CN115541549A - 一种基于锆基荧光mof的水体全氟辛烷磺酸快速筛查方法 - Google Patents
一种基于锆基荧光mof的水体全氟辛烷磺酸快速筛查方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115541549A CN115541549A CN202211287416.7A CN202211287416A CN115541549A CN 115541549 A CN115541549 A CN 115541549A CN 202211287416 A CN202211287416 A CN 202211287416A CN 115541549 A CN115541549 A CN 115541549A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solution
- sensor
- fluorescence
- water
- perfluorooctane sulfonate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 153
- YFSUTJLHUFNCNZ-UHFFFAOYSA-M 1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-heptadecafluorooctane-1-sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F YFSUTJLHUFNCNZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 81
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 43
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 43
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 39
- 238000012216 screening Methods 0.000 title claims abstract description 34
- YFSUTJLHUFNCNZ-UHFFFAOYSA-N perfluorooctane-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F YFSUTJLHUFNCNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims abstract description 43
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 26
- 238000012933 kinetic analysis Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 146
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims description 39
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 26
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 claims description 21
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 19
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 14
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 12
- 229910007926 ZrCl Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 11
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims description 10
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims description 10
- 239000008351 acetate buffer Substances 0.000 claims description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 10
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 10
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 10
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 10
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 9
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 8
- RECVMTHOQWMYFX-UHFFFAOYSA-N oxygen(1+) dihydride Chemical compound [OH2+] RECVMTHOQWMYFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 8
- 239000002352 surface water Substances 0.000 claims description 8
- 239000008399 tap water Substances 0.000 claims description 8
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 claims description 8
- 230000005284 excitation Effects 0.000 claims description 7
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 5
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 5
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 claims description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 claims description 3
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 claims description 3
