CN115636740A - 环丙基甲醛的合成新工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种合成环丙基甲醛的新工艺，将三甲基亚砜硫鎓盐、强碱和溶剂混合，形成的氧硫叶立德；然后，在一定温度下，滴加丙烯甲醛进行Corey‑Chaykovsky反应，得到环丙基甲醛粗品，水洗，调成弱酸性，干燥；再经常压精馏得到含量99%以上的纯品，收率90%以上。该合成路线条件温和，副产少，收率高，环境友好，适合于工业化放大。
Description
技术领域
本发明涉及一种环丙基甲醛的合成新工艺，属于医药中间体合成技术领域。
背景技术
本发明涉及一种环丙基甲醛的合成新工艺，属于医药中间体合成技术领域。
发明内容
针对以上问题，本发明提供一种改进的环丙基甲醛合成路线，采用丙烯醛为原料与三甲基亚砜硫鎓盐和强碱形成的氧硫叶立德进行Corey-Chaykovsky反应制备环丙基甲醛，具体机理及步骤如下：
（1）第一步，以丙烯醛为起始原料，在一定量的溶剂中，以一定的摩尔比，一定的反应温度下，与三甲基亚砜硫鎓盐和强碱形成的氧硫叶立德进行Corey-Chaykovsky反应，得到环丙基甲醛粗品。
（2）第二步，将稀盐酸加入到反应母液中，调成弱酸性，搅拌后静置分层，有机相经干燥后常压精馏后得到环丙基甲醛成品。
进一步地，在上述方案中，第一步所述反应溶剂为二甲基亚砜、四氢呋喃、二氯甲烷、甲苯和乙酸乙酯中的至少一种。
进一步地，在上述方案中，第一步所述一种环丙基甲醛合成新方法，其特征在于步骤（1）所述丙烯醛和氧硫叶立德的摩尔比为1：０.９～２.5。
进一步地，在上述方案中，第一步所述一种环丙基甲醛合成新方法，其特征在于步骤（1）所述反应温度为-10～８0℃，反应时间为0.5～8h。
进一步地，在上述方案中，第一步所述三甲基亚砜硫鎓盐合成氧硫叶立德所用的强碱为钠氢、醇钠、氢氧化钠和氢氧化钾中的至少一种。
发明的有益效果
（1）此合成路线，反应条件温和，收率高，环境友好，产品质量稳定。
（2）避免了重铬酸钠和TEMPO/次氯酸钠的使用，所用催化剂和溶剂毒性小，几乎无废水产生，环境友好，适合较大规模的工业化生产，具有很高的经济意义和社会意义。
具体实施实例
【实施例1】环丙基甲醛的合成
第一步，500ml四口瓶中，先加入200ml四氢呋喃、20ml二甲基亚砜、三甲基亚砜硫鎓盐173.5g（0.5mol）和甲醇钠27g（0.5mol），反应生成氧硫叶立德；升温到50-60℃，滴加丙烯醛22.4g(0.4mol)，滴完反应1h，气象检测反应结束。
第二步，将100g水和10ml浓盐酸加到反应母液中，搅拌0.5h，然后静置分液,有机相经无水硫酸镁干燥，常压蒸馏得到产品环丙基甲醛25.76g，纯度99.5%、收率92%。
【实施例2】环丙基甲醛的合成
第一步，500ml四口瓶中，先加入200ml甲苯、20ml二甲基亚砜、三甲基亚砜硫鎓盐173.5g（0.5mol）和甲醇钠27g（0.5mol），反应生成氧硫叶立德；升温到50-60℃，滴加丙烯醛22.4g(0.4mol)，滴完反应1h，气象检测反应结束。
第二步，将100g水和10ml浓盐酸加到反应母液中，搅拌0.5h，然后静置分液,有机相经无水硫酸镁干燥，常压蒸馏得到产品环丙基甲醛25.3g，纯度99.7%、收率90.3%。
【实施例3】环丙基甲醛的合成
第一步，500ml四口瓶中，先加入200ml四氢呋喃、20ml二甲基亚砜、三甲基亚砜硫鎓盐173.5g（0.5mol）和甲醇钠27g（0.5mol），反应生成氧硫叶立德；室温，滴加丙烯醛22.4g(0.4mol)，滴完反应1h，气象检测反应结束。
第二步，将100g水和10ml浓盐酸加到反应母液中，搅拌0.5h，然后静置分液,有机相经无水硫酸镁干燥，常压蒸馏得到蒸馏得到产品环丙基甲醛17.7g，纯度99.2%、收率63.2%。
Claims (5)
1.一种环丙基甲醛合成新工艺，其特征在于包括以下合成步骤：
（1）以丙烯醛为起始原料，在一定量的溶剂中，以一定的摩尔比，一定的反应温度下，与三甲基亚砜硫鎓盐和强碱形成的氧硫叶立德进行Corey-Chaykovsky反应，得到环丙基甲醛粗品；
（2）将稀盐酸加入到反应母液中，调成弱酸性，搅拌后静置分层，有机相经干燥后常压精馏后得到环丙基甲醛成品。
2.根据权利要求1所述一种环丙基甲醛合成新工艺，其特征在于步骤（1）所述反应溶剂为二甲基亚砜、四氢呋喃、二氯甲烷、甲苯和 乙酸乙酯中的至少一种。
3.根据权利要求1所述一种环丙基甲醛合成新工艺，其特征在于步骤（1）所述丙烯醛和氧硫叶立德的摩尔比为1：０.９～２.5。
4.根据权利要求1所述一种环丙基甲醛合成新工艺，其特征在于步骤（1）所述反应温度为-10～８0℃，反应时间为0.5～8h。
5.三甲基亚砜硫鎓盐合成氧硫叶立德所用的强碱为钠氢、醇钠、氢氧化钠和氢氧化钾中的至少一种。
Priority Applications (1)
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| CN202211315196.4A CN115636740A (zh) | 2022-10-26 | 2022-10-26 | 环丙基甲醛的合成新工艺 |
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2022
- 2022-10-26 CN CN202211315196.4A patent/CN115636740A/zh active Pending
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