CN115667438A

CN115667438A - 金属表面处理

Info

Publication number: CN115667438A
Application number: CN202180036153.XA
Authority: CN
Inventors: G·戈迪; M-P·拉布
Original assignee: Rhodia Operations SAS
Current assignee: Rhodia Operations SAS
Priority date: 2020-05-19
Filing date: 2021-05-10
Publication date: 2023-01-31
Also published as: WO2021233714A1; EP4153692A1; US20230340306A1

Abstract

本发明涉及至少一种聚合物P用于处理旨在被粘合剂粘结至另一个表面的金属表面、以便赋予所得的粘结抗粘合失效性的用途，该至少一种聚合物通过以下项的混合物的自由基共聚获得：(i)丙烯酸；(ii)甲基丙烯酸；和(iii)至少一种甲基丙烯酸2‑羟乙酯磷酸酯。

Description

金属表面处理

本申请要求于2020年5月19日在欧洲以Nr 20305514.0提交的优先权，出于所有目的将此申请的全部内容通过援引方式并入本申请。

本发明涉及金属基表面处理的领域，并且更特别是旨在用粘合剂组合物涂覆的金属表面。本发明更具体地涉及目的在于提供该粘合剂组合物在金属表面上的增强的粘附的对所述金属表面的处理。

为了在金属表面上(尤其是在铝或钢上)提供成膜有机组合物如涂料、清漆或粘合剂的增强的粘附，已经提出了若干种方法，包括尤其是在金属表面上沉积无机涂层，尤其是所谓的“转化涂层”。

术语“转化涂层”在本领域中是众所周知的，并且是指在金属表面上形成的层，该层是在所述表面上(尤其是在铝上)的天然氧化物的有利替代物，并且它是通过与金属表面的化学元素反应在金属表面上受控化学形成膜而获得的，使得从金属材料中溶解的至少一些阳离子沉积在该转化涂层中。

典型地，涂层(如转化涂层)是通过使金属表面与含有金属阳离子和氟离子的溶液反应而获得的。过去，已经提出了含铬涂层(典型地通过表面与包含H₂CrF₆的溶液的反应获得的)，并且最近，提出了基于例如锆、钛或其他金属的较低毒性的涂层(例如通过表面与包含H₂TiF₆、H₂ZrF₆、H₂HfF₆、H₂AlF₆、H₂SiF₆、H₂GeF₆、H₂SNF₄、或HBF₄的溶液的反应获得的)。转化涂层可以包括其他化合物，例如像硅烷前体。

为了提高在涂层(如转化涂层)上的粘附性，已知的是添加一些添加剂、尤其是有机聚合物。在这一点上，例如已经描述了使用聚丙烯酸。一种典型的添加剂是从陶氏化学公司(DOW)(并且先前从罗门哈斯公司(Rohm&Haas))可获得的ACUMER^TM 1510，已经针对这种应用对其进行了广泛描述。关于这一点的更多细节，可尤其参考WO 97/13588、US 4,191,596或US 4921552。

本发明的一个目的是提供一种用于处理金属表面的新方法，其赋予施加在金属表面的粘合剂组合物的成膜有机组合物良好的粘附。

为此目的，本发明提出使用一种特定的聚合物，任选地(但不必须地)与转化涂层的形成一起(即，之前、期间或之后)，这导致经处理的金属表面，其显示出以下是非常令人关注的：当被成膜组合物(如涂料、清漆或粘合剂组合物)涂覆时，在表面与经涂覆的组合物之间获得了良好的粘附。此外，表面获得了良好的保护，尤其是抗腐蚀保护。当将金属表面用粘合剂层涂覆时，经涂覆表面可以典型地用于确保在所述经涂覆的金属表面与另一个位置为与全部或部分的粘合剂涂层接触的表面(典型地用相同聚合物处理的类似的金属表面)之间的所谓的“粘合剂粘结”。在本申请中，根据本发明所使用的特定聚合物允许抗粘合失效性。在本发明的范围内，诸位发明人现在已经观察到，在粘合剂与金属表面之间的粘附展示出尤其高的强度，达到以下这样的程度：当施加足够高的机械应力来分离粘合剂粘结的表面时出现内聚失效(cohesive failure)而不是(或至少更优选于粘合失效)粘合失效。

