CN115716737B - 一种含复合纤维界面填料的高强度橡胶混凝土及制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及混凝土的技术领域,提供了一种含复合纤维界面填料的高强度橡胶混凝土及制备方法。本发明先对螺旋碳纤维进行表面活化,并在其表面引入酰氯基团,然后通过酰氯基团与丙炔醇的反应获得端炔基,再通过端炔基与双(三乙基膦)二氯化钯的反应实现在螺旋碳纤维表面负载钯催化剂,最后通过钯催化剂引发苯异腈单体聚合形成螺旋分子链,从而制得螺旋碳纤维/螺旋聚苯异腈填料,即复合纤维界面填料。通过添加该界面填料,可明显改善橡胶颗粒与混凝土无机成分的界面结合,防止受压时应力传递路径中断,从而提高橡胶混凝土的抗压强度。

Description

一种含复合纤维界面填料的高强度橡胶混凝土及制备方法
技术领域
本发明涉及混凝土的技术领域,提供了一种含复合纤维界面填料的高强度橡胶混凝土及制备方法。
背景技术
混凝土是目前最主要的土木工程材料之一,是由胶凝材料将集料胶结成整体工程材料。混凝土不仅具有原料丰富、价格低廉、生产工艺简单的特点,而且具有抗压强度高、耐久性好、强度等级范围宽等优势,使用范围十分广泛。
近年来,为倡导可持续发展的需要,加入环保材料制备新型混凝土的研究和应用越来越多。其中,橡胶混凝土主要是在混凝土的拌制过程中将橡胶以颗粒等形式加入而得到。橡胶混凝土的诞生,不仅是对废旧轮胎等废弃橡胶的有效再利用,同时,橡胶作为弹性体材料,将其加入混凝土后,可有效提高混凝土的韧性。
然而,将橡胶引入混凝土后,橡胶填充于水泥和砂石骨料的间隙中,其本身的抗压强度不高,再加上橡胶有机体与混凝土无机体之间的界面相容性差,过渡界面薄弱,使得混凝土在应力传递过程中出现路径中断,造成抗压强度的明显降低。
发明内容
针对上述情况,本发明提出一种含复合纤维界面填料的高强度橡胶混凝土及制备方法,旨在通过添加复合纤维界面填料提高橡胶混凝土的抗压强度。
本发明通过以下技术方案实现上述目的:
首先,一种含复合纤维界面填料的高强度橡胶混凝土,所述混凝土的组分包括砂、碎石、橡胶颗粒、水泥、水、复合纤维界面填料。所述复合纤维界面填料为螺旋碳纤维/螺旋聚苯异腈填料。
优选的,砂、碎石、橡胶颗粒、水泥、水、复合纤维界面填料的质量比为55-60:100-115:6-8:40-50:24-30:0.3-0.4。
优选的,砂的细度模数为2.5-3。
优选的,碎石为粒径5-20mm的连续级配碎石。
优选的,水泥为P.O 42.5普通硅酸盐水泥。
优选的,橡胶颗粒的粒径为2-4mm。橡胶颗粒可采用市售新橡胶颗粒,也可采用废旧橡胶制备的粒料。
上述螺旋碳纤维/螺旋聚苯异腈填料的制备过程为:
S1.将螺旋碳纤维加入丙酮中,加热回流处理,在纤维表面引入活性基团,过滤,洗涤,干燥,然后加入甲苯中,加入丙二酰氯,100℃油浴处理,使纤维表面酰氯化,过滤,洗涤,干燥;
S2.将丙炔醇、三乙胺加入二氯甲烷中,再缓慢滴加酰氯化螺旋碳纤维的二氯甲烷分散液,室温下发生酯化反应,在纤维表面形成端炔基,再过滤,洗涤,干燥;
S3.将反式双(三乙基膦)二氯化钯、氯化亚铜、二乙胺加入避光反应容器中,通入氮气,加入端炔基螺旋碳纤维的二氯甲烷分散液,室温下搅拌反应,再过滤,洗涤,干燥,得到负载钯催化剂的螺旋碳纤维;
S4.将负载钯催化剂的螺旋碳纤维、苯异腈单体加入四氢呋喃中,通入氮气,加热反应,再过滤,洗涤,干燥,得到螺旋碳纤维/螺旋聚苯异腈填料。