- 239000008239 natural water Substances 0.000 claims description 3
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 claims description 3
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 abstract description 4
- 238000004729 solvothermal method Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 61
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 43
- 239000012621 metal-organic framework Substances 0.000 description 30
- 101001136034 Homo sapiens Phosphoribosylformylglycinamidine synthase Proteins 0.000 description 9
- 102100036473 Phosphoribosylformylglycinamidine synthase Human genes 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 230000004044 response Effects 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical group C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000002965 ELISA Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000001917 fluorescence detection Methods 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010007269 Carcinogenicity Diseases 0.000 description 1
- 206010029350 Neurotoxicity Diseases 0.000 description 1
- 206010044221 Toxic encephalopathy Diseases 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910007746 Zr—O Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000012496 blank sample Substances 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 1
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 230000007670 carcinogenicity Effects 0.000 description 1
- 231100000260 carcinogenicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 229920001795 coordination polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000007673 developmental toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000415 developmental toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000002795 fluorescence method Methods 0.000 description 1
- 238000001506 fluorescence spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 230000007688 immunotoxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000386 immunotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 231100000228 neurotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000007135 neurotoxicity Effects 0.000 description 1
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 description 1
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002688 persistence Effects 0.000 description 1
- 238000005424 photoluminescence Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000011540 sensing material Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
- G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
- G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/17—Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
- G01N21/25—Colour; Spectral properties, i.e. comparison of effect of material on the light at two or more different wavelengths or wavelength bands
- G01N21/31—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry
- G01N21/35—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using infrared light
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
- G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
- G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
