CN115626804A - 一种高强度环氧树脂混凝土材料及其制备方法 - Google Patents

一种高强度环氧树脂混凝土材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115626804A
CN115626804A CN202211472691.6A CN202211472691A CN115626804A CN 115626804 A CN115626804 A CN 115626804A CN 202211472691 A CN202211472691 A CN 202211472691A CN 115626804 A CN115626804 A CN 115626804A
Authority
CN
China
Prior art keywords
epoxy resin
parts
aluminum diboride
powder
concrete material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202211472691.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115626804B (zh
Inventor
孙柏东
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jilin Shengxin Building Materials Co ltd
Original Assignee
Jilin Shengxin Building Materials Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jilin Shengxin Building Materials Co ltd filed Critical Jilin Shengxin Building Materials Co ltd
Priority to CN202211472691.6A priority Critical patent/CN115626804B/zh
Publication of CN115626804A publication Critical patent/CN115626804A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115626804B publication Critical patent/CN115626804B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C04B28/04—Portland cements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B14/00—Use of inorganic materials as fillers, e.g. pigments, for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of inorganic materials specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
    • C04B14/02—Granular materials, e.g. microballoons
    • C04B14/36—Inorganic materials not provided for in groups C04B14/022 and C04B14/04 - C04B14/34
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B20/00—Use of materials as fillers for mortars, concrete or artificial stone according to more than one of groups C04B14/00 - C04B18/00 and characterised by shape or grain distribution; Treatment of materials according to more than one of the groups C04B14/00 - C04B18/00 specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone; Expanding or defibrillating materials
    • C04B20/10—Coating or impregnating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/20—Resistance against chemical, physical or biological attack
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/20—Resistance against chemical, physical or biological attack
    • C04B2111/23—Acid resistance, e.g. against acid air or rain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2201/00—Mortars, concrete or artificial stone characterised by specific physical values