S1由两个部分组成,先是采用丙酮对螺旋碳纤维进行活化处理,使其表面具有含氧活性基团,然后采用丙二酰氯对表面活化螺旋碳纤维进行处理,使螺旋碳纤维表面酰氯化。优选的,螺旋碳纤维与丙酮的质量比为2-5:100,回流处理的时间为6-8h。优选的,活化螺旋碳纤维、丙二酰氯、甲苯的质量比为10-15:1-1.5:100,油浴处理的时间为3-5h。
S2是螺旋碳纤维表面的酰氯基团与丙炔醇的羟基发生酯化反应的过程,由于酰氯与羟基反应的活性较高,因而将酰氯化螺旋碳纤维先分散在二氯甲烷中,再缓慢滴加到含丙炔醇的二氯甲烷中。通过酯化反应,使螺旋碳纤维的表面形成端炔基,S2产物的结构如附图1所示。优选的,酰氯化螺旋碳纤维、丙炔醇、三乙胺、二氯甲烷的质量比为10-15:0.3-0.45:0.02-0.03:100。
S3是螺旋碳纤维表面的端炔基与双(三乙基膦)二氯化钯反应的过程,通过该过程的反应,在螺旋碳纤维的表面负载钯催化剂。S3产物的结构如附图2所示。优选的,端炔基螺旋碳纤维、双(三乙基膦)二氯化钯、氯化亚铜、二乙胺、二氯甲烷的质量比为10-15:0.2-0.3:0.02-0.03:50:50,搅拌反应的时间为1h。
S4是螺旋碳纤维表面的钯催化剂引发苯异腈单体聚合为螺旋聚苯异腈的过程。优选的,苯异腈单体为D-薄荷醇修饰的苯异腈单体,可参照现有技术的方法进行制备。S4产物的结构如附图3所示(以D-薄荷醇修饰的苯异腈单体为例)。进一步优选的,负载钯催化剂的螺旋碳纤维、苯异腈单体、四氢呋喃的质量比为12-20:8-12:100,反应温度为55℃,时间为8-10h。
然后,一种含复合纤维界面填料的高强度橡胶混凝土的制备方法,先将砂、碎石加入搅拌机中搅拌均匀,将橡胶颗粒与复合纤维界面填料预混5-10min,然后加入搅拌机中,搅拌30-60s,再加入水泥,搅拌20-40s,最后加入水,搅拌2-3min,得到混合料,将混合料倒入模具,振动密实,养护,得到高强度橡胶混凝土。
本发明提供了一种含复合纤维界面填料的高强度橡胶混凝土及制备方法,与现有技术相比,其突出的特点和优异的效果在于:
本发明先对螺旋碳纤维进行表面活化,并在其表面引入酰氯基团,然后通过酰氯基团与丙炔醇的反应获得端炔基,再通过端炔基与双(三乙基膦)二氯化钯的反应实现在螺旋碳纤维表面负载钯催化剂,最后通过钯催化剂引发苯异腈单体聚合形成螺旋分子链,从而制得螺旋碳纤维/螺旋聚苯异腈填料,即复合纤维界面填料。该界面填料以螺旋碳纤维为主链,螺旋聚苯异腈接枝于螺旋碳纤维链上,其结构示意图如附图4所示。其中,螺旋碳纤维是无机体,与混凝土中的无机成分具有良好的界面结合,而螺旋聚苯异腈是有机体,与橡胶颗粒具有良好的界面结合。并且,由于螺旋碳纤维和螺旋聚苯异腈的螺旋结构特点,可增加其与无机成分及橡胶颗粒的接触面积,进一步改善界面结合情况。将该复合纤维界面填料加入橡胶混凝土后,界面填料分布在橡胶颗粒与混凝土无机成分的界面处,可明显提高橡胶颗粒与无机成分的界面结合强度,防止受压时应力传递路径中断,从而明显提高橡胶混凝土的抗压强度。并且,在添加界面填料后,由于橡胶颗粒与无机成分的界面结合的改善,橡胶颗粒在混凝土中的分散更为均匀,可在一定程度上提高增韧效果。
附图说明
附图1为S2的产物结构;
附图2为S3的产物结构;
附图3为S4的产物结构(以D-薄荷醇修饰的苯异腈单体为例);
附图4为复合纤维界面填料的结构示意图。
具体实施方式
以下通过具体实施方式对本发明作进一步的详细说明,但不应将此理解为本发明的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述方法思想的情况下,根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更,均应包含在本发明的范围内。
以下实施例及对比例中,砂的细度模数为2.5-3,碎石为粒径5-20mm的连续级配碎石,水泥为P.O 42.5普通硅酸盐水泥,橡胶颗粒为平均粒径3mm的废旧橡胶颗粒,苯异腈单体为D-薄荷醇修饰的苯异腈单体。
实施例1
复合纤维界面填料的制备:
S1.将螺旋碳纤维加入丙酮中,加热回流处理6h,在纤维表面引入活性基团,过滤,洗涤,干燥,然后加入甲苯中,加入丙二酰氯,100℃油浴处理5h,使纤维表面酰氯化,过滤,洗涤,干燥;
S2.将丙炔醇、三乙胺加入二氯甲烷中,再缓慢滴加酰氯化螺旋碳纤维的二氯甲烷分散液,室温下发生酯化反应,在纤维表面形成端炔基,再过滤,洗涤,干燥;
S3.将反式双(三乙基膦)二氯化钯、氯化亚铜、二乙胺加入避光反应容器中,通入氮气,加入端炔基螺旋碳纤维的二氯甲烷分散液,室温下搅拌反应1h,再过滤,洗涤,干燥,得到负载钯催化剂的螺旋碳纤维;
S4.将负载钯催化剂的螺旋碳纤维、苯异腈单体加入四氢呋喃中,通入氮气,加热至55℃反应8h,再过滤,洗涤,干燥,得到螺旋碳纤维/螺旋聚苯异腈填料;
S1中,螺旋碳纤维与丙酮的质量比为3:100;
S1中,活化螺旋碳纤维、丙二酰氯、甲苯的质量比为10:1:100;
S2中,酰氯化螺旋碳纤维、丙炔醇、三乙胺、二氯甲烷的质量比为10:0.3:0.02:100;
S3中,端炔基螺旋碳纤维、双(三乙基膦)二氯化钯、氯化亚铜、二乙胺、二氯甲烷的质量比为10:0.2:0.02:50:50;
S4中,负载钯催化剂的螺旋碳纤维、苯异腈单体、四氢呋喃的质量比为12:8:100。
高强度橡胶混凝土的制备:
先将砂、碎石加入搅拌机中搅拌均匀,将橡胶颗粒与复合纤维界面填料预混8min,然后加入搅拌机中,搅拌30s,再加入水泥,搅拌30s,最后加入水,搅拌3min,得到混合料,将混合料倒入模具,振动密实,养护,得到高强度橡胶混凝土。砂、碎石、橡胶颗粒、水泥、水、复合纤维界面填料的质量比为60:110:7:45:27:0.4。
按照GB/T50081-2019,将实施例1制得的混合料制成100mm×100mm×100mm的混凝土立方体试块,成型1天后拆模,在标准条件下养护28天,使用万能试验机测试抗压强度,测试3个试块取平均值,结果为35.9MPa。
实施例2
复合纤维界面填料的制备:
S1.将螺旋碳纤维加入丙酮中,加热回流处理8h,在纤维表面引入活性基团,过滤,洗涤,干燥,然后加入甲苯中,加入丙二酰氯,100℃油浴处理4h,使纤维表面酰氯化,过滤,洗涤,干燥;
S2.将丙炔醇、三乙胺加入二氯甲烷中,再缓慢滴加酰氯化螺旋碳纤维的二氯甲烷分散液,室温下发生酯化反应,在纤维表面形成端炔基,再过滤,洗涤,干燥;
S3.将反式双(三乙基膦)二氯化钯、氯化亚铜、二乙胺加入避光反应容器中,通入氮气,加入端炔基螺旋碳纤维的二氯甲烷分散液,室温下搅拌反应1h,再过滤,洗涤,干燥,得到负载钯催化剂的螺旋碳纤维;
S4.将负载钯催化剂的螺旋碳纤维、苯异腈单体加入四氢呋喃中,通入氮气,加热至55℃反应9h,再过滤,洗涤,干燥,得到螺旋碳纤维/螺旋聚苯异腈填料;
S1中,螺旋碳纤维与丙酮的质量比为4:100;
S1中,活化螺旋碳纤维、丙二酰氯、甲苯的质量比为12:1.2:100;
S2中,酰氯化螺旋碳纤维、丙炔醇、三乙胺、二氯甲烷的质量比为12:0.35:0.025:100;
S3中,端炔基螺旋碳纤维、双(三乙基膦)二氯化钯、氯化亚铜、二乙胺、二氯甲烷的质量比为12:0.25:0.025:50:50;
S4中,负载钯催化剂的螺旋碳纤维、苯异腈单体、四氢呋喃的质量比为16:10:100。
高强度橡胶混凝土的制备:
先将砂、碎石加入搅拌机中搅拌均匀,将橡胶颗粒与复合纤维界面填料预混8min,然后加入搅拌机中,搅拌30s,再加入水泥,搅拌30s,最后加入水,搅拌3min,得到混合料,将混合料倒入模具,振动密实,养护,得到高强度橡胶混凝土。砂、碎石、橡胶颗粒、水泥、水、复合纤维界面填料的质量比为60:110:7:45:27:0.35。
按照GB/T50081-2019,将实施例2制得的混合料制成100mm×100mm×100mm的混凝土立方体试块,成型1天后拆模,在标准条件下养护28天,使用万能试验机测试抗压强度,测试3个试块取平均值,结果为35.7MPa。
实施例3
复合纤维界面填料的制备:
S1.将螺旋碳纤维加入丙酮中,加热回流处理7h,在纤维表面引入活性基团,过滤,洗涤,干燥,然后加入甲苯中,加入丙二酰氯,100℃油浴处理3h,使纤维表面酰氯化,过滤,洗涤,干燥;
S2.将丙炔醇、三乙胺加入二氯甲烷中,再缓慢滴加酰氯化螺旋碳纤维的二氯甲烷分散液,室温下发生酯化反应,在纤维表面形成端炔基,再过滤,洗涤,干燥;
S3.将反式双(三乙基膦)二氯化钯、氯化亚铜、二乙胺加入避光反应容器中,通入氮气,加入端炔基螺旋碳纤维的二氯甲烷分散液,室温下搅拌反应1h,再过滤,洗涤,干燥,得到负载钯催化剂的螺旋碳纤维;
S4.将负载钯催化剂的螺旋碳纤维、苯异腈单体加入四氢呋喃中,通入氮气,加热至55℃反应10h,再过滤,洗涤,干燥,得到螺旋碳纤维/螺旋聚苯异腈填料;
S1中,螺旋碳纤维与丙酮的质量比为3:100;
S1中,活化螺旋碳纤维、丙二酰氯、甲苯的质量比为15:1.5:100;
S2中,酰氯化螺旋碳纤维、丙炔醇、三乙胺、二氯甲烷的质量比为15:0.45:0.03:100;
S3中,端炔基螺旋碳纤维、双(三乙基膦)二氯化钯、氯化亚铜、二乙胺、二氯甲烷的质量比为15:0.3:0.03:50:50;
S4中,负载钯催化剂的螺旋碳纤维、苯异腈单体、四氢呋喃的质量比为20:12:100。
高强度橡胶混凝土的制备:
先将砂、碎石加入搅拌机中搅拌均匀,将橡胶颗粒与复合纤维界面填料预混8min,然后加入搅拌机中,搅拌30s,再加入水泥,搅拌30s,最后加入水,搅拌3min,得到混合料,将混合料倒入模具,振动密实,养护,得到高强度橡胶混凝土。砂、碎石、橡胶颗粒、水泥、水、复合纤维界面填料的质量比为60:110:7:45:27:0.3。
按照GB/T50081-2019,将实施例3制得的混合料制成100mm×100mm×100mm的混凝土立方体试块,成型1天后拆模,在标准条件下养护28天,使用万能试验机测试抗压强度,测试3个试块取平均值,结果为35.2MPa。
对比例1
未制备复合纤维界面填料。
橡胶混凝土的制备:
先将砂、碎石加入搅拌机中搅拌均匀,加入橡胶颗粒,搅拌30s,再加入水泥,搅拌30s,最后加入水,搅拌3min,得到混合料,将混合料倒入模具,振动密实,养护,得到橡胶混凝土。砂、碎石、橡胶颗粒、水泥、水的质量比为60:110:7:45:27。
按照GB/T50081-2019,将对比例1制得的混合料制成100mm×100mm×100mm的混凝土立方体试块,成型1天后拆模,在标准条件下养护28天,使用万能试验机测试抗压强度,测试3个试块取平均值,结果为28.5MPa。