- G01N21/6428—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes"
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N23/00—Investigating or analysing materials by the use of wave or particle radiation, e.g. X-rays or neutrons, not covered by groups G01N3/00 – G01N17/00, G01N21/00 or G01N22/00
- G01N23/20—Investigating or analysing materials by the use of wave or particle radiation, e.g. X-rays or neutrons, not covered by groups G01N3/00 – G01N17/00, G01N21/00 or G01N22/00 by using diffraction of the radiation by the materials, e.g. for investigating crystal structure; by using scattering of the radiation by the materials, e.g. for investigating non-crystalline materials; by using reflection of the radiation by the materials
- G01N23/207—Diffractometry using detectors, e.g. using a probe in a central position and one or more displaceable detectors in circumferential positions
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/17—Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
- G01N21/25—Colour; Spectral properties, i.e. comparison of effect of material on the light at two or more different wavelengths or wavelength bands
- G01N21/31—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry
- G01N21/35—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using infrared light
- G01N2021/3595—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using infrared light using FTIR
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
- G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
- G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
- G01N2021/6417—Spectrofluorimetric devices
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
- G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
- G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
- G01N21/6428—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes"
- G01N2021/6432—Quenching
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Immunology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Pathology (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
- Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)
Abstract
本发明公开了一种基于锆基荧光MOF的水体全氟辛烷磺酸快速筛查方法，包括以下步骤：S1、锆基荧光MOF制备；S2、全氟辛烷磺酸浓度梯度筛查；S3、全氟辛烷磺酸荧光动力学分析；S4、残余固体粉末分析；S5、水体常见离子影响分析；S5‑1、高浓度离子影响分析；S5‑2、低浓度离子影响分析；S6、真实水体检测。本发明的方法以锆基荧光MOF UiO‑66‑NH2为传感器，采用了溶剂热法合成了UiO‑66‑NH2传感器，并通过对PFOS的梯度浓度筛查、荧光动力学分析以及残余固体粉末分析的方法，从传感灵敏度、速度和稳定性出发，大大提高了UiO‑66‑NH2传感器对于水体中PFOS筛查的准确性，为UiO‑66‑NH2传感器在真实水体中的可应用性提供理论基础和前提保障。
Description
技术领域
本发明涉及有机污染物筛查技术领域，具体是涉及一种基于锆基荧光MOF的水体全氟辛烷磺酸快速筛查方法。
背景技术
全氟烷基化合物(perfluoroalkylated substances，PFASs)是一类新型持久性有机污染物，具有环境持久性、长距离迁移性、生物累积性，以及发育毒性、免疫毒性、神经毒性、致癌性等多种潜在健康风险。《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》将包括全氟辛烷磺酸(perfluorooctane sulfonic，PFOS)在内的多种PFASs列为限制性化学品，要求对其进行管控。由于具有高水溶性和低挥发性，水体已成为PFASs在环境中的重要汇聚地之一。因此，对水体PFASs进行筛查和监测具有重要意义。
目前常规的PFASs检测主要依赖于液相色谱/质谱，存在设备昂贵、预处理过程繁琐、操作复杂等问题，限制了其广泛应用。而荧光传感技术是一种操作简便、检测实时的化学物质检测方法，已在多种环境污染物的筛查中显示了优秀的应用潜能。
金属-有机框架材料(MOFs)是近二十年来发展迅速的一种配位聚合物，具有三维的孔结构，一般以金属离子为连接点，有机配位体支撑构成空间3D延伸，是沸石和碳纳米管之外的又一类重要的新型多孔材料，在催化、储能和分离中都有广泛应用。MOF已成为无机化学、有机化学等多个化学分支的重要研究方向。
