CN115594319B - 一种高硫酸盐有机废水的处理方法 - Google Patents
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Abstract
一种高硫酸盐有机废水的处理方法，依次包括生化处理段、深度处理段、脱盐段和污泥处理段；所述生化处理段依次包括pH调节、初次沉淀处理、一级好氧单元、二级好氧单元、二次沉淀处理；所述一级好氧单元和二级好氧单元都采用高耐盐菌GXNYJ‑DL‑1；所述的深度处理段依次包括臭氧催化氧化单元、BAF单元、超滤单元、纳滤单元、A/O单元和监控排水单元，达标后排放；所述脱盐段包括MVR蒸发单元和硝结晶单元；所述污泥处理段是把前述工艺产生的污泥收集后进行厌氧发酵处理得到甲烷。本发明的处理方法做到了资源回收利用，大部分有机物最终转化为高纯度甲烷，大部分盐类最终转化为高纯度硫酸钠，废水达标排放。
Description
技术领域
本发明涉及一种处理高硫酸盐有机废水的处理方法，属于废水处理技术领域。
背景技术
高硫酸盐有机废水存在于各个行业，例如化工、制药、造纸、食品加工、采矿等。针对这类废水，现有的技术及研究方向如下：
（1）化学法。如专利CN106865880A、CN105439374A等，其硫酸盐脱除的核心为投加石灰使硫酸盐转化为硫酸钙沉淀，同时采用化学絮凝，此过程产生大量的化学污泥，没有利用价值还产生二次污染，而且硫酸钙沉淀法对硫酸盐的脱除率并不高，化学絮凝产生的吸附作用对有机物的去除作用也有限，因此针对高硫酸盐有机废水，该方法不适用。
（2）简单生化法，即采用一级厌氧工艺。若废水中含有硫酸盐，在厌氧条件下硫酸盐在硫酸盐还原菌（SRB）作用下还原为S2-离子，该离子具有较强的生物毒性，对微生物菌群尤其是产甲烷菌具有较大的抑制作用，严重影响有机物的去除。因此为了减少S2-离子对产甲烷菌的影响，一般要求一级厌氧反应器的硫酸盐浓度小于2000mg/L，如专利CN103771670A，其硫酸盐浓度多在1000mg/L以下，而对于高硫酸盐废水该方法并不适用。
（3）两级厌氧工艺，即为了避免厌氧过程中硫酸盐还原菌与产甲烷菌的相互竞争，目前国内外多采用两级厌氧工艺处理高浓度有机废水。如专利CN105439374A所述，一级厌氧控制在水解酸化阶段，硫酸盐还原菌将废水中的大部分硫酸盐还原成S2-离子，并与H+结合生成硫化氢，硫化氢经氮气吹脱进入干法脱硫器脱硫；二级厌氧控制在产甲烷阶段，厌氧出水进入好氧反应池进一步处理。该专利在一级厌氧段使用的干法脱硫，其在脱硫剂更换、连续操作、再生处理等都存在较大弊端；二级厌氧过程中有机物最终生成甲烷，该专利也忽略了甲烷的处理。
（4）生物脱硫技术，即硫酸盐在厌氧条件下经硫酸盐还原菌还原成硫化物或硫化氢，然后再经过硫氧化菌生物氧化生成单质硫，如专利CN102795739A、CN103172218A、CN103319002A。上述生物脱硫技术都存在过程不易控制、条件要求苛刻的缺点，且液相制取硫磺还存在分离效果差、硫磺纯度低的问题，因此该技术虽发展了几十年，但目前离工业化应用还有一定的距离。
（5）特种耐盐菌生物技术，该技术是基于基因工程技术的快速发展，通过科学方法驯化出适应高含盐废水的优势菌群，该类菌体以其独特的细胞结构和物质组成能够在较高含盐度的环境中生长，如专利CN201610547861、CN201510626828、CN201610720403、CN201510737150。目前该方向专利在菌种筛选及培养中多以NaCl作为盐的主要成分，硫酸盐的质量占比较低，这是因为培养基/液中硫酸盐浓度较高时会因为局部厌氧产生硫化物或硫化氢，带来一定的生物毒性，抑制或杀死菌种。而且上述专利涉及的耐盐菌仅简单陈述了其可用于高含盐废水中，并没有考察特殊环境下菌株的稳定性和长周期适应能力，也缺少具体实施细节，且其含盐废水都是含NaCl废水。
生物发酵领域如长链二元酸的发酵污水，其属于典型的高COD、高硫酸盐有机废水，废水硫酸盐浓度最高可达20000～50000mg/L，COD可超过10000mg/L。由于大量存在的硫酸盐离子使得这股高含盐废水不易生化，而又由于高有机物的原因，无法直接采用膜分离、蒸发结晶等物化工艺路线。随着环保法规的日趋严格，许多地区都对外排水盐含量提出了限制指标，因此对于COD浓度接近10000mg/L、盐含量尤其是硫酸盐含量超过10000mg/L的废水，其达标处理的难度非常大。
发明内容
针对以上不足，本发明为现有技术提供一种高硫酸盐有机废水的处理方法，利用耐盐菌生物强化技术处理高硫酸盐有机废水，辅助投加硫还原抑制剂，最终实现废水达标排放，同时满足特殊地区盐含量管控要求并做到资源回收利用，尤其适用于二元酸发酵废水的处理。
为了实现以上技术目的，本发明采用的技术方案如下：
一种高硫酸盐有机废水的处理方法，所述高硫酸盐有机废水中硫酸盐含量≥10000mg/L，COD≥6000mg/L；
所述处理方法依次包括生化处理段、深度处理段、脱盐段和污泥处理段；
所述生化处理段依次包括pH调节、初次沉淀处理、一级好氧单元、二级好氧单元、二次沉淀处理；所述pH调节是加入酸碱中和剂和硫还原抑制剂；所述初次沉淀处理为固液分离，固体是pH调节过程中产生的沉淀；所述一级好氧单元和二级好氧单元都采用高耐盐菌GXNYJ-DL-1；所述的二次沉淀处理是分离活性污泥；
所述高耐盐菌GXNYJ-DL-1（Halomonasnigrificans）已于2020年7月13日保藏于中国微生物菌种保藏管理委员会普通微生物中心，保藏编号为CGMCC No. 20350；
所述的深度处理段依次包括臭氧催化氧化单元、BAF单元、超滤单元、纳滤单元、A/O单元和监控排水单元，达标后排放；所述的臭氧催化氧化单元来水为生化处理段的二次沉淀处理出水，臭氧催化氧化后的出水经BAF进一步处理后进入超滤单元，其中BAF采用高耐盐菌GXNYJ-DL-1；所述超滤单元过滤掉悬浮物、大分子有机物、细菌和真菌等，防止后续纳滤膜堵塞；所述纳滤单元把硫酸盐、钙离子和磷酸根等分离出来，进入浓水侧，并送至脱盐段，产水进入A/O单元；所述A/O单元A段在前，O段在后，该单元菌种为正常复合菌群，出水达标排放；
所述脱盐段包括MVR蒸发单元和硝结晶单元；所述MVR蒸发单元是把纳滤浓水进一步浓缩，随后进入硝结晶器结晶得到产品硫酸钠，母液一部分回流，一部分经干燥后作为杂盐处理；
所述污泥处理段是把一级好氧单元、二级好氧单元、BAF单元和A/O单元产生的污泥收集后进行厌氧发酵处理，通过厌氧发酵把生物污泥转化为甲烷进行收集，减量后的污泥与初次沉淀处理产生的化学污泥混合进一步浓缩干化处理。
进一步的，所述pH调节所用酸为硫酸或盐酸，所用碱选自氢氧化钠、氢氧化钙和氧化钙中的至少一种，当废水中含有磷酸根的时候，优先使用氢氧化钙或者氧化钙，在调节pH的过程中还起到去除总磷的作用；所述pH调节范围为6.5～8.5。
进一步的，所述硫还原抑制剂选自硝酸钠、硝酸铵和亚硝酸钠中的至少一种，抑制剂投加量为硫酸盐含量的1/300～1/10，当废水缺少氮源（凯氏氮）时优选为硝酸铵。
本领域技术人员应当了解的是，硫还原抑制剂的作用是抑制好氧生化过程中局部厌氧环境下硫化氢的产生。其作用原理是利用硫还原抑制剂的氧化还原电位高于硫酸盐，局部厌氧或缺氧微生物会优先与硫还原抑制剂反应，从而抑制厌氧条件下硫酸盐还原反应的发生，使得含硫酸盐废水反应体系中硫化氢的产生量大大降低，从而更有利于微生物尤其是好氧微生物的生长与繁殖。硫还原抑制剂的反应产物为氮气，其不溶于水，易扩散至大气，对水环境和大气环境都无害。
进一步的，所述的一级好氧单元和二级好氧单元均选自生物接触氧化工艺和MBBR工艺等高容积负荷工艺中的一种，其容积负荷在1kg（BOD5）/m3·d以上，溶解氧控制在2mg/L以上，一级好氧单元废水停留时间为24～120h，二级好氧单元废水停留时间为12～72h。
本领域技术人员应当了解的是，所述的一级好氧单元和二级好氧单元都采用高耐盐菌GXNYJ-DL-1，可以把废水中绝大部分有机物分解掉。其中，一级好氧单元的高耐盐菌GXNYJ-DL-1首先把废水大部分易降解的有机物分解成二氧化碳，剩余易降解有机物则以有机碳形式转存至活性污泥中，而较难降解的有机物则继续溶解在水中或吸附在活性污泥上；由于长时间好氧反应，二级好氧单元污泥浓度较一级好氧单元污泥浓度高，此时的曝气会出现相对不足的情况，有可能会局部厌氧化产硫化氢，而高耐盐菌GXNYJ-DL-1不仅具有高含盐情况下普通菌种不具备的生存能力，而且具有较强耐硫化物毒性能力，加上硫还原抑制剂的协同作用，高耐盐菌GXNYJ-DL-1仍然可以保持高活性，一方面把转存至体内的有机物继续降解，另一方面把大分子难降解有机物分解成小分子有机物，从而使二级好氧单元起到深度降解效果。
进一步的，所述臭氧催化氧化单元一方面去除COD，一方面起到化学改性作用，把难降解有机物通过羟基自由基分解成易降解有机物或小分子有机物，然后通过后续的BAF生化进一步处理；所述的臭氧催化氧化和BAF组合在实现有机物进一步脱除的同时，还减少了后续脱盐单元杂盐的产生量，减少了危废处置成本。
进一步的，所述A/O单元处理的是纳滤产水，此时废水盐含量回复正常水平，因此该单元菌种为正常复合菌群，综合处理能力较强，可处理COD至较低水平，同时A/O工艺还具有降氮除磷功能，使总体水质满足达标排放要求；进一步的，A段废水停留时间3～24h，O段废水停留时间为12～48h。
进一步的，上述处理方法还包括将MVR蒸发单元的蒸汽凝结水回用至循环水补水，或排至监控排水单元用于水质调节。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
（1）本发明提供的高效耐盐菌株GXNYJ-DL-1不仅耐盐性能优异，而且具有较强耐受硫化物毒性的能力，生命力强，稳定性高，在本发明的处理高硫酸盐有机废水中发挥不可替代的作用，解决了高硫酸盐、高COD有机废水难以实现COD与盐含量达标排放的问题。
（2）本发明提供的硫还原抑制剂可有效解决高硫酸盐有机废水生化过程中易产生硫化氢的问题，可使得污泥微生物在无硫或少硫的环境下保持高生物活性和降解有机物能力。
（3）本发明的处理方法做到了资源回收利用，大部分有机物最终转化为高纯度甲烷，大部分盐类最终转化为高纯度硫酸钠。
（4）本发明的处理方法主体工艺为好氧，易操作易实施，废气和恶臭产生量小，再通过双膜及多级生化，最终实现了废水达标排放。
本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
附图说明
图1. 实施例1中菌株在不同盐浓度下的生长曲线；
图2. 实施例1中菌株在不同盐浓度下对COD的去除率；
图3. 实施例2中菌株在S2-浓度下的生长曲线；
图4. 实施例3中长链二元酸污水处理流程图。
生物材料保藏说明
本发明提供的高耐盐菌株（Halomonasnigrificans）GXNYJ-DL-1，保藏于中国微生物菌种保藏管理委员会普通微生物中心；地址：北京市朝阳区北辰西路1号院3号中国科学院微生物研究所；保藏编号：CGMCC No. 20350；保藏日期： 2020年7月13日。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步详细说明。实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。
实施例1
高耐盐菌GXNYJ-DL-1的耐盐性能测定
配制模拟废水（g/L）：苯酚 0.4，NaCl 3，FeSO4 0.02，CaCl2 0.03，MgSO41，Na2SO43，KH2PO4 0.034 ，NH4Cl 0.3，酵母膏0.1，胰蛋白胨 0.05g，pH 7，含盐量约10g/L。在含盐量10g/L模拟废水基础上额外添加Na2SO4配成盐含量分别为50g/L、90g/L、130g/L、170g/L、210g/L、250g/L的废水。
取GXNYJ-DL-1菌液，按照与模拟废水体积比1:20加入到锥形瓶中，采用摇床震荡方法，控制温度在35℃，转速150 rpm，定时取样，用分光光度计测定菌密度（OD600），绘制菌株生长曲线，菌株在不同盐浓度下的生长曲线，见图1；并测定最终反应液COD值，以测定菌株对COD的去除率，图2标示了76h后菌株在不同盐浓度下的COD去除率。
通过图1和图2可知，随着盐浓度增加，菌株的生长会相对变缓，但经过一定的适应期后菌株都能够快速增长，在10～130g/L盐浓度下，菌株生长都比较快，其COD去除率（初始苯酚COD约为1247mg/L）也高达65%以上；在250g/L盐浓度下，菌株适应期相对较长，约为50h，随后菌株开始进入生长期，OD600值明显增加，对应COD去除率仍可高达53%。
通过本实施例可知，菌株GXNYJ-DL-1具有较强耐盐能力，在盐浓度250g/L情况下仍可使COD去除率达到53%，但最优盐浓度在50～130g/L。
实施例2
高耐盐菌GXNYJ-DL-1的耐S2-毒性测定
配制模拟废水（g/L）：苯酚 0.4，NaCl 3，FeSO4 0.02，CaCl2 0.03，MgSO4 1，Na2SO443，KH2PO4 0.034 ，NH4Cl 0.3，酵母膏0.1，胰蛋白胨 0.05g，pH 7，含盐量约50g/L。在模拟废水基础上额外添加Na2S配成S2-质量浓度0mg/L、50mg/L、100mg/L、150mg/L、200mg/L、250mg/L、300mg/L的废水。
取GXNYJ-DL-1菌液，按照与模拟废水体积比1:20加入到锥形瓶中，静置24h后再采用摇床震荡，控制温度在35℃，转速150rpm，定时取样，用分光光度计测定菌密度（OD600），绘制菌株生长曲线，如图3所示。
通过图3可知，静置期间菌株的生长都非常缓慢，一方面受溶解氧的制约，一方面受S2-毒性抑制，24h静置期过后开始摇床震荡反应，此时菌株浓度开始有明显增长，但与实施例1相比，菌株生长相对较慢；经过两天的生长，总体OD600值由0.25升至0.45，说明菌株并未因前期S2-的毒性而丧失活力，在经过了相对较长的适应期后开始逐渐恢复活力，尤其是含300mg/L的S2-样品，其菌株浓度仍在稳步增长。
通过本实施例可知，菌株GXNYJ-DL-1具有较强耐S2-毒性能力，目前已证明可以耐受S2-浓度达300mg/L。
实施例3
采用本发明的工艺方法处理长链二元酸发酵污水：
处理二元酸发酵污水的工艺流程图如图4所示，二元酸发酵废水依次经调节池、初沉池、一级好氧、二级好氧、臭氧催化氧化、BAF、超滤、纳滤，纳滤产水经A/O处理后进入监控池，纳滤浓水经MVR蒸发和硝结晶器，得到硫酸钠和杂盐。其中，调节池加碱调节，并加入硫还原抑制剂；两级好氧和BAF均采用GXNYJ-DL-1耐盐菌，A/O单元采用普通复合菌；两级好氧、BAF、A/O单元多余污泥进行污泥厌氧化处理，将活性污泥转化为甲烷气并回收存储于甲烷储罐，反应后剩余污泥与初沉池化学污泥混在一起进行污泥浓缩干化。
二元酸发酵工艺产生的废水，其水质如下：COD 10100mg/L，硫酸盐18000mg/L，总磷260mg/L，全盐量为32000mg/L，pH为4，氨氮为200mg/L，总氮为230mg/L，废水流量为100t/h，其属于典型的高硫酸盐高有机废水。
废水处理的具体操作条件如下：废水在调节池中投加Ca(OH)2至pH 8，硫还原抑制剂选用硝酸钠，投加量为200mg/L，调节池出水流入二沉池，泥水分离后二沉池出水COD为9800mg/L，硫酸盐为17500mg/L，总磷30mg/L，氨氮为180mg/L，总氮330mg/L，进入两级好氧单元；两级好氧均采用生物接触氧化池，菌种为高效耐盐菌GXNYJ-DL-1，溶解氧控制在2mg/L以上，一级好氧废水停留时间为72h，二级好氧废水停留时间为36h，出水COD低至700mg/L，氨氮低至10mg/L，总氮降至30mg/L，盐浓度基本不变；两级好氧出水先后进入臭氧催化氧化单元和BAF单元，COD进一步降至250mg/L，然后进入超滤，过滤掉悬浮物后进入纳滤，纳滤产水率为70%，产水COD降低至120mg/L以下，盐含量降低至3000mg/L以下，且以氯化钠为主；纳滤产水进入A/O单元，该单元使用常规复合生物菌群，A段在前，停留时4h，O段在后，废水停留时间为12h，O段出水COD低至60mg/L以下，溢流至出水监控池；纳滤浓水流量约27t/h，盐含量约90000mg/L，经MVR蒸发和硝结晶器后，得到硫酸钠和杂盐，硫酸钠纯度为97.5%；两级好氧、BAF、A/O段产生多余活性污泥送至污泥厌氧化单元，最终得到纯度为97.1%的甲烷，反应后剩余少量污泥与化学污泥混合后进一步浓缩干化处理。
最终出水监控池盐含量2420mg/L，COD为49mg/L，总磷0.09mg/L，氨氮为2mg/L，总氮为13mg/L，达标排放。
通过本实施例可见本发明能够有效处理长链二元酸发酵污水，可以做到总盐、COD、总磷等各项指标达标排放，同时还实现了资源回收利用。
实施例4
利用图4所示的工艺处理某高硫酸盐高有机废水：
废水水质如下：COD 14000mg/L，硫酸盐24000mg/L，全盐量为35000mg/L， pH为10，总磷为3mg/L，氨氮为35mg/L，总氮为110mg/L，废水流量为100t/h。
废水处理的具体操作条件如下：废水在调节池中投加H2SO4至pH 7.5，硫还原抑制剂选用硝酸氨，投加量为400mg/L，调节池出水流入二沉池，泥水分离后二沉池出水COD为13200mg/L，硫酸盐为25000mg/L，氨氮为120mg/L，总氮为350mg/L，进入两级好氧单元；两级好氧均采用生物接触氧化池，菌种为高效耐盐菌GXNYJ-DL-1，溶解氧控制在2mg/L以上，一级好氧废水停留时间为96h，二级好氧废水停留时间为48h，出水COD低至800mg/L，氨氮低至8.5mg/L，总氮降至36mg/L，盐浓度基本不变；两级好氧出水先后进入臭氧催化氧化单元和BAF单元，COD进一步降至300mg/L，然后进入超滤，过滤掉悬浮物后进入纳滤，纳滤产水率为70%，产水COD降低至170mg/L以下，盐含量降低至3000mg/L以下，且以氯化钠为主；纳滤产水进入A/O单元，该单元使用常规复合生物菌群，A段在前，停留时5h，O段在后，废水停留时间为14h，O段出水COD低至60mg/L以下，溢流至出水调控池；纳滤浓水流量约26t/h，盐含量约10200mg/L，经MVR蒸发和硝结晶器后，得到硫酸钠和杂盐，硫酸钠纯度为97.8%；两级好氧、BAF、A/O段产生多余活性污泥送至污泥厌氧化单元，最终得到纯度为97.5%的甲烷，反应后剩余少量污泥与化学污泥混合后进一步浓缩干化处理。
最终出水监控池盐含量2680mg/L，COD为55mg/L，总磷0.01mg/L，氨氮为3.6mg/L，总氮为14mg/L，达标排放。
通过本实施例可见本发明能够有效处理高硫酸盐高有机废水处理，可以做到总盐、COD等各项指标达标排放，同时还实现了资源回收利用。
Claims (11)
1.一种高硫酸盐有机废水的处理方法，所述高硫酸盐有机废水中硫酸盐含量≥10000mg/L，COD≥6000mg/L；
所述处理方法依次包括包括生化处理段、深度处理段、脱盐段和污泥处理段；
所述生化处理段依次包括pH调节、初次沉淀处理、一级好氧单元、二级好氧单元、二次沉淀处理；所述pH调节是加入酸碱中和剂和硫还原抑制剂；所述初次沉淀处理为固液分离，固体是pH调节过程中产生的沉淀；所述一级好氧单元和二级好氧单元都采用高耐盐菌GXNYJ-DL-1；所述的二次沉淀处理是分离活性污泥；
所述高耐盐菌GXNYJ-DL-1（Halomonasnigrificans）已于2020年7月13日保藏于中国微生物菌种保藏管理委员会普通微生物中心，保藏编号为CGMCC No. 20350；
所述的深度处理段依次包括臭氧催化氧化单元、BAF单元、超滤单元、纳滤单元、A/O单元和监控排水单元，达标后排放；所述的臭氧催化氧化单元来水为生化处理段的二次沉淀处理出水，臭氧催化氧化后的出水经BAF进一步处理后进入超滤单元，其中BAF采用高耐盐菌GXNYJ-DL-1；所述超滤单元过滤掉悬浮物、大分子有机物、细菌和真菌，防止后续纳滤膜堵塞；所述纳滤单元把硫酸盐、钙离子和磷酸根分离出来，进入浓水侧，并送至脱盐段，产水进入A/O单元；所述A/O单元A段在前，O段在后，该单元菌种为正常复合菌群，出水达标排放；
所述脱盐段包括MVR蒸发单元和硝结晶单元；所述MVR蒸发单元是把纳滤浓水进一步浓缩，随后进入硝结晶器结晶得到产品硫酸钠，母液一部分回流，一部分经干燥后作为杂盐处理；
所述污泥处理段是把一级好氧单元、二级好氧单元、BAF单元和A/O单元产生的污泥收集后进行厌氧发酵处理，通过厌氧发酵把生物污泥转化为甲烷进行收集，减量后的污泥与初次沉淀处理产生的化学污泥混合进一步浓缩干化处理。
2.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述pH调节的pH范围为6.5～8.5。
3.根据权利要求2所述的处理方法，其特征在于，所用酸为硫酸或盐酸，所用碱选自氢氧化钠、氢氧化钙和氧化钙中的至少一种。
4.根据权利要求2所述的处理方法，其特征在于，当废水中含有磷酸根的时候，调节pH时使用氢氧化钙或者氧化钙。
5.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述硫还原抑制剂选自硝酸钠、硝酸铵和亚硝酸钠中的至少一种，抑制剂投加量为废水中硫酸盐重量的1/300～1/10。
6.根据权利要求5所述的处理方法，其特征在于，当废水缺少氮源时，所述硫还原抑制剂为硝酸铵。
7.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述的一级好氧单元和二级好氧单元均选自生物接触氧化工艺和MBBR工艺中的一种。
8.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述的一级好氧单元的溶解氧控制在2mg/L以上，废水停留时间控制在24～120h。
9.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述的二级好氧单元的溶解氧控制在2mg/L以上，废水停留时间为12～72h。
10.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述A/O单元的A段废水停留时间3～24h，O段废水停留时间为12～48h。
11.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，还包括将MVR蒸发单元的蒸汽凝结水回用至循环水补水，或排至监控排水单元用于水质调节的过程。
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Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004096720A1 (ja) * | 2003-03-31 | 2004-11-11 | Ebara Corporation | 硫黄化合物含有廃水のメタン発酵処理方法及び装置 |
| JP2006035094A (ja) * | 2004-07-27 | 2006-02-09 | Takashi Yamaguchi | 高濃度排水処理方法及び装置 |
| JP2006272138A (ja) * | 2005-03-29 | 2006-10-12 | Fuji Electric Holdings Co Ltd | 有機性廃棄物の処理方法 |
| JP2007326016A (ja) * | 2006-06-07 | 2007-12-20 | Yusei Kenkyu Kikinkai | 生物学的廃水処理方法 |
| CN102190411A (zh) * | 2010-05-17 | 2011-09-21 | 浙江大学 | 一种高cod、高浓度硫酸根酸性有机化工废水处理方法 |
| CN102745868A (zh) * | 2012-07-23 | 2012-10-24 | 青岛大学 | 一种去除废水中碳氮硫的方法 |
| CN105254139A (zh) * | 2015-11-23 | 2016-01-20 | 刘树芹 | 一种高盐制药废水的处理方法 |
| CN108117222A (zh) * | 2016-11-29 | 2018-06-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种煤化工含盐废水零排放处理方法 |
| CN111377575A (zh) * | 2018-12-28 | 2020-07-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种高硫酸盐高cod有机废水的处理方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7247291B2 (en) * | 2005-12-09 | 2007-07-24 | Kalarical Janardhanan Sreeram | Nano sized sulfide compounds of cerium and a process for the preparation thereof |
-
2021
- 2021-06-28 CN CN202110718892.9A patent/CN115594319B/zh active Active
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004096720A1 (ja) * | 2003-03-31 | 2004-11-11 | Ebara Corporation | 硫黄化合物含有廃水のメタン発酵処理方法及び装置 |
| JP2006035094A (ja) * | 2004-07-27 | 2006-02-09 | Takashi Yamaguchi | 高濃度排水処理方法及び装置 |
| JP2006272138A (ja) * | 2005-03-29 | 2006-10-12 | Fuji Electric Holdings Co Ltd | 有機性廃棄物の処理方法 |
| JP2007326016A (ja) * | 2006-06-07 | 2007-12-20 | Yusei Kenkyu Kikinkai | 生物学的廃水処理方法 |
| CN102190411A (zh) * | 2010-05-17 | 2011-09-21 | 浙江大学 | 一种高cod、高浓度硫酸根酸性有机化工废水处理方法 |
| CN102745868A (zh) * | 2012-07-23 | 2012-10-24 | 青岛大学 | 一种去除废水中碳氮硫的方法 |
| CN105254139A (zh) * | 2015-11-23 | 2016-01-20 | 刘树芹 | 一种高盐制药废水的处理方法 |
| CN108117222A (zh) * | 2016-11-29 | 2018-06-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种煤化工含盐废水零排放处理方法 |
| CN111377575A (zh) * | 2018-12-28 | 2020-07-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种高硫酸盐高cod有机废水的处理方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 不同污染负荷对移动床生物膜反应器处理海水养殖废水的性能及微生物群落的影响;逄文慧;赵阳国;郑冰冰;张彦超;王永玮;;中国海洋大学学报(自然科学版);20180715(S1);全文 * |
| 生物接触氧化工艺处理高含盐废水的研究;张明生;齐永红;段宝民;;应用化工;20081128(11);全文 * |
| 耐盐菌与臭氧催化氧化组合处理长链二元酸工艺废水的研究;马和旭等;现代化工;20210620(第06期);全文 * |
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