CN115724736A - 羧酸、酰氯类化合物、含咔唑基团的化合物及肟酯类光引发剂、光固化涂料和固化膜 - Google Patents

羧酸、酰氯类化合物、含咔唑基团的化合物及肟酯类光引发剂、光固化涂料和固化膜 Download PDF

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CN115724736A CN202211572715.5A CN202211572715A CN115724736A CN 115724736 A CN115724736 A CN 115724736A CN 202211572715 A CN202211572715 A CN 202211572715A CN 115724736 A CN115724736 A CN 115724736A
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贺艳
王占奇
黄常刚
李琳
王雪岚
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Fuyang Sineva Material Technology Co Ltd
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Abstract

本申请提供一种羧酸、酰氯类化合物、含咔唑基团的化合物及肟酯类光引发剂、光固化涂料和固化膜。羧酸类化合物，其结构通式为：
Figure DDA0003988234900000011
酰氯化合物，其结构通式为：
Figure DDA0003988234900000012
含咔唑基团的肟酯类光引发剂，其结构通式为：
Figure DDA0003988234900000013
光固化涂料的原料包括所述的含咔唑基团的肟酯类光引发剂。固化膜，使用所述的光固化涂料制备得到。本申请提供的含咔唑基团的肟酯类光引发剂，固化效果好、迁移率低。

Description

羧酸、酰氯类化合物、含咔唑基团的化合物及肟酯类光引发 剂、光固化涂料和固化膜
技术领域
本申请涉及光引发剂领域，尤其涉及一种羧酸、酰氯类化合物、含咔唑基团的化合物及肟酯类光引发剂、光固化涂料和固化膜。
背景技术
肟酯类化合物作为光引发剂使用已被该领域人员所熟知，其活性突出，在彩色滤光片膜(RGB)、黑色矩阵(BM)、光间隔物(photo-spacer)、肋栅(rib)等高端光刻胶领域中应用广泛。常用的肟酯类光引发剂以咔唑基团为主体基团，但是其与基体树脂的溶解性往往存在不足，使用时，固化膜的硬度不足，并且迁移率较高。
而且现有引发剂使用时，需要较大的用量。
因此，开发一种与基体树脂相容性好、得到的固化膜硬度高、迁移率低的肟酯类光引发剂，成为亟待解决的问题。
而要开发上述光引发剂，其中间体的制备也是必不可少的。
发明内容
本申请的目的在于提供一种羧酸、酰氯类化合物、含咔唑基团的化合物及肟酯类光引发剂、光固化涂料和固化膜，以解决上述问题。
为实现以上目的，本申请采用以下技术方案：
一种羧酸类化合物，其结构通式为：
Figure BDA0003988234880000011
其中，R1-R5选自H、C1-C20的直链烷基、C1-C20的支链烷基、C3-C20的环烷基；且R1-R5至少一个选自叔丁基、1-甲基环戊基、1-甲基环己基。
本申请还提供一种酰氯类化合物，其结构通式为：
Figure BDA0003988234880000021
其中，R1-R5选自H、C1-C20的直链烷基、C1-C20的支链烷基、C3-C20的环烷基，且R1-R5至少一个选自叔丁基、1-甲基环戊基、1-甲基环己基。
本申请还提供一种含咔唑基团的化合物，其结构通式为：
Figure BDA0003988234880000022
其中，R1-R5选自H、C1-C20的直链烷基、C1-C20的支链烷基、C3-C20的环烷基；
R21选自C1-C20的直链烷基、C1-C20的支链烷基、C3-C20的环烷基、C6-C20的芳基。
本申请还提供一种含咔唑基团的化合物，其制备原料包括所述的含咔唑基团的化合物，其结构通式为：
Figure BDA0003988234880000023
其中，R1-R5选自H、C1-C20的直链烷基、C1-C20的支链烷基、C3-C20的环烷基；
R21选自C1-C20的直链烷基、C1-C20的支链烷基、C3-C20的环烷基、C6-C20的芳基；
R31选自C1-C20的直链烷基、C1-C20的支链烷基、C3-C20的环烷基、C3-C20的环烷基取代的C1-C20的直链烷基、C3-C20的环烷基取代的C1-C20的支链烷基。
上述含咔唑基团的化合物包括以下两种通式的化合物：
Figure BDA0003988234880000024
并且，在
Figure BDA0003988234880000031
中，R1-R5至少一个选自叔丁基、1-甲基环戊基、1-甲基环己基。
本申请还提供一种含咔唑基团的化合物，其制备原料包括所述的含咔唑基团的化合物，其结构通式为：
Figure BDA0003988234880000032
其中，R1-R5选自H、C1-C20的直链烷基、C1-C20的支链烷基、C3-C20的环烷基；
R21选自C1-C20的直链烷基、C1-C20的支链烷基、C3-C20的环烷基、C6-C20的芳基；
R31选自C1-C20的直链烷基、C1-C20的支链烷基、C3-C20的环烷基、C3-C20的环烷基取代的C1-C20的直链烷基、C3-C20的环烷基取代的C1-C20的支链烷基。
上述含咔唑基团的化合物包括以下两种通式所示的化合物：
Figure BDA0003988234880000033
并且，在
Figure BDA0003988234880000034
中，R1-R5至少一个选自叔丁基、1-甲基环戊基、1-甲基环己基。
本申请还提供一种含咔唑基团的肟酯类光引发剂，其结构通式为：
Figure BDA0003988234880000041
其中，R1-R5选自H、C1-C20的直链烷基、C1-C20的支链烷基、C3-C20的环烷基；
R21选自C1-C20的直链烷基、C1-C20的支链烷基、C3-C20的环烷基、C6-C20的芳基；
R31选自C1-C20的直链烷基、C1-C20的支链烷基、C3-C20的环烷基、C3-C20的环烷基取代的C1-C20的直链烷基、C3-C20的环烷基取代的C1-C20的支链烷基；
R41选自C1-C20的直链烷基、C1-C20的支链烷基、C3-C20的环烷基、C3-C20的环烷基取代的C1-C20的直链烷基、3-C20的环烷基取代的C1-C20的支链烷基、C6-C20的芳基。
优选地，所述含咔唑基团的肟酯类光引发剂的结构通式为：
Figure BDA0003988234880000042
其中，R1-R5至少一个选自叔丁基、1-甲基环戊基、1-甲基环己基。
合成该光引发剂的反应方程式为：
Figure BDA0003988234880000043
Figure BDA0003988234880000051
优选地，R1、R3、R5中的至少两个选自叔丁基、1-甲基环戊基、1-甲基环己基。
优选地，R1选自叔丁基、1-甲基环戊基、1-甲基环己基。
优选地，R21选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基；
R31、R41各自独立的选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基以及环丙基、环丁基、环戊基、环己基取代的C1-C20的直链烷基。
优选地，所述含咔唑基团的肟酯类光引发剂的结构通式为：
Figure BDA0003988234880000052
优选地，R1选自H、甲基、叔丁基，R21选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基；
优选地，R31、R41各自独立的选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基以及环丙基、环丁基、环戊基、环己基取代的C1-C20的直链烷基。
该光引发剂的反应方程式为：
Figure BDA0003988234880000053
Figure BDA0003988234880000061
本申请还提供一种光固化涂料，其原料包括所述的含咔唑基团的肟酯类光引发剂；
优选地，所述光固化涂料还包括共聚物、单体、溶剂和助剂；
优选地，所述光固化涂料的原料中包括多种所述的含咔唑基团的肟酯类光引发剂；
优选地，所述光固化涂料的原料中包括两种所述的含咔唑基团的肟酯类光引发剂。
本申请还提供一种固化膜，使用所述的光固化涂料制备得到。
与现有技术相比，本申请的有益效果包括：
本申请提供的羧酸类化合物、酰氯类化合物、含咔唑基团的化合物，为含咔唑基团的肟酯类光引发剂的开发提供了原料基础。
本申请提供的含咔唑基团的肟酯类光引发剂，其固化效果好，所得固化膜迁移率低。
当本申请的含咔唑基团的肟酯类光引发剂如以下结构时：
Figure BDA0003988234880000062
R1-R5至少一个选自叔丁基、1-甲基环戊基、1-甲基环己基，因叔丁基和1-甲基环戊基、1-甲基环己基位阻较大，使得以上结构中，左边的羰基更易裂解而产生自由基，固化效率提高，使得固化后，固化膜硬度增加，迁移率降低；
当本申请的含咔唑基团的肟酯类光引发剂如以下结构时：
Figure BDA0003988234880000071
左边羰基位于咔唑环的4位，和左边羰基位于咔唑环的3位比较，左边的羰基更易裂解而产生自由基，固化效率提高，使得固化后，固化膜硬度增加，迁移率降低。
本申请提供的光固化涂料，固化效果好，制备得到的固化膜，硬度高、迁移率低。
附图说明
为了更清楚地说明本申请实施例的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，应当理解，以下附图仅示出了本申请的某些实施例，因此不应被看作是对本申请范围的限定。
图1为化合物P1的HPLC图谱；
图2为化合物S1的HPLC图谱。
具体实施方式
下面将结合具体实施例对本申请的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本申请，而不应视为限制本申请的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
实施例1-20
首先对羧酸类化合物、酰氯类化合物的制备进行说明，具体如下：
羧酸类化合物的结构通式为：
Figure BDA0003988234880000072
其中，R1-R5选自H、C1-C20的直链烷基、C1-C20的支链烷基、C3-C20的环烷基；且R1-R5至少一个选自叔丁基、1-甲基环戊基、1-甲基环己基。
该酰氯化合物的结构通式为：
Figure BDA0003988234880000081
其中，R1-R5选自H、C1-C20的直链烷基、C1-C20的支链烷基、C3-C20的环烷基，且R1-R5至少一个选自叔丁基、1-甲基环戊基、1-甲基环己基。
示范性的：
制备例1
4-(1-甲基环戊基)苯甲酰氯的合成，反应方程式如下所示：
Figure BDA0003988234880000082
首先合成4-(1-甲基环戊基)苯甲酸：
250毫升三口瓶，氮气保护，加入5.0克4-(1-甲基环戊基)溴苯，80毫升四氢呋喃，降温至-78℃，缓慢滴加15.6毫升1.6M的丁基锂的正己烷溶液，滴毕，保温-78～-60℃半小时，接着缓慢通入干燥的二氧化碳气体，控制温度不超过-40℃，至反应体系不再吸收二氧化碳时，再通半小时。缓慢升至室温，反应2小时，将反应液倾入冰水中，得到固体，收集固体，干燥，甲醇结晶，得到4-(1-甲基环戊基)苯甲酸3.2克。
测量红外，在1700～1750处出现羧基特征峰。
然后合成4-(1-甲基环戊基)苯甲酰氯：
1000毫升三口瓶，加入21克4-(1-甲基环戊基)苯甲酸，200毫升二氯甲烷，缓慢加入氯化亚砜20克氯化亚砜，加毕缓慢升温至回流反应半小时，降温，缓慢加入异丙醇分解过量的氯化亚砜，然后将反应液浓缩至干，然后减压精馏，得到4-(1-甲基环戊基)苯甲酰氯16.8克。
制备例2
2-(1-甲基环戊基)苯甲酰氯的合成，反应方程式如下所示：
Figure BDA0003988234880000083
参照4-(1-甲基环戊基)苯甲酰氯的合成，替换原料即可，制备了2-(1-甲基环戊基)苯甲酸和2-(1-甲基环戊基)苯甲酰氯。
制备例3
4-(1-甲基环己基)苯甲酰氯的合成，反应方程式如下所示：
Figure BDA0003988234880000091
参照4-(1-甲基环戊基)苯甲酰氯的合成，替换原料即可，制备了4-(1-甲基环己基)苯甲酸和4-(1-甲基环己基)苯甲酰氯。
制备例4
2-(1-甲基环己基)苯甲酰氯的合成，反应方程式如下所示：
Figure BDA0003988234880000092
参照4-(1-甲基环戊基)苯甲酰氯的合成，替换原料即可，制备了4-(2-甲基环己基)苯甲酸和4-(2-甲基环己基)苯甲酰氯。
示例性的，本实施例提供一种含咔唑基团的肟酯类光引发剂的制备方法，反应方程式如下：
Figure BDA0003988234880000093
具体方法包括以下步骤：
(1)中间体P1-1的合成
2000毫升三口瓶，加入10克N-乙基咔唑，二氯甲烷1000毫升，缓慢加入60克无水三氯化铝，降温至0℃，控制温度0-5℃，缓慢滴加6.7克环己基甲酰氯的30毫升二氯甲烷溶液，加毕缓慢升温至20℃反应1小时，再降温至5℃，控制5-10℃，缓慢滴加12.6克2，4-二叔丁基苯甲酰氯的50毫升二氯甲烷溶液，加毕，缓慢升温至20℃反应4小时，降温，加水分液，有机层洗涤到中性，硫酸镁干燥后，滤去干燥剂，有机层浓缩至干，乙醇结晶2次，得到中间体P1-1，12克。
测量中间体P1-1质谱，m/z：507.31。
(2)中间体P1-2的合成
500毫升三口瓶中，加入10克中间体P1-1，乙腈100毫升，3克盐酸羟胺，3.3克乙酸钠，加热回流反应48小时，降温，将反应液倾入1000毫升水中，过滤得到固体，乙醇结晶，得到中间体P1-2，6.2克。
测量中间体P1-1质谱，m/z：522.32。
(3)化合物P1的合成
500毫升三口瓶，加入10克中间体P1-1，100毫升二氯甲烷，2.5克三乙胺，降温至10-15℃，滴加1.6克乙酰氯的10毫升二氯甲烷溶液，加毕，缓慢升温至20-25℃反应2小时，降温，将反应液倾入1000毫升水中，分液，有机层水洗到中性，硫酸镁干燥后，滤去干燥剂，减压浓缩干溶剂，乙醇结晶，得到化合物P1，8.2克，HPLC含量99.99％(见图1)。
测量中间体P1质谱，m/z：564.34。
对得到的化合物1进行核磁检测：1H-NMR(瑞士Bruker公司，AvanceⅡ400MHz核磁共振波谱仪，CDCl3)δ8.88(d，1H)，δ8.53(d，1H)，δ8.00(m，1H)，δ7.80(d，1H)，δ7.71(d，1H)，δ7.55～7.43(m，2H)，δ7.26～7.18(m，2H)，δ4.66(m，2H)，δ4.00(m，1H)，δ2.31(s，3H)，δ1.80～1.60(m，6H)，δ1.55～1.45(m，2H)，δ1.40～1.34(m，12H)，δ1.29(s，9H)。
基于上述合成例，提供如下合成例，具体包括：
N-乙基咔唑依次和相应的原料(酰氯)反应，得到中间体1，中间体1再反应，得到中间体2，中间体2再和相应的酰氯反应，得到化合物。具体如表1所示：
表1终产品合成例
Figure BDA0003988234880000101
Figure BDA0003988234880000111
Figure BDA0003988234880000121
Figure BDA0003988234880000131
Figure BDA0003988234880000141
Figure BDA0003988234880000151
对所得化合物以及对比例使用的化合物进行编号以便于后续表达，具体如下：
Figure BDA0003988234880000152
Figure BDA0003988234880000161
本申请提供的光引发剂可以应用于光固化涂料，包括但不限于光固化油墨、光固化涂料、彩色滤光片膜(RGB)、黑色矩阵(BM)、光间隔物(photo-spacer)、肋栅(rib)。
实施例21
光固化涂料及固化膜的制备，具体方法如下：
在黄灯实验室里，以丙烯酸酯共聚物(甲基丙烯酸苄酯：甲基丙烯酸：甲基丙烯酸乙酯＝70：10：20，Mw：10000)220质量份，二季戊四醇六丙烯酸酯90质量份，光引发剂5质量份，丁酮1000质量份制备得光固化涂料。本实施例中，光引发剂为本申请制备的化合物P1。
用10cm×10cm的空白玻璃板在旋转匀胶机上进行涂布，转速600rpm，前烘110℃、2min，曝光机进行曝光，曝光量50mJ，后烘280℃、40min，制得固化膜。
实施例22-32
制备方法同实施例21，区别在于，光引发剂的种类及数量不同。
对比例1-4
制备方法同实施例21，区别在于光引发剂的种类及数量不同。
对以上制备得到固化膜，参照GB/T 6739-2006测试固化膜的铅笔硬度，将固化膜溶解在乙腈溶液中，经过萃取纯化得到滤液，采用气相色谱质谱法(GC-MS)测试迁移率，测试结果如表2所示：
表2具体种类及测试结果
Figure BDA0003988234880000162
Figure BDA0003988234880000174
由表2中实施例22、28至31可知，当R1选自叔丁基，R2-R5选自H时，迁移率低。
实施例25-27可知，R1-R5其中一个选自1-甲基环戊基，1-甲基环己基时，固化效果好，硬度高。
实施例32可知，本申请提供的两种引发剂混合使用，所得固化膜的硬度高。
接下来对于另外一种类似结构的引发剂进行说明。
制备例5
中间体A-1的合成，方程式如下：
Figure BDA0003988234880000172
500毫升三口瓶，氮气保护，加入5.5克4-溴-9-乙基咔唑，100毫升四氢呋喃，降温至-60℃，于-60～-70℃缓慢滴加12.5毫升1.6M的丁基锂的正己烷溶液，加毕，于-60～-70℃保持30分钟，缓慢加入2克苯腈的20毫升四氢呋喃溶液。加毕，缓慢升至室温反应4小时，然后缓慢加入5％的盐酸50毫升，升温至回流反应2小时。降温，加二氯甲烷分液，有机层水洗至中性，浓缩至干后，乙醇结晶，得到A-1所示中间体4.1克。
对得到的A-1所示中间体进行质谱检测，m/z：299.13。
制备例6
中间体A-2的合成，方程式如下：
Figure BDA0003988234880000173
参照中间体A-1的合成，制备得到中间体A-2。
对得到的A-2所示中间体进行质谱检测，m/z：313.15。
制备例7
中间体A-3的合成，方程式如下：
Figure BDA0003988234880000181
参照中间体A-1的合成，制备得到中间体A-2。
对得到的A-3所示中间体进行质谱检测，m/z：355.19。
制备例8
中间体B-1的合成，方程式如下：
Figure BDA0003988234880000182
500毫升三口瓶，加入3克中间体A-1，二氯甲烷100毫升，缓慢加入4.5克无水三氯化铝，降温至0℃，控制温度0-5℃，缓慢滴加0.92克乙酰氯的5毫升二氯甲烷溶液，加毕缓慢升温至20℃反应1小时，加水分液，有机层洗涤到中性，硫酸镁干燥后，滤去干燥剂，有机层浓缩至干，乙醇结晶，得到中间体B-1，2.6克。
测量中间体B-1质谱，m/z：341.14。
制备例9-19
参照中间体B-1的合成，用对应的原料1和相应的酰氯反应，制备以下中间体，并测量了制备得到的中间体的质谱。
具体如表3所示：
表3制备例9-19
Figure BDA0003988234880000183
Figure BDA0003988234880000191
Figure BDA0003988234880000201
Figure BDA0003988234880000211
示例性的：
制备例20
中间体C-1的合成，方程式如下：
Figure BDA0003988234880000212
500毫升三口瓶中，加入7克中间体B-1，乙腈60毫升，2.6克盐酸羟胺，2.8克乙酸钠，加热回流反应48小时，降温，将反应液倾入600毫升水中，过滤得到固体，乙醇结晶，得到中间体C-1，5.2克。
测量中间体C-1质谱，m/z：356.15。
参照中间体C-1的合成，用对应的原料2和盐酸羟胺反应，制备以下中间体，并测量了制备得到的中间体的质谱。
制备例21-31
如表4所示：
表4制备例21-31
Figure BDA0003988234880000213
Figure BDA0003988234880000221
Figure BDA0003988234880000231
最后，第二中间体与第三酰氯类原料反应，得到含咔唑基团的肟酯类光引发剂。
第三酰氯类原料的结构通式为：
Figure BDA0003988234880000241
其中，R41选自C1-C20的直链烷基、C1-C20的支链烷基、C3-C20的环烷基、C3-C20的环烷基取代的C1-C20的直链烷基、3-C20的环烷基取代的C1-C20的支链烷基、C6-C20的芳基。
实施例33
示例性的陈述实施例33的制备，方程式如下：
Figure BDA0003988234880000242
500毫升三口瓶，加入7.1克中间体C-1，80毫升二氯甲烷，2.4克三乙胺，降温至10-15℃，滴加1.6克乙酰氯的10毫升二氯甲烷溶液，加毕，缓慢升温至20-25℃反应2小时，降温，将反应液倾入600毫升水中，分液，有机层水洗到中性，硫酸镁干燥后，滤去干燥剂，减压浓缩干溶剂，乙醇结晶，得到化合物S1，5.1克，HPLC谱图见图2。
测量中间体S1质谱，m/z：398.16。
对得到的化合物S1进行元素分析，理论值：C,75.36％，H,5.57％，N,7.03％，实测值：C,75.39％，H,5.56％，N,7.00％。
实施例34-53
参照S1的合成，采用原料3和相应的酰氯反应，制备得到化合物，测量了化合物的质谱(m/z)。具体如表5所示：
表5实施例34-53
Figure BDA0003988234880000243
Figure BDA0003988234880000251
Figure BDA0003988234880000261
Figure BDA0003988234880000271
实施例54
光固化涂料及固化膜的制备：
在黄灯实验室里，以丙烯酸酯共聚物(甲基丙烯酸苄酯：甲基丙烯酸：甲基丙烯酸乙酯＝70：10：20，Mw：10000)170质量份，式(I-1)所示化合物90质量份，二季戊四醇六丙烯酸酯20质量份，光引发剂5质量份，丁酮1000质量份制备得光固化涂料。本实施例中，光引发剂为本申请实施例34所得化合物。
式(I-1)所示化合物如下：
Figure BDA0003988234880000281
用10cm×10cm的空白玻璃板在旋转匀胶机上进行涂布，转速600rpm，前烘90℃、5min，曝光机进行曝光，曝光量50mJ，后烘100℃、60min，制得固化膜。
实施例55-60
制备方法同实施例54，区别在于光引发剂的种类及数量不同。
对比例5-7
制备方法同实施例54，区别在于光引发剂的种类及数量不同。
对比例8-10
制备方法同实施例54，区别在于光引发剂的种类及数量不同，另外，对比例8-10后烘温度为230℃，时间40min。
对以上制备得到固化膜，参照GB/T 6739-2006测试固化膜的铅笔硬度，将固化膜溶解在乙腈溶液中，经过萃取纯化得到滤液，采用气相色谱质谱法(GC-MS)测试迁移率，测试结果具体如下表6所示：
表6实施例54-61及对比例5-10
Figure BDA0003988234880000282
Figure BDA0003988234880000291
由表6可知，本申请得到的固化膜，硬度高、迁移率低。
由实施例55和59可知，R1选自叔丁基，R2-R5选自H时，迁移率低。
实施例54-60和对比例5-7、对比例8-10对比，本申请得到的固化膜，硬度高、迁移率低，同样的后烘温度(100℃)，使用本申请提供的引发剂的固化膜硬度高，提高后烘温度(对比例8-10，230℃)，固化膜硬度有所提高，但是依旧小于低后烘温度(100℃)的使用本申请提供的引发剂的情况。
对比例5-10所用引发剂结构式如下：
Figure BDA0003988234880000292
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本申请的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本申请进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本申请各实施例技术方案的范围。

Claims (10)

1.一种羧酸类化合物，其特征在于，其结构通式为：
Figure FDA0003988234870000011
其中，R1-R5选自H、C1-C20的直链烷基、C1-C20的支链烷基、C3-C20的环烷基；且R1-R5至少一个选自叔丁基、1-甲基环戊基、1-甲基环己基。
2.一种酰氯类化合物，其特征在于，其结构通式为：
Figure FDA0003988234870000012
其中，R1-R5选自H、C1-C20的直链烷基、C1-C20的支链烷基、C3-C20的环烷基，且R1-R5至少一个选自叔丁基、1-甲基环戊基、1-甲基环己基。
3.一种含咔唑基团的化合物，其特征在于，其结构通式为：
Figure FDA0003988234870000013
其中，R1-R5选自H、C1-C20的直链烷基、C1-C20的支链烷基、C3-C20的环烷基；
R21选自C1-C20的直链烷基、C1-C20的支链烷基、C3-C20的环烷基、C6-C20的芳基。
4.一种含咔唑基团的化合物，其特征在于，其制备原料包括权利要求3所述的含咔唑基团的化合物，其结构通式为：
Figure FDA0003988234870000021
其中，R1-R5选自H、C1-C20的直链烷基、C1-C20的支链烷基、C3-C20的环烷基；
R21选自C1-C20的直链烷基、C1-C20的支链烷基、C3-C20的环烷基、C6-C20的芳基；
R31选自C1-C20的直链烷基、C1-C20的支链烷基、C3-C20的环烷基、C3-C20的环烷基取代的C1-C20的直链烷基、C3-C20的环烷基取代的C1-C20的支链烷基。
5.一种含咔唑基团的化合物，其特征在于，其制备原料包括权利要求4所述的含咔唑基团的化合物，其结构通式为：
Figure FDA0003988234870000022
其中，R1-R5选自H、C1-C20的直链烷基、C1-C20的支链烷基、C3-C20的环烷基；
R21选自C1-C20的直链烷基、C1-C20的支链烷基、C3-C20的环烷基、C6-C20的芳基；
R31选自C1-C20的直链烷基、C1-C20的支链烷基、C3-C20的环烷基、C3-C20的环烷基取代的C1-C20的直链烷基、C3-C20的环烷基取代的C1-C20的支链烷基。
6.一种含咔唑基团的肟酯类光引发剂，其特征在于，其结构通式为：
Figure FDA0003988234870000031
其中，R1-R5选自H、C1-C20的直链烷基、C1-C20的支链烷基、C3-C20的环烷基；
R21选自C1-C20的直链烷基、C1-C20的支链烷基、C3-C20的环烷基、C6-C20的芳基；
R31选自C1-C20的直链烷基、C1-C20的支链烷基、C3-C20的环烷基、C3-C20的环烷基取代的C1-C20的直链烷基、C3-C20的环烷基取代的C1-C20的支链烷基；
R41选自C1-C20的直链烷基、C1-C20的支链烷基、C3-C20的环烷基、C3-C20的环烷基取代的C1-C20的直链烷基、3-C20的环烷基取代的C1-C20的支链烷基、C6-C20的芳基。
7.根据权利要求6所述的含咔唑基团的肟酯类光引发剂，其特征在于，其结构通式为：
Figure FDA0003988234870000032
其中，R1-R5至少一个选自叔丁基、1-甲基环戊基、1-甲基环己基；
优选地，R1、R3、R5中的至少两个选自叔丁基、1-甲基环戊基、1-甲基环己基；
优选地，R1选自叔丁基、1-甲基环戊基、1-甲基环己基；
优选地，R21选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基；
优选地，R31、R41各自独立的选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基以及环丙基、环丁基、环戊基、环己基取代的C1-C20的直链烷基。
8.根据权利要求6所述的含咔唑基团的肟酯类光引发剂，其特征在于，其结构通式为：
Figure FDA0003988234870000041
优选地，R1选自H、甲基、叔丁基，R21选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基；
优选地，R31、R41各自独立的选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基以及环丙基、环丁基、环戊基、环己基取代的C1-C20的直链烷基。
9.一种光固化涂料，其特征在于，其原料包括权利要求6-8任一项所述的含咔唑基团的肟酯类光引发剂；
优选地，所述光固化涂料还包括共聚物、单体、溶剂和助剂；
优选地，所述光固化涂料的原料中包括多种所述的含咔唑基团的肟酯类光引发剂；
优选地，所述光固化涂料的原料中包括两种所述的含咔唑基团的肟酯类光引发剂。
10.一种固化膜，其特征在于，使用权利要求9所述的光固化涂料制备得到。
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