CN115636694B - 一种纳米自洁的陶瓷釉料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种纳米自洁的陶瓷釉料及其制备方法，属于陶瓷釉料技术领域。本发明选用粘土、钠长石、石英砂、玻璃粉、硼砂、抗菌剂通过优化组合、球磨、砂磨以及两次煅烧工艺，使得釉料的煅烧温度降低至550‑600℃，本发明在干燥的基础釉面喷雾钛酸四丁酯溶液，使得钛酸四丁酯均匀分布于基础釉面表面，静置后喷雾混合溶液，使钛酸四丁酯的水解物与基础釉面结合牢固稳定并分布均匀，低温烧结最大程度上发挥锐钛矿二氧化钛光催化及抗菌效果，且釉面较平整易清洁，同时，表面的二氧化钛经光照后，釉面表面与水珠的接触角会大大减小，釉面表面完全被水浸润，使釉面表面的污渍能够被水冲洗干净，从而维持陶瓷表面洁净。
Description
技术领域
本发明属于陶瓷釉料技术领域，涉及一种纳米自洁的陶瓷釉料及其制备方法。
背景技术
随着人们生活水平以及健康养生要求的不断提高，陶瓷已被广大消费者所青睐，它不仅要求美观，对于其实用性、功能性同样愈加重视，尤其是在清洗方面，需要有易清洁、易洗涤并且具有杀菌除菌的特点。现有技术中制作出来的大部分陶瓷不能抑制病菌的增长，不具有抗菌效果，不能防止有害物的积累，防污效果差，较难实现陶瓷表面产生的各种有色污垢自洁的目的。
“釉”是指覆盖在陶瓷坯体表面上的一层薄薄的玻璃态物质，其厚度通常为0.2～0.8mm。釉层可改善陶瓷坯体的表面性能，如降低表面气孔率，使表面变得光滑并增大制品的机械强度和提高表面的抗化学腐蚀能力，同时美化了产品的外观。通常要求釉能适应不同类型的坯体，并且能在不同温度下成熟，且能展示出各种不同的特殊性能。
纳米二氧化钛具有稳定性好、光催化活性高、价廉、无毒等优点，已开始在污水处理、空气净化、自清洁陶瓷和抗雾玻璃制备等方面得到广泛应用，将其用于开发自清洁的日用陶瓷，可有效减少日用清洁剂的使用，降低环境负载，同时减少了健康安全隐患，提高生活质量。现有技术中将二氧化钛添加至釉料中制备分相液滴自洁釉，或者在陶瓷板表面形成薄膜，利用薄膜进行自洁和光催化。现有技术研究结果表明当釉料中氧化钛添加量为5wt%时具有高的表面硬度和良好的亲水自洁性。
中国发明专利申请CN101417892A公开了一种采用高钛废渣为主要原料制备陶瓷外墙砖纳米分相自洁釉技术，光催化率高，釉面防污效果好，具备自洁功能，但将二氧化钛添加到釉料中的不足之处是：1.二氧化钛在650℃时几乎转变为光催化活性较差的金红石型，分布于表面的二氧化钛含量和数量少，容易团聚，而且表面容易形成大量针孔；2.常温釉料体系随着温度升高、水分散失后会形成多孔体系，内部大量气孔的存在使得表面不平整，后期针眼和气孔较多。
发明内容
本发明的目的在于提供一种纳米自洁的陶瓷釉料及其制备方法，属于陶瓷釉料技术领域。本发明选用粘土、钠长石、石英砂、玻璃粉、硼砂、抗菌剂通过优化组合、球磨、砂磨以及两次煅烧工艺，使得釉料的煅烧温度降低至550-600℃，本发明在干燥的基础釉面喷雾钛酸四丁酯溶液，使得钛酸四丁酯均匀分布于基础釉面表面，静置后喷雾混合溶液，使钛酸四丁酯的水解物与基础釉面结合牢固稳定并分布均匀，低温烧结最大程度上发挥锐钛矿二氧化钛光催化及抗菌效果，且釉面较平整易清洁，同时，表面的二氧化钛经光照后，陶瓷表面与水珠的接触角会大大减小，陶瓷表面完全被水浸润，使陶瓷表面的污渍能够被水冲洗干净，从而维持陶瓷表面洁净。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种纳米自洁的陶瓷釉料的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