粘合失效应理解为意指通过粘合剂粘结的两个表面之间的失效发生在表面，粘合剂被保留在一个表面上。

内聚失效应理解为意指通过粘合剂粘结的两个表面之间的失效发生在粘合剂内，因此粘合剂被保留在两个表面上。

通过本发明的聚合物处理并且然后通过粘合剂组装的两个表面之间的粘结的改进因而反映为抗粘合失效性，这意味着与其他现有的处理相比，特别是在老化后，反而将发生内聚失效。

更确切地，本发明利用至少一种聚合物P，该聚合物是通过丙烯酸、甲基丙烯酸和至少一种具有下式(a)的甲基丙烯酸2-羟乙酯磷酸酯的混合物的自由基共聚获得的聚合物：

其中n是1或2。

典型地，该聚合物P是通过以下项的混合物的自由基共聚获得的：丙烯酸、甲基丙烯酸、以及若干个n值不同的具有式(a)的甲基丙烯酸2-羟乙酯磷酸酯的混合物。优选地，该聚合物P是通过基于丙烯酸、甲基丙烯酸和具有式(a)的甲基丙烯酸2-羟乙酯磷酸酯的总量具有以下摩尔比的混合物的自由基共聚获得的：

-丙烯酸(AA)：从65％至90％，优选从80％至90％(例如，约83％-85％)，

-甲基丙烯酸(MAA)：从5％至30％，优选从5％至15％(例如，约11％-13％)

-甲基丙烯酸2-羟乙酯磷酸酯：从2％至12％，例如从2％至10％，值得注意地是从2％至6％(例如，约4％)。

当与表现为无MAA或MAA在以上的MAA范围之外的聚合物相比时，聚合物P中各单体的以上摩尔比在粘结的抗粘合失效性方面显示出特别好的结果。例如，当该聚合物P中MAA的量太高时，则该聚合物P不溶于酸性处理水浴中并且因此不能使用。

此外，根据本发明使用的聚合物P优选地具有至少7,500Da、例如10kDa至1500kDa、例如10kDa至150kDa、值得注意地在10与100kDa之间的分子量、典型地重均分子量。典型地，根据本发明使用的聚合物P具有从10至40kDa、例如20至30kDa的分子量。

尤其适合于本发明的聚合物P是具有约20至30kDa的重均分子量的无规共聚物，该无规共聚物是丙烯酸、甲基丙烯酸和具有式(a)的甲基丙烯酸2-羟乙酯磷酸酯的混合物的共聚产物，其优选地呈约85:11:4或83:13:4的摩尔比。

平均分子量(典型地重均分子量)通过尺寸排阻色谱仪(SEC)测量。值得注意地，SEC配备有多角度激光散射(MALLS)Mini Dawn TREOS检测器和安捷伦公司(Agilent)的浓度检测器(RI检测器)。SEC-MALLS系统在三柱Varian Aquagel OH混合H，8μm，3*30cm上以1mL/min的流速运行，并具有以下流动相：85％水，100mM NaCl，25mM NaH₂PO₄，25mMNa₂HPO₄-15％甲醇。将聚合物样品在流动相中稀释至0.5活性wt％至少4小时，然后在0.45μm微孔过滤器中过滤，并将100微升注入流动相流中。获得绝对摩尔质量，其中聚(丙烯酸)的dn/dC等于0.1875mL/g。

