CN115583919A - 一种6-氧烷基1,2,4-三嗪-3,5(2h,4h)-二酮类衍生物的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明为一种6‑氧烷基1,2,4‑三嗪‑3,5(2H,4H)‑二酮类衍生物的制备方法。该方法以1,2,4‑三嗪‑3,5(2H,4H)‑二酮类化合物为原料直接与环醚或链醚发生交叉脱氢偶联反应，以可见光为光源，以有机光敏分子为光催化剂，避免使用贵金属催化剂，利用空气中的氧分子为绿色的氧化剂，无需额外添加氧化剂。本发明使用的试剂价格低廉，反应条件温和，后处理简单，适用于工业生产。
Description
技术领域
本发明涉及一类氧化的交叉脱氢偶反应，该反应可应用于制备具有药用前景的6号位氧烷基取代的1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮骨架结构分子，具体为一种6-氧烷基1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮类衍生物的制备方法。
背景技术
1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮，又名6-氮杂尿嘧啶，即尿嘧啶6号位碳原子被氮原子代的化合物，是尿嘧啶的一种重要的衍生物。1,2,4-三嗪-3,5-二酮衍生物具有特殊的生理和药理活性。此外环醚结构也广泛出现于药物分子之中，将两者结合将有可能创造出新颖而具有特殊功效的药物分子。例如2020年，加拿大渥太华大学Pezacki课题组设计的双功能抑制剂Azauracil-AZT具有可高效的抑制HIV-1逆转录酶活性，有作为抗癌药的潜力。
6-氧烷基1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮类衍生物代表药物分子
现有的合成6位环醚取代的1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮类化合物方法主要有两种，如以下反应式所示：
现有方法一:环化反应
现有方法二:溴代-交叉偶联反应
现有的合成6位环醚取代的1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮方法
两种方法中，一种是酰肼类化物与伯胺通过环化反应合成，但该方法反应条件苛刻，所需的原料结构复杂不易制备，需要高温及微波的辅助，并且产率较低。另种是1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮类化物先发生卤代反应得到6位卤代1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮，卤代物再与四氢呋喃通过交叉偶联反应合成6位环醚取代的1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮类化合物，该方法合成路线较长需要预先引入卤素原子，再以卤素原子为反应位点引入环醚骨架，步骤和原子经济性差，并且该方法需要以昂贵的钯配合物为催化剂，在较高的温度下反应。由于缺乏简单高效的制备6位环醚取代的1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮或更复杂的6-氧烷基1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮类衍生物的方法，此类骨架药物分子的合成制备和药物活性研究受到限制。因此很有必要探索简单方便，绿色环保地合成6-氧烷基1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮类衍生物的新方法。
发明内容
本发明的目的为针对当前技术中存在的不足，提供一种6-氧烷基1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮类衍生物的制备方法。该方法以1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮类化合物为原料直接与环醚或链醚发生交叉脱氢偶联反应，在1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮类化合物的3号位直接引入氧烷基避免引入卤素原子的步骤，缩短合成线路，且副产物为水分子，具有优良的步骤和原子经济性。本反应以可见光为光源，以有机光敏分子为光催化剂，避免使用贵金属催化剂，利用空气中的氧分子为绿色的氧化剂，无需额外添加氧化剂。总之，本发明使用的试剂价格低廉，反应条件温和，后处理简单，适用于工业生产。
本发明的技术方案为：
一种6-氧烷基1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮类衍生物的制备方法，该方法包括如下步骤：
将1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮类化合物、光催化剂、氧化剂、碱加入到溶剂中，在可见光辐射下，于0-75摄氏度反应2-18小时，经柱层析分离提纯，最后得到6位氧烷基取代的1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮类衍生物；
其中，摩尔比为1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮类化合物：光催化剂：氧化剂：碱＝1：0.001-0.2：1.5-5：0.00-5(优选为0.01-5)；溶剂用量为每毫摩尔的1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮类化合物使用2-15毫升溶剂；当物料的含量为0时，意味着没有添加该物质；当溶剂不是醚类化合物时，还需要加入醚类化合物，摩尔比为1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮类化合物：醚类化物＝1：1.5-20；当以空气为氧化剂时，反应在开放条件下进行；
所述的可见光具体为LED蓝光(λmax＝438nm；1W-30W)、LED白光(λ＝380nm-760nm；1W–30W)或日光。
所述的1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮类化合物为：
其中，R1和R2相同或不同，分别为氢原子、甲基、乙基、烯丙基、炔丙基、乙酸乙酯、乙酸叔丁基酯、苯乙酮基、(2-(三甲基硅基)乙氧基)甲基、呋喃核糖基，脱氧呋喃核糖基、苯基、苄基以及甲基，氟原子、氯原子、溴原子、三氟甲基、氰基、甲酰基乙酯、硝基或甲氧基取代的芳基和苄基；
具体为N2,N4-二苄基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、N2,N4-双(4-氟苄基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、N2,N4-双(4-氯苄基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、N2,N4-双(4-氰苄基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、N2,N4-双(4-甲氧基苄基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、N2,N4-二甲基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、N2,N4-二烯丙基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、N2,N4-二炔丙基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、N2,N4-双(乙酸乙酯基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、N2,N4-双(乙酸叔丁酯基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、N2,N4-双(乙酸叔丁酯基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、N2,N4-双(苯乙酮基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、N2,N4-双(4-氟苯乙酮基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、N2,N4-双(4-氯苯乙酮基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、N2,N4-双(4-甲氧基苯乙酮基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、N2-苯基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、N2-(4-氟苯基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、N2-(4-溴苯基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、N2-苄基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、N2-4-氟苄基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、N2-烯丙基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、N2-炔丙基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、N4-烯丙基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、N4-炔丙基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、N2-(O3′,O5′-双对甲基苯甲酰基-2′-脱氧核糖基)-N4-甲基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮或N2-(O2′,O3′,O5′-三对甲基苯甲酰基核糖基)-N4-甲基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮；
所述的光催化剂为孟加拉玫瑰红(Rose Bengal)、曙红B(Eosin B)、曙红Y(EosinY)、罗丹明B(Rhodamine B)、10-甲基-9-均三甲苯基吖啶高氯酸盐(Acr+-Mes ClO4 -)、亚甲基蓝(Methylene blue)、吖啶红(Acridine red)、荧光素(Fluorescein)、三(2-苯基吡啶)合铱(fac-Ir(ppy)3)、(4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶)双[(2-吡啶基)苯基]铱(III)六氟磷酸盐(Ir(ppy)2(dtbbpy)PF6)、三(2,2'-联吡啶)钌二(六氟磷酸)盐(Ru(bpy)3(PF6)2)、2,4,5,6-四(9-咔唑基)-间苯二腈或2-叔丁基蒽醌(2-t-Bu-AQN)。
所述的醚类化合物为四氢呋喃、1,4-二氧六环、四氢吡喃、1,3-二氧环戊烷、乙醚、二丁基醚、甲基叔丁基醚、甲基环戊基醚、1,2-二甲氧基乙烷、3,4-(亚甲二氧基)苯甲醇。
所述的氧化剂为：双三氟乙酸碘苯、双乙酸碘苯、叔丁基过氧化氢、过氧化氢异丙苯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二叔丁基、过氧化二异丙苯、过氧苯甲酰、过氧乙酸、间氯过氧苯甲酸、双氧水、过二硫酸钾、过二硫酸钠，过二硫酸铵、过一硫酸氢钾复合盐、氧气或空气；
所述碱为碳酸铯、碳酸钾、碳酸钠、碳酸锂、氢氧化铯、氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂、醋酸铯、醋酸钾、醋酸钠、醋酸锂、磷酸钾、磷酸氢二钾，磷酸二氢钾，碳酸氢铯、碳酸氢钾、碳酸氢钠、碳酸氢锂、三乙胺、二乙基胺、正丁胺、吡啶、吗啉、吡咯烷、哌啶、哌嗪、1,8-二偶氮杂双螺环[5.4.0]十一-7-烯、1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷。
所述的溶剂为乙腈、丙腈、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、乙酸乙酯、丙酮、甲苯、三氟甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃、1,4-二氧六环、四氢吡喃、1,3-二氧环戊烷、乙醚、二丁基醚、甲基叔丁基醚、甲基环戊基醚、1,2-二甲氧基乙烷、N,N-二甲基甲酰胺或二甲亚砜。
本发明的有益效果为：
1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮类化合物与醚类化合物发生氧化交叉脱氢偶联反应，在1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮类化合物6号位直接引入氧烷基，生产副产物为水分子，具有较高的原子和步骤经济性。该反应以2-t-Bu-AQN为光催化剂，避免使用贵金属催化剂；多种可见光源，甚至太阳光也可以驱动反应进行，体现出环保可持续的优势；以空气为绿色氧化剂，无需额外加入氧化剂；反应条件为温和，官能团兼容性好，芳基、苄基、烯丙基、炔丙基和烷氧羰基甲基等取代基取代的1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮以及多种环醚或链醚都适用于本方法。
具体实施方式
本发明以可见光为光源，在室温条件下，以空气中的氧分子为氧化剂，在光催化剂和碱的促进下，以醚类化合物为氧烷基源，在1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮类化合物的3号位直接引入氧烷基。本发明使用的试剂价格低廉，反应条件温和，后处理简单，适用于工业生产(如下反应式所示)。
氧化的交叉脱氢偶联反应合成6-氧烷基1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮类衍生物
下面结合具体实例，对本发明的方法进一步说明，但并不因此将本发明限制在所述的实例范围之中。下面实例中未注明具体条件的实验方法，按照常规的方法和条件，或按照商品说明书选择。
实施例1:15毫升的反应管中加入底物N2,N4-二苄基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
(87.9毫克，0.3毫摩尔，结构式上的取代基R1，R2为苄基，2-叔丁基蒽醌(2.4毫克，0.009毫摩尔)，碳酸铯(48.9毫克，0.15毫摩尔)和磁子，将2毫升四氢呋喃用注射器加入。将此混合在LED蓝光(λmax＝438nm，25W,光源距反应管4cm，反应管为普通硼硅酸玻璃材质)的辐射下，室温敞口在空气环境下搅拌(此时反应敞口，空气流通，视为氧气过量)。薄层色谱检测反应基本完全或不再转化，停止反应，减压蒸馏除去多余四氢呋喃，得粗产物直接用柱层析分离(乙酸乙酯/石油醚＝1/3)得到产物N2,N4-二苄基-6-(2-四氢呋喃基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
100.9毫克，总收率92％。
所得产品的氢原子核磁共振谱数据为1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.47-7.45(m,2H),7.39-7.37(m,2H),7.34-7.23(m,6H),5.17-5.14(m,1H),5.05-5.00(m,4H),4.00-3.95(m,1H),3.92-3.87(m,1H),2.19-2.10(m,2H),2.02-1.91(m,2H)，与结构式相符合。
实施例2：15毫升的反应管中加入底物N2,N4-双(4-氟苄基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
(98.7毫克，0.3毫摩尔，结构式上的取代基R1，R2为4-氟苄基)，2-叔丁基蒽醌(2.4毫克，0.009毫摩尔)，碳酸铯(48.9毫克，0.15毫摩尔)和磁子，将2毫升四氢呋喃用注射器加入。将此混合在LED蓝光(λmax＝438nm，25W,光源距反应管4cm，反应管为普通硼硅酸玻璃材质)的辐射下，室温敞口在空气环境下搅拌。薄层色谱检测反应基本完全或不再转化，停止反应，减压蒸馏除去多余四氢呋喃，得粗产物直接用柱层析分离(乙酸乙酯/石油醚＝1/3)得到产物N2,N4-双(4-氟苄基)-6-(2-四氢呋喃基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
102.6毫克，总收率86％。
所得产品的氢原子核磁共振谱数据为1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.48-7.45(m,2H),7.39-7.36(m,2H),7.04-6.96(m,4H),5.14-5.10(m,1H),5.05-4.98(m,4H),4.01-3.96(m,1H),3.94-3.89(m,1H),2.21-2.10(m,2H),2.09-1.93(m,2H)，与结构式相符合。
实施例3：15毫升的反应管中加入底物N2,N4-双(4-氯苄基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
(108.3毫克，0.3毫摩尔，结构式上的取代基R1，R2为4-氯苄基)，2-叔丁基蒽醌(2.4毫克，0.009毫摩尔)，碳酸铯(48.9毫克，0.15毫摩尔)和磁子，将2毫升四氢呋喃用注射器加入。将此混合在LED蓝光(λmax＝438nm，25W,光源距反应管4cm，反应管为普通硼硅酸玻璃材质)的辐射下，室温敞口在空气环境下搅拌。薄层色谱检测反应基本完全或不再转化，停止反应，减压蒸馏除去多余四氢呋喃，得粗产物直接用柱层析分离(乙酸乙酯/石油醚＝1/3)得到产物N2,N4-双(4-氯苄基)-6-(2-四氢呋喃基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
100.6毫克，总收率78％。
所得产品的氢原子核磁共振谱数据为1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.41(d,J＝8Hz,2H),7.31(s,4H),7.27(d,J＝8Hz,2H),5.13-5.09(m,1H),5.04-4.98(m,4H),4.01-3.95(m,1H),3.94-3.88(m,1H),2.21-2.09(m,2H),2.04-1.95(m,2H)，与结构式相符合。
实施例4：15毫升的反应管中加入底物N2,N4-双(4-氰苄基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
(102.9毫克，0.3毫摩尔，结构式上的取代基R1，R2为4-氰苄基)，2-叔丁基蒽醌(2.4毫克，0.009毫摩尔)，碳酸铯(48.9毫克，0.15毫摩尔)和磁子，将2毫升四氢呋喃用注射器加入。将此混合在LED蓝光(λmax＝438nm，25W,光源距反应管4cm，反应管为普通硼硅酸玻璃材质)的辐射下，室温敞口在空气环境下搅拌。薄层色谱检测反应基本完全或不再转化，停止反应，减压蒸馏除去多余四氢呋喃，得粗产物直接用柱层析分离(乙酸乙酯/石油醚＝1/3)得到产物N2,N4-双(4-氰苄基)-6-(2-四氢呋喃基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
103.5毫克，总收率84％。
所得产品的氢原子核磁共振谱数据为1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.64(d,J＝8Hz,2H),7.60-7.54(m,4H),7.48(d,J＝8Hz,2H),5.21-5.09(m,4H),5.04-5.00(m,1H),4.01-3.95(m,1H),3.95-3.89(m,1H),2.26-2.09(m,2H),2.04-1.98(m,2H)，与结构式相符合。
实施例5：15毫升的反应管中加入底物N2,N4-双(4-甲氧基苄基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
(105.9毫克，0.3毫摩尔，结构式上的取代基R1，R2为4-甲氧基苄基)，2-叔丁基蒽醌(2.4毫克，0.009毫摩尔)，碳酸铯(48.9毫克，0.15毫摩尔)和磁子，将2毫升四氢呋喃用注射器加入。将此混合在LED蓝光(λmax＝438nm，25W,光源距反应管4cm，反应管为普通硼硅酸玻璃材质)的辐射下，室温敞口在空气环境下搅拌。薄层色谱检测反应基本完全或不再转化，停止反应，减压蒸馏除去多余四氢呋喃，得粗产物直接用柱层析分离(乙酸乙酯/石油醚＝1/3)得到产物N2,N4-双(4-甲氧基苄基)-6-(2-四氢呋喃基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
109.0毫克，总收率86％。
所得产品的氢原子核磁共振谱数据为1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.43(d,J＝8Hz,2H),7.33(d,J＝8Hz,2H),6.86-6.81(m,4H),5.11-4.99(m,4H),4.97-4.94(m,1H),4.01-3.96(m,1H),3.93-3.88(m,1H),3.78(s,3H),3.76(s,3H),2.18-2.10(m,2H),2.03-1.93(m,2H)，与结构式相符合。
实施例6：15毫升的反应管中加入底物N2,N4-二甲基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
(42.3毫克，0.3毫摩尔，结构式上的取代基R1，R2为甲基)，2-叔丁基蒽醌(2.4毫克，0.009毫摩尔)，碳酸铯(48.9毫克，0.15毫摩尔)和磁子，将2毫升四氢呋喃用注射器加入。将此混合在LED蓝光(λmax＝438nm，25W,光源距反应管4cm，反应管为普通硼硅酸玻璃材质)的辐射下，室温敞口在空气环境下搅拌。薄层色谱检测反应基本完全或不再转化，停止反应，减压蒸馏除去多余四氢呋喃，得粗产物直接用柱层析分离(乙酸乙酯/石油醚＝1/3)得到产物N2,N4-二甲基-6-(2-四氢呋喃基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
49.8毫克，总收率78％。
所得产品的氢原子核磁共振谱数据为1H NMR(400MHz,CDCl3)δ5.02-4.99(m,1H),4.06-4.00(m,1H),3.94-3.90(m,1H),3.63(s,3H),3.34(s,3H),2.26-2.21(m,1H),2.13-1.98(m,3H)，与结构式相符合。
实施例7：15毫升的反应管中加入底物N2,N4-二烯丙基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
(57.9毫克，0.3毫摩尔，结构式上的取代基R1，R2为烯丙基)，2-叔丁基蒽醌(2.4毫克，0.009毫摩尔)，碳酸铯(48.9毫克，0.15毫摩尔)和磁子，将2毫升四氢呋喃用注射器加入。将此混合在LED蓝光(λmax＝438nm，25W,光源距反应管4cm，反应管为普通硼硅酸玻璃材质)的辐射下，室温敞口在空气环境下搅拌。薄层色谱检测反应基本完全或不再转化，停止反应，减压蒸馏除去多余四氢呋喃，得粗产物直接用柱层析分离(乙酸乙酯/石油醚＝1/3)得到产物N2,N4-二烯丙基-6-(2-四氢呋喃基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
65.2毫克，总收率82％。
所得产品的氢原子核磁共振谱数据为1H NMR(400MHz,CDCl3)δ5.98-5.80(m,2H),5.32-5.21(m,4H),5.04-5.00(m,1H),4.62-4.52(m,4H),4.04-3.98(m,1H),3.94-3.90(m,1H),2.25-2.10(m,2H),2.08-1.94(m,2H)，与结构式相符合。
实施例8：15毫升的反应管中加入底物N2,N4-二炔丙基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
(56.7毫克，0.3毫摩尔，结构式上的取代基R1，R2为炔丙基)，2-叔丁基蒽醌(2.4毫克，0.009毫摩尔)，碳酸铯(48.9毫克，0.15毫摩尔)和磁子，将2毫升四氢呋喃用注射器加入。将此混合在LED蓝光(λmax＝438nm，25W,光源距反应管4cm，反应管为普通硼硅酸玻璃材质)的辐射下，室温敞口在空气环境下搅拌。薄层色谱检测反应基本完全或不再转化，停止反应，减压蒸馏除去多余四氢呋喃，得粗产物直接用柱层析分离(乙酸乙酯/石油醚＝1/3)得到产物N2,N4-二炔丙基-6-(2-四氢呋喃基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
64.7毫克，总收率83％。
所得产品的氢原子核磁共振谱数据为1H NMR(400MHz,CDCl3)δ5.07-5.03(m,1H),4.83-4.69(m,4H),4.07-4.02(m,1H),3.96-3.91(m,1H),2.38-2.37(m,1H),2.28-2.16(m,3H),2.12-2.06(m,1H),2.04-1.97(m,1H)，与结构式相符合。
实施例9：15毫升的反应管中加入底物N2,N4-双(乙酸乙酯基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
(85.5毫克，0.3毫摩尔，结构式上的取代基R1，R2为乙酸乙酯基)，2-叔丁基蒽醌(2.4毫克，0.009毫摩尔)，碳酸铯(48.9毫克，0.15毫摩尔)和磁子，将2毫升四氢呋喃用注射器加入。将此混合在LED蓝光(λmax＝438nm，25W,光源距反应管4cm，反应管为普通硼硅酸玻璃材质)的辐射下，室温敞口在空气环境下搅拌。薄层色谱检测反应基本完全或不再转化，停止反应，减压蒸馏除去多余四氢呋喃，得粗产物直接用柱层析分离(乙酸乙酯/石油醚＝1/3)得到产物N2,N4-双(乙酸乙酯基)-6-(2-四氢呋喃基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
66.1毫克，总收率62％。
所得产品的氢原子核磁共振谱数据为1H NMR(400MHz,CDCl3)δ5.04-5.01(m,1H),4.76-4.64(m,4H),4.25-4.19(m,4H),4.03-3.97(m,1H),3.93-3.88(m,1H),2.29-2.21(m,1H),2.15-2.06(m,1H),2.04-1.95(m,2H),1.29-1.25(m,6H)，与结构式相符合。
实施例10：15毫升的反应管中加入底物N2,N4-双(乙酸叔丁酯基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
(102.3毫克，0.3毫摩尔，结构式上的取代基R1，R2为乙酸叔丁酯基)，2-叔丁基蒽醌(2.4毫克，0.009毫摩尔)，碳酸铯(48.9毫克，0.15毫摩尔)和磁子，将2毫升四氢呋喃用注射器加入。将此混合在LED蓝光(λmax＝438nm，25W,光源距反应管4cm，反应管为普通硼硅酸玻璃材质)的辐射下，室温敞口在空气环境下搅拌。薄层色谱检测反应基本完全或不再转化，停止反应，减压蒸馏除去多余四氢呋喃，得粗产物直接用柱层析分离(乙酸乙酯/石油醚＝1/3)得到产物N2,N4-双(乙酸叔丁酯基)-6-(2-四氢呋喃基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
96.7毫克，总收率78％。
所得产品的氢原子核磁共振谱数据为1H NMR(400MHz,CDCl3)δ5.06-5.03(m,1H),4.67-4.56(m,4H),4.04-3.98(m,1H),3.94-3.89(m,1H),2.30-2.22(m,1H),2.15-2.09(m,1H),2.06-1.95(m,2H),1.47(s,9H),1.46(s,9H)，与结构式相符合。
实施例11：15毫升的反应管中加入底物N2,N4-双(苯乙酮基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
(104.7毫克，0.3毫摩尔，结构式上的取代基R1，R2为苯乙酮基)，2-叔丁基蒽醌(2.4毫克，0.009毫摩尔)，碳酸铯(48.9毫克，0.15毫摩尔)和磁子，将2毫升四氢呋喃用注射器加入。将此混合在LED蓝光(λmax＝438nm，25W,光源距反应管4cm，反应管为普通硼硅酸玻璃材质)的辐射下，室温敞口在空气环境下搅拌。薄层色谱检测反应基本完全或不再转化，停止反应，减压蒸馏除去多余四氢呋喃，得粗产物直接用柱层析分离(乙酸乙酯/石油醚＝1/3)得到产物N2,N4-双(苯乙酮基)-6-(2-四氢呋喃基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
102.8毫克，总收率82％。
所得产品的氢原子核磁共振谱数据为1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.00-7.96(m 4H),7.65-7.60(m,2H),7.53-7.48(m,4H),5.51-5.39(m,4H),5.09-5.06(m,1H),4.03-3.98(m,1H),3.93-3.88(m,1H),2.32-2.23(m,1H),2.19-2.10(m,1H),2.06-1.93(m,2H)，与结构式相符合。
实施例12：15毫升的反应管中加入底物N2,N4-双(4-氟苯乙酮基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
(115.5毫克，0.3毫摩尔，结构式上的取代基R1，R2为4-氟苯乙酮基)，2-叔丁基蒽醌(2.4毫克，0.009毫摩尔)，碳酸铯(48.9毫克，0.15毫摩尔)和磁子，将2毫升四氢呋喃用注射器加入。将此混合在LED蓝光(λmax＝438nm，25W,光源距反应管4cm，反应管为普通硼硅酸玻璃材质)的辐射下，室温敞口在空气环境下搅拌。薄层色谱检测反应基本完全或不再转化，停止反应，减压蒸馏除去多余四氢呋喃，得粗产物直接用柱层析分离(乙酸乙酯/石油醚＝1/3)得到产物N2,N4-双(4-氟苯乙酮基)-6-(2-四氢呋喃基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
107.2毫克，总收率78％。
所得产品的氢原子核磁共振谱数据为1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.03-7.97(m,4H),7.19-7.14(m,4H),5.46-5.34(m,4H),5.06-5.03(m,1H),4.01-3.96(m,1H),3.92-3.87(m,1H),2.30-2.22(m,1H),2.16-2.08(m,1H),2.05-1.92(m,2H)，与结构式相符合。
实施例13：15毫升的反应管中加入底物N2,N4-双(4-氯苯乙酮基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
(125.1毫克，0.3毫摩尔，结构式上的取代基R1，R2为4-氯苯乙酮基)，2-叔丁基蒽醌(2.4毫克，0.009毫摩尔)，碳酸铯(48.9毫克，0.15毫摩尔)和磁子，将2毫升四氢呋喃用注射器加入。将此混合在LED蓝光(λmax＝438nm，25W,光源距反应管4cm，反应管为普通硼硅酸玻璃材质)的辐射下，室温敞口在空气环境下搅拌。薄层色谱检测反应基本完全或不再转化，停止反应，减压蒸馏除去多余四氢呋喃，得粗产物直接用柱层析分离(乙酸乙酯/石油醚＝1/3)得到产物N2,N4-双(4-氯苯乙酮基)-6-(2-四氢呋喃基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
107.5毫克，总收率73％。
所得产品的氢原子核磁共振谱数据为1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.93-7.88(m,4H),7.48-7.46(m,4H),5.45-5.33(m,4H),5.06-5.03(m,1H),4.02-3.96(m,1H),3.92-3.87(m,1H),2.31-2.22(m,1H),2.16-2.08(m,1H),2.03-1.94(m,2H)，与结构式相符合。
实施例14：15毫升的反应管中加入底物N2,N4-双(4-甲氧基苯乙酮基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
(122.7毫克，0.3毫摩尔，结构式上的取代基R1，R2为4-甲氧基苯乙酮基)，2-叔丁基蒽醌(2.4毫克，0.009毫摩尔)，碳酸铯(48.9毫克，0.15毫摩尔)和磁子，将2毫升四氢呋喃用注射器加入。将此混合在LED蓝光(λmax＝438nm，25W,光源距反应管4cm，反应管为普通硼硅酸玻璃材质)的辐射下，室温敞口在空气环境下搅拌。薄层色谱检测反应基本完全或不再转化，停止反应，减压蒸馏除去多余四氢呋喃，得粗产物直接用柱层析分离(乙酸乙酯/石油醚＝1/3)得到产物N2,N4-双(4-甲氧基苯乙酮基)-6-(2-四氢呋喃基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
104.5毫克，总收率73％。
所得产品的氢原子核磁共振谱数据为1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.95-7.91(m,4H),6.95-6.92(m,4H),5.44-5.32(m,4H),5.06-5.03(m,1H),4.01-3.95(m,1H),3.90-3.87(m,1H),3.85(s,6H),2.26-2.20(m,1H),2.16-2.08(m,1H),2.03-1.92(m,2H)，与结构式相符合。
实施例15：15毫升的反应管中加入底物N2-苯基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
(56.7毫克，0.3毫摩尔，结构式上的取代基R1为苯基，R2为氢原子)，2-叔丁基蒽醌(2.4毫克，0.009毫摩尔)，碳酸铯(48.9毫克，0.15毫摩尔)和磁子，将2毫升四氢呋喃用注射器加入。将此混合在LED蓝光(λmax＝438nm，25W,光源距反应管4cm，反应管为普通硼硅酸玻璃材质)的辐射下，室温敞口在空气环境下搅拌。薄层色谱检测反应基本完全或不再转化，停止反应，减压蒸馏除去多余四氢呋喃，得粗产物直接用柱层析分离(乙酸乙酯/石油醚＝1/3)得到产物N2-苯基-6-(2-四氢呋喃基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
70.2毫克，总收率90％。
所得产品的氢原子核磁共振谱数据为1H NMR(400MHz,CDCl3)δ10.30(s,1H),7.53-7.45(m,3H),7.25(d,J＝8Hz,2H),5.06-5.03(m,1H),4.11-4.05(m,1H),3.97-3.91(m,1H),2.36-2.27(m,1H),2.14-2.00(m,3H)，与结构式相符合。
实施示例16：15毫升的反应管中加入底物N2-(4-氟苯基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
(62.1毫克，0.3毫摩尔，结构式上的取代基R1为4-氟苯基，R2为氢原子)，2-叔丁基蒽醌(2.4毫克，0.009毫摩尔)，碳酸铯(48.9毫克，0.15毫摩尔)和磁子，将2毫升四氢呋喃用注射器加入。将此混合在LED蓝光(λmax＝438nm，25W,光源距反应管4cm，反应管为普通硼硅酸玻璃材质)的辐射下，室温敞口在空气环境下搅拌。薄层色谱检测反应基本完全或不再转化，停止反应，减压蒸馏除去多余四氢呋喃，得粗产物直接用柱层析分离(乙酸乙酯/石油醚＝1/3)得到产物N2-(4-氟苯基)-6-(2-四氢呋喃基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
56.7毫克，总收率68％。
所得产品的氢原子核磁共振谱数据为1H NMR(400MHz,CDCl3)δ9.92(s,1H),7.25-7.22(m,2H),7.20-7.17(m,2H),5.06-5.02(m,1H),4.10-4.04(m,1H),3.97-3.92(m,1H),2.34-2.29(m,1H),2.13-2.01(m,3H)，与结构式相符合。
实施例17：15毫升的反应管中加入底物N2-(4-溴苯基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
(80.1毫克，0.3毫摩尔，结构式上的取代基R1为4-溴苯基，R2为氢原子)，2-叔丁基蒽醌(2.4毫克，0.009毫摩尔)，碳酸铯(48.9毫克，0.15毫摩尔)和磁子，将2毫升四氢呋喃用注射器加入。将此混合在LED蓝光(λmax＝438nm，25W,光源距反应管4cm，反应管为普通硼硅酸玻璃材质)的辐射下，室温敞口在空气环境下搅拌。薄层色谱检测反应基本完全或不再转化，停止反应，减压蒸馏除去多余四氢呋喃，得粗产物直接用柱层析分离(乙酸乙酯/石油醚＝1/3)得到产物N2-(4-溴苯基)-6-(2-四氢呋喃基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
76.0毫克，总收率75％。
所得产品的氢原子核磁共振谱数据为1H NMR(400MHz,CDCl3)δ10.25(s,1H),7.63(d,J＝8Hz,2H),7.13(d,J＝8Hz,2H),5.05-5.02(m,1H),4.09-4.04(m,1H),3.97-3.91(m,1H),2.35-2.26(m,1H),2.12-1.99(m,3H)，与结构式相符合。
实施例18：15毫升的反应管中加入底物N2-苄基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
(60.9毫克，0.3毫摩尔，结构式上的取代基R1为苄基，R2为氢原子)，2-叔丁基蒽醌(2.4毫克，0.009毫摩尔)，碳酸铯(48.9毫克，0.15毫摩尔)和磁子，将2毫升四氢呋喃用注射器加入。将此混合在LED蓝光(λmax＝438nm，25W,光源距反应管4cm，反应管为普通硼硅酸玻璃材质)的辐射下，室温敞口在空气环境下搅拌。薄层色谱检测反应基本完全或不再转化，停止反应，减压蒸馏除去多余四氢呋喃，得粗产物直接用柱层析分离(乙酸乙酯/石油醚＝1/3)得到产物N2-苄基-6-(2-四氢呋喃基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
54.9毫克，总收率67％。
所得产品的氢原子核磁共振谱数据为1H NMR(400MHz,CDCl3)δ10.3(s,1H),7.49-7.47(m,2H),7.33-7.28(m,3H),5.07(s,2H),5.04-5.00(m,1H),4.07-4.02(m,1H),3.94-3.89(m,1H),2.33-2.27(m,1H),2.08-1.97(m,3H)，与结构式相符合。
实施例19：15毫升的反应管中加入底物N2-4-氟苄基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
(66.36毫克，0.3毫摩尔，结构式上的取代基R1为4-氟苄基，R2为氢原子)，2-叔丁基蒽醌(2.4毫克，0.009毫摩尔)，碳酸铯(48.9毫克，0.15毫摩尔)和磁子，将2毫升四氢呋喃用注射器加入。将此混合在LED蓝光(λmax＝438nm，25W,光源距反应管4cm，反应管为普通硼硅酸玻璃材质)的辐射下，室温敞口在空气环境下搅拌。薄层色谱检测反应基本完全或不再转化，停止反应，减压蒸馏除去多余四氢呋喃，得粗产物直接用柱层析分离(乙酸乙酯/石油醚＝1/3)得到产物N2-4-氟苄基-6-(2-四氢呋喃基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
55.0毫克，总收率63％。
所得产品的氢原子核磁共振谱数据为1H NMR(400MHz,CDCl3)δ10.2(s,1H),7.50-7.47(m,2H),7.02-6.97(m,2H),5.03(s,2H),5.02-5.00(m,1H),4.07-4.02(m,1H),3.95-3.90(m,1H),2.34-2.26(m,1H),2.08-1.96(m,3H)，与结构式相符合。
实施例20：15毫升的反应管中加入底物N2-烯丙基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
(45.92毫克，0.3毫摩尔，结构式上的取代基R1为烯丙基，R2为氢原子)，2-叔丁基蒽醌(2.4毫克，0.009毫摩尔)，碳酸铯(48.9毫克，0.15毫摩尔)和磁子，将2毫升四氢呋喃用注射器加入。将此混合在LED蓝光(λmax＝438nm，25W,光源距反应管4cm，反应管为普通硼硅酸玻璃材质)的辐射下，室温敞口在空气环境下搅拌。薄层色谱检测反应基本完全或不再转化，停止反应，减压蒸馏除去多余四氢呋喃，得粗产物直接用柱层析分离(乙酸乙酯/石油醚＝1/3)得到产物N2-烯丙基-6-(2-四氢呋喃基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
24.2毫克，总收率55％。
所得产品的氢原子核磁共振谱数据为1H NMR(400MHz,CDCl3)δ9.57(s,1H),5.92-5.82(m,1H),5.34-5.24(m,2H),5.05-5.01(m,1H),4.52(d,J＝4Hz,2H),4.07-4.02(m,1H),3.96-3.91(m,1H),2.34-2.27(m,1H),2.11-1.99(m,3H)，与结构式相符合。
实施例21：15毫升的反应管中加入底物N2-炔丙基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
(45.3毫克，0.3毫摩尔，结构式上的取代基R1为炔丙基，R2为氢原子)，2-叔丁基蒽醌(2.4毫克，0.009毫摩尔)，碳酸铯(48.9毫克，0.15毫摩尔)和磁子，将2毫升四氢呋喃用注射器加入。将此混合在LED蓝光(λmax＝438nm，25W,光源距反应管4cm，反应管为普通硼硅酸玻璃材质)的辐射下，室温敞口在空气环境下搅拌。薄层色谱检测反应基本完全或不再转化，停止反应，减压蒸馏除去多余四氢呋喃，得粗产物直接用柱层析分离(乙酸乙酯/石油醚＝1/3)得到产物N2-炔丙基-6-(2-四氢呋喃基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
39.6毫克，总收率60％。
所得产品的氢原子核磁共振谱数据为1H NMR(400MHz,CDCl3)δ10.39(s,1H),5.04(t,J＝8Hz,1H),4.68-4.68(m,2H),4.10-4.05(m,1H),3.97-3.92(m,1H),2.37-2.30(m,1H),2.24-2.23(m,1H),2.12-2.01(m,3H)，与结构式相符合。
实施例22：15毫升的反应管中加入底物N4-烯丙基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
(45.9毫克，0.3毫摩尔，结构式上的取代基R1为氢原子，R2为烯丙基)，2-叔丁基蒽醌(2.4毫克，0.009毫摩尔)，碳酸铯(48.9毫克，0.15毫摩尔)和磁子，将2毫升四氢呋喃用注射器加入。将此混合在LED蓝光(λmax＝438nm，25W,光源距反应管4cm，反应管为普通硼硅酸玻璃材质)的辐射下，室温敞口在空气环境下搅拌。薄层色谱检测反应基本完全或不再转化，停止反应，减压蒸馏除去多余四氢呋喃，得粗产物直接用柱层析分离(乙酸乙酯/石油醚＝1/3)得到产物N4-烯丙基-6-(2-四氢呋喃基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
34.8毫克，总收率52％。
所得产品的氢原子核磁共振谱数据为1H NMR(400MHz,CDCl3)δ9.50(s,1H),5.97-5.87(m,1H),5.31-5.26(m,2H),5.02(t,J＝8Hz,1H),4.62-4.49(m,2H),4.05-3.99(m,1H),3.96-3.90(m,1H),2.24-2.14(m,2H),2.08-1.98(m,2H)，与结构式相符合。
实施例23：15毫升的反应管中加入底物N2-(O3′,O5′-双对甲基苯甲酰基-2′-脱氧核糖基)-N4-甲基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
(143.8毫克，0.3毫摩尔，结构式上的取代基R1为O3′,O5′-双对甲基苯甲酰基-2′-脱氧核糖基，R2为甲基)，2-叔丁基蒽醌(2.4毫克，0.009毫摩尔)，碳酸铯(48.9毫克，0.15毫摩尔)和磁子，将2毫升四氢呋喃用注射器加入。将此混合在LED蓝光(λmax＝438nm，25W,光源距反应管4cm，反应管为普通硼硅酸玻璃材质)的辐射下，室温敞口在空气环境下搅拌。薄层色谱检测反应基本完全或不再转化，停止反应，减压蒸馏除去多余四氢呋喃，得粗产物直接用柱层析分离(乙酸乙酯/石油醚＝1/3)得到产物N2-(O3′,O5′-双对甲基苯甲酰基-2′-脱氧核糖基)-N4-甲基--6-(2-四氢呋喃基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
125.2毫克，总收率76％。
所得产品的氢原子核磁共振谱数据为1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.95-7.89(m,4H),7.26-7.18(m,4H),6.76-6.72(m,1H),5.75-5.71(m,1H),5.09-5.05(m,1H),4.56-4.47(m,3H),4.07-4.01(m,1H),3.96-3.91(m,1H),3.35(s,3H),2.53-2.47(m,1H),2.43(s,3H),2.39(s,3H),2.25-2.13(m,2H),2.08-1.98(m,2H)，与结构式相符合。
实施例24：15毫升的反应管中加入底物N2,N4-双苄基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
(87.9毫克，0.3毫摩尔，结构式上的取代基R1，R2为苄基)，2-叔丁基蒽醌(2.4毫克，0.009毫摩尔)，碳酸铯(48.9毫克，0.15毫摩尔)和磁子，将2毫升1，4-二氧六环用注射器加入。将此混合在LED蓝光(λmax＝438nm，25W,光源距反应管4cm，反应管为普通硼硅酸玻璃材质)的辐射下，室温敞口在空气环境下搅拌。薄层色谱检测反应基本完全或不再转化，停止反应，减压蒸馏除去多余溶剂，得粗产物直接用柱层析分离(乙酸乙酯/石油醚＝1/3)得到产物N2,N4-双苄基-6-(2-(1，4-二氧六环)基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
103.4毫克，总收率91％。
所得产品的氢原子核磁共振谱数据为1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.47-7.45(m,2H),7.39-7.29(m,8H),5.22-5.03(m,4H),4.87-4.83(m,1H),3.93-3.84(m,3H),3.79-3.85(m,3H)，与结构式相符合。
实施例25：15毫升的反应管中加入底物N2,N4-双苄基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
(87.9毫克，0.3毫摩尔，结构式上的取代基R1，R2为苄基)，2-叔丁基蒽醌(2.4毫克，0.009毫摩尔)，碳酸铯(48.9毫克，0.15毫摩尔)和磁子，将2毫升四氢吡喃用注射器加入。将此混合在LED蓝光(λmax＝438nm，25W,光源距反应管4cm，反应管为普通硼硅酸玻璃材质)的辐射下，室温敞口在空气环境下搅拌。薄层色谱检测反应基本完全或不再转化，停止反应，减压蒸馏除去多余溶剂，得粗产物直接用柱层析分离(乙酸乙酯/石油醚＝1/3)得到产物N2,N4-双苄基-6-(2-四氢吡喃基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
100.4毫克，总收率89％。
所得产品的氢原子核磁共振谱数据为1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.46-7.44(m,2H),7.40-7.38(m,2H),7.35-7.27(m,6H),5.23-5.03(m,4H),4.62-4.58(m,1H),4.13-4.09(m,1H),3.63-3.57(m,1H),1.96-1.93(m,1H),1.81-1.70(m,3H),1.68-1.55(m,3H)，与结构式相符合。
实施例26：15毫升的反应管中加入底物N2,N4-双苄基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
(87.9毫克，0.3毫摩尔，结构式上的取代基R1，R2为苄基)，2-叔丁基蒽醌(2.4毫克，0.009毫摩尔)，碳酸铯(48.9毫克，0.15毫摩尔)和磁子，将2毫升乙醚用注射器加入。将此混合在LED蓝光(λmax＝438nm，25W,光源距反应管4cm，反应管为普通硼硅酸玻璃材质)的辐射下，室温敞口在空气环境下搅拌。薄层色谱检测反应基本完全或不再转化，停止反应，减压蒸馏除去多余溶剂，得粗产物直接用柱层析分离(乙酸乙酯/石油醚＝1/3)得到产物N2,N4-双苄基-6-(1-乙氧基乙基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
79.4毫克，总收率72％。
所得产品的氢原子核磁共振谱数据为1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.48-7.47(m,2H),7.42-7.37(m,2H),7.34-7.29(m,6H),5.16-5.07(m,4H),4.67(q,J＝8Hz),3.52(q,J＝8Hz),1.44(d,J＝8Hz),1.19(t,J＝8Hz)，与结构式相符合。
实施例27：15毫升的反应管中加入底物N2,N4-双苄基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
(87.9毫克，0.3毫摩尔，结构式上的取代基R1，R2为苄基)，2-叔丁基蒽醌(2.4毫克，0.009毫摩尔)，碳酸铯(48.9毫克，0.15毫摩尔)和磁子，将2毫升丁醚用注射器加入。将此混合在LED蓝光(λmax＝438nm，25W,光源距反应管4cm，反应管为普通硼硅酸玻璃材质)的辐射下，室温敞口在空气环境下搅拌。薄层色谱检测反应基本完全或不再转化，停止反应，减压蒸馏除去多余溶剂，得粗产物直接用柱层析分离(乙酸乙酯/石油醚＝1/3)得到产物N2,N4-双苄基-6-(1-丁氧基丁基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
105.0毫克，总收率83％。
所得产品的氢原子核磁共振谱数据为1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.48-7.45(m,2H),7.41-7.39(m,2H),7.32-7.27(m,6H),5.17-5.07(m,4H),4.50-4.47(m,1H),3.48-3.42(m,1H),3.38-3.32(m,1H),1.79-1.73(m,2H),1.56-1.46(m,3H),1.39-1.28(m,3H),0.92(t,J＝8Hz),0.87(t,J＝8Hz)，与结构式相符合。
实施例28：15毫升的反应管中加入底物N2,N4-双苄基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
(87.9毫克，0.3毫摩尔，结构式上的取代基R1，R2为苄基)，2-叔丁基蒽醌(2.4毫克，0.009毫摩尔)，碳酸铯(48.9毫克，0.15毫摩尔)和磁子，将2毫升甲基叔丁基醚用注射器加入。将此混合在LED蓝光(λmax＝438nm，25W,光源距反应管4cm，反应管为普通硼硅酸玻璃材质)的辐射下，室温敞口在空气环境下搅拌。薄层色谱检测反应基本完全或不再转化，停止反应，减压蒸馏除去多余溶剂，得粗产物直接用柱层析分离(乙酸乙酯/石油醚＝1/3)得到产物N2,N4-双苄基-6-(叔丁氧甲基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
82.7毫克，总收率73％。
所得产品的氢原子核磁共振谱数据为1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.47-7.45(m,2H),7.40-7.39(m,2H),7.34-7.27(m,6H),5.10(s,2H),5.07(s,2H),4.33(s,2H),1.26(s,9H)，与结构式相符合。
实施例29：15毫升的反应管中加入底物N2,N4-双苄基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
(87.9毫克，0.3毫摩尔，结构式上的取代基R1，R2为苄基)，2-叔丁基蒽醌(2.4毫克，0.009毫摩尔)，碳酸铯(48.9毫克，0.15毫摩尔)和磁子，将2毫升甲基环戊基醚用注射器加入。将此混合在LED蓝光(λmax＝438nm，25W,光源距反应管4cm，反应管为普通硼硅酸玻璃材质)的辐射下，室温敞口在空气环境下搅拌。薄层色谱检测反应基本完全或不再转化，停止反应，减压蒸馏除去多余溶剂，得粗产物直接用柱层析分离(乙酸乙酯/石油醚＝1/3)得到产物N2,N4-双苄基-6-(1-甲氧基环戊基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
70.4毫克，总收率60％。
所得产品的氢原子核磁共振谱数据为1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.48(d,J＝8Hz,2H),7.39(d,J＝8Hz,2H),7.34-7.29(m,2H),5.10(s,2H),5.08(s,2H),3.04(s,3H),2.22-2.16(m,2H),2.03-1.95(m,2H),1.79-1.75(m,2H),1.66-1.60(m,2H)，与结构式相符合。
实施例30：15毫升的反应管中加入底物N2,N4-双苄基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
(87.9毫克，0.3毫摩尔，结构式上的取代基R1，R2为苄基)，2-叔丁基蒽醌(2.4毫克，0.009毫摩尔)，碳酸铯(48.9毫克，0.15毫摩尔)和磁子，将2毫升1，3-二氧杂环戊烷用注射器加入。将此混合在LED蓝光(λmax＝438nm，25W,光源距反应管4cm，反应管为普通硼硅酸玻璃材质)的辐射下，室温敞口在空气环境下搅拌。薄层色谱检测反应基本完全或不再转化，停止反应，减压蒸馏除去多余溶剂，得粗产物直接用柱层析分离(乙酸乙酯/石油醚＝1/3)得到产物N2,N4-双苄基-6-(2-(1，3-氧代环戊)基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
68.1毫克，总收率62％。
所得产品的氢原子核磁共振谱数据为1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.45(d,J＝8Hz,2H),7.38-7.26(m,8H),5.89(s,1H),5.09(s,2H),5.05(s,2H),4.20-4.17(m,2H),4.02-3.99(m,2H)，与结构式相符合。
实施例31：15毫升的反应管中加入底物N4-炔丙基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
(45.3毫克，0.3毫摩尔，结构式上的取代基R1为氢原子，R2为炔丙基)，2-叔丁基蒽醌(2.4毫克，0.009毫摩尔)，碳酸铯(48.9毫克，0.15毫摩尔)和磁子，将2毫升四氢呋喃用注射器加入。将此混合在LED蓝光(λmax＝438nm，25W,光源距反应管4cm，反应管为普通硼硅酸玻璃材质)的辐射下，室温敞口在空气环境下搅拌。薄层色谱检测反应基本完全或不再转化，停止反应，减压蒸馏除去多余四氢呋喃，得粗产物直接用柱层析分离(乙酸乙酯/石油醚＝1/3)得到产物N4-炔丙基-6-(2-四氢呋喃基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
36.1毫克，总收率54％。
所得产品的氢原子核磁共振谱数据为1H NMR(400MHz,CDCl3)δ9.35(s,1H),5.04(t,J＝8Hz,1H),4.79-4.67(m,2H),4.08-4.02(m,1H),3.97-3.91(m,1H),2.35(s,1H),2.28-2.16(m,2H),2.10-1.98(m,2H)，与结构式相符合。
实施例32：15毫升的反应管中加入底物N2,N4-双苄基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
(87.9毫克，0.3毫摩尔，结构式上的取代基R1，R2为苄基)，2-叔丁基蒽醌(2.4毫克，0.009毫摩尔)，碳酸铯(48.9毫克，0.15毫摩尔)，3,4-(亚甲二氧基)苯甲醇(456.4毫克，3.0毫摩尔)和磁子，将2毫升乙酸乙酯用注射器加入。将此混合在LED蓝光(λmax＝438nm，25W,光源距反应管4cm，反应管为普通硼硅酸玻璃材质)的辐射下，室温敞口在空气环境下搅拌。薄层色谱检测反应基本完全或不再转化，停止反应，减压蒸馏除去多余溶剂，得粗产物直接用柱层析分离(乙酸乙酯/石油醚＝1/3)得到产物N2,N4-双苄基-6-(2-(5-羟甲基)苯并[d][1,3]二氧环戊基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮
52.9毫克，总收率40％。
所得产品的氢原子核磁共振谱数据为1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.43(d,J＝8Hz,2H),7.29(d,J＝8Hz,2H),7.25(s,1H),6.94(s,1H),6.89(s,1H),6.85(d,J＝8Hz,1H),6.80(d,J＝8Hz,1H),5.08(s,2H),5.03(s,2H),4.59(s,2H)，与结构式相符合。
本发明未尽事宜为公知技术。
Claims (9)
1.一种6-氧烷基1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮类衍生物的制备方法，该方法包括如下步骤：
将1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮类化合物、光催化剂、氧化剂、碱加入到溶剂中，在可见光辐射下，于0-75摄氏度反应2-18小时，经柱层析分离提纯，最后得到6位氧烷基取代的1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮类衍生物；
其中，摩尔比为1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮类化合物：光催化剂：醚类化物：氧化剂：碱＝1：0.001-0.2：1.5-5：0.00-5(优选为0.01-5)；溶剂用量为每毫摩尔的1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮类化合物使用2-15毫升溶剂；当物料的含量为0时，意味着没有添加该物质；当溶剂不是醚类化合物时，还需要加入醚类化合物，摩尔比为1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮类化合物：醚类化物＝1：1.5-20。
2.如权利要求1所述的6-氧烷基1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮类衍生物的制备方法，其特征为所述的可见光具体为LED蓝光(λmax＝438nm；1W-30W)、LED白光(λ＝380nm-760nm；1W–30W)或日光。
3.如权利要求1所述的6-氧烷基1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮类衍生物的制备方法，其特征为所述的1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮类化合物为：
其中，R1和R2相同或不同，分别为氢原子、甲基、乙基、烯丙基、炔丙基、乙酸乙酯、乙酸叔丁基酯、苯乙酮基、(2-(三甲基硅基)乙氧基)甲基、呋喃核糖基，脱氧呋喃核糖基、苯基、苄基以及甲基，氟原子、氯原子、溴原子、三氟甲基、氰基、甲酰基乙酯、硝基或甲氧基取代的芳基和苄基。
4.如权利要求1所述的6-氧烷基1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮类衍生物的制备方法，其特征为具体为N2,N4-二苄基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、N2,N4-双(4-氟苄基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、N2,N4-双(4-氯苄基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、N2,N4-双(4-氰苄基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、N2,N4-双(4-甲氧基苄基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、N2,N4-二甲基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、N2,N4-二烯丙基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、N2,N4-二炔丙基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、N2,N4-双(乙酸乙酯基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、N2,N4-双(乙酸叔丁酯基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、N2,N4-双(乙酸叔丁酯基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、N2,N4-双(苯乙酮基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、N2,N4-双(4-氟苯乙酮基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、N2,N4-双(4-氯苯乙酮基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、N2,N4-双(4-甲氧基苯乙酮基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、N2-苯基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、N2-(4-氟苯基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、N2-(4-溴苯基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、N2-苄基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、N2-4-氟苄基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、N2-烯丙基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、N2-炔丙基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、N4-烯丙基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、N4-炔丙基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、N2-(O3′,O5′-双对甲基苯甲酰基-2′-脱氧核糖基)-N4-甲基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮或N2-(O2′,O3′,O5′-三对甲基苯甲酰基核糖基)-N4-甲基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮。
5.如权利要求1所述的6-氧烷基1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮类衍生物的制备方法，其特征为所述的光催化剂为孟加拉玫瑰红(Rose Bengal)、曙红B(Eosin B)、曙红Y(EosinY)、罗丹明B(Rhodamine B)、10-甲基-9-均三甲苯基吖啶高氯酸盐(Acr+-Mes ClO4 -)、亚甲基蓝(Methylene blue)、吖啶红(Acridine red)、荧光素(Fluorescein)、三(2-苯基吡啶)合铱(fac-Ir(ppy)3)、(4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶)双[(2-吡啶基)苯基]铱(III)六氟磷酸盐(Ir(ppy)2(dtbbpy)PF6)、三(2,2'-联吡啶)钌二(六氟磷酸)盐(Ru(bpy)3(PF6)2)、2,4,5,6-四(9-咔唑基)-间苯二腈、2-叔丁基蒽醌(2-t-Bu-AQN)。
6.如权利要求1所述的6-氧烷基1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮类衍生物的制备方法，其特征为所述的醚类化合物为四氢呋喃、1,4-二氧六环、四氢吡喃、1,3-二氧环戊烷、乙醚、二丁基醚、甲基叔丁基醚、甲基环戊基醚、1,2-二甲氧基乙烷、3,4-(亚甲二氧基)苯甲醇。
7.如权利要求1所述的6-氧烷基1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮类衍生物的制备方法，其特征为所述的氧化剂为：双三氟乙酸碘苯、双乙酸碘苯、叔丁基过氧化氢、过氧化氢异丙苯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二叔丁基、过氧化二异丙苯、过氧苯甲酰、过氧乙酸、间氯过氧苯甲酸、双氧水、过二硫酸钾、过二硫酸钠，过二硫酸铵、过一硫酸氢钾复合盐、氧气或空气；当以空气为氧化剂时，反应在开放条件下进行。
8.如权利要求1所述的6-氧烷基1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮类衍生物的制备方法，其特征为所述碱为碳酸铯、碳酸钾、碳酸钠、碳酸锂、氢氧化铯、氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂、醋酸铯、醋酸钾、醋酸钠、醋酸锂、磷酸钾、磷酸氢二钾，磷酸二氢钾，碳酸氢铯、碳酸氢钾、碳酸氢钠、碳酸氢锂、三乙胺、二乙基胺、正丁胺、吡啶、吗啉、吡咯烷、哌啶、哌嗪、1,8-二偶氮杂双螺环[5.4.0]十一-7-烯、1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷。
9.如权利要求1所述的6-氧烷基1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮类衍生物的制备方法，其特征为所述的溶剂为乙腈、丙腈、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、乙酸乙酯、丙酮、甲苯、三氟甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃、1,4-二氧六环、四氢吡喃、1,3-二氧环戊烷、乙醚、二丁基醚、甲基叔丁基醚、甲基环戊基醚、1,2-二甲氧基乙烷、N,N-二甲基甲酰胺或二甲亚砜。
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