CN115584099A - 一种高刚性高韧性永久抗静电hips组合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种高刚性高韧性永久抗静电HIPS组合物及其制备方法,以重量份计,是由如下原料制得:HIPS树脂:19‑64份,相容剂:5‑10份,复合永久抗静电母粒:15‑30份,无机增刚剂:10‑30份,增韧剂:5‑10份,抗氧剂:0.1‑0.5份,润滑剂:0.1‑0.5份;所述复合永久抗静电母粒,以重量份计,是由如下原料制得:永久抗静电剂一:40‑55份,永久抗静电剂二:30‑40份,接枝物:15‑18份,催化剂:0.1‑0.5份,反应促进剂:0.1‑0.5份。本发明提供一种高刚性高韧性永久抗静电HIPS组合物及其制备方法,在保证永久抗静电效果的前提下同时实现材料的刚韧平行。
Description
技术领域
本发明涉及高分子复合材料技术领域,具体涉及一种高刚性高韧性永久抗静电HIPS组合物及其制备方法。
背景技术
HIPS树脂是一类由弹性体改性聚苯乙烯制成的热塑性材料,由橡胶相和连续的聚苯乙烯相构成的两相体系,已发展为世界上重要的聚合物商品,使其具有广泛的应用,如用于汽车、器械、电动产品、家具、家庭用具、电信、电子、计算机、一次性用品、医药、包装和娱乐市场。聚苯乙烯材料具有易成型、刚性好、易染色等优点,但聚苯乙烯较脆,冲击强度低。因而增加其韧性一直是聚苯乙烯(PS)材料改性的重要课题。由于常规PS材料极性不高,在添加极性较高的永久抗静电剂进行改性的材料相容性不是太好,尤其是在做挤出产品时很容易发生分层现象。但随着人们生活水平的提高,产品人性化、健康化将是竞争的焦点之一,在家电、日用品、半导体等领域都对材料有抗静电要求。
在中国专利CN101157781A公开了一种抗静电HIPS材料,但是在其制备过程中使用偶氮二异丁腈这种高毒性材料,在生产过程中会对生产环境造成一定的污染风险,同时使用的高氯酸钠原材料在操作不当时会出现爆炸的风险,也是对生产环境有一定的安全风险。
在中国专利CN109593283A公开了一种抗静电HIPS材料,其所用的增韧剂为马来酸酐接枝PE和POE,这两种为烯烃类增韧剂用在HIPS中,出现相容性不好,材料容易分层的情况,从而影响材料的刚性和韧性目标的达成。
因此,有必要开发一种高刚性高韧性永久抗静电HIPS组合物及其制备方法。
发明内容
为解决永久抗静电性能与材料的力学性能(刚性及韧性)相冲突技术问题,在保证永久抗静电效果的前提下同时实现材料的刚韧平行,本发明提供一种高刚性高韧性永久抗静电HIPS组合物及其制备方法,以使材料刚性、韧性和抗静电性能优异。
为达到上述目的,本发明提供如下技术方案:
一方面,本发明提供一种高刚性高韧性永久抗静电HIPS组合物,以重量份计,是由如下原料制得:HIPS树脂:19-64份,相容剂:5-10份,复合永久抗静电母粒:15-30份,无机增刚剂:10-30份,增韧剂:5-10份,抗氧剂:0.1-0.5份,润滑剂:0.1-0.5份。
进一步地,所述复合永久抗静电母粒,以重量份计,是由如下原料制得:永久抗静电剂一:40-55份,永久抗静电剂二:30-40份,接枝物:15-18份,催化剂:0.1-0.5份,反应促进剂:0.1-0.5份。
进一步地,所述永久抗静电剂一优选为聚醚酯嵌段聚酰胺树脂、聚氧化乙烯、聚乙烯醇、分子量大于10000的聚乙二醇及其衍生物中一种或者几种。
进一步地,所述永久抗静电剂二优选为聚氧化乙烯、聚乙烯醇、聚乙二醇系-聚酰胺共聚体、分子量大于10000的聚乙二醇及其衍生物当中的一种或几种。
进一步地,所述接枝物优选为马来酸酐、甲基丙烯酸缩水甘油酯当中的一种或几种。导电促进剂优选为马来酸酐。
进一步地,所述催化剂优选二叔丁基过氧化物、过氧化二碳酸双十六酯、过氧化二异丙苯、过氧化氢、过氧化钠当中的一种或几种。催化剂优选过氧化二异丙苯。
进一步地,所述反应促进剂优选二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMAC)当中的一种或两种。反应促进剂优选二甲基甲酰胺。
进一步地,所述复合永久抗静电母粒,以重量份计,是由如下原料制得:聚醚酯嵌段聚酰胺树脂:41.3-54.3份、聚氧化乙烯:30-40份、马来酸酐:15-18份、催化剂:0.5份、反应促进剂:0.2份。
进一步地,所述复合永久抗静电母粒,以重量份计,是由如下原料制得:聚醚酯嵌段聚酰胺树脂:41.3份、聚氧化乙烯:40份、马来酸酐:18份、过氧化二异丙苯:0.5份、二甲基甲酰胺:0.2份。
进一步地,所述复合永久抗静电母粒的制备过程如下:
步骤一:将永久抗静电剂一、永久抗静电剂二、接枝物、催化剂和反应促进剂加入高混机中高速混合;
步骤二:将步骤一混合后的混合物加入双螺杆挤出机进行反应性挤出生产得到复合永久抗静电母粒。
进一步地,步骤二所述双螺杆挤出机的长径比52:1,共十三个区的温度,其温度设定从第一区到第十三区分别是:150℃-195℃-195℃-190℃-190℃-190℃-185℃-185℃-185℃-180℃-180℃-180℃-195℃,主机转速:30-40r/min。
进一步地,步骤二所述双螺杆挤出机的第十一区进行抽真空处理。进一步地,所述抽真空处理的真空度≤-0.06MPa。通过在第十一区进行抽真空处理,将没有反应完的催化剂和反应促进剂将其抽走,从而达到提纯的目的。
在复合永久抗静电母粒的制备过程中由于永久抗静电剂一(例如聚醚酯嵌段聚酰胺树脂)、永久抗静电剂二(例如聚氧化乙烯)两者的相容性差,选择采用接枝物(例如马来酸酐)进行连接,使两者的相容性得到改善,相互熔融,变成的单一的结构,为复合永久抗静电母粒与HIPS熔融和抗静电性做准备,同时使得最终产品避免出现界面不相容的情况。
反应原理示例:
进一步地,所述HIPS优选高刚性的HIPS树脂,熔融指数在1-30g/10min。
进一步地,所述相容剂优选马来酸酐接枝HIPS、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝苯乙烯、马来酸酐接枝聚乙烯中一种或几种。
进一步地,所述无机增刚剂优选为滑石粉、硅灰石、玻璃纤维、碱式硫酸镁晶须、云母粉、陶瓷粉中的一种或者几种。所述无机增刚剂优选碱式硫酸镁晶须,其具有高模量、高强度的特性,加入到HIPS当中可以极大地提高材料的刚性,选用长径比为50:1,长径比越大,增强增刚的效果越好。
进一步地,所述增韧剂优选高胶粉、干胶SBS、干胶SEBS、充油SBS、充油SEBS中的一种或者几种。
进一步地,所述抗氧剂优选为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和 β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯中的一种或两种。
进一步地,所述润滑剂优选为N,N-乙撑双硬酯酸酰胺、硬酯酸钙、硬酯酸锌、季戊四醇硬脂酸酯当中的一种或几种。
进一步地,所述高刚性高韧性永久抗静电HIPS组合物的制备步骤如下:
步骤A) 将复合永久抗静电母粒放在烘箱中,用70-90℃烘干3~5h,水份含量<0.2%;通过将复合永久抗静电母粒放入烘箱中烘烤,目的是除去材料上的水份;防止因为复合永久抗静电母粒含水率高,造成材料在加工过程中分解,以得到最佳的加工性和产品的各项性能指标达到最佳状态;
步骤B) 按照HIPS、相容剂、永久抗静电母粒、有机增刚剂、无机增刚剂、增韧剂、抗氧化剂、润滑剂的投料顺序,将所述材料加入低速混料机中,均匀混合;
步骤C) 将搅拌均匀的材料加入长径比为40:1双螺杆挤出机中,进行熔融造粒,得到复合物。
进一步地,步骤C)所述双螺杆挤出机在第一区至第十区的温度分别为:180℃-220℃-220℃-210℃-210℃-200℃-200℃-190℃-190℃-210℃,主机转速为40-45r/min。
一方面,本发明提供一种高刚性高韧性永久抗静电HIPS组合物的制备方法,包括如下步骤:
1)按照重量份配比,将永久抗静电剂一、永久抗静电剂二、接枝物、催化剂和反应促进剂加入高混机中高速混合;
2)将步骤1)混合后的混合物加入双螺杆挤出机进行反应性挤出生产得到复合永久抗静电母粒;
3)将复合永久抗静电母粒放在烘箱中,用70-90℃烘干3~5h,水份含量<0.2%;
4)按照HIPS、相容剂、永久抗静电母粒、有机增刚剂、无机增刚剂、增韧剂、抗氧化剂、润滑剂的投料顺序,将所述材料加入低速混料机中,均匀混合;
5)步骤4)中搅拌均匀的材料加入长径比为40:1双螺杆挤出机中,进行熔融造粒,得到复合物。
相对于现有技术,本发明提供的技术方案具备如下有益效果:
(1)本发明通过采用枝接物(马来酸酐)将永久抗静电剂一(例如聚醚酯嵌段聚酰胺树脂)和永久抗静电剂二(例如聚氧化乙烯)连接起来形成单一的结构,可改善复合永久抗静电剂母粒与HIPS熔融在一起的,不会出现界面不相容的情况,HIPS组合物材料的性能就会得到极大提高,材料不会出现分层情况。同时聚氧化乙烯和聚醚酯嵌段聚酰胺树脂组合制备的复合永久抗静电剂中两者的结合,充分借助聚氧化乙烯的抗静电效果,且由于聚氧化乙烯的加入可以减小抗静电剂的添加量,从而可以减小抗静电剂因为添加量过大对HIPS组合物材料性能的影响。
(2)本发明通过马来酸酐将永久抗静电剂一(例如聚醚酯嵌段聚酰胺树脂)和永久抗静电剂二(例如聚氧化乙烯)连接起来,实现抗静电效果同时可减少静电剂的添加量,实现制备的组合物材料仍具有很好的抗静电效果。
(3)本发明选用新型碱式硫酸镁晶须作为无机增刚剂,由于其可以制作成高长径比,长径比越大,其在组合物中的骨骼支架的作用就越大,材料刚性增加越明显。
(4)本发明选用增韧剂,在小份量添加的情况下,既能提高材料的韧性,又不会对材料的刚性造成影响。
(5)本发明通过制备的复合永久抗静电母粒、无机增刚剂、增韧剂等添加至HIPS材料中,使得HIPS材料与各组分复合后协同制得具有高刚性、高韧性和永久抗静电的HIPS组合物材料。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明了,下面结合具体实施方式,对本发明进一步详细说明。应该理解,这些描述只是示例性的,而并非要限制本发明的范围。此外,在以下说明中,省略了对公知结构和技术的描述,以避免不必要地混淆本发明的概念。
制备实施例
一种高刚性高韧性永久抗静电HIPS组合物的制备方法,包括如下步骤:
1)按照重量份配比,将聚醚酯嵌段聚酰胺树脂:41.3份、聚氧化乙烯:40份、马来酸酐:18份、过氧化二异丙苯:0.5份、二甲基甲酰胺:0.2份加入高混机中高速混合;
2)将步骤1)混合后的混合物加入双螺杆挤出机进行反应性挤出生产得到复合永久抗静电母粒;所述双螺杆挤出机的长径比52:1,共十三个区的温度,其温度设定从第一区到第十三区分别是:150℃-195℃-195℃-190℃-190℃-190℃-185℃-185℃-185℃-180℃-180℃-180℃-195℃,主机转速:35r/min,在第十一区抽真空,真空度要≤-0.06MPa;
3)将复合永久抗静电母粒放在烘箱中,用70-90℃烘干3~5h,水份含量<0.2%;
4)按照HIPS、相容剂、永久抗静电母粒、有机增刚剂、无机增刚剂、增韧剂、抗氧化剂、润滑剂的投料顺序,将所述材料加入低速混料机中,均匀混合;所述HIPS优选高刚性的HIPS树脂,熔融指数在2g/10min,为日本旭化成HIPS475D;所述相容剂优选马来酸酐接枝苯乙烯,为佳易容的SMA-800;所述无机增刚剂优选碱式硫酸镁晶须,为江西峰竺NP-YW2;所述增韧剂优选干胶SBS,熔指为1g/10min以下的干胶SBS,为李长荣的SBS3546;所述抗氧剂优选四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯,为巴斯夫的1010和168按重量比例1:1复配。所述润滑剂优选N,N-乙撑双硬酯酸酰胺,为发基的EBS。
5)步骤4)中搅拌均匀的材料加入长径比为40:1双螺杆挤出机中,进行熔融造粒,得到复合物。所述双螺杆挤出机在第一区至第十区的温度分别为:180℃-220℃-220℃-210℃-210℃-200℃-200℃-190℃-190℃-210℃,主机转速为45r/min。
按照制备实施例的各组分选择和制备过程,制备以下实施例
实施例1
高刚性高韧性永久抗静电HIPS组合物,以重量份计,是由如下原料制得:HIPS475D:64份,SMA-800:5份,复合永久抗静电母粒:15份,NP-YW2:10份,SBS3546:5份,抗氧剂:0.5份,润滑剂:0.5份。
实施例2
高刚性高韧性永久抗静电HIPS组合物,以重量份计,是由如下原料制得:HIPS475D:49份,SMA-800:5份,复合永久抗静电母粒:20份,NP-YW2:20份,SBS3546:5份,抗氧剂:0.5份,润滑剂:0.5份。
实施例3
高刚性高韧性永久抗静电HIPS组合物,以重量份计,是由如下原料制得:HIPS475D:33份,SMA-800:8份,复合永久抗静电母粒:25份,NP-YW2:25份,SBS3546:8份,抗氧剂:0.5份,润滑剂:0.5份。
实施例4
高刚性高韧性永久抗静电HIPS组合物,以重量份计,是由如下原料制得:HIPS475D:19份,SMA-800:10份,复合永久抗静电母粒:30份,NP-YW2:30份,SBS3546:10份,抗氧剂:0.5份,润滑剂:0.5份。
对比例1
HIPS组合物,以重量份计,是由如下原料制得:HIPS475D:67份,SMA-800:2份,复合永久抗静电母粒:30份,抗氧剂:0.5份,润滑剂:0.5份。
对比例2
HIPS组合物,以重量份计,是由如下原料制得:HIPS475D:77份,SMA-800:10份,复合永久抗静电母粒:2份,SBS3546:10份,抗氧剂:0.5份,润滑剂:0.5份。
对比例3
HIPS组合物,以重量份计,是由如下原料制得:HIPS475D:19份,SMA-800:10份,NP-YW2:30份,SBS3546:10份,抗氧剂:0.5份,润滑剂:0.5份。
性能测试标准:性能测试标准:力学性能测试按照标准测试方法和条件进行测试,如拉伸强度和伸长率采用GB/T1040,弯曲强度和弯曲模量采用GB/T9341,冲击强度采用GB/T1843,表面电阻率采用ASTM D25793。对上述实施例的各项参数进行检测,检测结果如下:
检测项目 | 单位 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 对比例1 | 对比例2 | 对比例3 |
拉伸强度 | MPa | 30 | 28.6 | 27 | 25.5 | 26 | 20 | 28 |
伸长率 | % | 20 | 25 | 32.4 | 43.8 | 17 | 23 | 21 |
弯曲强度 | MPa | 50.6 | 47.7 | 45.2 | 42.1 | 44 | 34 | 49.8 |
弯曲模量 | MPa | 2800 | 2710 | 2550 | 2367 | 2300 | 1700 | 2605 |
冲击强度 | KJ/m<sup>2</sup> | 10 | 11.5 | 12.3 | 13.1 | 7 | 11.7 | 10 |
表面电阻率 | Ω(mm)<sup>2</sup>/m | 8.4*10<sup>9</sup> | 1.7*10<sup>9</sup> | 4.7*10<sup>8</sup> | 1.6*10<sup>8</sup> | 3.0*10<sup>9</sup> | 4.0*10<sup>11</sup> | 大于10<sup>12</sup> |
结论:从上述表格可以看出,本发明实施例制备的复合物材料具有长效的防静电性、材料刚性和韧性平衡。由于对比例1是没有添加任何的增韧剂和无机增强剂,所以其刚性(拉伸强度、弯曲强度、弯曲模量)和韧性(伸长率、冲击强度)都要低于实施例1。虽然对比例2添加了增韧剂,其冲击强度是高于实施例1和实施例2,但是其刚性比另外四个实施例都要低。对比例2添加了增韧剂,刚性下降非常之大,同时没有无机增强剂来补充刚性所致的。在防静电方面,本发明通过添加改性的复合永久抗静电母粒,材料的表面电阻率在108到109之间,要优于对比例1和对比例2的109~1011,对比例3是没有添加抗静电母粒的,其表面电阻率直接大于1012,没有任何抗静电效果。
以上对本发明的具体实施例进行了详细描述,但其只是作为范例,本发明并不等同于以上描述的具体实施例。对于本领域技术人员而言,任何对本发明进行的等同修改和替代也都在本发明的范畴之中。因此,不脱离本发明的精神和范围下所做的均等变换和修改,都应涵盖在本发明的范围内。
Claims (10)
1.一种高刚性高韧性永久抗静电HIPS组合物,其特征在于,以重量份计,是由如下原料制得:HIPS树脂:19-64份,相容剂:5-10份,复合永久抗静电母粒:15-30份,无机增刚剂:10-30份,增韧剂:5-10份,抗氧剂:0.1-0.5份,润滑剂:0.1-0.5份。
2.根据权利要求1所述HIPS组合物,其特征在于,所述复合永久抗静电母粒,以重量份计,是由如下原料制得:永久抗静电剂一:40-55份,永久抗静电剂二:30-40份,接枝物:15-18份,催化剂:0.1-0.5份,反应促进剂:0.1-0.5份。
3.根据权利要求2所述HIPS组合物,其特征在于,所述永久抗静电剂一为聚醚酯嵌段聚酰胺树脂、聚氧化乙烯、聚乙烯醇、分子量大于10000的聚乙二醇及其衍生物中一种或者几种;
所述永久抗静电剂二为聚氧化乙烯、聚乙烯醇、聚乙二醇系-聚酰胺共聚体、分子量大于10000的聚乙二醇及其衍生物当中的一种或几种;
所述接枝物为马来酸酐、甲基丙烯酸缩水甘油酯当中的一种或几种;
所述催化剂为二叔丁基过氧化物、过氧化二碳酸双十六酯、过氧化二异丙苯、过氧化氢、过氧化钠当中的一种或几种;
所述反应促进剂为二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺当中的一种或两种。
4.根据权利要求3所述HIPS组合物,其特征在于,所述复合永久抗静电母粒,以重量份计,是由如下原料制得:聚醚酯嵌段聚酰胺树脂:41.3-54.3份、聚氧化乙烯:30-40份、马来酸酐:15-18份、催化剂:0.5份、反应促进剂:0.2份。
5.根据权利要求2所述HIPS组合物,其特征在于,所述复合永久抗静电母粒的制备过程如下:
步骤一:将永久抗静电剂一、永久抗静电剂二、接枝物、催化剂和反应促进剂加入高混机中高速混合;
步骤二:将步骤一混合后的混合物加入双螺杆挤出机进行反应性挤出生产得到复合永久抗静电母粒。
6.根据权利要求5所述HIPS组合物,其特征在于,步骤二所述双螺杆挤出机的长径比52:1,共十三个区的温度,其温度设定从第一区到第十三区分别是:150℃-195℃-195℃-190℃-190℃-190℃-185℃-185℃-185℃-180℃-180℃-180℃-195℃,主机转速:30-40r/min。
7.根据权利要求1所述HIPS组合物,其特征在于,所述HIPS为高刚性的HIPS树脂,熔融指数在1-30g/10min;
所述相容剂为马来酸酐接枝HIPS、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝苯乙烯、马来酸酐接枝聚乙烯中一种或几种;
所述无机增刚剂为滑石粉、硅灰石、玻璃纤维、碱式硫酸镁晶须、云母粉、陶瓷粉中的一种或者几种;
所述增韧剂为高胶粉、干胶SBS、干胶SEBS、充油SBS、充油SEBS中的一种或者几种;
所述抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和 β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯中的一种或两种;
所述润滑剂为N,N-乙撑双硬酯酸酰胺、硬酯酸钙、硬酯酸锌、季戊四醇硬脂酸酯当中的一种或几种。
8.根据权利要求1所述HIPS组合物,其特征在于,所述高刚性高韧性永久抗静电HIPS组合物的制备步骤如下:
步骤A) 将复合永久抗静电母粒放在烘箱中,用70-90℃烘干3~5h,水份含量<0.2%;
步骤B) 按照HIPS、相容剂、永久抗静电母粒、有机增刚剂、无机增刚剂、增韧剂、抗氧化剂、润滑剂的投料顺序,将所述材料加入低速混料机中,均匀混合;
步骤C) 将搅拌均匀的材料加入长径比为40:1双螺杆挤出机中,进行熔融造粒,得到复合物。
9.根据权利要求8所述HIPS组合物,其特征在于,步骤C)所述双螺杆挤出机在第一区至第十区的温度分别为:180℃-220℃-220℃-210℃-210℃-200℃-200℃-190℃-190℃-210℃,主机转速为40-45r/min。
10.一种权利要求1所述高刚性高韧性永久抗静电HIPS组合物的制备方法,包括如下步骤:
1)按照重量份配比,将永久抗静电剂一、永久抗静电剂二、接枝物、催化剂和反应促进剂加入高混机中高速混合;
2)将步骤1)混合后的混合物加入双螺杆挤出机进行反应性挤出生产得到复合永久抗静电母粒;
3)将复合永久抗静电母粒放在烘箱中,用70-90℃烘干3~5h,水份含量<0.2%;
4)按照HIPS、相容剂、永久抗静电母粒、有机增刚剂、无机增刚剂、增韧剂、抗氧化剂、润滑剂的投料顺序,将所述材料加入低速混料机中,均匀混合;
5)步骤4)中搅拌均匀的材料加入长径比为40:1双螺杆挤出机中,进行熔融造粒,得到复合物。
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