本发明的一个具体目的是至少一种如上定义的聚合物P用于处理旨在通过粘合剂粘结而粘结至第二表面(S2)的第一金属表面(S1)并且用于赋予该粘结抗粘合失效性的用途。根据本发明获得的粘合剂粘结的另外的优点是其高抗腐蚀气氛性和抗潮湿气氛性，从而导致持久的粘合剂粘结。在大多数情况下，该聚合物还用于获得这种另外的效果(即，用于进一步赋予粘结抗腐蚀气氛性和抗潮湿气氛性，换句话说，用于获得既非常有效又持久的粘附性)。换句话说，至少一种如上定义的聚合物P用于处理旨在通过粘合剂粘结而粘结至第二表面(S2)的第一金属表面(S1)并且用于赋予该粘结抗粘合失效性的用途，还提供了非常良好的粘合剂粘结的抗老化性。这种特性可以根据对所谓的“单搭接剪切”(SLS)组件的拉伸测试来测量，如在ASTM D-1002 10中定义的，在新粘结的SLS组件上进行，并且在腐蚀气氛、潮湿气氛、或腐蚀气氛随后潮湿气氛的重复循环中老化后的SLS组件上进行，如ASTM G85 A3。其他测试同时组合了腐蚀应力和机械应力(例如，压缩负载)，如Bv 101-07，被称为粘合剂搭接剪切粘结的福特耐久性应力测试(Ford Durability Stress Test ForAdhesive Lap-shear Bonds)或亚利桑那证实的地面暴露(Arizona Proven GroundExposure)(APGE)。值得注意地，用根据本发明的聚合物P在两个表面S1与S2之间进行的粘合剂粘结，已被证明提供老化后保持更具内聚性的失效相。

典型地(但不必须地)，该第二表面(S2)也是金属表面，具有或不具有与第一表面(S1)相同的性质。根据有利的实施例，第二表面(S2)是也用具有式(a)的聚合物P处理的金属表面，通常但不必须与第一表面(S1)的聚合物P相同。

更通常地，根据本发明使用的聚合物P优选用于在粘合剂粘结两个表面(S1)和表面(S2)之前处理该两个表面，尤其是当(S2)是金属表面时。

该第一金属表面(S1)优选地是包含选自铝、钢、锌、镁、钛、铜及它们的合金、或钴镍合金的金属的表面。对铝或铝合金的金属表面而言，本发明是尤其令人关注的。本发明在表面(S1)是铝或铝合金的金属表面时尤其令人关注。

第二表面(S2)可以是金属的或非金属的表面。

根据令人关注的实施例，第二表面(S2)是包含金属的表面，该金属有利地选自铝、钢、锌、镁、钛、铜及它们的合金、或钴镍合金。根据一个实施例，表面(S1)和(S2)的性质是相同的，但是根据本发明其他可能的实施例它们也可以是不同的。根据令人关注的变体，表面(S1)和(S2)均是铝或铝合金的金属表面。

根据另一个可能的实施例，第二表面(S2)是非金属表面，例如塑料表面(例如基于聚酰胺、PEEK或ABS的塑料表面)；或复合表面(基于例如CFRP或玻璃纤维增强塑料)。

无论表面(S1)和(S2)的确切性质如何，根据可能的实施例，通过所述表面与转化组合物的反应，可以将转化涂层施加在金属表面(S1)上(换句话说，将转化组合物施加在金属表面上，以在其上形成转化涂层)。然而，根据本发明，转化涂层的使用不是强制性的，并且根据具体的实施例，不在表面(S1)上施加转化涂层。当使用转化组合物时，典型地：

-该转化组合物包括全部或部分的聚合物P作为添加剂；和/或

-将该转化涂层施加在表面(S1)上，并且然后将全部或部分的聚合物P施加在转化涂层上。

第二表面(S2)也可以以相同的条件接受类似的转化涂层，尤其是当该第二表面(S2)是金属表面时。但是同样，根据本发明，转化涂层的使用不是强制性的，并且根据具体的实施例，可以不在表面(S2)上施加转化涂层。

根据与前述实施例相容的另一个可能的实施例，全部或部分的聚合物P在施加到表面(S1)和(S2)上的粘合剂组合物中含有。根据该实施例，典型地可以将该聚合物作为固体粉末引入粘合剂组合物中，所述粉末仅包含该聚合物或者包含在矿物填料表面上的该聚合物(所述粉末典型地可以通过喷雾干燥该聚合物的溶液或悬浮液来获得，该喷雾干燥典型地在矿物填料存在的情况下进行)。根据另一个方面，本发明的另一个具体目的是一种用于将第一金属表面(S1)与第二表面(S2)(所述表面优选如上定义)粘结的方法，该方法包括：