    • C04B2201/50—Mortars, concrete or artificial stone characterised by specific physical values for the mechanical strength
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种高强度环氧树脂混凝土材料及其制备方法，其中，高强度环氧树脂混凝土材料按照重量份数计算，包括：10‑20份环氧树脂、15‑25份填料、58‑66份集料、4‑7份改性剂、0.5‑2份增塑剂、0.5‑2份稀释剂、0.2‑0.7份促进剂和0.3‑0.8份固化剂；所述改性剂为POSS‑氮化镧包覆二硼化铝粉末，是通过使用环氧基POSS与胺化的氮化镧包覆的二硼化铝粉末反应结合得到，其中，所述环氧基POSS为八环氧环己基乙基‑POSS。本发明制备的环氧树脂混凝土材料，具有更佳的力学性能和耐候性，同时韧性也有较好的提升，以及优异的耐水防腐性，即使长期在潮湿恶劣下水道环境中也能够保持较好的性能。

Description

一种高强度环氧树脂混凝土材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及混凝土领域，具体涉及一种高强度环氧树脂混凝土材料及其制备方法。
背景技术
聚合物混凝土是以聚合物(合成树脂)代替水泥和水，作为胶结材料与集料结合的混凝土。常用一种树脂或者几种树脂及其固化剂与集料混合固化而成。树脂混凝土从开始研究迄今已越来越得到世界各国的重视，发展较快的有日本、苏联、德国、法国等国家。各国重点使用的树脂材料并不尽相同。日本、德国以不饱和聚酯树脂为主，苏联以呋喃树脂为主。近年来，我国树脂混凝土的研究和应用发展较快，由于树脂材料性质的变化，可以赋予树脂混凝土性能许多新的特点。
环氧树脂中含有极性高且不易水解的脂肪族羟基和醚键，因此环氧树脂混凝土具有强度高、良好的耐化学腐蚀、耐水和抗冻性能好等特点，因而被广泛用于建筑工程。现有技术中，不少施工将环氧树脂混凝土用于下水道的竖井中，从而替代传统的混凝土材料，取得了一定的效果。但是，环氧树脂混凝土毕竟属于有机材料，其作为混凝土材料为了增加强度，难以避免会加入大量的集料或填料等无机成分，这样就导致成分之间的融合性不足，从而容易出现剥离和开裂的现象；同时，环氧树脂虽然具有一定的防腐性，但是由于外加填料过多，导致其防腐效果大打折扣，再加上其本身韧性较差，从而使得最终的产品防腐性、耐候性都受到较大的影响。
发明内容
针对现有技术中存在的问题，本发明的目的是提供一种高强度环氧树脂混凝土材料及其制备方法。
本发明的目的采用以下技术方案来实现：
第一方面，本发明提供一种高强度环氧树脂混凝土材料，其特征在于，按照重量份数计算，包括：
10-20份环氧树脂、12-18份填料、43-50份集料、4-7份改性剂、0.5-2份增塑剂、0.5-2 份稀释剂、0.2-0.7份促进剂和0.3-0.8份固化剂。
优选地，所述高强度环氧树脂混凝土材料按照重量份数计算，包括：
15份环氧树脂、15份填料、48份集料、6份改性剂、1份增塑剂、1份稀释剂、0.5份促进剂和0.5份固化剂。
优选地，所述环氧树脂为环氧树脂E-20、环氧树脂E-44、环氧树脂E-51中的任意一种。
优选地，所述填料包括水泥和碳酸钙粉，水泥为硅酸盐水泥P.O42.5，碳酸钙粉的粒度为 150目，碳酸钙粉与水泥的质量比例是2-3:1。
优选地，所述集料包括质量比例是2-2.2:1的石子和砂；所述石子包括粒径为4-6mm和粒径为6-8mm的两种粒径范围，其中，粒径为4-6mm的石子与粒径为6-8mm的石子的质量比例是 1:1.1；所述砂包括粒径为0.5-1mm和粒径为1-2mm的两种粒径范围，其中，粒径为0.5-1mm的砂与粒径为1-2mm的砂的质量比例是1:1。
优选地，所述改性剂为POSS-氮化镧包覆二硼化铝粉末，是通过使用环氧基POSS与胺化的氮化镧包覆的二硼化铝粉末反应结合得到。
优选地，所述环氧基POSS为八环氧环己基乙基-POSS。
优选地，所述增塑剂为邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯中的任意一种。
优选地，所述稀释剂为二甲苯。
优选地，所述促进剂为异辛酸钴。
优选地，所述固化剂为过氧化甲乙酮。
优选地，所述氮化镧包覆二硼化铝粉末的制备过程包括：
S1，取二硼化铝粉末放置在烧杯内，加入盐酸溶液，升温至45-55℃，搅拌2-3h后，停止加热以及搅拌，在室温下静置6-8h，之后使用清水洗涤至洗涤液呈中性，过滤出来后在烘箱内鼓风干燥，即得到了腐蚀后的二硼化铝粉末；
其中,二硼化铝粉末与盐酸溶液的质量比例是1:5-15，盐酸溶液的浓度是0.2mol/L；
S2，将氯化镧溶于去离子水后形成氯化镧溶液，加入腐蚀后的二硼化铝粉末，先在室温下搅拌分散8-12h，然后升温至沸腾，在搅拌的条件下逐渐蒸发出水分直至溶液无法流动后，收集产物放置在烘箱内干燥，即得到金属镧/二硼化铝复合粉末；
其中，氯化镧溶液中，氯化镧与去离子水的质量比例是1:8-15；腐蚀后的二硼化铝粉末与氯化镧溶液的质量比例是1:4-8；
S3，将金属镧/二硼化铝复合粉末放置在坩埚内，将坩埚放置在管式炉内，通入氮气替换出空气，升温至750-800℃，保温处理2-3h，自然冷却后，得到氮化镧包覆二硼化铝粉末。
优选地，所述POSS-氮化镧包覆二硼化铝粉末的制备方法为：
S10.向反应烧瓶内先加入乙醇的水溶液，再取γ-氨丙基三乙氧基硅烷混入其中，磁力搅拌均匀后，称取并加入氮化镧包覆二硼化铝粉末，将反应烧瓶放置在70-80℃的水浴环境下，回流搅拌6-10h，然后滤出粉末，使用清水冲洗至少三次，干燥后，得到胺化的氮化镧包覆二硼化铝粉末；
其中，乙醇的水溶液的质量分数是50％-60％，γ-氨丙基三乙氧基硅烷、氮化镧包覆二硼化铝粉末和乙醇的水溶液的质量比例是0.1-0.3:1:20-40；