（1）将基料、玻璃粉、硼砂、抗菌剂和水混合后球磨，得到预混釉浆，然后搅拌式砂磨，得到基础釉浆；
（2）将基础釉浆均匀地喷涂在陶瓷素坯上，进行烘干，形成基础釉面；
（3）将钛酸四丁酯溶于无水乙醛中，加入抑制剂乙酰丙酮，搅拌，得到钛酸四丁酯溶液；
（4）将钛酸四丁酯溶液用喷雾器均匀地喷雾到基础釉面上，形成预处理后的基础釉面；
（5）配制硝酸、无水乙醇和去离子水的混合溶液，用喷雾器将混合溶液均匀地喷雾到预处理后的基础釉面上，静置，在500-550℃温度下煅烧1-2h，然后在550-600℃温度下煅烧2-4h，得到纳米自洁的陶瓷釉料
作为本发明的一种优选技术方案，步骤（1）中所述基料包括粘土、钠长石和石英砂。
作为本发明的一种优选技术方案，步骤（1）中所述抗菌剂包括纳米氧化锌和纳米二氧化钛。
作为本发明的一种优选技术方案，步骤（1）中所述球磨后预混釉浆的中位粒径D50≦60um。
作为本发明的一种优选技术方案，步骤（1）中所述搅拌式砂磨后基础釉浆的中位粒径D50≦0.1um。
作为本发明的一种优选技术方案，步骤（2）中所述烘干是指在90-110℃烘2-3h。
作为本发明的一种优选技术方案，步骤（3）中所述钛酸四丁酯、无水乙醛和乙酰丙酮的质量比为3-7:80-95:0.4-1.3，步骤（3）中所述钛酸四丁酯和步骤（1）中所述纳米二氧化钛质量比为2-3:0.7-1。
作为本发明的一种优选技术方案，步骤（5）中所述混合溶液中硝酸、无水乙醇和去离子水的质量比为1-4:10-25:88-100，所述混合溶液的喷雾重量占步骤（4）中所述钛酸四丁酯喷雾重量的13-28%。
作为本发明的一种优选技术方案，步骤（5）中所述静置时间为2-5h。
上述的制备方法制备得到的纳米自洁的陶瓷釉料，所述陶瓷釉料的化学组成按照重量百分比计为：SiO2：38-45%、B2O3：30-39%、Na2O：10-15%、K2O：0.8-2.9%、Fe2O3：0.2-0.7%、CaO：0.1-0.4%、Al2O3：2.5-4%、TiO2：3-4%、ZnO：4-7%，其余为杂质元素。
本发明的有益效果：
（1）本发明选用粘土、钠长石、石英砂、玻璃粉、硼砂、抗菌剂通过优化组合，使最终陶瓷釉料的化学组成按照重量百分比计为：SiO2：38-45%、B2O3：30-39%、Na2O：10-15%、K2O：0.8-2.9%、Fe2O3：0.2-0.7%、CaO：0.1-0.4%、Al2O3：2.5-4%、TiO2：3-4%、ZnO：4-7%，其余为杂质元素，得到低温釉料；同时，球磨、砂磨以及两次煅烧工艺，使得釉料的煅烧温度降低至550-600℃，低温烧结最大程度上发挥锐钛矿二氧化钛光催化及抗菌效果，且低温煅烧放入釉面较平整，易于清洁；
（2）本发明在干燥的基础釉面喷雾钛酸四丁酯溶液，使得钛酸四丁酯均匀分布于基础釉面表面，静置后喷雾混合溶液，使钛酸四丁酯的水解物与基础釉面结合牢固稳定并分布均匀，煅烧后的二氧化钛分布于釉面的表面，在保证杀菌效果的基础上可有效减少纳米二氧化钛用量；
（3）本发明中陶瓷釉面表面的二氧化钛经光照后，釉面表面与水珠或油珠的接触角会大大减小，釉面表面完全被水浸润，使釉面表面的污渍能够被水冲洗干净，从而维持陶瓷表面洁净。
具体实施方式
为更进一步阐述本发明为实现预定发明目的所采取的技术手段及功效，以下结合实施例，对依据本发明的具体实施方式、结构、特征及其功效，详细说明如后。
实施例1