-用至少一种包括至少一种如上定义的聚合物P的组合物处理所述第一表面(S1)(优选地在用该聚合物P处理之前清洁和/或活化所述表面(S1))；和

-任选地用至少一种包括至少一种如上定义的聚合物P的组合物处理该第二表面(S2)(还有优选地在用该聚合物P处理之前清洁和/或活化所述表面(S2))；以及

-通过施加在该表面(S1)与该表面(S2)之间的粘合剂组合物来粘结该两个表面。

在那个范围内，包含该聚合物P的组合物典型地可以是：

-包括聚合物P的转化组合物；和/或

-该聚合物P的溶液或分散体，其优选地在转化涂层被施加在有待处理的表面上之后被施加在该表面上；和/或

-粘合剂组合物，其可以包含全部或部分的聚合物P。

典型地，聚合物P存在于转化组合物中和/或施加在转化涂层上的溶液或分散体中。在那种情况下，粘合剂被施加在先前通过聚合物处理的表面上。

根据一些具体实施例，在经处理表面(S1)与粘合剂之间施加附加层(这是例如用于第一位置上处理然后将要被粘结至第二位置的金属线圈或零件的情况)：在那种情况下，可以将润滑剂施加在经处理线圈或零件上，以便在运输和储存过程中保护它，并促进下游操作(线圈切割成片、冲裁、冲压、成形、…)。

根据又另一个方面，本发明的具体目的是包括两个包含第一金属表面的粘合剂粘结的表面的材料，该第一金属表面包含全部或部分地(i)用如上定义的聚合物P处理的并且(ii)通过粘合剂被粘结至优选如上定义的第二表面(S2)的金属表面(S1)。

这些材料包括尤其具有全部或部分地被以下项覆盖的金属表面(S1)的材料：

-至少一个涂层(典型地转化涂层和/或涂料、清漆或粘合剂层)，其包含至少一种聚合物P；和/或

-包含以下项的层(典型地转化涂层)：如上定义的聚合物P与具有经处理表面的金属或存在于所述层中的另一种化合物的反应产物、或与所述其他化合物(例如通过络合、离子键或氢键)紧密连接的聚合物P。

现在将更详细地描述具体特征和可能的实施例。

金属表面(S1)

任何金属表面都可以用本发明的聚合物P处理，但是本发明尤其适合于处理以下项的金属表面：

-铝或铝基合金；或

-钢，例如镀锌钢(热浸镀锌HDG或电镀锌EG)；或冷轧钢(CRS)；或

-镁或镁基合金；或

-锌或锌基合金；或

-钛或钛基合金。

对铝和铝合金(如在所附实例中测试的铝合金AA 5005或其他合金如1xxx、2xxx、3xxx、4xxx、5xxxx、6xxx、7xxx系列(如AA1050、2024、3003、5182、5754、6111、6016、6060、6063、6182、7075)的那些的金属表面而言，本发明尤其令人关注。

任选的转化涂层

当将转化涂层施加在表面(S1)和/或(S2)之一或二者上时，该转化涂层可以通过使该表面与从现有技术中已知的任何转化组合物接触来获得。

使金属表面与转化组合物的接触可以通过本身已知的任何方式进行，如在转化浴中的浸涂、或喷涂，作为说明性的实例。

根据本发明使用的转化组合物典型地可以有含氟阴离子和阳离子金属，例如化合物，如H₂CrF₆，或更优选地无铬化合物，如H₂TiF₆、H₂ZrF₆、H₂HfF₆、H₂AlF₆、H₂SiF₆、H₂GeF₆、H₂SNF₄或HBF₄。

转化组合物还可以包含其他化合物，例如像硅烷前体，和/或铈盐，和/或钼酸铽。

此外，根据具体的实施例，转化组合物可以包含全部或部分的根据本发明使用的用于处理表面的聚合物P。在那种情况下，转化层的施加本身导致根据本发明的表面处理。

在其他方面，该处理典型地是在形成转化层之后通过使带有转化层的金属表面与聚合物P(它们典型地可以以聚合物P的溶液或悬浮液的形式施加在转化层上，或者在施加在转化层上的涂料、清漆或粘合剂组合物内)接触而获得的。