S20.将胺化的氮化镧包覆二硼化铝粉末混合至甲苯内，充分混合后，加入环氧基POSS 以及催化剂氯化铝，在氮气的保护作用下，升温至65-75℃，搅拌反应5-8h，冷却后过滤，收集固体并使用氯仿和清水依次洗涤三次，真空干燥，得到POSS-氮化镧包覆二硼化铝粉末；
其中，胺化的氮化镧包覆二硼化铝粉末、环氧基POSS和甲苯的质量比例是 1:4.2-6.8:50-100；氯化铝的加入量是环氧基POSS质量的1％-2％。
第二方面，本发明提供一种高强度环氧树脂混凝土材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)按照重量份数依次称取环氧树脂、改性剂、增塑剂、稀释剂和促进剂，然后混合在搅拌机内，充分搅拌混合后，形成第一混合浆液；
(2)按照重量份数依次称取填料、集料，在搅拌器内混合，充分分散均匀，形成第二混合浆液；
(3)向第二混合浆液中加入固化剂，再次充分搅拌混合，得到待浇注浆液；
(4)将待浇注浆液通过模具浇注成型，固化后，即得到高强度环氧树脂混凝土材料。
优选地，步骤(1)中，各成分的搅拌速度是200-300rpm，搅拌时间是20-30min。
优选地，步骤(2)中，各成分的搅拌速度是300-500rpm，搅拌时间是10-20min。
优选地，步骤(3)中，再次搅拌的速度是200-300rpm，再次搅拌的时间是10-20min。
优选地，步骤(4)中，固化温度为常温，固化时间为18-24h。
本发明的有益效果为：
1、本发明所制备的环氧树脂混凝土，相比较于市场上传统的环氧树脂混凝土，具有更佳的力学性能和耐候性表现，同时韧性也有较好的提升，以及优异的耐水防腐性，即使长期在潮湿恶劣下水道环境中也能够保持较好的性能。
2、为了使得环氧树脂混凝土具有更好强度，通常会加入很多的无机集料以及填料。传统的环氧树脂中加入过多的集料或填料后，常常会出现分散不均匀，力学性能差以及韧性不足的缺陷。为了对此进行改进，本发明添加了改性剂成分，该改性剂中加入了环氧基-POSS材料，其与胺化的氮化镧包覆的二硼化铝粉末经过开环结合，得到了有机-无机多层包覆结构的材料。该材料加入至环氧树脂中，能够加强环氧树脂的交联性，以及与其他无机材料之间的融合性，使环氧树脂混凝土具有较高的力学强度和韧性，同时还增强了环氧树脂混凝土的防腐性和耐候性。
3、本发明中制备的改性剂，能够做到通过少量添加，即可替代大量的集料以及填料的优势。并且使用该改性剂所制备的环氧树脂混凝土优点是，不仅重量上更加轻量化，而且还优化了环氧树脂的各项性能，比如强度、韧性、防腐性和耐候性等等。
4、改性剂的制备过程中，利用了氮化镧包覆的二硼化铝作为固体填料，环氧基-POSS作为交联剂。其中，氮化镧包覆改性的二硼化铝的制备的思路在于，二硼化铝(AlB2)具有高硬度、高熔点、低比重等优点，目前主要用于陶瓷材料中，但是其脆性较大，热膨胀系数表现为各向异性，热稳定性和耐高温氧化均不够好。本发明利用二硼化铝在热酸中的腐蚀性，将其在强酸中加热处理，使二硼化铝形成表面凹凸不平甚至有孔洞的结构，然后将其放置在含金属镧离子的溶液内进行吸附，通过蒸发溶剂的方式使金属镧离子包覆在二硼化铝的表面，然后在氮气的保护下升温处理，使金属镧离子反应生成氮化镧，最终得到原位生成的氮化镧包覆改性的二硼化铝。
5、为了进一步增强改性剂的应用表现，本发明对氮化镧包覆二硼化铝粉末进行表面进行胺化处理，然后使用环氧基POSS与其进行结合反应，利用三氯化铝作为催化剂，催化胺化的氮化镧包覆二硼化铝粉末中的氨基与环氧基POSS中的环氧基开环反应，最终将得到的产物即为改性剂。改性后的环氧树脂混凝土，具有较高的力学强度和韧性，此外还增强了水泥基混凝土的抗冻性，减少了因天气寒冷导致混凝土结冰后被冻坏的可能性，增强了其耐久使用性。
具体实施方式
为了更清楚的说明本发明，对本发明的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，现对本发明的技术方案进行以下详细说明，但不能理解为对本发明的可实施范围的限定。
下面结合以下实施例对本发明作进一步描述。
实施例1
一种高强度环氧树脂混凝土材料，按照重量份数计算，包括：
15份环氧树脂E-44、15份填料、48份集料、6份改性剂、1份邻苯二甲酸二正丁酯、1份二甲苯、0.5份异辛酸钴和0.5份过氧化甲乙酮。
其中，填料包括水泥和碳酸钙粉，水泥为硅酸盐水泥P.O42.5，碳酸钙粉的粒度为150目，碳酸钙粉与水泥的质量比例是2.5:1。
其中，集料包括质量比例是2.1:1的石子和砂；石子包括粒径为4-6mm和粒径为6-8mm的两种粒径范围，其中，粒径为4-6mm的石子与粒径为6-8mm的石子的质量比例是1:1.1；砂包括粒径为0.5-1mm和粒径为1-2mm的两种粒径范围，其中，粒径为0.5-1mm的砂与粒径为1-2mm的砂的质量比例是1:1。
其中，氮化镧包覆二硼化铝粉末的制备过程包括：
S1，取二硼化铝粉末放置在烧杯内，加入盐酸溶液，升温至50℃，搅拌2h后，停止加热以及搅拌，在室温下静置7h，之后使用清水洗涤至洗涤液呈中性，过滤出来后在烘箱内鼓风干燥，即得到了腐蚀后的二硼化铝粉末；二硼化铝粉末与盐酸溶液的质量比例是1:10，盐酸溶液的浓度是0.2mol/L；
S2，将氯化镧溶于去离子水后形成氯化镧溶液，加入腐蚀后的二硼化铝粉末，先在室温下搅拌分散10h，然后升温至沸腾，在搅拌的条件下逐渐蒸发出水分直至溶液无法流动后，收集产物放置在烘箱内干燥，即得到金属镧/二硼化铝复合粉末；氯化镧溶液中，氯化镧与去离子水的质量比例是1:12；腐蚀后的二硼化铝粉末与氯化镧溶液的质量比例是1:6；
S3，将金属镧/二硼化铝复合粉末放置在坩埚内，将坩埚放置在管式炉内，通入氮气替换出空气，升温至750℃，保温处理2h，自然冷却后，得到氮化镧包覆二硼化铝粉末。