对比例2
未制备复合纤维界面填料,而是加入普通碳纤维。
橡胶混凝土的制备:
先将砂、碎石加入搅拌机中搅拌均匀,将橡胶颗粒与普通碳纤维预混8min,然后加入搅拌机中,搅拌30s,再加入水泥,搅拌30s,最后加入水,搅拌3min,得到混合料,将混合料倒入模具,振动密实,养护,得到橡胶混凝土。砂、碎石、橡胶颗粒、水泥、水、普通碳纤维的质量比为60:110:7:45:27:0.3。
按照GB/T50081-2019,将对比例2制得的混合料制成100mm×100mm×100mm的混凝土立方体试块,成型1天后拆模,在标准条件下养护28天,使用万能试验机测试抗压强度,测试3个试块取平均值,结果为30.6MPa。

Claims (4)

1.一种含复合纤维界面填料的高强度橡胶混凝土,所述混凝土的组分包括砂、碎石、橡胶颗粒、水泥、水,其特征在于,所述混凝土的组分还包括复合纤维界面填料;砂、碎石、橡胶颗粒、水泥、水、复合纤维界面填料的质量比为55-60:100-115:6-8:40-50:24-30:0.3-0.4;
所述复合纤维界面填料为螺旋碳纤维/螺旋聚苯异腈填料;
所述螺旋碳纤维/螺旋聚苯异腈填料的制备过程为:
S1.将螺旋碳纤维加入丙酮中,加热回流处理,在纤维表面引入活性基团,过滤,洗涤,干燥,然后加入甲苯中,加入丙二酰氯,100℃油浴处理,使纤维表面酰氯化,过滤,洗涤,干燥;螺旋碳纤维与丙酮的质量比为2-5:100,回流处理的时间为6-8h;活化螺旋碳纤维、丙二酰氯、甲苯的质量比为10-15:1-1.5:100,油浴处理的时间为3-5h;
S2.将丙炔醇、三乙胺加入二氯甲烷中,再缓慢滴加酰氯化螺旋碳纤维的二氯甲烷分散液,室温下发生酯化反应,在纤维表面形成端炔基,再过滤,洗涤,干燥;酰氯化螺旋碳纤维、丙炔醇、三乙胺、二氯甲烷的质量比为10-15:0.3-0.45:0.02-0.03:100;
S3.将反式双(三乙基膦)二氯化钯、氯化亚铜、二乙胺加入避光反应容器中,通入氮气,加入端炔基螺旋碳纤维的二氯甲烷分散液,室温下搅拌反应,再过滤,洗涤,干燥,得到负载钯催化剂的螺旋碳纤维;端炔基螺旋碳纤维、双(三乙基膦)二氯化钯、氯化亚铜、二乙胺、二氯甲烷的质量比为10-15:0.2-0.3:0.02-0.03:50:50,搅拌反应的时间为1h;
S4.将负载钯催化剂的螺旋碳纤维、苯异腈单体加入四氢呋喃中,通入氮气,加热反应,再过滤,洗涤,干燥,得到螺旋碳纤维/螺旋聚苯异腈填料;S4中,负载钯催化剂的螺旋碳纤维、苯异腈单体、四氢呋喃的质量比为12-20:8-12:100,反应温度为55℃,时间为8-10h。
2.根据权利要求1所述一种含复合纤维界面填料的高强度橡胶混凝土,其特征在于:砂的细度模数为2.5-3,碎石为粒径5-20mm的连续级配碎石,水泥为P.O 42.5普通硅酸盐水泥,橡胶颗粒的粒径为2-4mm。
3.根据权利要求1所述一种含复合纤维界面填料的高强度橡胶混凝土,其特征在于:苯异腈单体为D-薄荷醇修饰的苯异腈单体。
4.权利要求1-3任一项所述高强度橡胶混凝土的制备方法,其特征在于:先将砂、碎石加入搅拌机中搅拌均匀,将橡胶颗粒与复合纤维界面填料预混5-10min,然后加入搅拌机中,搅拌30-60s,再加入水泥,搅拌20-40s,最后加入水,搅拌2-3min,得到混合料,将混合料倒入模具,振动密实,养护,得到高强度橡胶混凝土。
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