根据具体的实施例，可以考虑既在转化组合物中又在施加在转化层上的粘合剂组合物内使用聚合物P。

如果通过援引方式并入本申请的任何专利、专利申请以及公开物的披露内容与本申请的描述相冲突到了可能导致术语不清楚的程度，则本描述应该优先。

以下实例说明了本发明。

实例

实例1

在本实例中已经对根据本发明的聚合物进行了测试，该聚合物通过丙烯酸、甲基丙烯酸、和具有式(a)的甲基丙烯酸2-羟乙酯磷酸酯的混合物的共聚获得。用于生产该聚合物的方法基于本领域中众所周知的常规的自由基聚合。

该聚合物(聚合物P1)展现出以下特征：

·重均分子量Mw＝24 000g/mol，数均分子量Mn＝12 000g/mol。这些参数通过配备有多角度激光散射(MALLS)Mini Dawn TREOS检测器和安捷伦公司的浓度检测器(RI检测器)的尺寸排阻色谱仪(SEC)测量。SEC-MALLS在三柱Varian Aquagel OH混合H，8μm，3*30cm上以1mL/min的流速运行，并具有以下流动相：85％水，100mM NaCl，25mM NaH₂PO₄，25mMNa₂HPO₄-15％甲醇。将聚合物样品在流动相中稀释至0.5活性wt％至少4小时，然后在0.45μm微孔过滤器中过滤，并将100微升注入流动相流中。获得绝对摩尔质量，其中聚(丙烯酸)的dn/dC等于0.1875mL/g。

·AA/MAA/具有式(a)的甲基丙烯酸2-羟乙酯磷酸酯的摩尔比：83/13/4

性能通过在腐蚀条件中老化前和老化后的单搭接剪切(SLS)测试来评估。将试样根据以下方案制备，并且组装以形成如D1002-10中所描述的SLS组件。

步骤1-将20个试样(铝合金试样：AA5754，来自FBCG公司；100mm长，25mm宽，3mm厚)全部一起在一个单独的合并了清洁和蚀刻的步骤中、在不锈钢槽中含有50℃的4L浴中、在轻微搅拌下进行清洁和蚀刻3mn，该浴典型地通过稀释可商购的配制品DBT ALU 200(从凯梅特阿泰克公司(Chemtec Aertec)可获得)(在995g水中的5g的DBT ALU 200)制成。然后将试样在1mn内用去离子水冲洗两次。

步骤2-然后将试样通过浸入处理浴中2mn来进行预处理，该处理浴含有50℃并且呈以下表1中所表明的各浓度的聚合物。然后将它们一起用去离子水流冲洗1mn并且在60℃下干燥30mn。

步骤3-然后将试样成对组装，每对形成所谓的单搭接剪切“组件”：将两个试样水平平行放置，一个在另一个上，形成12.5mm长且25mm宽的重叠(“重叠区”，包括两个25mm宽的试样各自的末端区之一，即，试样100mm长度的最后的12.5mm)。用枪在7巴下将结构性高T固化环氧粘合剂珠(Betamate 1496，来自陶氏化学公司)施加到下部试样的重叠区上。然后按压上部试样，从而形成12.5mm长且25mm宽的粘结区。在固化前和固化期间使用回形针以保持组件的完整性。然后根据粘合剂生产商指南来固化粘合剂，典型地在180℃下固化40mn。最后，将回形针去除。

步骤4-对如步骤3中获得的组件进行拉伸强度测试I。

使用的材料：Zwick/Roell-Z50，具有超过50mm的紧抓(grasping)组件尖端的钳口和10mm/mn的牵引速度(每个钳口在位于每个试样与该重叠区相对的末端区处的所述试样的50mm的紧抓区上夹住成对的粘结试样中的一个。然后移动钳口，以在起始自粘结区朝向紧抓区的方向上水平地牵引每个试样)。

步骤5-在老化后对如步骤3中获得的组件进行拉伸强度测试II。

5.1.老化循环测试

循化老化测试根据ASTM G85-附录3(SWAAT,2011)在来自Q-FOG公司的腐蚀室Q-FOG CRH 600L中

以以下条件：

·30分钟的酸化盐雾喷雾，随后

·在相对湿度>98％下浸泡90分钟

在以下条件下进行：

·室温度-恒定49℃

·空气饱和器温度-恒定57℃

·相对湿度->98％

·下落(fall out)溶液的pH-2.8-3.0

·下落溶液的体积-1.0-2.0ml/80cm²/小时

·暴露时间段-1000小时

在暴露时间段完成后，将组件用微温的水洗涤以去除并中和过量的酸和任何剩余的盐残余物。

然后使用强制环境温度将所有组件风干，之后使其进行搭接剪切拉伸测试。

5.2拉伸强度测试

以步骤4的拉伸强度测试I的条件

获得的结果报告于以下表2-表5中(值是平均值：对3个老化前的组件和5个老化后的组件进行这些测试)，步骤2中变化如下：

表1：步骤2的条件

以下为所报告的老化前、老化后的性能，以及在老化后的值与老化前的值之间的比率(称为“保持率”)：

表2：最大应变

表3：最大负载

表4：最大能量

表6：粘结失效后的相

(c)：内聚断裂

(a)：粘合断裂

(～c)：略微(rather)内聚断裂

实例2

在本实例中已经对根据本发明的其他聚合物进行了测试，这些聚合物通过丙烯酸、甲基丙烯酸、和具有式(a)的甲基丙烯酸2-羟乙酯磷酸酯的混合物的共聚获得。用于生产聚合物P2和P3的方法基于本领域中众所周知的常规的自由基聚合。用于产生P4的方法基于受控的自由基聚合。

那些聚合物展现出以下特征：

聚合物P2

·重均分子量Mw＝22 000g/mol，Mn＝13 000g/mol。

·AA/MAA/具有式(a)的甲基丙烯酸2-羟乙酯磷酸酯的摩尔比：77/11/12

聚合物P3

·重均分子量Mw＝68 000g/mol，Mn＝26 000g/mol。

聚合物P4

·重均分子量Mw＝19 000g/mol，Mn＝10 000g/mol。

·AA/MAA/具有式(a)的甲基丙烯酸2-羟乙酯磷酸酯的摩尔比：79/12/9

对比实例

对比聚合物C0：

聚合物根据如对实例1所描述的相同方法但是用以下摩尔比来制备：AA/MAA/具有式(a)的甲基丙烯酸2-羟乙酯磷酸酯的摩尔比＝26/70/4

该聚合物不溶于酸性处理浴中，并且因此不能对其进行测试。

对比聚合物C1：AA 100

制备聚丙烯酸(100％AA)并已对其进行测试。

该聚合物具有Mw＝26 000g/mol和Mn＝19 000g/mol(如先前描述的相同的测量方法)。

对比聚合物C2、C3：

用苯并三唑甲基丙烯酸乙酯替代甲基丙烯酸羟乙酯磷酸酯来制备两种对比聚合物。详情在下文给出：

通式：

对比聚合物C2：4mol％的苯并三唑甲基丙烯酸乙酯(BztMA)

MAA/AA/BztMA＝76/20/4mol％

Mw＝30 000g/mol、Mn＝15 000g/mol(如先前描述的相同的测量方法)。

对比聚合物C3：10mol％的苯并三唑甲基丙烯酸乙酯(BztMA)

MAA/AA/BztMA＝67/23/10mol％

Mw＝30 000g/mol、Mn＝15 000g/mol(如先前描述的相同的测量方法)。

性能测试

性能通过在腐蚀条件中老化前和老化后的单搭接剪切(SLS)测试来评估。根据对实例1所描述的方案制备试样，并且将其组装以形成如D1002-10中所描述的SLS组件。

已经进行了两波(wave)测试。

第1波的条件：

步骤1：用5％的Chemtec DBT ALU 200制备浴，并将其加热至50℃。将试样浸没其中持续3mn，并且然后在热水并然后去离子水中冲洗1mn。

步骤2：将该浴加热至50℃；用硫酸调节pH；使试样浸没2mn，并且然后用去离子水冲洗1mn。

第2波的条件：

步骤1：用5％的Chemtec DBT ALU 200制备浴，并将其加热至50℃。将试样浸没其中持续1mn，并且然后在热水并然后去离子水中冲洗1mn。

结果

第1波

表7：步骤2的条件-第1波

表8：最大负载下的应变-第1波

表9：最大负载-第1波

表10：最大负载下的能量-第1波

表11：粘结失效后的相-第1波

c：内聚断裂；～c：略微内聚断裂；c/a：内聚和粘合同时断裂；～a：略微粘合断裂；a：粘合断裂

第2波

表12：步骤2的条件-第2波

表13：最大负载下的应变-第2波

表14：最大负载-第2波

表15：最大负载下的能量-第2波

表16：粘结失效后的相-第2波

c：内聚断裂；～c：略微内聚断裂；c/a：内聚和粘合同时断裂；～a：略微粘合断裂；a：粘合断裂。

Claims

1.至少一种聚合物P用于处理旨在通过粘合剂粘结而粘结至第二表面(S2)的第一金属表面(S1)、以及用于赋予该粘结抗粘合失效性的用途，该至少一种聚合物通过以下项的混合物的自由基共聚获得：(i)丙烯酸；(ii)甲基丙烯酸；和(iii)至少一种具有下式(a)的甲基丙烯酸2-羟乙酯磷酸酯：

其中n是1或2。

2.如权利要求1所述的用途，其进一步用于赋予该粘结抗腐蚀气氛性和抗潮湿气氛性。

3.如权利要求1或2所述的用途，其中，该聚合物P是通过基于丙烯酸、甲基丙烯酸和具有式(a)的甲基丙烯酸2-羟乙酯磷酸酯的总量具有以下摩尔比的混合物的自由基共聚获得的：

-丙烯酸：从65％至90％，优选80％至90％

-甲基丙烯酸：5％至30％，优选5％至15％

-甲基丙烯酸2-羟乙酯磷酸酯：2％至12％，例如2％至10％。

4.如权利要求1至3中任一项所述的用途，其中，该聚合物P具有至少7,500Da、例如10kDa至1500kDa的分子量。

5.如权利要求1至4中任一项所述的用途，其中，该金属表面(S1)是包含选自铝、钢、锌、镁、钛、铜及它们的合金、或钴镍合金的金属的表面。

6.如权利要求4所述的用途，其中，该金属表面(S1)是铝或铝合金的表面。

7.如权利要求1至6中任一项所述的用途，其中，该第二表面(S2)是金属表面。

8.如权利要求1至6中任一项所述的用途，其中，该第二表面(S2)是非金属表面，例如塑料表面或复合表面。

9.如权利要求1至8中任一项所述的用途，其中，该聚合物P用于在表面(S1)和表面(S2)两者的粘合剂粘结之前处理该两个表面。

10.一种用于将第一金属表面(S1)与第二表面(S2)粘结的方法，该方法包括：

-用至少一种组合物处理所述第一表面(S1)，该至少一种组合物包括至少一种如权利要求1至4中任一项所定义的聚合物P；和

-任选地用至少一种组合物处理该第二表面(S2)，该至少一种组合物包括至少一种如权利要求1至4中任一项所述的聚合物P；以及

11.如权利要求9所述的方法，其中，该包含该聚合物P的组合物是：

-包括聚合物P的转化组合物；和/或

-该粘合剂组合物，其包含聚合物P。

12.一种材料，其包括两个包含第一金属表面的粘合剂粘结的表面，该第一金属表面包含全部或部分地(i)用如权利要求1至4中任一项所定义的聚合物P处理的并且(ii)通过粘合剂被粘结至第二表面(S2)的金属表面(S1)，所述材料是具有全部或部分地被以下项覆盖的金属表面(S1)的材料：

-至少一种涂层，其包含至少一种如权利要求1至4中任一项所定义的聚合物P；

和/或

-包含以下项的层：如权利要求1至4中任一项所定义的聚合物P与具有经处理表面的金属或存在于所述层中的另一种化合物的反应产物、或与所述其他化合物紧密连接的聚合物P。