但是，对于全氟辛烷磺酸在MOF荧光传感技术中的应用还不完善，存在灵敏度低等问题，常用的MOF荧光传感材料的光致发光性能较差，无法很好地适用于荧光检测领域，尤其是在水体中全氟辛烷磺酸的筛查上筛查监测的精确度低。
发明内容
针对上述存在的问题，本发明提供了一种基于锆基荧光MOF的水体全氟辛烷磺酸快速筛查方法。
本发明的技术方案是：
一种基于锆基荧光MOF的水体全氟辛烷磺酸快速筛查方法，包括以下步骤：
S1、锆基荧光MOF制备：以ZrCl4和NH2-BDC为原材料，以DMF为基底液，采用溶剂热法合成UiO-66-NH2荧光传感器，即为锆基荧光MOF；
S2、全氟辛烷磺酸浓度梯度筛查：取步骤S1中得到的UiO-66-NH2荧光传感器溶于去离子水中，得到传感器质量浓度为200mg/L的传感器母液，在若干个离心管中加入适量传感器母液和全氟辛烷磺酸溶液得到传感器溶液，使各个离心管中传感器溶液的传感器质量浓度为2mg/L，各个离心管中传感器溶液的全氟辛烷磺酸的质量浓度在0～20mg/L范围内形成梯度浓度差，检测每个离心管中传感器溶液的荧光发射强度，绘制荧光二维图谱；
S3、全氟辛烷磺酸荧光动力学分析：配置摩尔浓度为10mmol/L的醋酸缓冲盐溶液并其调节pH＝3，加入所述传感器母液和全氟辛烷磺酸溶液得到混合检测液，使所述混合检测液中的UiO-66-NH2荧光传感器的浓度为5mg/L、全氟辛烷磺酸的浓度为1mg/L，取3～5ml混合检测液使用荧光光谱仪持续采集其在激发波长为330nm、发射波长为438nm处的荧光强度，采集时长为1500s，采集频率为30s/次，将采集结果进行荧光动力学分析；
S4、残余固体粉末分析：回收步骤S2中比色皿中的溶液以及S3中的混合检测液，烘干12h，得到UiO-66-NH2荧光传感器与全氟辛烷磺酸溶液发生荧光传感行为后的残余固体粉末，对残余固体粉末进行检测分析；
S5、水体常见离子影响分析：选取水体中的常见离子，分析水体常见离子对全氟辛烷磺酸的荧光传感行为的影响；
S5-1、高浓度离子影响分析：取所述传感器母液加入去离子水稀释得到质量浓度为2.5mg/L的传感器溶液，再制备质量浓度为25mg/L的水体常见离子溶液，向酶标板里加入1重量份的水体常见离子溶液，再加入4重量份的传感器溶液得到离子混合液，使用多功能荧光酶标仪检测离子混合液的荧光强度，并设置对照组，对照组为1重量份质量浓度为25mg/L的全氟辛烷磺酸溶液和4重量份的传感器溶液混合；
S5-2、低浓度离子影响分析：取所述传感器母液加入去离子水稀释得到质量浓度为2.5mg/L的传感器溶液，再制备质量浓度为2.5mg/L的水体常见离子溶液，向酶标板里加入1重量份的水体常见离子溶液，再加入4重量份的传感器溶液得到离子混合液，使用多功能荧光酶标仪检测离子混合液的荧光强度，并设置对照组，对照组为1重量份质量浓度为2.5mg/L的全氟辛烷磺酸溶液和4重量份的传感器溶液混合；
S6、真实水体检测：将收集的自然界真实水体的水体样本过滤后，加入UiO-66-NH2荧光传感器后检测水体样本中的荧光发射强度。
进一步地，所述步骤S1锆基荧光MOF制备的步骤为：称取1g的ZrCl4固体粉末置于反应容器中，依次向反应容器中加入80mL的DMF溶液和8mL的浓盐酸溶液，搅拌混合2min，随后将反应容器在超声条件下处理20min，随后向反应容器中加入1.08g的NH2-BDC固体粉末和40mL的DMF溶液，再将反应容器在超声条件下处理20min，得到固体粉末均匀溶解后的混合溶液，将混合溶液在80℃温度条件下加热12h，随后自然冷却到室温，得到混合粉末，将混合粉末用DMF溶液抽滤洗涤三次，然后用无水乙醇洗涤三次，随后将混合粉末过滤2～4h并置于烘箱中在90℃真空条件下干燥24h，得到UiO-66-NH2荧光传感器，即为锆基荧光MOF。通过该方法制备的UiO-66-NH2荧光传感器纯度高，提高实验结果的准确度。
更进一步地，所述浓盐酸溶液的质量分数为36～38％，室温为25～28℃。通过调整浓盐酸溶液的质量分数以及室温温度，从而达到最优的制备条件。
进一步地，所述步骤S2中离心管共设有11个，各个离心管中传感器溶液的全氟辛烷磺酸的质量浓度分别为0mg/L、0.4mg/L、0.8mg/L、1.2mg/L、2mg/L、3mg/L、4mg/L、6mg/L、8mg/L、12mg/L、20mg/L。通过不同的PFOS质量浓度分析对传感器的荧光响应强度。
进一步地，所述步骤S4中对残余固体粉末进行检测分析的仪器为荧光光谱仪，傅里叶变换红外光谱仪和X射线衍射仪。
进一步地，所述步骤S5中水体常见离子为Cl-，SO42-，HCO3 -，NO3 -，K+，Mg2+，Ca2+，Al3+。
进一步地，所述步骤S6真实水体检测中的步骤为：采集的自然界真实水体为自来水或地表水，作为水体样本，将水体样本使用滤膜过滤去除水体样本中的悬浮物和杂质，随后向水体样本中加入浓盐酸溶液将水体样本的pH值调节至3～4，随后加入醋酸缓冲盐溶液将水体样本的pH值调节至5～5.5，将调节pH值后的水体样本分为若干等分，再制备若干份梯度浓度的全氟辛烷磺酸溶液，向每个水体样本中添加一份全氟辛烷磺酸溶液，制备包含梯度浓度全氟辛烷磺酸溶液的水体样本，再分别取1重量份包含梯度浓度全氟辛烷磺酸溶液的水体样本均加入4重量份质量浓度为2.5mg/L的传感器溶液，检测水体样本中的荧光发射强度。
更进一步地，梯度浓度的全氟辛烷磺酸溶液共5份，全氟辛烷磺酸溶液的质量浓度分别为5mg/L、10mg/L、25mg/L、50mg/L和100mg/L。
更进一步地，所述滤膜的孔径大小为0.22μm。通过选用尺寸大小合适的滤膜能够有效过滤水体中杂质。
本发明的有益效果是：
(1)本发明的水体全氟辛烷磺酸快速筛查方法以锆基荧光MOF UiO-66-NH2为传感器，采用了溶剂热法合成了UiO-66-NH2传感器，并通过对PFOS的梯度浓度筛查、荧光动力学分析以及残余固体粉末分析的方法，从传感灵敏度、速度和稳定性出发，大大提高了UiO-66-NH2传感器对于水体中PFOS筛查的准确性，为UiO-66-NH2传感器在真实水体中的可应用性提供理论基础和前提保障。
(2)本发明的水体全氟辛烷磺酸快速筛查方法以ZrCl4为锆源，以NH2-BDC为有机单体，制备的UiO-66-NH2呈正八面体的堆积结构，晶型良好。UiO-66-NH2含有丰富的氨基官能团和微孔孔道结构，比表面积约为918.46m2g-1，荧光光谱分析显示，UiO-66-NH2的最强荧光峰位于激发波长330nm，发射波长438nm处，且荧光性质稳定，其水溶液在一周内荧光强度无明显变化(<13％)。
(3)本发明的水体全氟辛烷磺酸快速筛查方法中的UiO-66-NH2传感器对PFOS具有荧光开启响应，随着PFOS浓度的升高，UiO-66-NH2传感器的荧光强度逐渐增强，在0～20mg/L浓度范围内，UiO-66-NH2传感器在Ex＝330nm/Em＝438nm处的荧光强度增强与PFOS浓度呈现良好线性正相关(R2＝0.998)，基于UiO-66-NH2传感器的荧光法对PFOS的检测限为30μg/L(0.06μmol/L)，低于已报道的多数PFASs荧光传感器(10-5～10-9mol/L)，表明其具有良好的灵敏度。
