CN115746360B - 一种间隙可调的柔性表面增强拉曼散射基底及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种间隙可调的柔性表面增强拉曼散射基底及其制备方法和应用，本发明提供的方法包括如下步骤：S1.先以丙烯酸钠和丙烯酰胺作为单体以水为溶剂混合形成单体混合溶液，依次加入交联剂进行交联，加入引发剂进行聚合反应，得到水凝胶膜基底；S2.将银离子均匀分布于溶胀的水凝胶膜基底，并用激光将水凝胶膜基底中银离子还原成银纳米点结构，调节水凝胶基底膜的pH调节至0.8‑5.0，使溶胀的水凝胶膜基底收缩。本发明将丙烯酸钠和丙烯酰胺作为单体制备pH响应更快速的水凝胶膜基底，结合激光将水凝胶膜基底的银离子还原为均匀稳定的的银纳米点结构，使得本柔性表面增强拉曼散射基底对pH响应快速、测定重现性较高、具有更高的灵敏度和适用范围。
Description
技术领域
本发明属于柔性表面增强拉曼散射基底制备领域，更具体地，涉及一种间隙可调的柔性表面增强拉曼散射基底及其制备方法和应用。
背景技术
在柔性生物传感器中，表面增强拉曼散射(Surface-Enhanced RamanScattering，SERS)具有无标记和指纹检测的能力，能够对极低浓度的分析物质进行无损伤检测，成为了极具优势的检测手段。柔性材料制造的SERS技术比传统的基于刚性衬底的SERS检测方法具有极大的优势。柔性SERS技术依赖于具有柔性和光学透明特征的骨架材料，它能够与任意表面紧密接触进行原位和现场检测，因此柔性材料制造的SERS具有更广泛的应用。
到目前为止，已有大量柔性基底被应用于原位SERS检测，包括聚二甲基硅氧(PDMS)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)以及纳米线。然而，上述柔性SERS检测活性位点来源于不可控的随机聚集颗粒间隙并且这些间隙一旦确定几乎无法进行调节，这种间隙的随机性将会导致检测信号的取值极其宽泛并且具有较低的重现性，而确定的颗粒间隙则无法带来灵活的调控特性。
公开号为CN107057257A的中国专利公开了一种pH响应型模板组装的表面增强拉曼散射基底、制备方法及利用该基底检测分子的方法，该方案利用柠檬酸钠还原剂合成金或银纳米粒子，虽然可以根据pH响应来调控还原的热点，但其热点构造时是通过柠檬酸钠溶液的方式进行，金属纳米颗粒的形状和位置随机难以控制，同样会导致检测具有较低的重现性。另外该专利提供的表面增强拉曼散射基底在检测时金属纳米颗粒收缩形成热点的时间为5min，不符合对于现场检测的高速率要求，如何制备出一种既可以具有高重现性又可以热点快速形成且可调节的表面增强拉曼散射基底急需解决。
发明内容
本发明的目的是提供一种间隙可调的柔性表面增强拉曼散射基底的制备方法，本发明的又一目的为提供该方法制备得到的间隙可调的柔性表面增强拉曼散射基底；本发明的再一目的为提供使用间隙可调的柔性表面增强拉曼散射基底检测样品的方法，本发明的再一目的为提供间隙可调的柔性表面增强拉曼散射基底在表面增强拉曼散射光谱检测技术中的应用。
本发明为了实现上述目的，采用以下技术方案：
一种间隙可调的柔性表面增强拉曼散射基底的制备方法，包括如下步骤：
S1.先以丙烯酸钠和丙烯酰胺作为单体以水为溶剂混合形成单体混合溶液，依次加入交联剂进行交联；加入引发剂进行聚合反应，得到水凝胶膜基底；
S2.将银离子均匀分布于溶胀的水凝胶膜基底，并用激光将水凝胶膜基底中银离子还原成银纳米点结构，调节水凝胶基底膜的pH调节至0.8-5.0，使溶胀的水凝胶膜基底收缩，得到间隙可调的柔性表面增强拉曼散射基底。
本发明将特定的丙烯酸钠和丙烯酰胺作为单体制备水凝胶膜基底，该水凝胶基底膜在溶胀时，通过激光将水凝胶膜基底中的银离子还原成结构稳定、均匀的银纳米点结构，测定时的重现性较高；并且通过调节溶胀的水凝胶膜基底pH值至0.8-5.0，可以快速使得已被还原的银纳米点结构收缩，形成可以被拉曼散射检测捕捉到的热点，溶胀时通过添加测定的样品，也可以被银纳米点结构收缩而固定，使得本间隙可调的柔性表面增强拉曼散射基底具有更高的灵敏度和适用范围。
进一步地，所述单体混合溶液中，单体丙烯酸钠物质的量浓度为2.80-3.80mol/L，丙烯酰胺物质的量浓度为1.00-1.50mol/L。
进一步地，所述聚合反应为将加入引发剂后的单体混合溶液置于基底模具，聚合反应1-10h。
优选地，所述基底模具，其厚度为100-800μm，长为10-100mm，宽为10-100mm。
进一步地，所述引发剂为过硫酸铵和N,N,N',N'-四甲基乙二胺，引发剂加入单体混合溶液后，单体混合溶液中引发剂过硫酸铵的物质的量浓度为3.00-12.00mmol/L，N,N,N',N'-四甲基乙二胺的物质的量浓度为0.05-0.20mol/L。
进一步地，所述交联剂为N,N'-亚甲基双丙烯酰胺，交联剂加入单体混合溶液后，单体混合溶液中交联剂N,N'-亚甲基双丙烯酰胺的物质的量浓度为1.00-6.00mmol/L。
进一步地，所述交联其条件为在室温下磁力搅拌2-30min。
进一步地，步骤S2中所述将银离子均匀分布于溶胀的水凝胶膜基底，其方法为将物质的量浓度为0.08-0.30mol/L的银氨溶液，与水凝胶膜基底以3：1-10：1的体积比混合0.5-2.0h。
进一步地，步骤S2中所述溶胀的水凝胶膜基底是通过将水凝胶膜基底放置于水中，直至水凝胶膜基底的体积不发生变化，得到溶胀的水凝胶膜基底。
优选地，所述水为去离子水。
进一步地，步骤S2中所述调节水凝胶基底膜的酸碱度方法为：加入硝酸，将水凝胶基底膜的pH调节至1。
进一步地，步骤S2中所述用激光将水凝胶膜基底中银离子还原成银纳米点结构，其具体激光条件为：激光功率为0.1-0.6mW，曝光时间为20-60ms，还原银纳米点的周期为600nm的方阵，银纳米点的直径为300-350nm。
本发明提供了上述方法制备得到的间隙可调的柔性表面增强拉曼散射基底。
本发明提供了一种使用上述间隙可调的柔性表面增强拉曼散射基底检测样品的方法，包括如下步骤：先将柔性表面增强拉曼散射基底进行溶胀，然后加入待测样品，使待测样品和柔性表面增强拉曼散射基底均匀混合后，调节混合后柔性表面增强拉曼散射基底的酸碱度为pH调节至0-2，使柔性表面增强拉曼散射基底收缩，使待测样品被固定在银纳米点结构之间，表面增强拉曼散射的银纳米点热点形成，使用拉曼光谱仪进行表面增强拉曼光谱检测。
本发明提供了上述间隙可调的柔性表面增强拉曼散射基底在表面增强拉曼散射光谱检测技术中的应用。
本发明的有益效果为：
(1)本发明提供的方法以丙烯酸钠和丙烯酰胺作为单体制备得到的间隙可调的柔性表面增强拉曼散射基底，该基底对pH响应快速，可以快速使已被还原的银纳米点结构收缩，形成可以被拉曼散射捕捉到的热点，提高间隙可调的柔性表面增强拉曼散射基底的调节速率、加快检测进程，适合现场检测。
(2)本发明的方法提供的间隙可调的柔性表面增强拉曼散射基底溶胀收缩率大，使得本基底具有更高的灵敏度和更大的适用范围。
(3)本发明的方法提供的间隙可调的柔性表面增强拉曼散射基底在溶胀时，通过激光将水凝胶膜基底中银离子还原成银纳米点结构，用激光在水凝胶膜基底中还原的银纳米点结构稳定，可以根据需求设置较为均匀的银纳米点结构，相比溶液法还原得到的纳米点结构，测定时的重现性较高。
附图说明
图1为实施例1间隙可调的柔性表面增强拉曼散射基底的制备方法流程示意图。
图中(a)、(b)、(c)表示步骤的先后顺序，聚合物溶液是指在单体混合溶液中加入交联剂和引发剂后的混合溶液。
图2为实施例2间隙可调的柔性表面增强拉曼散射基底和对比例1所制备基底的拉曼光谱图；
图中标注a和b分别代表实施例2和对比例1制备得到的样品柔性表面增强拉曼散射基底。
具体实施方式
以下结合说明书附图和具体实施例来进一步说明本发明，但实施例并不对本发明做任何形式的限定。除非特别说明，本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。
除非特别说明，以下实施例所用试剂和材料均为市购。
实施例1
一种间隙可调的柔性表面增强拉曼散射基底的制备方法，参照图1制备方法示意图，包括如下步骤：
S1.先以丙烯酸钠和丙烯酰胺作为单体以水为溶剂混合形成单体混合溶液，单体混合溶液中，单体丙烯酸钠物质的量浓度为2.87mol/L，丙烯酰胺物质的量浓度为1.15mol/L；向单体溶液中加入交联剂N,N'-亚甲基双丙烯酰胺进行交联，使得交联剂加入单体混合溶液后，单体混合溶液中交联剂N,N'-亚甲基双丙烯酰胺的物质的量浓度为3.44mmol/L；进行交联其条件为在室温下磁力搅拌10min。然后，再向单体溶液中加入引发剂，引发剂分别为过硫酸铵和N,N,N',N'-四甲基乙二胺来进行聚合反应，引发剂加入单体混合溶液后，单体混合溶液中引发剂过硫酸铵的物质的量浓度为7.49mmol/L，N,N,N',N'-四甲基乙二胺的物质的量浓度为0.11mol/L；将加入引发剂后的单体混合溶液置于厚度为120μm，长为50mm，宽为50mm的基底模具，在模具顶部盖上盖玻片，室温下聚合反应2h，制备得到水凝胶膜基底。
S2.将水凝胶膜基底放置于水中，直至水凝胶膜基底的体积不发生变化，得到最大溶胀的水凝胶膜基底；将溶胀的水凝胶膜基底放置在载玻片上，配置物质的量浓度为0.1mol/L的银氨溶液，将银氨溶液与水凝胶膜基底以4.2:1的体积比混合1h，银离子均匀分布于溶胀的水凝胶膜基底；用激光将水凝胶膜基底中银离子还原成银纳米点结构，具体激光功率为0.2mW，曝光时间为20ms，还原银纳米点的周期为600nm的方阵，纳米点的直径为342nm；加入硝酸，调节水凝胶基底膜的pH调节至1.0，使溶胀的水凝胶膜基底收缩，得到间隙可调的柔性表面增强拉曼散射基底，记录为实施例1样品。
实施例2
一种间隙可调的柔性表面增强拉曼散射基底的制备方法，包括如下步骤：
S1.先以丙烯酸钠和丙烯酰胺作为单体以水为溶剂混合在样品瓶中形成单体混合溶液，单体混合溶液中，单体丙烯酸钠物质的量浓度为3.31mol/L，丙烯酰胺物质的量浓度为1.28mol/L；向单体溶液中加入交联剂N,N'-亚甲基双丙烯酰胺进行交联，使得交联剂加入单体混合溶液后，单体混合溶液中交联剂N,N'-亚甲基双丙烯酰胺的物质的量浓度为3.44mmol/L；进行交联其条件为在室温下磁力搅拌10min。然后，再向单体溶液中加入引发剂，引发剂分别为过硫酸铵和N,N,N',N'-四甲基乙二胺来进行聚合反应，引发剂加入单体混合溶液后，单体混合溶液中引发剂过硫酸铵的物质的量浓度为7.49mmol/L，N,N,N',N'-四甲基乙二胺的物质的量浓度为0.11mol/L；将加入引发剂后的单体混合溶液置于厚度为120μm，长为50mm，宽为50mm的基底模具，在模具顶部盖上盖玻片，室温下聚合反应2h，制备得到水凝胶膜基底。
S2.将水凝胶膜基底放置于水中，直至水凝胶膜基底的体积不发生变化，得到最大溶胀的水凝胶膜基底；将溶胀的水凝胶膜基底放置在载玻片上，配置物质的量浓度为0.1mol/L的银氨溶液，将银氨溶液与水凝胶膜基底以4.2:1的体积比混合1h，银离子均匀分布于溶胀的水凝胶膜基底；用激光将水凝胶膜基底中银离子还原成银纳米点结构，具体激光功率为0.2mW，曝光时间为20ms，还原银纳米点的周期为600nm的方阵，纳米点的直径为342nm；加入硝酸，调节水凝胶基底膜的pH调节至1.0，使溶胀的水凝胶膜基底收缩，得到间隙可调的柔性表面增强拉曼散射基底，记录为实施例2样品。
实施例3
一种间隙可调的柔性表面增强拉曼散射基底的制备方法，包括如下步骤：
S1.先以丙烯酸钠和丙烯酰胺作为单体以水为溶剂混合形成单体混合溶液，单体混合溶液中，单体丙烯酸钠物质的量浓度为3.74mol/L，丙烯酰胺物质的量浓度为1.41mol/L；向单体溶液中加入交联剂N,N'-亚甲基双丙烯酰胺进行交联，使得交联剂加入单体混合溶液后，单体混合溶液中交联剂N,N'-亚甲基双丙烯酰胺的物质的量浓度为3.44mmol/L；进行交联其条件为在室温下磁力搅拌10min。然后，再向单体溶液中加入引发剂，引发剂分别为过硫酸铵和N,N,N',N'-四甲基乙二胺来进行聚合反应，引发剂加入单体混合溶液后，单体混合溶液中引发剂过硫酸铵的物质的量浓度为7.49mmol/L，N,N,N',N'-四甲基乙二胺的物质的量浓度为0.11mol/L；将加入引发剂后的单体混合溶液置于厚度为120μm，长为50mm，宽为50mm的基底模具，在模具顶部盖上盖玻片，室温下聚合反应2h，制备得到水凝胶膜基底。
S2.将水凝胶膜基底放置于水中，直至水凝胶膜基底的体积不发生变化，得到最大溶胀的水凝胶膜基底；将溶胀的水凝胶膜基底放置在载玻片上，配置物质的量浓度为0.1mol/L的银氨溶液，将银氨溶液与水凝胶膜基底以4.2:1的体积比混合1h，银离子均匀分布于溶胀的水凝胶膜基底；用激光将水凝胶膜基底中银离子还原成银纳米点结构，具体激光功率为0.2mW，曝光时间为20ms，还原银纳米点的周期为600nm的方阵，纳米点的直径为342nm；加入硝酸，调节水凝胶基底膜的pH调节至1.0，使溶胀的水凝胶膜基底收缩，得到间隙可调的柔性表面增强拉曼散射基底，记录为实施例3样品。
实施例4
一种间隙可调的柔性表面增强拉曼散射基底的制备方法，参照图1制备方法示意图，包括如下步骤：
S1.先以丙烯酸钠和丙烯酰胺作为单体以水为溶剂混合形成单体混合溶液，单体混合溶液中，单体丙烯酸钠物质的量浓度为2.87mol/L，丙烯酰胺物质的量浓度为1.15mol/L；向单体溶液中加入交联剂N,N'-亚甲基双丙烯酰胺进行交联，使得交联剂加入单体混合溶液后，单体混合溶液中交联剂N,N'-亚甲基双丙烯酰胺的物质的量浓度为1.72mmol/L；进行交联其条件为在室温下磁力搅拌2min。然后，再向单体溶液中加入引发剂过硫酸铵和N,N,N',N'-四甲基乙二胺进行聚合反应，引发剂加入单体混合溶液后，单体混合溶液中引发剂过硫酸铵的物质的量浓度为3.75mmol/L，N,N,N',N'-四甲基乙二胺的物质的量浓度为0.06mol/L；将加入引发剂后的单体混合溶液置于厚度为100μm，长为10mm，宽为10mm基的底模具，在模具顶部盖上盖玻片，聚合反应1h，制备得到水凝胶膜基底。
S2.将水凝胶膜基底放置于水中，直至水凝胶膜基底的体积不发生变化，得到溶胀的水凝胶膜基底；将溶胀的水凝胶膜基底放置在载玻片上，配置物质的量浓度为0.08mol/L的银氨溶液，将银氨溶液与水凝胶膜基底以3.3:1的体积比混合0.5h以上，将银离子均匀分布于溶胀的水凝胶膜基底；用激光将水凝胶膜基底中银离子还原成银纳米点结构，具体激光功率为0.1mW，曝光时间为20ms，还原银纳米点的周期为600nm的方阵，纳米点的直径为300nm；加入硝酸，调节水凝胶基底膜的pH调节至5.0，使溶胀的水凝胶膜基底收缩，得到间隙可调的柔性表面增强拉曼散射基底，记录为实施例4样品。
实施例5
一种间隙可调的柔性表面增强拉曼散射基底的制备方法，包括如下步骤：
S1.先以丙烯酸钠和丙烯酰胺作为单体以水为溶剂混合形成单体混合溶液，单体混合溶液中，单体丙烯酸钠物质的量浓度为3.74mol/L，丙烯酰胺物质的量浓度为1.41mol/L；向单体溶液中加入交联剂N,N'-亚甲基双丙烯酰胺进行交联，使得交联剂加入单体混合溶液后，单体混合溶液中交联剂N,N'-亚甲基双丙烯酰胺的物质的量浓度为5.17mmol/L；进行交联其条件为在室温下磁力搅拌30min。然后，再向单体溶液中加入引发剂过硫酸铵和N,N,N',N'-四甲基乙二胺进行聚合反应，引发剂加入单体混合溶液后，单体混合溶液中引发剂过硫酸铵的物质的量浓度为11.24mmol/L，N,N,N',N'-四甲基乙二胺的物质的量浓度为0.17mol/L；将加入引发剂后的单体混合溶液置于厚度为800μm，长为100mm，宽为100mm基的底模具，在模具顶部盖上盖玻片，聚合反应10h，制备得到水凝胶膜基底。
S2.将水凝胶膜基底放置于水中，直至水凝胶膜基底的体积不发生变化，得到溶胀的水凝胶膜基底；将溶胀的水凝胶膜基底放置在载玻片上，配置物质的量浓度为0.3mol/L的银氨溶液，将银氨溶液与水凝胶膜基底以10:1的体积比混合2h以上，将银离子均匀分布于溶胀的水凝胶膜基底；用激光将水凝胶膜基底中银离子还原成银纳米点结构，具体激光功率为0.6mW，曝光时间为60ms，还原银纳米点的周期为600nm的方阵，纳米点的直径为342nm；加入硝酸，调节水凝胶基底膜的pH调节至0.8，使溶胀的水凝胶膜基底收缩，得到间隙可调的柔性表面增强拉曼散射基底，记录为实施例5样品。
对比例1
制备方法同实施例2，区别仅为步骤S2中，激光还原完成后，不进行调节水凝胶基底膜的pH值，即对溶胀的水凝胶膜基底不进行收缩，制备得到的柔性表面增强拉曼散射基底，记录为对比例1样品。
对比例2
制备方法同实施例2，区别仅为步骤S1中，单体混合溶液中仅使用物质的量浓度为3.31mol/L的丙烯酸钠作为单体，其他步骤相同制备得到的柔性表面增强拉曼散射基底，记录为对比例2样品。
对比例3
制备方法同实施例2，区别仅为步骤S1中，单体混合溶液中仅使用物质的量浓度为1.28mol/L的丙烯酰胺作为单体，其他步骤相同制备得到的柔性表面增强拉曼散射基底，记录为对比例3样品。
对比例4
制备方法同实施例2，区别仅为步骤S1中，单体混合溶液中仅使用物质的量浓度为2.5mol/L的二乙烯基吡啶作为单体，其他步骤相同，制备得到的柔性表面增强拉曼散射基底，记录为对比例4样品。
实验例1水凝胶溶胀收缩率
1.实验方法
选取测定实施例1-3样品和对比例2-4样品柔性表面增强拉曼散射基底在加入硝酸调节pH为1和3的条件下1、3、5min的双向收缩率，来测试柔性表面增强拉曼散射基底收缩情况，进而来表征柔性表面增强拉曼散射基底的调节性能。其中双向收缩率表示为各样品柔性表面增强拉曼散射基底的初始边长与调节pH后的基底边长的差值占初始边长的百分比。
表1实施例1-3样品和对比例2-4样品在1min、3min、5min的双向收缩率。
2.实验结果
从表1可以看出，实施例1-3在pH为1或3时仅3min便可以达到最大的收缩率，其中在pH为1时，收缩率可以达到62.5％-75％，相比对比例2-4样品柔性表面增强拉曼散射基底的收缩率为35.8％-49.2％，本实施例的柔性表面增强拉曼散射基底收缩率更高，更适合快速测定，适应范围广。
实验例2拉曼增强效果验证
1.实验方法
先将实施例2和对比例1制备得到的样品柔性表面增强拉曼散射基底加入去离子水进行充分溶胀(至无体积变化)，然后加入摩尔浓度为10-4mol/L的待测样品罗丹明6G(R6G)为探针分子(检测样品)，使待测样品罗丹明6G和各柔性表面增强拉曼散射基底均匀混合后，调节混合后柔性表面增强拉曼散射基底的酸碱度为pH调节至1，使用显微共焦拉曼光谱(Renishaw Raman-AFM联用系统)进行表面增强拉曼光谱检测。
2.实验结果
实验结果如图2所示，其中a和b分别代表对比例1和实施例2制备得到的样品柔性表面增强拉曼散射基底，加入量为10-4mol/L的待测样品罗丹明6G(R6G)为探针分子测得的拉曼谱图。实施例2在pH值为1的溶液下，借助柔性表面增强拉曼散射基底的高收缩率，可以实现银纳米点间隙的缩小，R6G的拉曼峰最大增强约36倍，从而提高SERS基底的检测灵敏度。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种间隙可调的柔性表面增强拉曼散射基底的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1.先以丙烯酸钠和丙烯酰胺作为单体以水为溶剂混合形成单体混合溶液，依次加入交联剂进行交联；加入引发剂进行聚合反应，得到水凝胶膜基底；
S2.将银离子均匀分布于溶胀的水凝胶膜基底，并用激光将水凝胶膜基底中银离子还原成银纳米点结构，调节水凝胶基底膜的pH调节至0.8-5.0，使溶胀的水凝胶膜基底收缩，得到间隙可调的柔性表面增强拉曼散射基底；
所述单体混合溶液中，单体丙烯酸钠物质的量浓度为2.80-3.80mol/L，丙烯酰胺物质的量浓度为1.00-1.50mol/L；
所述引发剂为过硫酸铵和N,N,N',N'-四甲基乙二胺，引发剂加入单体混合溶液后，单体混合溶液中引发剂过硫酸铵的物质的量浓度为3.00-12.00mmol/L，N,N,N',N'-四甲基乙二胺的物质的量浓度为0.05-0.20mol/L；
所述交联剂为N,N'-亚甲基双丙烯酰胺，交联剂加入单体混合溶液后，单体混合溶液中交联剂N,N'-亚甲基双丙烯酰胺的物质的量浓度为1.00-6.00mmol/L。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述聚合反应为将加入引发剂后的单体混合溶液置于基底模具，聚合反应1-10h。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述交联其条件为在室温下磁力搅拌2-30min。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤S2中所述将银离子均匀分布于溶胀的水凝胶膜基底，其方法为将物质的量浓度为0.08-0.30mol/L的银氨溶液，与水凝胶膜基底以3：1-10：1的体积比混合0.5-2.0h。
5.根据权利要求1-4任一所述方法制备得到的间隙可调的柔性表面增强拉曼散射基底。
6.一种使用权利要求5所述间隙可调的柔性表面增强拉曼散射基底检测样品的方法，其特征在于，包括如下步骤：先将柔性表面增强拉曼散射基底进行溶胀，然后加入待测样品，使待测样品和柔性表面增强拉曼散射基底均匀混合后，调节混合后柔性表面增强拉曼散射基底的酸碱度为pH调节至0-2.0，使柔性表面增强拉曼散射基底收缩，使待测样品被固定在银纳米点结构之间，表面增强拉曼散射的银纳米点热点形成，使用拉曼光谱仪进行表面增强拉曼光谱检测。
7.权利要求5所述间隙可调的柔性表面增强拉曼散射基底在表面增强拉曼散射光谱检测技术中的应用。
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