其中，POSS-氮化镧包覆二硼化铝粉末的制备方法为：
S10.向反应烧瓶内先加入乙醇的水溶液，再取γ-氨丙基三乙氧基硅烷混入其中，磁力搅拌均匀后，称取并加入氮化镧包覆二硼化铝粉末，将反应烧瓶放置在75℃的水浴环境下，回流搅拌8h，然后滤出粉末，使用清水冲洗至少三次，干燥后，得到胺化的氮化镧包覆二硼化铝粉末；乙醇的水溶液的质量分数是50％，γ-氨丙基三乙氧基硅烷、氮化镧包覆二硼化铝粉末和乙醇的水溶液的质量比例是0.2:1:30；
S20.将胺化的氮化镧包覆二硼化铝粉末混合至甲苯内，充分混合后，加入环氧基POSS 以及催化剂氯化铝，在氮气的保护作用下，升温至70℃，搅拌反应6h，冷却后过滤，收集固体并使用氯仿和清水依次洗涤三次，真空干燥，得到POSS-氮化镧包覆二硼化铝粉末；胺化的氮化镧包覆二硼化铝粉末、环氧基POSS和甲苯的质量比例是1:5.4:80；氯化铝的加入量是环氧基POSS质量的1.5％。
上述高强度环氧树脂混凝土材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)按照重量份数依次称取环氧树脂、改性剂、增塑剂、稀释剂和促进剂，然后混合在搅拌机内，搅拌速度是200rpm，搅拌时间是30min，充分搅拌混合后，形成第一混合浆液；
(2)按照重量份数依次称取填料、集料，在搅拌器内混合，搅拌速度是300rpm，搅拌时间是20min，充分分散均匀，形成第二混合浆液；
(3)向第二混合浆液中加入固化剂，再次充分搅拌混合，搅拌的速度是200rpm，搅拌的时间是20min，得到待浇注浆液；
(4)将待浇注浆液通过模具浇注成型，常温固化20h后，即得到高强度环氧树脂混凝土材料。
实施例2
一种高强度环氧树脂混凝土材料，按照重量份数计算，包括：
10份环氧树脂E-20、12份填料、43份集料、4份改性剂、0.5份邻苯二甲酸二正辛酯、0.5 份二甲苯、0.2份异辛酸钴和0.3份过氧化甲乙酮。
其中，填料包括水泥和碳酸钙粉，水泥为硅酸盐水泥P.O42.5，碳酸钙粉的粒度为150目，碳酸钙粉与水泥的质量比例是2:1。
其中，集料包括质量比例是2:1的石子和砂；石子包括粒径为4-6mm和粒径为6-8mm的两种粒径范围，其中，粒径为4-6mm的石子与粒径为6-8mm的石子的质量比例是1:1.1；砂包括粒径为0.5-1mm和粒径为1-2mm的两种粒径范围，其中，粒径为0.5-1mm的砂与粒径为1-2mm的砂的质量比例是1:1。
其中，氮化镧包覆二硼化铝粉末的制备过程包括：
S1，取二硼化铝粉末放置在烧杯内，加入盐酸溶液，升温至45℃，搅拌2h后，停止加热以及搅拌，在室温下静置6h，之后使用清水洗涤至洗涤液呈中性，过滤出来后在烘箱内鼓风干燥，即得到了腐蚀后的二硼化铝粉末；二硼化铝粉末与盐酸溶液的质量比例是1:5，盐酸溶液的浓度是0.2mol/L；
S2，将氯化镧溶于去离子水后形成氯化镧溶液，加入腐蚀后的二硼化铝粉末，先在室温下搅拌分散8h，然后升温至沸腾，在搅拌的条件下逐渐蒸发出水分直至溶液无法流动后，收集产物放置在烘箱内干燥，即得到金属镧/二硼化铝复合粉末；氯化镧溶液中，氯化镧与去离子水的质量比例是1:8；腐蚀后的二硼化铝粉末与氯化镧溶液的质量比例是1:4；
S3，将金属镧/二硼化铝复合粉末放置在坩埚内，将坩埚放置在管式炉内，通入氮气替换出空气，升温至750℃，保温处理2h，自然冷却后，得到氮化镧包覆二硼化铝粉末。
其中，POSS-氮化镧包覆二硼化铝粉末的制备方法为：
S10.向反应烧瓶内先加入乙醇的水溶液，再取γ-氨丙基三乙氧基硅烷混入其中，磁力搅拌均匀后，称取并加入氮化镧包覆二硼化铝粉末，将反应烧瓶放置在70℃的水浴环境下，回流搅拌6h，然后滤出粉末，使用清水冲洗至少三次，干燥后，得到胺化的氮化镧包覆二硼化铝粉末；乙醇的水溶液的质量分数是50％，γ-氨丙基三乙氧基硅烷、氮化镧包覆二硼化铝粉末和乙醇的水溶液的质量比例是0.1:1:20；
S20.将胺化的氮化镧包覆二硼化铝粉末混合至甲苯内，充分混合后，加入环氧基POSS 以及催化剂氯化铝，在氮气的保护作用下，升温至65℃，搅拌反应5h，冷却后过滤，收集固体并使用氯仿和清水依次洗涤三次，真空干燥，得到POSS-氮化镧包覆二硼化铝粉末；胺化的氮化镧包覆二硼化铝粉末、环氧基POSS和甲苯的质量比例是1:4.2:50；氯化铝的加入量是环氧基POSS质量的1％。
上述高强度环氧树脂混凝土材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)按照重量份数依次称取环氧树脂、改性剂、增塑剂、稀释剂和促进剂，然后混合在搅拌机内，搅拌速度是300rpm，搅拌时间是20min，充分搅拌混合后，形成第一混合浆液；
(2)按照重量份数依次称取填料、集料，在搅拌器内混合，搅拌速度是500rpm，搅拌时间是10min，充分分散均匀，形成第二混合浆液；
(3)向第二混合浆液中加入固化剂，再次充分搅拌混合，搅拌的速度是300rpm，搅拌的时间是10min，得到待浇注浆液；
(4)将待浇注浆液通过模具浇注成型，常温固化18h后，即得到高强度环氧树脂混凝土材料。
实施例3
一种高强度环氧树脂混凝土材料，按照重量份数计算，包括：
20份环氧树脂E-51、18份填料、50份集料、7份改性剂、2份邻苯二甲酸二异辛酯、2份二甲苯、0.7份异辛酸钴和0.8份过氧化甲乙酮。
其中，填料包括水泥和碳酸钙粉，水泥为硅酸盐水泥P.O42.5，碳酸钙粉的粒度为150目，碳酸钙粉与水泥的质量比例是3:1。
其中，集料包括质量比例是2.2:1的石子和砂；石子包括粒径为4-6mm和粒径为6-8mm的两种粒径范围，其中，粒径为4-6mm的石子与粒径为6-8mm的石子的质量比例是1:1.1；砂包括粒径为0.5-1mm和粒径为1-2mm的两种粒径范围，其中，粒径为0.5-1mm的砂与粒径为1-2mm的砂的质量比例是1:1。
其中，氮化镧包覆二硼化铝粉末的制备过程包括：
S1，取二硼化铝粉末放置在烧杯内，加入盐酸溶液，升温至55℃，搅拌3h后，停止加热以及搅拌，在室温下静置8h，之后使用清水洗涤至洗涤液呈中性，过滤出来后在烘箱内鼓风干燥，即得到了腐蚀后的二硼化铝粉末；二硼化铝粉末与盐酸溶液的质量比例是1:15，盐酸溶液的浓度是0.2mol/L；
S2，将氯化镧溶于去离子水后形成氯化镧溶液，加入腐蚀后的二硼化铝粉末，先在室温下搅拌分散12h，然后升温至沸腾，在搅拌的条件下逐渐蒸发出水分直至溶液无法流动后，收集产物放置在烘箱内干燥，即得到金属镧/二硼化铝复合粉末；氯化镧溶液中，氯化镧与去离子水的质量比例是1:15；腐蚀后的二硼化铝粉末与氯化镧溶液的质量比例是1:8；
S3，将金属镧/二硼化铝复合粉末放置在坩埚内，将坩埚放置在管式炉内，通入氮气替换出空气，升温至800℃，保温处理3h，自然冷却后，得到氮化镧包覆二硼化铝粉末。
其中，POSS-氮化镧包覆二硼化铝粉末的制备方法为：
S10.向反应烧瓶内先加入乙醇的水溶液，再取γ-氨丙基三乙氧基硅烷混入其中，磁力搅拌均匀后，称取并加入氮化镧包覆二硼化铝粉末，将反应烧瓶放置在80℃的水浴环境下，回流搅拌10h，然后滤出粉末，使用清水冲洗至少三次，干燥后，得到胺化的氮化镧包覆二硼化铝粉末；乙醇的水溶液的质量分数是60％，γ-氨丙基三乙氧基硅烷、氮化镧包覆二硼化铝粉末和乙醇的水溶液的质量比例是0.3:1:40；
S20.将胺化的氮化镧包覆二硼化铝粉末混合至甲苯内，充分混合后，加入环氧基POSS 以及催化剂氯化铝，在氮气的保护作用下，升温至75℃，搅拌反应8h，冷却后过滤，收集固体并使用氯仿和清水依次洗涤三次，真空干燥，得到POSS-氮化镧包覆二硼化铝粉末；胺化的氮化镧包覆二硼化铝粉末、环氧基POSS和甲苯的质量比例是1:6.8:100；氯化铝的加入量是环氧基POSS质量的2％。
上述高强度环氧树脂混凝土材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)按照重量份数依次称取环氧树脂、改性剂、增塑剂、稀释剂和促进剂，然后混合在搅拌机内，搅拌速度是300rpm，搅拌时间是30min，充分搅拌混合后，形成第一混合浆液；
(2)按照重量份数依次称取填料、集料，在搅拌器内混合，搅拌速度是500rpm，搅拌时间是20min，充分分散均匀，形成第二混合浆液；
(3)向第二混合浆液中加入固化剂，再次充分搅拌混合，搅拌的速度是300rpm，搅拌的时间是20min，得到待浇注浆液；
(4)将待浇注浆液通过模具浇注成型，常温固化24h后，即得到高强度环氧树脂混凝土材料。
对比例1
与实施例1的区别是，不加入改性剂，并将其重量份数替换为集料。
一种环氧树脂混凝土材料，按照重量份数计算，包括：
15份环氧树脂E-44、15份填料、54份集料、1份邻苯二甲酸二正丁酯、1份二甲苯、0.5 份异辛酸钴和0.5份过氧化甲乙酮。
对比例2
与实施例1的区别是，改性剂不相同，本对比例是仅使用实施例1制备的氮化镧包覆二硼化铝粉末作为改性剂。
一种环氧树脂混凝土材料，按照重量份数计算，包括：
15份环氧树脂E-44、15份填料、48份集料、6份改性剂、1份邻苯二甲酸二正丁酯、1份二甲苯、0.5份异辛酸钴和0.5份过氧化甲乙酮。
对比例3
与实施例1的区别是，改性剂不相同，本对比例是仅使用八环氧环己基乙基-POSS(环氧基-POSS)作为改性剂。
一种环氧树脂混凝土材料，按照重量份数计算，包括：
15份环氧树脂E-44、15份填料、48份集料、6份改性剂、1份邻苯二甲酸二正丁酯、1份二甲苯、0.5份异辛酸钴和0.5份过氧化甲乙酮。
对比例4
与实施例1的区别是，改性剂的制备方式不相同，本对比例是仅使用八环氧环己基乙基 -POSS(环氧基-POSS)对二硼化铝粉末改性后的产品作为改性剂。
一种环氧树脂混凝土材料，按照重量份数计算，包括：
15份环氧树脂E-44、15份填料、48份集料、6份改性剂、1份邻苯二甲酸二正丁酯、1份二甲苯、0.5份异辛酸钴和0.5份过氧化甲乙酮。
改性剂的制备方法为：
S10.向反应烧瓶内先加入乙醇的水溶液，再取γ-氨丙基三乙氧基硅烷混入其中，磁力搅拌均匀后，称取并加入二硼化铝粉末，将反应烧瓶放置在75℃的水浴环境下，回流搅拌8h，然后滤出粉末，使用清水冲洗至少三次，干燥后，得到胺化的二硼化铝粉末；乙醇的水溶液的质量分数是50％，γ-氨丙基三乙氧基硅烷、二硼化铝粉末和乙醇的水溶液的质量比例是 0.2:1:30；
S20.将胺化的二硼化铝粉末混合至甲苯内，充分混合后，加入环氧基POSS以及催化剂氯化铝，在氮气的保护作用下，升温至70℃，搅拌反应6h，冷却后过滤，收集固体并使用氯仿和清水依次洗涤三次，真空干燥，得到POSS-二硼化铝粉末；胺化的二硼化铝粉末、环氧基POSS 和甲苯的质量比例是1:5.4:80；氯化铝的加入量是环氧基POSS质量的1.5％。
为了能够更加清楚地说明本发明的内容，将本发明实施例1、对比例1-4制备的环氧树脂混凝土的材料的性能进行对比检测，拉伸强度参考GB/T 1040，弯曲强度参考GB/T9341，冲击强度参考GB/T 1843。
耐酸性是在5wt％的硫酸中浸泡7d，耐碱性是在5wt％的氢氧化钠溶液中浸泡7d，耐盐雾性是在盐雾检测机检测，中性盐雾中处理500h，然后观察处理后的材料的变化，耐酸性、耐碱性和耐盐雾性的评价标准为：
①优秀：几乎无剥落现象；②良好：轻微剥落且剥落率≤10％；③较差：剥落率＞10％。
耐候性是在氙灯耐候试验箱中使用氙灯进行测试，测试时间为2000h，然后检测环氧树脂混凝土材料的表面光泽变化情况，然后根据表面光泽变化情况进行评价，标准如下：
①优秀：表面变化率≤5％；②良好：5％＜表面变化率≤10％；③较差：表面变化率＞10％。
结果如下表1：
表1环氧树脂混凝土材料的性能检测结果
实施例1 对比例1 对比例2 对比例3 对比例4
拉伸强度(MPa) 92 57 71 68 84
弯曲强度(MPa) 141 76 93 114 127
冲击强度(kJ/m<sup>2</sup>) 47 31 36 42 45
耐低温开裂(℃) ＜-50 -28 -35 -43 ＜-50
耐酸性 优秀 良好 良好 良好 优秀
耐碱性 优秀 较差 良好 较差 良好
耐盐雾性 优秀 较差 较差 良好 良好
耐候性 优秀 较差 较差 良好 良好
从表1中的数据能够看出，实施例1相比较其他对比例，具有更高的拉伸强度、弯曲强度和冲击强度，说明其力学性能较好，且柔韧性表现优异，此外，在耐低温、耐腐蚀和耐候性方面也具有更好的表现。
最后应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细地说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (10)

1.一种高强度环氧树脂混凝土材料，其特征在于，按照重量份数计算，包括：
10-20份环氧树脂、12-18份填料、43-50份集料、4-7份改性剂、0.5-2份增塑剂、0.5-2份稀释剂、0.2-0.7份促进剂和0.3-0.8份固化剂；
所述改性剂为POSS-氮化镧包覆二硼化铝粉末，是通过使用环氧基POSS与胺化的氮化镧包覆的二硼化铝粉末反应结合得到，其中，所述环氧基POSS为八环氧环己基乙基-POSS。
2.根据权利要求1所述的一种高强度环氧树脂混凝土材料，其特征在于，所述高强度环氧树脂混凝土材料按照重量份数计算，包括：
15份环氧树脂、15份填料、48份集料、6份改性剂、1份增塑剂、1份稀释剂、0.5份促进剂和0.5份固化剂。
3.根据权利要求1所述的一种高强度环氧树脂混凝土材料，其特征在于，所述填料包括水泥和碳酸钙粉，水泥为硅酸盐水泥P.O42.5，碳酸钙粉的粒度为150目，碳酸钙粉与水泥的质量比例是2-3:1。
4.根据权利要求1所述的一种高强度环氧树脂混凝土材料，其特征在于，所述集料包括质量比例是2-2.2:1的石子和砂；所述石子包括粒径为4-6mm和粒径为6-8mm的两种粒径范围，其中，粒径为4-6mm的石子与粒径为6-8mm的石子的质量比例是1:1.1；所述砂包括粒径为0.5-1mm和粒径为1-2mm的两种粒径范围，其中，粒径为0.5-1mm的砂与粒径为1-2mm的砂的质量比例是1:1。
5.根据权利要求1所述的一种高强度环氧树脂混凝土材料，其特征在于，所述增塑剂为邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯中的任意一种。
6.根据权利要求1所述的一种高强度环氧树脂混凝土材料，其特征在于，所述稀释剂为二甲苯；所述促进剂为异辛酸钴；所述固化剂为过氧化甲乙酮。
7.根据权利要求1所述的一种高强度环氧树脂混凝土材料，其特征在于，所述环氧树脂为环氧树脂E-20、环氧树脂E-44、环氧树脂E-51中的任意一种。
8.根据权利要求1所述的一种高强度环氧树脂混凝土材料，其特征在于，所述氮化镧包覆二硼化铝粉末的制备过程包括：
S1，取二硼化铝粉末放置在烧杯内，加入盐酸溶液，升温至45-55℃，搅拌2-3h后，停止加热以及搅拌，在室温下静置6-8h，之后使用清水洗涤至洗涤液呈中性，过滤出来后在烘箱内鼓风干燥，即得到了腐蚀后的二硼化铝粉末；
其中,二硼化铝粉末与盐酸溶液的质量比例是1:5-15，盐酸溶液的浓度是0.2mol/L；
S2，将氯化镧溶于去离子水后形成氯化镧溶液，加入腐蚀后的二硼化铝粉末，先在室温下搅拌分散8-12h，然后升温至沸腾，在搅拌的条件下逐渐蒸发出水分直至溶液无法流动后，收集产物放置在烘箱内干燥，即得到金属镧/二硼化铝复合粉末；
其中，氯化镧溶液中，氯化镧与去离子水的质量比例是1:8-15；腐蚀后的二硼化铝粉末与氯化镧溶液的质量比例是1:4-8；
S3，将金属镧/二硼化铝复合粉末放置在坩埚内，将坩埚放置在管式炉内，通入氮气替换出空气，升温至750-800℃，保温处理2-3h，自然冷却后，得到氮化镧包覆二硼化铝粉末。
9.根据权利要求1所述的一种高强度环氧树脂混凝土材料，其特征在于，所述POSS-氮化镧包覆二硼化铝粉末的制备方法为：
S10.向反应烧瓶内先加入乙醇的水溶液，再取γ-氨丙基三乙氧基硅烷混入其中，磁力搅拌均匀后，称取并加入氮化镧包覆二硼化铝粉末，将反应烧瓶放置在70-80℃的水浴环境下，回流搅拌6-10h，然后滤出粉末，使用清水冲洗至少三次，干燥后，得到胺化的氮化镧包覆二硼化铝粉末；
S20.将胺化的氮化镧包覆二硼化铝粉末混合至甲苯内，充分混合后，加入环氧基POSS以及催化剂氯化铝，在氮气的保护作用下，升温至65-75℃，搅拌反应5-8h，冷却后过滤，收集固体并使用氯仿和清水依次洗涤三次，真空干燥，得到POSS-氮化镧包覆二硼化铝粉末。
10.一种权利要求1-8任一所述的高强度环氧树脂混凝土材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)按照重量份数依次称取环氧树脂、改性剂、增塑剂、稀释剂和促进剂，然后混合在搅拌机内，充分搅拌混合后，形成第一混合浆液；
(2)按照重量份数依次称取填料、集料，在搅拌器内混合，充分分散均匀，形成第二混合浆液；
(3)向第二混合浆液中加入固化剂，再次充分搅拌混合，得到待浇注浆液；
(4)将待浇注浆液通过模具浇注成型，养护、拆模后，即得到高强度环氧树脂混凝土材料。
CN202211472691.6A 2022-11-18 2022-11-18 一种高强度环氧树脂混凝土材料及其制备方法 Active CN115626804B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211472691.6A CN115626804B (zh) 2022-11-18 2022-11-18 一种高强度环氧树脂混凝土材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211472691.6A CN115626804B (zh) 2022-11-18 2022-11-18 一种高强度环氧树脂混凝土材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115626804A true CN115626804A (zh) 2023-01-20
CN115626804B CN115626804B (zh) 2023-06-02

Family

ID=84910931

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202211472691.6A Active CN115626804B (zh) 2022-11-18 2022-11-18 一种高强度环氧树脂混凝土材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115626804B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116285374A (zh) * 2023-03-03 2023-06-23 北京大地高科地质勘查有限公司 一种针对煤层顶板水害的注浆材料的制备方法及注浆工艺

Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1346300A (en) * 1968-05-13 1974-02-06 Ici Ltd Cement compositions
US5508238A (en) * 1995-05-11 1996-04-16 Dow Corning Corporation Monolithic ceramic bodies using modified hydrogen silsesquioxane resin
US5770304A (en) * 1994-07-11 1998-06-23 Nippon Paint Co., Ltd. Wide bandwidth electromagnetic wave absorbing material
US20080033083A1 (en) * 2006-08-01 2008-02-07 Gang Li Flame retardant thermoplastic compositions having emi shielding
CN101528805A (zh) * 2006-08-07 2009-09-09 沙伯基础创新塑料知识产权有限公司 聚硅氧烷共聚物，热塑性组合物，和由其形成的制品
CN101535406A (zh) * 2006-08-01 2009-09-16 沙伯基础创新塑料知识产权有限公司 具有emi屏蔽性的阻燃热塑性组合物
CN102503521A (zh) * 2011-11-23 2012-06-20 浙江大学 高强度碳化硅多孔陶瓷的制备方法
US20130078406A1 (en) * 2010-06-03 2013-03-28 Nitto Denko Corporation Sheet product
CN103597032A (zh) * 2011-06-10 2014-02-19 Umgabs株式会社 增强热塑性树脂组合物和成型品
CN105264017A (zh) * 2013-06-04 2016-01-20 沙特基础全球技术有限公司 具有改善的冲击强度和流动性的共混热塑性组合物
US20170029615A1 (en) * 2014-06-23 2017-02-02 Sabic Global Technologies B.V. Filler reinforced thermoplastic compositions with improved bonding strength
CN110690062A (zh) * 2019-10-21 2020-01-14 山东科技大学 一种聚丙烯酸柔性复合水凝胶电解质的制备方法
US20210009886A1 (en) * 2018-03-26 2021-01-14 Sabic Global Technologies B.V. Thermally conductive thermoplastic compositions with good dielectric property and the shaped article therefore
CN113366069A (zh) * 2019-02-01 2021-09-07 湛新奥地利有限公司 用于水性涂料组合物的粘结剂

Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1346300A (en) * 1968-05-13 1974-02-06 Ici Ltd Cement compositions
US5770304A (en) * 1994-07-11 1998-06-23 Nippon Paint Co., Ltd. Wide bandwidth electromagnetic wave absorbing material
US5508238A (en) * 1995-05-11 1996-04-16 Dow Corning Corporation Monolithic ceramic bodies using modified hydrogen silsesquioxane resin
US20080033083A1 (en) * 2006-08-01 2008-02-07 Gang Li Flame retardant thermoplastic compositions having emi shielding
CN101535406A (zh) * 2006-08-01 2009-09-16 沙伯基础创新塑料知识产权有限公司 具有emi屏蔽性的阻燃热塑性组合物
CN101528805A (zh) * 2006-08-07 2009-09-09 沙伯基础创新塑料知识产权有限公司 聚硅氧烷共聚物，热塑性组合物，和由其形成的制品
US20130078406A1 (en) * 2010-06-03 2013-03-28 Nitto Denko Corporation Sheet product
CN103597032A (zh) * 2011-06-10 2014-02-19 Umgabs株式会社 增强热塑性树脂组合物和成型品
CN102503521A (zh) * 2011-11-23 2012-06-20 浙江大学 高强度碳化硅多孔陶瓷的制备方法
CN105264017A (zh) * 2013-06-04 2016-01-20 沙特基础全球技术有限公司 具有改善的冲击强度和流动性的共混热塑性组合物
US20170029615A1 (en) * 2014-06-23 2017-02-02 Sabic Global Technologies B.V. Filler reinforced thermoplastic compositions with improved bonding strength
US20210009886A1 (en) * 2018-03-26 2021-01-14 Sabic Global Technologies B.V. Thermally conductive thermoplastic compositions with good dielectric property and the shaped article therefore
CN113366069A (zh) * 2019-02-01 2021-09-07 湛新奥地利有限公司 用于水性涂料组合物的粘结剂
CN110690062A (zh) * 2019-10-21 2020-01-14 山东科技大学 一种聚丙烯酸柔性复合水凝胶电解质的制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
LIBOR MATĚJKA ET AL: ""Effect of POSS on thermomechanical properties of epoxy–POSS nanocomposites"", 《EUROPEAN POLYMER JOURNAL》 *
陈善华等: ""硼酸酯改性Mg2B2O5W/PP复合材料界面及其力学性能"", 《材料科学与工艺》 *
陈杨杰: ""混凝土裂缝修补材料环氧树脂的聚氨酯增韧改性研究"", 《公路交通科技》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116285374A (zh) * 2023-03-03 2023-06-23 北京大地高科地质勘查有限公司 一种针对煤层顶板水害的注浆材料的制备方法及注浆工艺

Also Published As

Publication number Publication date
CN115626804B (zh) 2023-06-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN115626804B (zh) 一种高强度环氧树脂混凝土材料及其制备方法
CN113480268B (zh) 一种环氧聚合物改性的水泥砂浆及其制备方法
CN111362645B (zh) 一种利用矿渣制备的水泥及其制备方法
CN1386809A (zh) 低聚灰比、高性能聚合物水泥防水涂料及其生产工艺
CN111960784A (zh) 高强度混凝土快速加固修补材料及其制备方法
CN109776037B (zh) 一种高强度防水混凝土
CN114751694A (zh) 适用于海洋环境的水泥灌浆料及其制备方法
CN110746575A (zh) 一种环保型耐高温环氧浸渍树脂制备方法
CN114230304A (zh) 一种环保抗冻型混凝土及其制备方法
CN114316515A (zh) 一种具有超长适用期的改性环氧灌浆材料及其制备方法
CN111518451B (zh) 一种环氧云铁中间漆
CN105647097A (zh) 阻燃树脂
CN112745079A (zh) 高抗碳化性地聚合物及其制备方法
CN112745078A (zh) 防水性地聚合物材料及其制备方法
CN114477873B (zh) 一种再生骨料自密实混凝土及其制备方法
CN116514478A (zh) 一种碳酸钙、碳纤维增强型混凝土及其制备方法
CN113563014B (zh) 一种用于路桥建设的混凝土及其制备方法
CN115196982A (zh) 一种锅炉内衬保温材料及其制备方法
CN113773019A (zh) 一种防潮抗渗透的环氧地坪砂浆及其制备方法
CN114315242A (zh) 一种再生钢纤维混凝土及其制备方法
CN109626863B (zh) 一种增韧耐腐蚀的混凝土添加剂
CN111876045A (zh) 一种耐高温环保防腐涂料及其制备方法
CN110467396A (zh) 一种抗裂低收缩水泥砂浆的制备方法
AU2021103862A4 (en) Impact-resistant Anti-corrosive Interpenetrating Polymer Network Coating
CN107986717B (zh) 一种高耐磨的混凝土材料及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant