑反应15min，然后通过添加1010g水将该混合物分散。然后通过蒸馏分离出丙酮之后获得了无溶剂的分散体，其具有40wt％的固体含量，166nm的平均粒径，pH值是8.0。

实施例6

将370g聚酯多元醇5、120g聚醚多元醇、50gHDI、62gMDI、17gDMPA、和130g丙酮加入到装有氮气进出口的1L四口圆底烧瓶中，在80～90℃搅拌该混合物直到NCO达到1.94wt％。降温到40-45℃加入450g丙酮稀释，然后加入10.9g三乙胺中和约5min，加入14g3-氨基三氮唑反应15min，然后通过添加1032g水将该混合物分散。然后通过蒸馏分离出丙酮之后获得了无溶剂的分散体，其具有40wt％的固体含量，126nm的平均粒径，pH值是8.3。

对比例1

将实施例1中的聚酯换成聚酯多元醇6，其余不变，其具有40wt％的固体含量，171nm的平均粒径，pH值是8.3。

对比例2

将实施例1中的聚酯换成聚酯多元醇7，其余不变，其具有40wt％的固体含量，179nm的平均粒径，pH值是8.3。

对比例3

将实施例1中的聚酯换成聚酯多元醇8，其余不变，其具有40wt％的固体含量，178nm的平均粒径，pH值是8.3。

对比例4

将实施例1中的聚酯换成聚酯多元醇9，其余不变，其具有40wt％的固体含量，185nm的平均粒径，pH值是8.0。

对比例5

将实施例1中的3-氨基三氮唑替换为12.1gIPDA，其余不变，其具有40wt％的固体含量，191nm的平均粒径，pH值是8.4。

手套用基体树脂(料液)的制备：将上述制备的分散体加去离子水稀释到固含量为15wt％，然后加入色浆0.5wt％、钛白粉5wt％，低速(转速在200-300r/min之间)搅拌半小时备用。

凝固液的配置：用去离子水配置含有7wt％CaCl₂，5wt％脱模剂(硬脂酸钙)的水溶液，持续搅拌1h，备用。

手套的制备：

1)将清洗干净的手套模具放入100℃的烘箱烘干。

2)取出手套模具降温至50-60℃，浸入凝固液中8s左右取出，放入120-140℃烘箱中烘干。

3)取出烘干后的手套模具，降温至60℃，浸入配置的基体树脂中8s左右，取出后放置1min，然后浸入50℃的去离子水中浸泡约1min，取出后放入130℃烘箱烘烤15-20min左右。

4)将烘烤结束的手套模具取出后，浸入手套涂饰剂中，取出后自然晾干，脱模，即得到成品手套。

性能测试：

抗张强度和延伸率测试：选取手套的手掌部分裁成宽度为6mm、长度为115mm的哑铃状，在拉力机上测试抗张强度，同时获得延伸率。耐酒精性：手套鼓起后，往表面喷洒55wt％浓度的酒精溶液然后观察指缝处有没有溶解性的开裂。

性能检测结果参见表1。

从表中可以看出，基于本发明的聚氨酯-聚脲水分散体制备得到的手套在抗张强度、延伸率等方面的综合性能明显优于对比例和乳胶手套，使用三氮唑类扩链剂的样品在耐酒精方面优于乳胶手套。

容易理解的，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，并不意味着本发明仅局限于此。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。

Claims (10)

1.一种聚氨酯-聚脲水分散体，其包含如下组分：

组分a：75-85wt/％的多元醇，其中包括20-80wt％的聚酯多元醇和20-80wt％的聚醚多元醇；

组分b：11-18wt/％多异氰酸酯；

组分c：1-2.9wt/％亲水化合物，所述亲水化合物含有2-3个与NCO成反应活性的基团，所述亲水化合物的亲水基团包括离子基团和潜离子基团的一种或多种；

任选的组分d：0-3wt/％，不同于组分a的醇类扩链剂；

任选组分e：0.5-2wt/％使组分c离子化的化合物；

组分f：0-4wt/％数均分子量不超过500克/摩尔的多元胺；

组分g：0.5-3wt/％三氮唑类化合物。

2.如权利要求1所述的聚氨酯-聚脲水分散体，其特征在于，所述组分a中的聚酯多元醇是由摩尔比为1.5-6:1的脂族二羧酸与为芳族二羧酸和/或芳族二羧酸酐，同小分子多元醇反应而获得；所述合成聚酯多元醇的小分子多元醇选自结构中含有支链和/或含有醚键的醇，包含但不限于新戊二醇、2-甲基-1,3丙二醇、一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇一种或多种；和/或，所述芳族二羧酸和/或芳族二羧酸酐选自苯二甲酸、邻苯二甲酸酐中的一种或多种，优选间苯二甲酸；和/或，所述脂族二羧酸优选己二酸。

3.如权利要求1或2所述的聚氨酯-聚脲水分散体，其特征在于，所述组分b)为芳香族、脂肪族和脂环族多异氰酸酯中的一种或多种，优选具有至少两个异氰酸酯基团的芳香族、脂肪族和脂环族的多异氰酸酯中的一种或多种。

4.如权利要求1-3任一项所述的聚氨酯-聚脲水分散体，其特征在于，所述组分c选自二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、二羟基琥珀酸、N-(2-氨乙基)-2-氨基乙烷磺酸、N-(3-氨基丙基)-2-氨基乙磺酸及其盐中的一种或多种，所述盐包括相应的碱金属盐、碱土金属盐或铵盐中的一种或多种，优选所述组分c为二羟甲基丙酸。

5.如权利要求1-4任一项所述的聚氨酯-聚脲水分散体，其特征在于，所述组分d)选自乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、1,4-环己烷二甲醇的一种或多种；优选含有醚键的一缩二乙二醇、一缩二丙二醇。

6.如权利要求1-5任一项所述的聚氨酯-聚脲水分散体，其特征在于，所述组分e)为易挥发的可使组分c)离子化的叔胺物质，优选三乙胺。

7.如权利要求1-6任一项所述的聚氨酯-聚脲水分散体，其特征在于，所述组分f)为相对分子量为60～500的多元胺，如乙二胺、1,2-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,6-己二胺、2-甲基戊烷-1,5-二胺、异佛尔酮二胺、4,4-二氨基二环己基甲烷、哌嗪和二乙烯三胺中的一种或两种；优选乙二胺和异佛尔酮二胺。

8.如权利要求1-7任一项所述的聚氨酯-聚脲水分散体，其特征在于，所述组分g)为具有至少两个可与NCO反应基团的三唑类化合物，如3-氨基-1,2,4-三氮唑、4-氨基-1,2,4-三氮唑、3-氨基-5-甲基-1,2,4-三氮唑、5-氨基1,2,4-三氮唑。

9.如权利要求1-8任一项所述的聚氨酯-聚脲水分散体的制备方法，其特征在于，所述方法包含以下步骤：

将组分a)、组分b)、组分c)、组分d)和丙酮投入反应釜中在60～90℃下反应得到端异氰酸酯的预聚体，加入丙酮稀释后加入组分e)进行中和，加入组分g)的丙酮溶液继续反应，结束后高速搅拌下加入水进行分散，分散完后加入水稀释的组分f)进行扩链反应，即得到含有丙酮的分散体，将该分散体减压脱除丙酮即得到不含溶剂的聚氨酯-聚脲水分散体。

10.一种软弹制品，其特征在于，所述软弹制品基于权利要求1-8任一项所述的聚氨酯-聚脲水分散体或基于权利要求9所述的制备方法制备的聚氨酯-聚脲水分散体制得，所述软弹制品包括手套和/或安全套。