(3)本发明的水体全氟辛烷磺酸快速筛查方法中的UiO-66-NH2传感器对PFOS展现出了良好的选择性，UiO-66-NH2传感器对于PFOS的荧光响应强度远远高于同浓度的Cl-，SO42-，HCO3 -，NO3 -，K+，Mg2+，Ca2+，Al3+，这表明UiO-66-NH2传感器对PFOS的传感过程基本不受水体常见阴阳离子的影响，在实际PFOS污染水体检测中也具有良好的适用性。
附图说明
图1是本发明基于锆基荧光MOF的水体全氟辛烷磺酸快速筛查方法的流程图；
图2使本发明实验例中所合成的UiO-66-NH2荧光传感器的FI-IR图谱；
图3是本发明实验例中PFOS浓度对UiO-66-NH2荧光传感器荧光发射强度的影响；
图4是本发明实验例中PFOS与UiO-66-NH2荧光传感器的荧光动力学图像；
图5是本发明实验例中PFOS荧光标准曲线图；
图6是本发明实验例中UiO-66-NH2荧光传感器在低浓度下对PFOS和各离子的响应；
图7是本发明实验例中UiO-66-NH2荧光传感器在高浓度下对PFOS和各离子的响应。
具体实施方式
实施例1
一种基于锆基荧光MOF的水体全氟辛烷磺酸快速筛查方法，如图1所示，包括以下步骤：
S1、锆基荧光MOF制备：以ZrCl4和NH2-BDC为原材料，以DMF为基底液，采用溶剂热法合成UiO-66-NH2荧光传感器，即为锆基荧光MOF；
锆基荧光MOF制备的步骤为：称取1g的ZrCl4固体粉末置于反应容器中，依次向反应容器中加入80mL的DMF溶液和8mL的浓盐酸溶液，浓盐酸溶液的质量分数为37％，搅拌混合2min，随后将反应容器在超声条件下处理20min，随后向反应容器中加入1.08g的NH2-BDC固体粉末和40mL的DMF溶液，再将反应容器在超声条件下处理20min，得到固体粉末均匀溶解后的混合溶液，将混合溶液在80℃温度条件下加热12h，随后自然冷却到室温，室温为26℃，得到混合粉末，将混合粉末用DMF溶液抽滤洗涤三次，然后用无水乙醇洗涤三次，随后将混合粉末过滤3h并置于烘箱中在90℃真空条件下干燥24h，得到UiO-66-NH2荧光传感器，即为锆基荧光MOF；
S2、全氟辛烷磺酸浓度梯度筛查：取步骤S1中得到的UiO-66-NH2荧光传感器溶于去离子水中，得到传感器质量浓度为200mg/L的传感器母液，在11个离心管中加入适量传感器母液和全氟辛烷磺酸溶液得到传感器溶液，使各个离心管中传感器溶液的传感器质量浓度为2mg/L，各个离心管中传感器溶液的全氟辛烷磺酸的质量浓度在0～20mg/L范围内形成梯度浓度差，各个离心管中传感器溶液的全氟辛烷磺酸的质量浓度分别为0mg/L、0.4mg/L、0.8mg/L、1.2mg/L、2mg/L、3mg/L、4mg/L、6mg/L、8mg/L、12mg/L、20mg/L，检测每个离心管中传感器溶液的荧光发射强度，绘制荧光二维图谱；
S3、全氟辛烷磺酸荧光动力学分析：配置摩尔浓度为10mmol/L的醋酸缓冲盐溶液并其调节pH＝3，加入所述传感器母液和全氟辛烷磺酸溶液得到混合检测液，使所述混合检测液中的UiO-66-NH2荧光传感器的浓度为5mg/L、全氟辛烷磺酸的浓度为1mg/L，取4ml混合检测液使用荧光光谱仪持续采集其在激发波长为330nm、发射波长为438nm处的荧光强度，采集时长为1500s，采集频率为30s/次，将采集结果进行荧光动力学分析；
S4、残余固体粉末分析：回收步骤S2中比色皿中的溶液以及S3中的混合检测液，烘干12h，得到UiO-66-NH2荧光传感器与全氟辛烷磺酸溶液发生荧光传感行为后的残余固体粉末，对残余固体粉末进行检测分析，对残余固体粉末进行检测分析的仪器为荧光光谱仪，傅里叶变换红外光谱仪和X射线衍射仪；
S5、水体常见离子影响分析：选取水体中的常见离子，水体常见离子为Cl-，SO42-，HCO3 -，NO3 -，K+，Mg2+，Ca2+，Al3+，分析水体常见离子对全氟辛烷磺酸的荧光传感行为的影响；
S5-1、高浓度离子影响分析：取所述传感器母液加入去离子水稀释得到质量浓度为2.5mg/L的传感器溶液，再制备质量浓度为25mg/L的水体常见离子溶液，向酶标板里加入1重量份的水体常见离子溶液，再加入4重量份的传感器溶液得到离子混合液，使用多功能荧光酶标仪检测离子混合液的荧光强度，并设置对照组，对照组为1重量份质量浓度为25mg/L的全氟辛烷磺酸溶液和4重量份的传感器溶液混合；
S5-2、低浓度离子影响分析：取所述传感器母液加入去离子水稀释得到质量浓度为2.5mg/L的传感器溶液，再制备质量浓度为2.5mg/L的水体常见离子溶液，向酶标板里加入1重量份的水体常见离子溶液，再加入4重量份的传感器溶液得到离子混合液，使用多功能荧光酶标仪检测离子混合液的荧光强度，并设置对照组，对照组为1重量份质量浓度为2.5mg/L的全氟辛烷磺酸溶液和4重量份的传感器溶液混合；
S6、真实水体检测：将收集的自然界真实水体的水体样本过滤后，加入UiO-66-NH2荧光传感器后检测水体样本中的荧光发射强度；
真实水体检测中的步骤为：采集的自然界真实水体为自来水或地表水，作为水体样本，将水体样本使用滤膜过滤去除水体样本中的悬浮物和杂质，滤膜的孔径大小为0.22μm，随后向水体样本中加入浓盐酸溶液将水体样本的pH值调节至3.5，随后加入醋酸缓冲盐溶液将水体样本的pH值调节至5.2，将调节pH值后的水体样本分为5等分，再制备5份梯度浓度的全氟辛烷磺酸溶液，向每个水体样本中添加一份全氟辛烷磺酸溶液，制备包含梯度浓度全氟辛烷磺酸溶液的水体样本，全氟辛烷磺酸溶液的质量浓度分别为5mg/L、10mg/L、25mg/L、50mg/L和100mg/L，再分别取1重量份包含梯度浓度全氟辛烷磺酸溶液的水体样本均加入4重量份质量浓度为2.5mg/L的传感器溶液，检测水体样本中的荧光发射强度。
实施例2
本实施例与实施例1不同之处在于：步骤S1锆基荧光MOF制备的方法参数不同。
S1、锆基荧光MOF制备：以ZrCl4和NH2-BDC为原材料，以DMF为基底液，采用溶剂热法合成UiO-66-NH2荧光传感器，即为锆基荧光MOF；
锆基荧光MOF制备的步骤为：称取1g的ZrCl4固体粉末置于反应容器中，依次向反应容器中加入80mL的DMF溶液和8mL的浓盐酸溶液，浓盐酸溶液的质量分数为36％，搅拌混合2min，随后将反应容器在超声条件下处理20min，随后向反应容器中加入1.08g的NH2-BDC固体粉末和40mL的DMF溶液，再将反应容器在超声条件下处理20min，得到固体粉末均匀溶解后的混合溶液，将混合溶液在80℃温度条件下加热12h，随后自然冷却到室温，室温为25℃，得到混合粉末，将混合粉末用DMF溶液抽滤洗涤三次，然后用无水乙醇洗涤三次，随后将混合粉末过滤2h并置于烘箱中在90℃真空条件下干燥24h，得到UiO-66-NH2荧光传感器，即为锆基荧光MOF。
实施例3
本实施例与实施例1不同之处在于：步骤S1锆基荧光MOF制备的方法参数不同。
S1、锆基荧光MOF制备：以ZrCl4和NH2-BDC为原材料，以DMF为基底液，采用溶剂热法合成UiO-66-NH2荧光传感器，即为锆基荧光MOF；
锆基荧光MOF制备的步骤为：称取1g的ZrCl4固体粉末置于反应容器中，依次向反应容器中加入80mL的DMF溶液和8mL的浓盐酸溶液，浓盐酸溶液的质量分数为38％，搅拌混合2min，随后将反应容器在超声条件下处理20min，随后向反应容器中加入1.08g的NH2-BDC固体粉末和40mL的DMF溶液，再将反应容器在超声条件下处理20min，得到固体粉末均匀溶解后的混合溶液，将混合溶液在80℃温度条件下加热12h，随后自然冷却到室温，室温为28℃，得到混合粉末，将混合粉末用DMF溶液抽滤洗涤三次，然后用无水乙醇洗涤三次，随后将混合粉末过滤4h并置于烘箱中在90℃真空条件下干燥24h，得到UiO-66-NH2荧光传感器，即为锆基荧光MOF。
实施例4
本实施例与实施例1不同之处在于：步骤S3全氟辛烷磺酸荧光动力学分析的方法参数不同。
S3、全氟辛烷磺酸荧光动力学分析：配置摩尔浓度为10mmol/L的醋酸缓冲盐溶液并其调节pH＝3，加入所述传感器母液和全氟辛烷磺酸溶液得到混合检测液，使所述混合检测液中的UiO-66-NH2荧光传感器的浓度为5mg/L、全氟辛烷磺酸的浓度为1mg/L，取3ml混合检测液使用荧光光谱仪持续采集其在激发波长为330nm、发射波长为438nm处的荧光强度，采集时长为1500s，采集频率为30s/次，将采集结果进行荧光动力学分析。
实施例5
本实施例与实施例1不同之处在于：步骤S3全氟辛烷磺酸荧光动力学分析的方法参数不同。
S3、全氟辛烷磺酸荧光动力学分析：配置摩尔浓度为10mmol/L的醋酸缓冲盐溶液并其调节pH＝3，加入所述传感器母液和全氟辛烷磺酸溶液得到混合检测液，使所述混合检测液中的UiO-66-NH2荧光传感器的浓度为5mg/L、全氟辛烷磺酸的浓度为1mg/L，取5ml混合检测液使用荧光光谱仪持续采集其在激发波长为330nm、发射波长为438nm处的荧光强度，采集时长为1500s，采集频率为30s/次，将采集结果进行荧光动力学分析。
实施例6
本实施例与实施例1不同之处在于：步骤S6真实水体检测的方法参数不同。
S6、真实水体检测：将收集的自然界真实水体的水体样本过滤后，加入UiO-66-NH2荧光传感器后检测水体样本中的荧光发射强度；
真实水体检测中的步骤为：采集的自然界真实水体为自来水或地表水，作为水体样本，将水体样本使用滤膜过滤去除水体样本中的悬浮物和杂质，滤膜的孔径大小为0.22μm，随后向水体样本中加入浓盐酸溶液将水体样本的pH值调节至3，随后加入醋酸缓冲盐溶液将水体样本的pH值调节至5，将调节pH值后的水体样本分为5等分，再制备5份梯度浓度的全氟辛烷磺酸溶液，向每个水体样本中添加一份全氟辛烷磺酸溶液，制备包含梯度浓度全氟辛烷磺酸溶液的水体样本，全氟辛烷磺酸溶液的质量浓度分别为5mg/L、10mg/L、25mg/L、50mg/L和100mg/L，再分别取1重量份包含梯度浓度全氟辛烷磺酸溶液的水体样本均加入4重量份质量浓度为2.5mg/L的传感器溶液，检测水体样本中的荧光发射强度。
实施例7
本实施例与实施例1不同之处在于：步骤S6真实水体检测的方法参数不同。
S6、真实水体检测：将收集的自然界真实水体的水体样本过滤后，加入UiO-66-NH2荧光传感器后检测水体样本中的荧光发射强度；
真实水体检测中的步骤为：采集的自然界真实水体为自来水或地表水，作为水体样本，将水体样本使用滤膜过滤去除水体样本中的悬浮物和杂质，滤膜的孔径大小为0.22μm，随后向水体样本中加入浓盐酸溶液将水体样本的pH值调节至4，随后加入醋酸缓冲盐溶液将水体样本的pH值调节至5.5，将调节pH值后的水体样本分为5等分，再制备5份梯度浓度的全氟辛烷磺酸溶液，向每个水体样本中添加一份全氟辛烷磺酸溶液，制备包含梯度浓度全氟辛烷磺酸溶液的水体样本，全氟辛烷磺酸溶液的质量浓度分别为5mg/L、10mg/L、25mg/L、50mg/L和100mg/L，再分别取1重量份包含梯度浓度全氟辛烷磺酸溶液的水体样本均加入4重量份质量浓度为2.5mg/L的传感器溶液，检测水体样本中的荧光发射强度。
实验例
以实施例1中的方法参数为例，对本方法进行验证，首先对本方法合成的UiO-66-NH2荧光传感器进行检测，如图2所示，3342cm-1和3452cm-1为氨基的典型双吸收峰，1250cm-1为C-N吸收峰，1658cm-1为羰基的特征吸收峰，1574cm-1和1386cm-1为羧基的特征吸附峰，1496cm-1为苯环—C＝C—键的特征吸附峰，767cm-1和663cm–1处的特征峰是由UiO-66-NH2中Zr—O键引起，官能团的类型和出现的位置均与文献吻合，说明成功制备了UiO-66-NH2材料；
随后对全氟辛烷磺酸浓度梯度筛查，如图3可以看出随着PFOS溶液浓度的增加，UiO-66-NH2荧光传感器对PFOS的荧光响应程度在不断增加；
随后进行全氟辛烷磺酸荧光动力学分析，如图4可以看出，横坐标为时间，每隔30s测一次荧光强度，纵坐标为与PFOS发生传感反应后的荧光增量相对于UiO-66-NH2荧光传感器的空白组的比值，在7min左右，荧光增量比达到最大值0.225左右并保持一条直线，表明其动力学达到平衡。
图5为2mg/L UiO-66-NH2荧光传感器与PFOS发生传感行为的荧光标准曲线图(激发波长为330nm，发射波长为438nm)，在0～20mg/L的范围内，UiO-66-NH2荧光传感器的荧光响应强度与PFOS的浓度呈线性关系。经过线性拟合，得到y＝0.101x+1.052，其中R2＝0.998，线性效果较好。表明UiO-66-NH2荧光传感器可用作定量检测PFOS浓度的荧光传感器。根据检出限计算公式(LOD＝3σ/斜率，σ为空白样品的标准偏差)得出的UiO-66-NH2荧光传感器对PFOS的检出限为30μg/L(0.06μmol/L)，低于已报道的多数PFASs荧光传感器(10-5～10-9mol/L)，见附录1。
水体常见离子影响分析如图6和7所示，可以看出不论是低浓度离子(0.5mg/L)和高浓度离子(5mg/L)均不明显影响UiO-66-NH2荧光传感器检测PFOS。在相同条件下，PFOS将UiO-66-NH2荧光传感器的荧光强度分别提高了11.6％和81.2％，而其它常见离子最高仅提高1.96％和8.42％，甚至呈微量猝灭效应。这一结果表明了UiO-66-NH2荧光传感器在实际水体PFOS检测中的应用潜能。
为验证本发明的UiO-66-NH2荧光传感器常规分析水中PFOS的适用性，进一步使用实际水样进行PFOS的加标检测。我们采取了自来水样品和长江地表水样品两种实际水样进行分析。水样已经事先经过预处理，在处理后的水样中添加不同浓度的已知标准PFOS溶液，然后利用UiO-66-NH2荧光传感器进行荧光检测，所得的测试结果列在表1中。其中自来水样品的回收率在91.8％至102.6％的区间内，长江地表水样品的回收率在88.5％至106.5％的区间内，表明利用UiO-66-NH2荧光传感器检测实际水样中的PFOS没有受到明显干扰。所有这些结果表明，该荧光传感器检测方法具有准确性和可靠性，可用于测定水样中的PFOS。
表1自来水和长江地表水的加标回收检测结果
附录1已报道的PFASs荧光传感方法检出限和反应时间
Claims (9)
1.一种基于锆基荧光MOF的水体全氟辛烷磺酸快速筛查方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、锆基荧光MOF制备：以ZrCl4和NH2-BDC为原材料，以DMF为基底液，采用溶剂热法合成UiO-66-NH2荧光传感器，即为锆基荧光MOF；
S2、全氟辛烷磺酸浓度梯度筛查：取步骤S1中得到的UiO-66-NH2荧光传感器溶于去离子水中，得到传感器质量浓度为200mg/L的传感器母液，在若干个离心管中加入适量传感器母液和全氟辛烷磺酸溶液得到传感器溶液，使各个离心管中传感器溶液的传感器质量浓度为2mg/L，各个离心管中传感器溶液的全氟辛烷磺酸的质量浓度在0～20mg/L范围内形成梯度浓度差，检测每个离心管中传感器溶液的荧光发射强度，绘制荧光二维图谱；
S3、全氟辛烷磺酸荧光动力学分析：配置摩尔浓度为10mmol/L的醋酸缓冲盐溶液并其调节pH＝3，加入所述传感器母液和全氟辛烷磺酸溶液得到混合检测液，使所述混合检测液中的UiO-66-NH2荧光传感器的浓度为5mg/L、全氟辛烷磺酸的浓度为1mg/L，取3～5ml混合检测液使用荧光光谱仪持续采集其在激发波长为330nm、发射波长为438nm处的荧光强度，采集时长为1500s，采集频率为30s/次，将采集结果进行荧光动力学分析；
S4、残余固体粉末分析：回收步骤S2中比色皿中的溶液以及S3中的混合检测液，烘干12h，得到UiO-66-NH2荧光传感器与全氟辛烷磺酸溶液发生荧光传感行为后的残余固体粉末，对残余固体粉末进行检测分析；
S5、水体常见离子影响分析：选取水体中的常见离子，分析水体常见离子对全氟辛烷磺酸的荧光传感行为的影响；
S5-1、高浓度离子影响分析：取所述传感器母液加入去离子水稀释得到质量浓度为2.5mg/L的传感器溶液，再制备质量浓度为25mg/L的水体常见离子溶液，向酶标板里加入1重量份的水体常见离子溶液，再加入4重量份的传感器溶液得到离子混合液，使用多功能荧光酶标仪检测离子混合液的荧光强度，并设置对照组，对照组为1重量份质量浓度为25mg/L的全氟辛烷磺酸溶液和4重量份的传感器溶液混合；
S5-2、低浓度离子影响分析：取所述传感器母液加入去离子水稀释得到质量浓度为2.5mg/L的传感器溶液，再制备质量浓度为2.5mg/L的水体常见离子溶液，向酶标板里加入1重量份的水体常见离子溶液，再加入4重量份的传感器溶液得到离子混合液，使用多功能荧光酶标仪检测离子混合液的荧光强度，并设置对照组，对照组为1重量份质量浓度为2.5mg/L的全氟辛烷磺酸溶液和4重量份的传感器溶液混合；
S6、真实水体检测：将收集的自然界真实水体的水体样本过滤后，加入UiO-66-NH2荧光传感器后检测水体样本中的荧光发射强度。
2.根据权利要求1所述的一种基于锆基荧光MOF的水体全氟辛烷磺酸快速筛查方法，其特征在于，所述步骤S1锆基荧光MOF制备的步骤为：称取1g的ZrCl4固体粉末置于反应容器中，依次向反应容器中加入80mL的DMF溶液和8mL的浓盐酸溶液，搅拌混合2min，随后将反应容器在超声条件下处理20min，随后向反应容器中加入1.08g的NH2-BDC固体粉末和40mL的DMF溶液，再将反应容器在超声条件下处理20min，得到固体粉末均匀溶解后的混合溶液，将混合溶液在80℃温度条件下加热12h，随后自然冷却到室温，得到混合粉末，将混合粉末用DMF溶液抽滤洗涤三次，然后用无水乙醇洗涤三次，随后将混合粉末过滤2～4h并置于烘箱中在90℃真空条件下干燥24h，得到UiO-66-NH2荧光传感器，即为锆基荧光MOF。
3.根据权利要求2所述的一种基于锆基荧光MOF的水体全氟辛烷磺酸快速筛查方法，其特征在于，所述浓盐酸溶液的质量分数为36～38％，室温为25～28℃。
4.根据权利要求1所述的一种基于锆基荧光MOF的水体全氟辛烷磺酸快速筛查方法，其特征在于，所述步骤S2中离心管共设有11个，各个离心管中传感器溶液的全氟辛烷磺酸的质量浓度分别为0mg/L、0.4mg/L、0.8mg/L、1.2mg/L、2mg/L、3mg/L、4mg/L、6mg/L、8mg/L、12mg/L、20mg/L。
5.根据权利要求1所述的一种基于锆基荧光MOF的水体全氟辛烷磺酸快速筛查方法，其特征在于，所述步骤S4中对残余固体粉末进行检测分析的仪器为荧光光谱仪，傅里叶变换红外光谱仪和X射线衍射仪。
6.根据权利要求1所述的一种基于锆基荧光MOF的水体全氟辛烷磺酸快速筛查方法，其特征在于，所述步骤S5中水体常见离子为Cl-，SO42-，HCO3 -，NO3 -，K+，Mg2+，Ca2+，Al3+。
7.根据权利要求1所述的一种基于锆基荧光MOF的水体全氟辛烷磺酸快速筛查方法，其特征在于，所述步骤S6真实水体检测中的步骤为：采集的自然界真实水体为自来水或地表水，作为水体样本，将水体样本使用滤膜过滤去除水体样本中的悬浮物和杂质，随后向水体样本中加入浓盐酸溶液将水体样本的pH值调节至3～4，随后加入醋酸缓冲盐溶液将水体样本的pH值调节至5～5.5，将调节pH值后的水体样本分为若干等分，再制备若干份梯度浓度的全氟辛烷磺酸溶液，向每个水体样本中添加一份全氟辛烷磺酸溶液，制备包含梯度浓度全氟辛烷磺酸溶液的水体样本，再分别取1重量份包含梯度浓度全氟辛烷磺酸溶液的水体样本均加入4重量份质量浓度为2.5mg/L的传感器溶液，检测水体样本中的荧光发射强度。
8.根据权利要求7所述的一种基于锆基荧光MOF的水体全氟辛烷磺酸快速筛查方法，其特征在于，梯度浓度的全氟辛烷磺酸溶液共5份，全氟辛烷磺酸溶液的质量浓度分别为5mg/L、10mg/L、25mg/L、50mg/L和100mg/L。
9.根据权利要求7所述的一种基于锆基荧光MOF的水体全氟辛烷磺酸快速筛查方法，其特征在于，所述滤膜的孔径大小为0.22μm。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211287416.7A CN115541549A (zh) | 2022-10-20 | 2022-10-20 | 一种基于锆基荧光mof的水体全氟辛烷磺酸快速筛查方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211287416.7A CN115541549A (zh) | 2022-10-20 | 2022-10-20 | 一种基于锆基荧光mof的水体全氟辛烷磺酸快速筛查方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115541549A true CN115541549A (zh) | 2022-12-30 |
Family
ID=84734653
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202211287416.7A Pending CN115541549A (zh) | 2022-10-20 | 2022-10-20 | 一种基于锆基荧光mof的水体全氟辛烷磺酸快速筛查方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115541549A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117030828A (zh) * | 2023-09-28 | 2023-11-10 | 生态环境部华南环境科学研究所(生态环境部生态环境应急研究所) | 电化学传感器结合多元分析的全氟辛烷磺酸定量检测方法 |
-
2022
- 2022-10-20 CN CN202211287416.7A patent/CN115541549A/zh active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117030828A (zh) * | 2023-09-28 | 2023-11-10 | 生态环境部华南环境科学研究所(生态环境部生态环境应急研究所) | 电化学传感器结合多元分析的全氟辛烷磺酸定量检测方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zhai et al. | Selective solid-phase extraction of trace cadmium (II) with an ionic imprinted polymer prepared from a dual-ligand monomer | |
| Hu et al. | Two novel zeolitic imidazolate frameworks (ZIFs) as sorbents for solid-phase extraction (SPE) of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in environmental water samples | |
| CN114196030B (zh) | 一种水溶性大孔道锆卟啉结构化合物的制备方法及其应用 | |
| Parvizi et al. | Preconcentration and ultra-trace determination of hexavalent chromium ions using tailor-made polymer nanoparticles coupled with graphite furnace atomic absorption spectrometry: ultrasonic assisted-dispersive solid-phase extraction | |
| CN115541549A (zh) | 一种基于锆基荧光mof的水体全氟辛烷磺酸快速筛查方法 | |
| CN112604661A (zh) | 亲水磁性锆基-有机金属碳骨架材料及其制备方法和应用 | |
| CN111484628A (zh) | 一种MOFs-锌材料及其制备方法和用途 | |
| CN111205470B (zh) | 一种唑类功能化二价铜框架配位材料、制备方法与应用及对硝基苯酚检测检测方法 | |
| CN107987282B (zh) | 一种对水稳定的镧系金属-有机框架材料及制备和应用 | |
| CN104624164B (zh) | L‑半胱氨酸‑改性纤维素、其制备方法及应用 | |
| CN110483746B (zh) | 一种新型共价有机框架材料的合成及其在金属离子识别和染料吸附中的应用 | |
| Mladenova et al. | Mercury determination and speciation analysis in surface waters | |
| CN108931505B (zh) | 基于稀土族金属有机骨架材料的亚硝酸根离子的检测方法 | |
| Wu et al. | MIP-coated Eu (BTC) for the fluorometric determination of lincomycin in eggs | |
| Berber et al. | Solid Phase Extraction of Trace Al (III), Fe (II), Co (II), Cu (II), Cd (II) and Pb (II) Ions in Beverages on Functionalized Polymer Microspheres Prior to Flame Atomic Absorption Spectrometric Determinations | |
| Zheng et al. | Highly Selective and Sensitive Detection of Hg (I), Hg (II) Ions by a Covalent Organic Framework Embedding Active Sulfur Sites in the Pore Wall | |
| Lozano et al. | A novel nylon membrane–rhodamine 6G spirocyclic phenylthiosemicarbazide derivative system as a fluorimetric probe for mercury (ii) ion | |
| Ahmadi et al. | PVC Coated with an Indole Derivative-Loaded Triton X-100: a New Sorbent for Cu, Zn and Mn Ions | |
| Venkatesh et al. | Enrichment and flame atomic absorption spectrometric determination of palladium using chelating matrices designed by functionalizing Amberlite XAD-2/16 and silica gel | |
| Liu et al. | Determination of trace heavy metals in waters by flame atomic absorption spectrometry after preconcentration with 2, 4-dinitrophenyldiazoaminoazobenzene on Amberlite XAD-2 | |
| Tan et al. | Functional monomer free synthesis of molecularly imprinted titania for solid-phase extraction of nicotinic acid | |
| Haji Shabani et al. | Preconcentration of copper with dithizone-naphthalene for subsequent determination by atomic absorption spectrometry | |
| Taguchi et al. | A transparent membrane filter for the solid-phase spectrophotometric determination of trace cationic surfactant in water | |
| CN113075313B (zh) | 一种测定环境水体和鱼类中的喹诺酮类药物的方法 | |
| CN114773616B (zh) | 分子印迹混合配体镧系三金属-有机框架及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |