CN115595438A - 一种低硫矿石生物堆浸的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种低硫矿石生物堆浸的方法,包括:低硫矿石与还原硫混合后,接种嗜酸硫氧化微生物和嗜酸铁氧化微生物,通过堆浸实现目标金属的浸出。所述嗜酸硫氧化微生物为Aciditiobacillus caldus IPECAS,保藏编号为CCTCC M 20221351;所述嗜酸铁氧化微生物为Leptospirillum ferriphilum ACID1,保藏编号为CCTCC M 2013527和/或Leptospirillum ferrooxidans ACID2,保藏编号为CCTCC M 2013528。本发明加快目标金属的浸出效率,降低堆浸过程中外源硫酸和氧化剂的投入。
Description
技术领域
本发明属于生物冶金领域,涉及一种生物堆浸的方法,尤其涉及一种低硫矿石生物堆浸的方法。
背景技术
生物冶金技术一般用于硫化矿物的浸出,主要包括生物搅拌浸出及生物堆浸技术。在微生物的作用下,硫化矿物被氧化后,金属离子溶出,通过富集提纯,得到目标金属。在微生物浸出过程中,硫化矿物为微生物的生长提供能量,微生物通过接触和非接触发挥氧化作用,保证氧化剂三价铁的供应以及硫中间产物的氧化,从而实现促进硫化矿物的浸出。
CN106435179A提供了一种铅锌硫化矿尾矿中金属的浸出方法,包括生物浸出和氯化钠浸出。在生物浸出的过程中,浸出的铅会与硫酸根形成沉淀,利用氯化钠的浸出作用,实现铅的回收。该技术方案利用两步法可以高效的浸出铅锌硫化矿尾矿的铅,有价金属损失少,能实现尾矿中金属的全回收,解决了生物浸出技术中,含铅硫化矿尾矿处理方法具有铅浸出率低、无法实现尾矿中金属全回收的技术缺陷。
CN103184335A公开了一种低品位多金属硫化矿选择性生物浸出工艺,其流程为:将矿物原料筑堆,采用稀酸溶液预浸,待矿堆酸度基本稳定后接入高效浸矿菌,进行浸出;当镍浸出达到80wt%以上后,进行卸堆,然后将浸渣重新筑堆,接入嗜热菌,再进行浸出;当浸出液中镍的浓度达到2.0g/L以后,将部分浸出液开路,加入硫化钠进行分步沉淀,得到硫化铜、硫化锌和硫化镍钴产品,沉淀完成后溶液加入石灰中和,中和后的浸出液中铁的浓度低于1.0g/L,可回用于浸出阶段。该技术方案工艺流程短、设备简单、投资省、成本低、无污染,提高了有价金属回收率,实现了综合利用低品位多金属硫化矿矿产资源的目的,可获得更大的经济效益。
但对于非硫化矿物或硫化矿物较少的矿石,如沥青铀矿等铀矿、孔雀石等氧化铜矿等属于非硫化矿物,微生物生长所需能源不足,生物冶金技术不能很好的使用,在工业生产中一般采用氧化剂,如二氧化锰,硝酸,次氯酸、双氧水等实现氧化剂三价铁的再生。CN1186867A公开了一种氰化浸出中用混合氧化剂提取金的方法,根据含金矿石性质不同,选用压缩空气、高锰酸钾、过氧化氢和过氧化钙四种氧化剂中的二种、三种或全部组成的混合氧化剂来辅助浸金,可以提高金的浸出速度和浸出率。同时,堆浸过程中,脉石矿物不断耗酸,需要外源硫酸的添加才能维持生产过程中的酸性环境。非生物浸出体系中,氧化剂投入及硫酸投入成本较高。
针对现有生物堆浸技术无法有效应用于非硫化矿物或硫化矿物较少矿石的问题,本发明提出一种低硫矿石生物堆浸的方法,提高堆浸效率,降低堆浸成本。
发明内容
针对现有技术存在的不足,本发明的目的在于提供一种低硫矿石生物堆浸的方法,降低金属浸出过程中外源硫酸和氧化剂的投入,减少堆浸成本,提高堆浸效率,本发明所述低硫矿石是指矿石中的还原硫含量≤5wt%。
为达此目的,本发明采用以下技术方案:
本发明提出一种低硫矿石生物堆浸的方法,所述方法包括:
所述低硫矿石与还原硫混合后,接种嗜酸硫氧化微生物和嗜酸铁氧化微生物,通过堆浸实现目标金属的浸出;
所述嗜酸硫氧化微生物为Aciditiobacillus caldus IPECAS,保藏编号为 CCTCCM 20221351;
所述嗜酸铁氧化微生物为Leptospirillum ferriphilum ACID1,保藏编号为CCTCC M 2013527和/或Leptospirillum ferrooxidans ACID2,保藏编号为CCTCC M2013528。
本发明在嗜酸硫氧化微生物Aciditiobacillus caldus IPECAS的作用下,将低硫矿石中的硫元素和还原硫氧化产生硫酸,为堆浸体系提供必须的酸性环境,同时在嗜酸铁氧化微生物Leptospirillum ferriphilum ACID1和/或Leptospirillum ferrooxidansACID2作用下,低硫矿石中的二价铁氧化产生三价铁,在三价铁的氧化作用下,低硫化矿中的目标金属以金属离子的形式浸出,氧化后产生的二价铁在微生物的作用下又转化成三价铁,实现了三价铁氧化剂的再生,加快了目标金属的浸出效率,同时降低了外源硫酸和三价铁氧化剂的投入。
所述嗜酸硫氧化微生物Acidithiobacillus caldus IPECAS保藏于中国典型培养物保藏中心,保藏编号为CCTCC M 20221351,保藏日期为2022年8月31日,保藏地址为湖北省武汉市武昌区珞南一路与育才路交叉口北50米(八一路299 号)。
所述嗜酸铁氧化微生物Leptospirillum ferriphilum ACID1保藏于中国典型培养物保藏中心,保藏编号为CCTCC M 2013527,保藏日期为2013年11月1日,保藏地址为湖北省武汉市武昌区珞南一路与育才路交叉口北50米(八一路299 号)。
所述嗜酸铁氧化微生物Leptospirillum ferrooxidans ACID2保藏于中国典型培养物保藏中心,保藏编号为CCTCC M 2013528,保藏日期为2013年11月1 日,保藏地址为湖北省武汉市武昌区珞南一路与育才路交叉口北50米(八一路299号)。
优选地,所述嗜酸硫氧化微生物的浓度为(5-20)×107cell/mL,例如可以是 5×107cell/mL、8×107cell/mL、10×107cell/mL、12×107cell/mL、14×107cell/mL、 16×107cell/mL、18×107cell/mL或20×107cell/mL,但不限于所举例的数值,数值范围内其它未举例的数值同样适用。
优选地,所述嗜酸铁氧化微生物的浓度为(0.1-10)×107cell/mL,例如可以是0.1×107cell/mL、0.5×107cell/mL、1×107cell/mL、3×107cell/mL、5×107cell/mL、 8×107cell/mL或10×107cell/mL,但不限于所举例的数值,数值范围内其它未举例的数值同样适用。
优选地,所述嗜酸硫氧化微生物与所述嗜酸铁氧化微生物的浓度比为 (0.5-9):1,例如可以是0.5:1、1:1、2:1、3:1、4:1、5:1、6:1、7:1、8:1或9:1,但不限于所举例的数值,数值范围内其它未举例的数值同样适用。
本发明中嗜酸硫氧化微生物与嗜酸铁氧化微生物的浓度比在(0.5-9):1范围内,有利于维持堆浸体系的酸性环境及提供反应所需的三价铁氧化剂,加快目标金属的浸出效率,降低外源硫酸和三价铁氧化剂的投入,减少生产成本;当嗜酸硫氧化微生物与嗜酸铁氧化微生物的浓度低于0.5:1时,过低浓度的嗜酸硫氧化微生物使还原硫氧化产生硫酸的进程减慢,不能为堆浸体系提供充足的H+,使目标金属的浸出速率降低;当嗜酸硫氧化微生物与嗜酸铁氧化微生物的浓度高于9:1时,过低浓度的嗜酸铁氧化微生物使二价铁氧化产生三价铁的进程减慢,不能及时提供反应所需的氧化剂,使目标金属的浸出速率降低。
优选地,所述嗜酸硫氧化微生物和所述嗜酸铁氧化微生物在酸性溶液中培养保存。
优选地,所述酸性溶液中的酸采用硫酸和/或盐酸。
优选地,所述酸的浓度为2-10g/L,例如可以是2g/L、3g/L、4g/L、5g/L、 6g/L、7g/L、8g/L、9g/L或10g/L,但不限于所举例的数值,数值范围内其它未举例的数值同样适用。
进一步优选为5-8g/L,例如可以是5g/L、5.5g/L、6g/L、6.5g/L、7g/L、7.5g/L 或8g/L,但不限于所举例的数值,数值范围内其它未举例的数值同样适用。
优选地,所述低硫矿石与所述酸性溶液的固液比为1:(0.1-1),例如可以是 1:0.1、1:0.2、1:0.3、1:0.4、1:0.5、1:0.6、1:0.7、1:0.8、1:0.9或1:1,但不限于所举例的数值,数值范围内其它未举例的数值同样适用,所述固液比的单位为 t/m3。
优选地,所述酸性溶液中还包括基础培养基、FeSO4·7H2O和硫粉。
优选地,按质量份数计,所述基础培养基的原料包括:(NH4)2SO4 3-30份, K2HPO40.5-5份,MgSO4·7H2O 0.5-5份,KCl 0.1-1份,Ca(NO3)2·4H2O 0.01-0.1 份。
按质量份数计,所述基础培养基中K2HPO4的质量份数为0.5-5份,例如可以是0.5份、1份、2份、3份、4份或5份,但不限于所举例的数值,数值范围内其它未举例的数值同样适用。
按质量份数计,所述基础培养基中MgSO4·7H2O的质量份数为0.5-5份,例如可以是0.5份、1份、2份、3份、4份或5份,但不限于所举例的数值,数值范围内其它未举例的数值同样适用。
按质量份数计,所述基础培养基中KCl的质量份数为0.1-1份,例如可以是0.1份、0.2份、0.3份、0.4份、0.5份、0.6份、0.7份、0.8份、0.9份或1 份,但不限于所举例的数值,数值范围内其它未举例的数值同样适用。
按质量份数计,所述基础培养基中Ca(NO3)2·4H2O的质量份数为0.01-0.1 份,例如可以是0.01份、0.02份、0.03份、0.04份、0.05份、0.06份、0.07份、 0.08份、0.09份或0.1份,但不限于所举例的数值,数值范围内其它未举例的数值同样适用。
优选地,所述基础培养基在所述酸性溶液中的浓度为0.1-0.5%,例如可以是0.1%、0.2%、0.3%、0.4%或0.5%,但不限于所举例的数值,数值范围内其它未举例的数值同样适用。
优选地,所述FeSO4·7H2O在所述酸性溶液中的浓度为5-50g/L,例如可以是5g/L、10g/L、15g/L、20g/L、25g/L、30g/L、35g/L、40g/L、45g/L或50g/L,但不限于所举例的数值,数值范围内其它未举例的数值同样适用。
优选地,所述硫粉在所述酸性溶液中的浓度为0.5-5g/L,例如可以是0.5g/L、 1g/L、1.5g/L、2g/L、2.5g/L、3g/L、3.5g/L、4g/L、4.5g/L或5g/L,但不限于所举例的数值,数值范围内其它未举例的数值同样适用。
优选地,所述培养保存的温度为15-45℃,例如可以是15℃、20℃、25℃、 30℃、35℃、40℃或45℃,但不限于所举例的数值,数值范围内其它未举例的数值同样适用。
所述接种的温度为15-45℃,例如可以是15℃、20℃、25℃、30℃、35℃、 40℃或45℃,但不限于所举例的数值,数值范围内其它未举例的数值同样适用。
优选地,所述接种的次数为至少一次,例如可以是1次、2次、3次、4次或5次,但不限于所举例的数值,数值范围内其它未举例的数值同样适用。
优选地,所述接种的方式包括在筑堆前接种到矿石中,或在筑堆后喷淋接种到矿堆中。
优选地,所述接种的溶液包括配置的酸性溶液,堆浸系统循环溶液,或目标金属提取后的尾液中的任意一种或至少两种的组合,典型但非限制性的组合包括配置的酸性溶液与堆浸系统循环溶液的组合,配置的酸性溶液与目标金属提取后的尾液的组合,堆浸系统循环溶液与目标金属提取后的尾液的组合,或酸性溶液、堆浸系统循环溶液与目标金属提取后的尾液的组合。
优选地,所述低硫矿石包括铜矿、铀矿、镍矿或钴矿中的任意一种或至少两种的组合,典型但非限制性的组合包括铜矿与铀矿的组合,铀矿与镍矿的组合,镍矿与钴矿的组合,铜矿、铀矿与镍矿的组合,或铜矿、铀矿、镍矿与钴矿的组合。
优选地,所述低硫矿石中还原硫的含量≤5wt%,例如可以是5wt%、4wt%、3wt%、2wt%、1.7wt%、1.5wt%、1.2wt%、1wt%、0.7wt%、0.5wt%、0.2wt%或 0,但不限于所举例的数值,数值范围内其它未举例的数值同样适用。
优选地,所述低硫矿石中铁的含量≤20w%,例如可以是20wt%、17wt%、 15wt%、12wt%、10wt%、7wt%、5wt%、2wt%或0,但不限于所举例的数值,数值范围内其它未举例的数值同样适用。
优选地,所述低硫矿石的P80粒度为5-500mm,例如可以是5mm、10mm、 50mm、100mm、200mm、300mm、400mm或500mm,但不限于所举例的数值,数值范围内其它未举例的数值同样适用。
优选地,所述还原硫与所述低硫矿石的质量比为(0.1-10):100,例如可以是 0.1:100、0.5:100、1:100、3:100、5:100、7:100、9:100或10:100,但不限于所举例的数值,数值范围内其它未举例的数值同样适用。
进一步优选为(1-4):100,例如可以是1:100、1.5:100、2:100、2.5:100、3:100、3.5:100或4:100,但不限于所举例的数值,数值范围内其它未举例的数值同样适用。
优选地,所述还原硫的硫源为硫磺、黄铁矿、黄铜矿、辉铜矿、铜蓝、斑铜矿或闪锌矿中的任意一种或至少两种的组合,典型但非限制性的组合包括硫磺与黄铁矿的组合,黄铜矿与辉铜矿的组合,铜蓝、斑铜矿与闪锌矿的组合,硫磺、黄铁矿、黄铜矿与辉铜矿的组合,硫磺、黄铁矿、黄铜矿、辉铜矿与铜蓝的组合,硫磺、黄铁矿、黄铜矿、辉铜矿、铜蓝与斑铜矿的组合,或硫磺、黄铁矿、黄铜矿、辉铜矿、铜蓝、斑铜矿与闪锌矿的组合。
优选地,所述还原硫在所述硫源中的质量分数为30-100%,例如可以是 30%、40%、50%、60%、70%、80%、90%或100%,但不限于所举例的数值,数值范围内其它未举例的数值同样适用。
优选地,所述硫源的P80粒度为≤2mm,例如可以是0.075mm、0.1mm、 0.3mm、0.5mm、0.8mm、1mm、1.3mm、1.5mm、1.8mm或2mm,但不限于所举例的数值,数值范围内其它未举例的数值同样适用。
优选地,所述堆浸的温度为15-45℃,例如可以是15℃、20℃、25℃、30℃、 35℃、40℃或45℃,但不限于所举例的数值,数值范围内其它未举例的数值同样适用。
优选地,所述堆浸的时间为30-500天,例如可以是30天、50天、100天、200天、300天、400天或500天,但不限于所举例的数值,数值范围内其它未举例的数值同样适用。
优选地,所述堆浸时向矿堆内部曝气,促进微生物的繁殖。
优选地,所述堆浸中堆浸液在堆场的布液强度为2-20L/(m2·h),例如可以是 2L/(m2·h)、4L/(m2·h)、6L/(m2·h)、8L/(m2·h)、10L/(m2·h)、12L/(m2·h)、14L/(m2·h)、16L/(m2·h)、18L/(m2·h)或20L/(m2·h),但不限于所举例的数值,数值范围内其它未举例的数值同样适用。
优选地,所述目标金属包括铜、铀、镍或钴中的任意一种或至少两种的组合,典型但非限制性的组合包括铜与铀的组合,铀与镍的组合,镍与钴的组合,铜、铀与镍的组合,或钴、铜、铀、镍与钴的组合。
优选地,所述目标金属在所述低硫矿石中的质量分数为0.01-10%,例如可以是0.01%、0.1%、1%、2%、3%、4%、5%、6%、7%、8%、9%或10%,但不限于所举例的数值,数值范围内其它未举例的数值同样适用。
优选地,所述目标金属的提取方式包括萃取、吸附或沉淀中的任意一种或至少两种的组合,典型但非限制性的组合包括萃取与吸附的组合,萃取与沉淀的组合,吸附与沉淀的组合,或萃取、吸附与沉淀的组合。
优选地,所述目标金属在浸出液中的浓度高于0.05-5g/L时,采用所述提取方式进行提取富集,例如可以是0.05g/L、0.1g/L、0.5g/L、1g/L、2g/L、3g/L、 4g/L或5g/L,但不限于所举例的数值,数值范围内其它未举例的数值同样适用。
优选地,所述目标金属的提取尾液可继续用于循环喷淋,保证用于循环喷淋的提取尾液中酸的浓度为2-10g/L,例如可以是2g/L、3g/L、4g/L、5g/L、6g/L、 7g/L、8g/L、9g/L或10g/L,但不限于所举例的数值,数值范围内其它未举例的数值同样适用。当提取尾液酸的浓度不足时进行补充添加,以提高原料的利用率和目标金属的浸出效率。
作为本发明所述方法的优选技术方案,所述方法包括:
低硫矿石与还原硫按100:(0.1-10)的质量百分比混合后,接种浓度分别为 (5-20)×107和(0.1-10)×107cell/mL的嗜酸硫氧化微生物和嗜酸铁氧化微生物,在 15-45℃温度下堆浸30-500天,实现目标金属的浸出;
所述嗜酸硫氧化微生物为Aciditiobacillus caldus IPECAS,保藏编号为 CCTCCM 20221351;所述嗜酸铁氧化微生物为Leptospirillum ferriphilum ACID1,保藏编号为CCTCC M 2013527和/或Leptospirillum ferrooxidans ACID2,保藏编号为CCTCC M2013528;
所述嗜酸硫氧化微生物和所述嗜酸铁氧化微生物在15-45℃下于酸性溶液中培养保存,所述低硫矿石与所述酸性溶液的固液比为1:(0.1-1),固液比的单位为t/m3;所述酸性溶液中还包括2-10g/L的硫酸和/或盐酸、质量浓度为 0.1-0.5%的基础培养基、5-50g/L的FeSO4·7H2O和0.5-5g/L的硫粉。
本发明所述的数值范围不仅包括上述例举的点值,还包括没有例举出的上述数值范围之间的任意的点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
与现有技术相比,本发明的有益效果为:
本发明通过在低硫矿石的堆浸体系中添加还原硫,并引入嗜酸硫氧化微生物和嗜酸铁氧化微生物,实现了三价铁氧化剂的再生和堆内自产硫酸,维持了堆浸体系的酸性环境,加快目标金属的浸出效率,降低堆浸过程中外源硫酸和氧化剂的投入。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了,所述实施例仅仅是帮助理解本发明,不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
本实施例提供一种低硫矿石生物堆浸的方法,所述方法包括如下步骤:
(1)将铜矿与黄铁矿按100:8的质量百分比混合,所述铜矿与黄铁矿的P80粒度分别为20mm和1mm,所述铜矿中的含硫量和含铁量分别为0.5%和7.2%;
(2)接种浓度分别为13×107和5×107cell/mL的嗜酸硫氧化微生物和嗜酸铁氧化微生物,在25-35℃温度下堆浸98天实现铜的浸出;
所述嗜酸硫氧化微生物为Aciditiobacillus caldus IPECAS;所述嗜酸铁氧化微生物为Leptospirillum ferriphilum ACID1和Leptospirillum ferrooxidans ACID2;
所述嗜酸硫氧化微生物和所述嗜酸铁氧化微生物在25-35℃于酸性溶液中培;
所述低硫矿石与所述酸性溶液的固液比为1:0.5,所述固液比的单位为t/m3;
所述酸性溶液中还包括质量浓度为6.5g/L的硫酸、质量分数为0.5%的基础培养基、30g/L的FeSO4·7H2O和3g/L的硫粉;
按质量份数计,所述基础培养基的原料包括:(NH4)2SO4 15份,K2HPO4 3 份,MgSO4·7H2O 2.5份,KCl 0.6份,Ca(NO3)2·4H2O 0.05份;
(3)浸出过程中,当浸出液中铜的浓度高于4g/L时,萃取收集,萃余液继续循环喷淋;当循环喷淋溶液中酸的浓度低于6g/L时,补充硫酸至6g/L。
实施例2
本实施例提供一种低硫矿石生物堆浸的方法,所述方法包括如下步骤:
(1)将铀矿与黄铜矿按100:10的质量百分比混合,所述铀矿与黄铜矿的 P80粒度分别为45mm和2mm,所述铀矿中含硫量和含铁量分别为0.024%和 3.5%;
(2)接种浓度分别为5×107和10×107cell/mL的嗜酸硫氧化微生物和嗜酸铁氧化微生物,在15-25℃温度下堆浸85天实现铀的浸出;
所述嗜酸硫氧化微生物为Aciditiobacillus caldus IPECAS;所述嗜酸铁氧化微生物为Leptospirillum ferriphilum ACID1;
所述嗜酸硫氧化微生物和所述嗜酸铁氧化微生物在15-25℃下于酸性溶液中培养;
所述低硫矿石与所述酸性溶液的固液比为1:0.3,所述固液比的单位为t/m3;
所述酸性溶液中还包括浓度为8g/L的盐酸、质量分数为0.1%的基础培养基、50g/L的FeSO4·7H2O和5g/L的硫粉;
按质量份数计,所述基础培养基的原料包括:(NH4)2SO4 3份,K2HPO4 5 份,MgSO4·7H2O 0.5份,KCl 1份,Ca(NO3)2·4H2O 0.1份;
(3)浸出过程中,当浸出液中铀的浓度高于0.1g/L时,吸附收集,吸附尾液继续循环喷淋;当循环喷淋溶液中酸的浓度低于8g/L时,补充硫酸至8g/L。
实施例3
本实施例提供一种低硫矿石生物堆浸的方法,所述方法包括如下步骤:
(1)将镍矿与硫磺按100:0.1的质量百分比混合,所述铜矿与黄铁矿的P80粒度分别为40mm和0.075mm,所述镍矿中含硫量和含铁量分别为1.2%和 10.2%;
(2)接种浓度分别为20×107和10×107cell/mL的嗜酸硫氧化微生物和嗜酸铁氧化微生物,在30-45℃温度下堆浸88天实现铜的浸出;
所述嗜酸硫氧化微生物为Aciditiobacillus caldus IPECAS;所述嗜酸铁氧化微生物为Leptospirillum ferrooxidans ACID2;
所述嗜酸硫氧化微生物和所述嗜酸铁氧化微生物在30-45℃于酸性溶液中培养;
所述低硫矿石与所述酸性溶液的固液比为1:0.3,所述固液比的单位为t/m3;
所述酸性溶液中还包括浓度为5g/L的硫酸、0.5%的基础培养基、5g/L的 FeSO4·7H2O和0.5g/L的硫粉。
按质量份数计,所述基础培养基的原料包括:(NH4)2SO4 30份,K2HPO4 0.5 份,MgSO4·7H2O 5份,KCl 0.1份,Ca(NO3)2·4H2O 0.01份;
(3)浸出过程中,当浸出液中镍的浓度高于5g/L时,萃取收集,萃余液继续循环喷淋;当循环喷淋溶液中酸的浓度低于8g/L时,补充硫酸至8g/L。
实施例4
本实施例提供一种低硫矿石生物堆浸的方法,所述方法中除步骤(2)中酸性溶液中硫酸的浓度为2g/L外,其余均与实施例1相同。
实施例5
本实施例提供一种低硫矿石生物堆浸的方法,所述方法中除步骤(2)中酸性溶液中硫酸的浓度为10g/L外,其余均与实施例1相同。
实施例6
本实施例提供一种低硫矿石生物堆浸的方法,所述方法中除步骤(2)中所述嗜酸铁氧化微生物的浓度为1×107cell/mL外,即所述嗜酸硫氧化微生物与嗜酸铁氧化微生物的浓度比为13:1,其余均与实施例1相同。
实施例7
本实施例提供一种低硫矿石生物堆浸的方法,所述方法中除步骤(2)中所述嗜酸硫氧化微生物的浓度为2×107cell/mL外,即所述嗜酸硫氧化微生物与嗜酸铁氧化微生物的浓度比为0.4:1,其余均与实施例1相同。
对比例1
本对比例提供一种低硫矿石生物堆浸的方法,所述方法中除步骤(2)中不含嗜酸铁氧化微生物,所述嗜酸硫氧化微生物的浓度为18×107cell/mL外,其余均与实施例1相同。
对比例2
本对比例提供一种低硫矿石生物堆浸的方法,所述方法中除步骤(2)中不含嗜酸硫氧化微生物,所述嗜酸铁氧化微生物的浓度为18×107cell/mL外,其余均与实施例1相同。
对比例3
本对比例提供一种低硫矿石生物堆浸的方法,所述方法中除步骤(2)中均不含嗜酸硫氧化微生物和嗜酸铁氧化微生物外,其余均与实施例1相同。
对比例4
本对比例提供一种低硫矿石生物堆浸的方法,所述方法中除步骤(2)中不含嗜酸硫氧化微生物和嗜酸铁氧化微生物,接种浓度为18×107cell/mL的福建紫金山铜矿山酸性水富集培养的Acidithiobacillus ferrooxidans、Ferroplasma acidiphilum和Sulfobacillus acidophilus铁硫氧化混合菌群外,其余均与实施例1 相同。
对比例5
本对比例提供一种低硫矿石生物堆浸的方法,所述方法中除步骤(1)中不含黄铁矿外,其余均与实施例1相同。
性能测试
对实施例1-7、对比例1-2和对比例5所用的嗜酸硫氧化微生物和嗜酸铁氧化微生物开展微生物活性试验,所述试验方法包括:
35℃下,在基础培养基中分别接种浓度为1×107cell/mL的Aciditiobacilluscaldus IPECAS,Leptospirillum ferriphilum ACID1和Leptospirillum ferrooxidansACID2;其中在Aciditiobacillus caldus IPECAS培养基中添加5g/L的硫粉,在Leptospirillum ferriphilum ACID1和Leptospirillum ferrooxidans ACID2培养基中添加45g/L的FeSO4·7H2O,检测培养基中FeSO4·7H2O和硫粉的氧化情况。
基础培养基的组成包括:(NH4)2SO4 3.00g,K2HPO4 0.5g,MgSO4·7H2O 0.50g,KCl0.10g,Ca(NO3)2·4H2O 0.01g。
结果:摇瓶试验证实,Aciditiobacillus caldus IPECAS在7日内硫粉氧化率达85%;Leptospirillum ferriphilum ACID1在7小时内完成FeSO4·7H2O的氧化;Leptospirillum ferrooxidans ACID2在8小时内完成FeSO4·7H2O的氧化。
在实施例1的氧化铜矿堆浸浸出液的萃余液中进行微生物驯化培养,测试实际生产溶液中微生物的铁、硫氧化活性,测试方法如下:
经测试,萃余液在酸的浓度为12.2g/L,Fe浓度8.5g/L,pH为1.0,氧化还原电位为850mV。萃余液中添加0.25%浓度的基础培养基,接种浓度为 1×107cell/mLAciditiobacillus caldus IPECAS,Leptospirillum ferriphilum ACID1 和Leptospirillum ferrooxidans ACID2,并添加45g/L的FeSO4·7H2O以及5g/L的硫粉,检测萃余液中亚铁和硫粉的氧化情况。
基础培养基的组成包括:(NH4)2SO4 3.00g,K2HPO4 0.5g,MgSO4·7H2O 0.50g,KCl0.10g,Ca(NO3)2·4H2O 0.01g。结果:摇瓶试验证实,9天内硫粉氧化率达90.2%,12h亚铁氧化完全。
对实施例1-7和对比例1-5提供的方法中,测试了金属的浸出率(%)和酸耗(kg/t),结果如表1所示。
表1金属的浸出率(%)和酸耗(kg/t)
由实施例1-5可知,本发明提供的方法中,金属的浸出率可达80.5%以上,酸耗为15.8kg/t以下。
由实施例6、7与实施例1的比较可知,嗜酸硫氧化微生物与嗜酸铁氧化微生物的浓度比在(0.5-9):1范围内,有利于维持堆浸体系的酸性环境及提供反应所需的三价铁氧化剂,加快目标金属的浸出效率,降低外源硫酸和三价铁氧化剂的投入;当浓度比高于9:1时,过低浓度的嗜酸铁氧化微生物使二价铁氧化产生三价铁的进程减慢,不能及时提供反应所需的氧化剂,使目标金属的浸出率降低;当浓度比低于0.5:1时,过低浓度的嗜酸硫氧化微生物使还原硫氧化产生硫酸的进程减慢,不能为堆浸体系提供充足的H+,增加了外源酸耗,使目标金属的浸出率降低。
由对比例1-4与实施例1的比较可知,堆浸体系中不含嗜酸硫氧化微生物或嗜酸铁氧化微生物时,金属的浸出率明显降低,且大大增加了酸耗;当堆浸体系中既不含嗜酸硫氧化微生物又不含嗜酸铁氧化微生物时,金属的浸出率仅为68.5%,酸耗高达87.8kg/t;当替换为其它种类的嗜酸铁硫氧化微生物时,金属浸出率为68.7%,酸耗为98.8kg/t,效率不如本发明提供的微生物。因此,本发明中嗜酸硫氧化微生物和嗜酸铁氧化微生物需协调使用,可以提高金属浸出效率,减少酸耗。
由对比例5和实施例1的比较可知,当堆浸体系中不添加还原硫,金属的浸出效率明显降低,仅为72.5%,酸耗增加为68.9kg/t,因此本发明中在堆浸体系中添加还原硫,在嗜酸硫氧化微生物的作用下,可以实现堆内自产硫酸,降低堆浸过程中外源硫酸的投入。
综上,本发明通过在低硫矿石的堆浸体系中添加还原硫,并引入嗜酸硫氧化微生物和嗜酸铁氧化微生物,实现了三价铁氧化剂的再生和堆内自产硫酸,维持了堆浸体系的酸性环境,加快目标金属的浸出效率,降低外源硫酸和氧化剂的投入。
以上所述的具体实施例,对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明,所应理解的是,以上所述仅为本发明的具体实施例而已,并不用于限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所做的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种低硫矿石生物堆浸的方法,其特征在于,所述方法包括:
所述低硫矿石与还原硫混合后,接种嗜酸硫氧化微生物和嗜酸铁氧化微生物,通过堆浸实现目标金属的浸出;
所述嗜酸硫氧化微生物为Aciditiobacillus caldus IPECAS,保藏编号为CCTCC M20221351;
所述嗜酸铁氧化微生物为Leptospirillum ferriphilum ACID1,保藏编号为CCTCC M2013527和/或Leptospirillum ferrooxidans ACID2,保藏编号为CCTCC M 2013528。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述嗜酸硫氧化微生物和所述嗜酸铁氧化微生物在酸性溶液中培养保存;
优选地,所述嗜酸硫氧化微生物在所述酸性溶液中的浓度为(5-20)×107cell/mL;
优选地,所述嗜酸铁氧化微生物在所述酸性溶液中的浓度为(0.1-10)×107cell/mL;
优选地,所述嗜酸硫氧化微生物与所述嗜酸铁氧化微生物的浓度比为(0.5-9):1。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,所述酸性溶液中的酸采用硫酸和/或盐酸;
优选地,所述酸的浓度为2-10g/L,进一步优选为5-8g/L;
优选地,所述低硫矿石与所述酸性溶液的固液比为1:(0.1-1),所述固液比的单位为t/m3。
4.根据权利要求2或3所述的方法,其特征在于,所述酸性溶液中还包括基础培养基、FeSO4·7H2O和硫粉;
优选地,按质量份数计,所述基础培养基的原料包括:(NH4)2SO4 3-30份,K2HPO4 0.5-5份,MgSO4·7H2O 0.5-5份,KCl 0.1-1份,Ca(NO3)2·4H2O 0.01-0.1份;
优选地,所述基础培养基在酸性溶液中的质量分数为0.1-0.5%;
优选地,所述FeSO4·7H2O在所述酸性溶液中的浓度为5-50g/L;
优选地,所述硫粉在所述酸性溶液中的浓度为0.5-5g/L;
优选地,所述培养保存的温度为15-45℃。
5.根据权利要求1-4任一项所述的方法,其特征在于,所述接种的温度为15-45℃;
优选地,所述接种的次数为至少一次;
优选地,所述接种的方式包括在筑堆前接种到矿石中,或在筑堆后喷淋接种到矿堆中。
6.根据权利要求1-5任一项所述的方法,其特征在于,所述低硫矿石为铜矿、铀矿、镍矿或钴矿中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述低硫矿石中还原硫含量≤5%;
优选地,所述低硫矿石中铁的含量≤20%;
优选地,所述低硫矿石的P80粒度为5-500mm。
7.根据权利要求1-6任一项所述的方法,其特征在于,所述还原硫与所述低硫矿石的质量比为(0.1-10):100,优选为(1-4):100;
优选地,所述还原硫的硫源包括硫磺、黄铁矿、黄铜矿、辉铜矿、铜蓝、斑铜矿或闪锌矿中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述还原硫在所述硫源中的质量分数为30-100%;
优选地,所述硫源的P80粒度≤2mm。
8.根据权利要求1-7任一项所述的方法,其特征在于,所述堆浸的温度为15-45℃;
优选地,所述堆浸的时间为30-500天;
优选地,所述堆浸时向矿堆内部曝气;
优选地,所述堆浸中堆浸液在堆场的布液强度为2-20L/(m2·h)。
9.根据权利要求1-8任一项所述的方法,其特征在于,所述目标金属包括铜、铀、镍或钴中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述目标金属在所述低硫矿石中的质量分数为0.01-10%;
优选地,所述目标金属的提取方式包括萃取、吸附或沉淀中的任意一种或至少两种的组合。
10.根据权利要求1-9任一项所述的方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
低硫矿石与还原硫按100:(0.1-10)的质量百分比混合后,接种浓度分别为(5-20)×107和(0.1-10)×107cell/mL的嗜酸硫氧化微生物和嗜酸铁氧化微生物,在15-45℃温度下堆浸30-500天,实现目标金属的浸出;
所述嗜酸硫氧化微生物为Aciditiobacillus caldus IPECAS,保藏编号为CCTCC M20221351;所述嗜酸铁氧化微生物为Leptospirillum ferriphilum ACID1,保藏编号为CCTCC M 2013527和/或Leptospirillum ferrooxidans ACID2,保藏编号为CCTCC M2013528;
所述嗜酸硫氧化微生物和所述嗜酸铁氧化微生物在15-45℃下于酸性溶液中培养保存,所述低硫矿石与所述酸性溶液的固液比为1:(0.1-1),所述固液比的单位为t/m3;所述酸性溶液中还包括2-10g/L的硫酸和/或盐酸、质量浓度为0.1-0.5%的基础培养基、5-50g/L的FeSO4·7H2O和0.5-5g/L的硫粉。
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