一种纳米自洁的陶瓷釉料的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
（1）将粘土、钠长石、石英砂、玻璃粉、硼砂、纳米氧化锌、纳米二氧化钛和水混合后球磨至中位粒径D50≦60um，得到预混釉浆，然后搅拌式砂磨至中位粒径D50≦0.1um，得到基础釉浆；
（2）将基础釉浆均匀地喷涂在陶瓷素坯上，95℃烘2h，形成基础釉面；
（3）将钛酸四丁酯溶于无水乙醛中，加入抑制剂乙酰丙酮，控制钛酸四丁酯、无水乙醛和乙酰丙酮的质量比为4:87:0.5，控制所述钛酸四丁酯和步骤（1）中所述纳米二氧化钛质量比为2:0.7，搅拌，得到钛酸四丁酯溶液；
（4）将钛酸四丁酯溶液用喷雾器均匀地喷雾到基础釉面上，形成预处理后的基础釉面；
（5）配制硝酸、无水乙醇和去离子水的混合溶液，控制硝酸、无水乙醇和去离子水的质量比为1:12:93，用喷雾器将混合溶液均匀地喷雾到预处理后的基础釉面上，控制混合溶液的喷雾重量占步骤（4）中所述钛酸四丁酯喷雾重量的15%，静置2.5h，在500℃温度下煅烧2h，然后在550℃温度下煅烧4h，得到纳米自洁的陶瓷釉料。
上述的制备方法制备得到的纳米自洁的陶瓷釉料，所述陶瓷釉料的化学组成按照重量百分比计为：SiO2：38%、B2O3：34%、Na2O：13%、K2O：1%、Fe2O3：0.5%、CaO：0.2%、Al2O3：2.5%、TiO2：3%、ZnO：6%，其余为杂质元素。
实施例2
一种纳米自洁的陶瓷釉料的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
（1）将粘土、钠长石、石英砂、玻璃粉、硼砂、纳米氧化锌、纳米二氧化钛和水混合后球磨至中位粒径D50≦60um，得到预混釉浆，然后搅拌式砂磨至中位粒径D50≦0.1um，得到基础釉浆；
（2）将基础釉浆均匀地喷涂在陶瓷素坯上，100℃烘2h，形成基础釉面；
（3）将钛酸四丁酯溶于无水乙醛中，加入抑制剂乙酰丙酮，控制钛酸四丁酯、无水乙醛和乙酰丙酮的质量比为3:91:0.6，控制所述钛酸四丁酯和步骤（1）中所述纳米二氧化钛质量比为2.5:0.9，搅拌，得到钛酸四丁酯溶液；
（4）将钛酸四丁酯溶液用喷雾器均匀地喷雾到基础釉面上，形成预处理后的基础釉面；
（5）配制硝酸、无水乙醇和去离子水的混合溶液，控制硝酸、无水乙醇和去离子水的质量比为2:11:98，用喷雾器将混合溶液均匀地喷雾到预处理后的基础釉面上，控制混合溶液的喷雾重量占步骤（4）中所述钛酸四丁酯喷雾重量的18%，静置4h，在520℃温度下煅烧2h，然后在570℃温度下煅烧3h，得到纳米自洁的陶瓷釉料。
上述的制备方法制备得到的纳米自洁的陶瓷釉料，所述陶瓷釉料的化学组成按照重量百分比计为：SiO2：43%、B2O3：32%、Na2O：11%、K2O：1%、Fe2O3：0.5%、CaO：0.1%、Al2O3：3%、TiO2：4%、ZnO：4%，其余为杂质元素。
实施例3
一种纳米自洁的陶瓷釉料的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
（1）将粘土、钠长石、石英砂、玻璃粉、硼砂、纳米氧化锌、纳米二氧化钛和水混合后球磨至中位粒径D50≦60um，得到预混釉浆，然后搅拌式砂磨至中位粒径D50≦0.1um，得到基础釉浆；
（2）将基础釉浆均匀地喷涂在陶瓷素坯上，98℃烘2.5h，形成基础釉面；
（3）将钛酸四丁酯溶于无水乙醛中，加入抑制剂乙酰丙酮，控制钛酸四丁酯、无水乙醛和乙酰丙酮的质量比为5:85:0.7，控制所述钛酸四丁酯和步骤（1）中所述纳米二氧化钛质量比为2.8:0.9，搅拌，得到钛酸四丁酯溶液；
（4）将钛酸四丁酯溶液用喷雾器均匀地喷雾到基础釉面上，形成预处理后的基础釉面；
（5）配制硝酸、无水乙醇和去离子水的混合溶液，控制硝酸、无水乙醇和去离子水的质量比为2:17:91，用喷雾器将混合溶液均匀地喷雾到预处理后的基础釉面上，控制混合溶液的喷雾重量占步骤（4）中所述钛酸四丁酯喷雾重量的19%，静置3h，在530℃温度下煅烧2h，然后在585℃温度下煅烧3h，得到纳米自洁的陶瓷釉料。
上述的制备方法制备得到的纳米自洁的陶瓷釉料，所述陶瓷釉料的化学组成按照重量百分比计为：SiO2：42%、B2O3：31%、Na2O：10%、K2O：1.1%、Fe2O3：0.6%、CaO：0.3%、Al2O3：3.5%、TiO2：3%、ZnO：7%，其余为杂质元素。
实施例4
一种纳米自洁的陶瓷釉料的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
（1）将粘土、钠长石、石英砂、玻璃粉、硼砂、纳米氧化锌、纳米二氧化钛和水混合后球磨至中位粒径D50≦60um，得到预混釉浆，然后搅拌式砂磨至中位粒径D50≦0.1um，得到基础釉浆；
（2）将基础釉浆均匀地喷涂在陶瓷素坯上，110℃烘2h，形成基础釉面；
（3）将钛酸四丁酯溶于无水乙醛中，加入抑制剂乙酰丙酮，控制钛酸四丁酯、无水乙醛和乙酰丙酮的质量比为7:89:1.2，控制所述钛酸四丁酯和步骤（1）中所述纳米二氧化钛质量比为3:1，搅拌，得到钛酸四丁酯溶液；
（4）将钛酸四丁酯溶液用喷雾器均匀地喷雾到基础釉面上，形成预处理后的基础釉面；
（5）配制硝酸、无水乙醇和去离子水的混合溶液，控制硝酸、无水乙醇和去离子水的质量比为4:25:98，用喷雾器将混合溶液均匀地喷雾到预处理后的基础釉面上，控制混合溶液的喷雾重量占步骤（4）中所述钛酸四丁酯喷雾重量的28%，静置4h，在550℃温度下煅烧1.8h，然后在600℃温度下煅烧3.5h，得到纳米自洁的陶瓷釉料。
上述的制备方法制备得到的纳米自洁的陶瓷釉料，所述陶瓷釉料的化学组成按照重量百分比计为：SiO2：41%、B2O3：30%、Na2O：12%、K2O：1%、Fe2O3：0.7%、CaO：0.4%、Al2O3：4%、TiO2：3.5%、ZnO：5%，其余为杂质元素。
对比例1
一种纳米自洁的陶瓷釉料的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
（1）将粘土、钠长石、石英砂、玻璃粉、硼砂、纳米氧化锌、纳米二氧化钛和水混合后球磨至中位粒径D50≦60um，得到预混釉浆，然后搅拌式砂磨至中位粒径D50≦0.1um，得到基础釉浆；
（2）将基础釉浆均匀地喷涂在陶瓷素坯上，110℃烘2h，形成基础釉面；
（3）用喷雾器将纳米二氧化钛水溶胶均匀地喷雾到预处理后的基础釉面上，控制所述纳米二氧化钛水溶胶和步骤（1）中所述纳米二氧化钛质量比为3:1，在600℃温度下煅烧1.8h，然后在560℃温度下煅烧3.5h，得到纳米自洁的陶瓷釉料。
上述的制备方法制备得到的纳米自洁的陶瓷釉料，所述陶瓷釉料的化学组成按照重量百分比计为：SiO2：41%、B2O3：30%、Na2O：12%、K2O：1%、Fe2O3：0.7%、CaO：0.4%、Al2O3：4%、TiO2：3.5%、ZnO：5%，其余为杂质元素。
对比例2
一种纳米自洁的陶瓷釉料的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
（1）将粘土、钠长石、石英砂、玻璃粉、硼砂、纳米氧化锌、纳米二氧化钛和水混合后球磨至中位粒径D50≦60um，得到预混釉浆，然后搅拌式砂磨至中位粒径D50≦0.1um，得到基础釉浆；
（2）将基础釉浆均匀地喷涂在陶瓷素坯上，110℃烘2h，形成基础釉面；
（3）在600℃温度下煅烧1.8h，然后在560℃温度下煅烧3.5h，得到纳米自洁的陶瓷釉料。
上述的制备方法制备得到的纳米自洁的陶瓷釉料，所述陶瓷釉料的化学组成按照重量百分比计为：SiO2：41%、B2O3：30%、Na2O：12%、K2O：1%、Fe2O3：0.7%、CaO：0.4%、Al2O3：4%、TiO2：3.5%、ZnO：5%，其余为杂质元素。
对比例3
一种纳米自洁的陶瓷釉料的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
（1）将粘土、钠长石、石英砂、玻璃粉、硼砂、纳米氧化锌、纳米二氧化钛和水混合后球磨至中位粒径D50≦60um，得到预混釉浆，然后搅拌式砂磨至中位粒径D50≦0.1um，得到基础釉浆；
（2）将基础釉浆均匀地喷涂在陶瓷素坯上，110℃烘2h，形成基础釉面；
（3）将钛酸四丁酯溶于无水乙醛中，加入抑制剂乙酰丙酮，控制钛酸四丁酯、无水乙醛和乙酰丙酮的质量比为7:89:1.2，控制所述钛酸四丁酯和步骤（1）中所述纳米二氧化钛质量比为3:1，搅拌，得到钛酸四丁酯溶液；
（4）将钛酸四丁酯溶液用喷雾器均匀地喷雾到基础釉面上，形成预处理后的基础釉面；
（5）配制硝酸、无水乙醇和去离子水的混合溶液，控制硝酸、无水乙醇和去离子水的质量比为4:25:98，用喷雾器将混合溶液均匀地喷雾到预处理后的基础釉面上，控制混合溶液的喷雾重量占步骤（4）中所述钛酸四丁酯喷雾重量的28%，静置4h，在1100℃温度下煅烧1.8h，然后在950℃温度下煅烧3.5h，得到纳米自洁的陶瓷釉料。
上述的制备方法制备得到的纳米自洁的陶瓷釉料，所述陶瓷釉料的化学组成按照重量百分比计为：SiO2：46%、B2O3：25%、Na2O：9%、K2O：1%、Fe2O3：0.7%、CaO：0.4%、Al2O3：8%、TiO2：3.5%、ZnO：5%，其余为杂质元素。
性能测试
1.易洁性能：
按照《GB/T 31859-2015日用瓷器易洁性检测方法》测试实施例1-4和对比例1-3陶瓷釉料的易洁性。采用A表征单位面积油污残余量：A≤0.50g/m2，为易清洁；0.50g/m2＜A≤1.00g/m2，为较易清洁；1.00g/m2＜A≤1.5g/m2，为可清洁；A＞1.5g/m2，为不可清洁。
2.抗菌性能：
按照《JC/T 897-2014抗菌陶瓷制品抗菌性能》测试实施例1-4和对比例1-3陶瓷釉料的抗菌性，以大肠杆菌AS1.90、金黄色葡萄球菌AS1.89为测试菌株。
实施例1-4和对比例1-3陶瓷釉料的易洁性能和抗菌性能的测试结果如下表1所示：
表1 陶瓷釉料的易洁性能和抗菌性能
由表1测试结果可知，实施例1-4中陶瓷釉料具备较好的易洁性能和抗菌性能；对比例1在实施例4基础上直接将纳米二氧化钛水溶胶均匀喷雾到基础釉面上，其陶瓷釉料的易洁性能和抗菌性能均下降，其原因可能是直接将纳米二氧化钛水溶胶喷雾到基础釉面上，煅烧后的二氧化钛与基础釉面之间的结合牢固程度下降，其表面的二氧化钛分布均匀性下降，导致其表面的易洁性能和抗菌性能均下降；对比例2在实施例4基础上将纳米二氧化钛全部在步骤（1）中加入，后续没有喷雾的步骤，其陶瓷釉料的易洁性能和抗菌性能均明显下降，其原因可能是直接将纳米二氧化钛与其他釉料成分混合后一起煅烧，其釉面表面的二氧化钛含量降低，导致其易洁性能和抗菌性能明显下降；对比例3在实施例4基础上改变陶瓷釉料的化学组成，其中B2O3和Na2O含量降低，SiO2和Al2O3含量增加，导致陶瓷釉料的烧结温度升高，二氧化钛在高温下由锐钛矿晶型向金红石晶型转变，其抗菌性能下降，同时高温烧结过程中釉面表面的平整度降低，其易洁性能也下降。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，虽然本发明已以较佳实施例揭示如上，然而并非用以限定本发明，任何本领域技术人员，在不脱离本发明技术方案范围内，当可利用上述揭示的技术内容做出些许更动或修饰为等同变化的等效实施例，但凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简介修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。
Claims (9)
1.一种纳米自洁的陶瓷釉料的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
（1）将基料、玻璃粉、硼砂、抗菌剂和水混合后球磨，得到预混釉浆，然后搅拌式砂磨，得到基础釉浆；
（2）将基础釉浆均匀地喷涂在陶瓷素坯上，进行烘干，形成基础釉面；
（3）将钛酸四丁酯溶于无水乙醛中，加入抑制剂乙酰丙酮，搅拌，得到钛酸四丁酯溶液；
（4）将钛酸四丁酯溶液用喷雾器均匀地喷雾到基础釉面上，形成预处理后的基础釉面；
（5）配制硝酸、无水乙醇和去离子水的混合溶液，用喷雾器将混合溶液均匀地喷雾到预处理后的基础釉面上，静置，在500-550℃温度下煅烧1-2h，然后在550-600℃温度下煅烧2-4h，得到纳米自洁的陶瓷釉料；
所述陶瓷釉料的化学组成按照重量百分比计为：SiO2：38-45%、B2O3：30-39%、Na2O：10-15%、K2O：0.8-2.9%、Fe2O3：0.2-0.7%、CaO：0.1-0.4%、Al2O3：2.5-4%、TiO2：3-4%、ZnO：4-7%，其余为杂质元素。
2.根据权利要求1所述的一种纳米自洁的陶瓷釉料的制备方法，其特征在于，步骤（1）中所述基料包括粘土、钠长石和石英砂。
3.根据权利要求1所述的一种纳米自洁的陶瓷釉料的制备方法，其特征在于，步骤（1）中所述抗菌剂包括纳米氧化锌和纳米二氧化钛。
4.根据权利要求1所述的一种纳米自洁的陶瓷釉料的制备方法，其特征在于，步骤（1）中所述球磨后预混釉浆的中位粒径D50≦60um。
5.根据权利要求1所述的一种纳米自洁的陶瓷釉料的制备方法，其特征在于，步骤（1）中所述搅拌式砂磨后基础釉浆的中位粒径D50≦0.1um。
6.根据权利要求1所述的一种纳米自洁的陶瓷釉料的制备方法，其特征在于，步骤（2）中所述烘干是指在90-110℃烘2-3h。
7.根据权利要求3所述的一种纳米自洁的陶瓷釉料的制备方法，其特征在于，步骤（3）中所述钛酸四丁酯、无水乙醛和乙酰丙酮的质量比为3-7:80-95:0.4-1.3，步骤（3）中所述钛酸四丁酯和步骤（1）中所述纳米二氧化钛质量比为2-3:0.7-1。
8.根据权利要求1所述的一种纳米自洁的陶瓷釉料的制备方法，其特征在于，步骤（5）中所述混合溶液中硝酸、无水乙醇和去离子水的质量比为1-4:10-25:88-100，所述混合溶液的喷雾量占步骤（4）中所述钛酸四丁酯喷雾量的13-28%。
9.根据权利要求1所述的一种纳米自洁的陶瓷釉料的制备方法，其特征在于，步骤（5）中所述静置时间为2-5h。
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