CN115518642A - 一种用于高浓度有机废水处理的复合催化剂及其制备方法与使用方法 - Google Patents

一种用于高浓度有机废水处理的复合催化剂及其制备方法与使用方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于高浓度有机废水处理技术领域，本发明公开了一种用于高浓度有机废水处理的复合催化剂及其制备方法与使用方法。本发明采用稀土金属增强的锆钛材料作为载体，在提高载体强度的基础上，还提高了载体的比表面积，相比于传统的碳载体，其强度和吸附性能得到了显著的提升；同时本发明将金属催化剂与微生物结合作为复合催化剂，提高了催化剂的废水处理效果，使得COD去除率达到了82％以上，有机氮的去除率达到了69％以上，极大的提高了高浓度有机废水的处理效率，为发展处理效率高，催化剂易回收，应用时间长，且适宜大范围使用的复合催化剂奠定了基础。

Description

一种用于高浓度有机废水处理的复合催化剂及其制备方法与 使用方法
技术领域
本发明涉及高浓度有机废水处理技术领域，尤其涉及一种用于高浓度有机废水处理的复合催化剂及其制备方法与使用方法。
背景技术
传统的有机废水处理的方法主要为物理法、化学法和生物法。物理和化学方法都有一定的局限性，经物理方法处理的废水，一般不能完全达到处理目的，需要进行深度处理；化学方法所用的具有絮凝、杀藻和除臭等功能的化学物质，不易回收，且在大水域或水体流动性大处有其局限性，且大规模化学物质的利用破坏了自然环境，可能造成水体生物多样性减少，破坏原有的生态平衡；而生物法虽然不会污染环境，但其处理周期长，不利于大范围的推广应用。
中国发明专利CN102762300A公开了一种用于有效去除水和废水中的有机化合物的可漂浮多功能复合材料，其虽然解决了现有的光催化剂需要利用光照作用，利用效率低，且难回收的问题，但其仅在废水表面进行作用，对废水的处理效果较差。中国发明专利CN105413691A公开了一种用于有机废水处理的催化剂及其制备方法，但其为光催化剂需要进行光源的配合，受限制的因素较多，且远离光源处废水的处理效果会下降，不适宜大范围的应用。另外，中国发明专利CN110038588A公开了一种高浓度有机废水处理专用催化剂及废水处理方法，其利用碳载体负载多种金属元素，该技术方案一方面需要加入粘结剂提高载体与金属元素之间的结合力，会造成水体的二次污染，另一方面催化剂投入使用时间久了会发生钝化，导致催化性能下降，降低废水的处理效率。所以发展处理效率高，催化剂易回收，应用时间长，且适宜大范围使用的复合催化剂成为本领域亟需。
发明内容
有鉴于此，本发明提供了一种用于高浓度有机废水处理的复合催化剂及其制备方法与使用方法，以解决现有的高浓度有机废水所用催化剂存在的催化效果差，需要光源配合影响废水处理效果，应用时间长催化剂发生钝化降低催化性能的问题。
为了达到上述目的，本发明采用如下技术方案：
本发明提供一种用于高浓度有机废水处理的复合催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将锆前驱体、稀土金属前驱体、水和钛液混合后进行水热反应，之后将水热反应所得混合物焙烧得到稀土金属增强的锆钛载体；
(2)将稀土金属增强的锆钛载体在金属盐溶液中浸渍，之后经干燥、煅烧得到负载金属的载体；
(3)将负载金属的载体与微生物菌悬液混合，得到复合催化剂。
作为优选，所述步骤(1)中，锆前驱体为二硝酸氧锆，稀土金属前驱体为硝酸铈或硝酸钇；钛液为经过处理的钛原液，钛原液中TiO2的含量为225～230g/L、酸度系数F为1.92～1.95、铁钛比为0.2～0.23；稀土金属前驱体的加入量为锆前驱体质量的0.1～5％；锆前驱体与水的质量体积比为1g：20～30mL；钛液与水的体积比为3～5：1。
作为优选，所述步骤(1)中，水热反应的温度为140～150℃，水热反应的时间为24～32h。
作为优选，所述步骤(1)中，焙烧的温度为600～700℃，焙烧的时间为1～2h，焙烧的升温速率为8～12℃/min。
作为优选，所述步骤(2)中，金属盐溶液中的金属为Ni和Zn，金属盐溶液的总浓度为0.05～0.1g/mL；稀土金属增强的锆钛载体与金属盐溶液的质量体积比为1g：8～12mL。
作为优选，所述步骤(2)中，浸渍的时间为1～2h；干燥的温度为130～150℃，干燥的时间为2～4h；煅烧在氮气氛围下进行，煅烧的温度为800～1100℃，煅烧的时间为1～2h。
作为优选，所述步骤(3)中，微生物菌悬液为芽孢杆菌菌悬液或酵母菌菌悬液，微生物菌悬液的浓度为2.1×1010～2.5×1010CFU；负载金属的载体与微生物菌悬液的质量体积比为0.1～0.2g：50mL。
作为优选，所述步骤(3)中，混合为恒温振荡混合，混合的温度为25～35℃，混合的振速为100～110r/min，混合的时间为10～12h。
本发明还提供了所述用于高浓度有机废水处理的复合催化剂的制备方法制备得到的复合催化剂。
本发明还提供了所述复合催化剂处理高浓度有机废水的方法，包括如下步骤：将复合催化剂的悬浊液加入生物转盘的氧化槽内，使生物转盘的盘片在0.5～2r/min的条件下运行48～72h，然后向生物转盘的氧化槽内进水，进行高浓度有机废水处理；所述复合催化剂的悬浊液为复合催化剂的水溶液，复合催化剂的悬浊液的浓度为5～10mg/mL。
经由上述的技术方案可知，与现有技术相比，本发明有益效果如下：
本发明以稀土金属增强的锆钛材料作为载体，稀土金属增强的锆钛载体中含有氧化锆纳米晶、多孔二氧化钛和介孔，在提高载体强度的基础上，还提高了载体的比表面积，相比于传统的碳载体，其强度和吸附性能得到了显著的提升；
本发明将金属催化剂与微生物联用作为复合催化剂，提高了催化剂的废水处理效果，使得COD去除率达到了95～97％，有机氮的去除率达到了85％以上，极大的提高了高浓度有机废水的处理效率。
具体实施方式
本发明提供一种用于高浓度有机废水处理的复合催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将锆前驱体、稀土金属前驱体、水和钛液混合后进行水热反应，之后将水热反应所得混合物焙烧得到稀土金属增强的锆钛载体；
(2)将稀土金属增强的锆钛载体在金属盐溶液中浸渍，之后经干燥、煅烧得到负载金属的载体；
(3)将负载金属的载体与微生物菌悬液混合，得到复合催化剂。
在本发明中，所述步骤(1)中，锆前驱体为二硝酸氧锆，稀土金属前驱体优选为硝酸铈或硝酸钇，进一步优选为硝酸铈；钛液为经过处理的钛原液，钛原液优选为TiO2的含量为225～230g/L、酸度系数F为1.92～1.95、铁钛比为0.2～0.23的工业钛液(TiOSO4)，进一步优选为TiO2的含量为226.5～229g/L、酸度系数F为1.93～1.94、铁钛比为0.21～0.22的工业钛液(TiOSO4)；稀土金属前驱体的加入量优选为锆前驱体质量的0.1～5％，进一步优选为锆前驱体质量的1.5～3％；锆前驱体与水的质量体积比优选为1g：20～30mL，进一步优选为1g：24～28mL；钛液与水的体积比优选为3～5：1，进一步优选为3.5～4.5：1。
在本发明中，所述步骤(1)中，锆前驱体、稀土金属前驱体、水和钛液的具体混合方式为：将锆前驱体加入水中，然后加入氨水调节pH为8～9，之后顺次加入稀土金属前驱体和钛液；
所述氨水的质量浓度优选为1.5～2％，进一步优选为1.8～1.9％；
所述钛液为处理后的钛原液，处理的具体步骤为：将钛原液中加入氢氧化钠调节钛原液的酸度系数为1.7～1.8，之后将钛原液和水以6～7：1的体积比在100～110℃下进行混合；钛原液的酸度系数优选为1.72～1.78，进一步优选为1.74～1.76；钛原液和水的体积比优选为6.2～6.8：1，进一步优选为6.5～6.7：1；混合的温度优选为102～108℃，进一步优选为105℃。
在本发明中，所述步骤(1)中，水热反应的温度优选为140～150℃，进一步优选为142～145℃；水热反应的时间优选为24～32h，进一步优选为25～30h。
在本发明中，所述步骤(1)中，焙烧的温度优选为600～700℃，进一步优选为620～680℃；焙烧的时间优选为1～2h，进一步优选为70～100min；焙烧的升温速率优选为8～12℃/min，进一步优选为9～11℃/min。
本发明通过控制各原料的加入顺序，利用水热反应得到了稀土金属增强的锆钛载体，其中含有氧化锆纳米晶、多孔二氧化钛和介孔，进一步增加了载体的比表面积，提高了载体的负载能力；同时通过稀土金属的加强作用，提高了载体的强度和稳定性。
在本发明中，所述步骤(2)中，金属盐溶液中的金属为Ni和Zn；金属盐溶液中Ni2+和Zn2+的摩尔比优选为1：1.5～2，进一步优选为1：1.6～1.8；金属盐溶液独立的为金属的硝酸盐或碳酸盐；金属盐溶液的总浓度优选为0.05～0.1g/mL，进一步优选为0.06～0.08g/mL；稀土金属增强的锆钛载体与金属盐溶液的质量体积比优选为1g：8～12mL，进一步优选为1g：9～11mL。
本发明通过金属的光催化作用，使得复合催化剂处理有机废水的效果得以提高。
在本发明中，所述步骤(2)中，浸渍的时间优选为1～2h，进一步优选为80～100min；干燥的温度优选为130～150℃，进一步优选为135～140℃；干燥的时间优选为2～4h，进一步优选为2.5～3.5h；煅烧在氮气氛围下进行；煅烧的温度优选为800～1100℃，进一步优选为900～1000℃；煅烧的时间优选为1～2h，进一步优选为1.5h。
在本发明中，所述步骤(3)中，微生物菌悬液由以下方式进行培养：从菌种保藏管中吸取菌液，转接到TSB中，于32～35℃的培养箱中培养12～16h得到。
在本发明中，所述步骤(3)中，微生物菌悬液为芽孢杆菌菌悬液或酵母菌菌悬液；微生物菌悬液的浓度优选为2.1×1010～2.5×1010CFU，进一步优选为2.2×1010～2.4×1010CFU；负载金属的载体与微生物菌悬液的质量体积比优选为0.1～0.2g：50mL，进一步优选为0.12～0.18g：50mL。
在本发明中，所述步骤(3)中，混合为恒温振荡混合；混合的温度优选为25～35℃，进一步优选为28～32℃；混合的振速优选为100～110r/min，进一步优选为105～108r/min；混合的时间优选为10～12h，进一步优选为11h。
本发明通过微生物在载体上的附着形成的微生物膜，进一步提高了高浓度有机废水的处理效果，且微生物还会消耗附着在载体上的废水中的有机物，避免因载体对有机物的吸附造成的催化剂的钝化。
本发明还提供了所述用于高浓度有机废水处理的复合催化剂的制备方法制备得到的复合催化剂。
本发明还提供了所述复合催化剂处理高浓度有机废水的方法，包括如下步骤：将复合催化剂的悬浊液加入生物转盘的氧化槽内，使生物转盘的盘片在0.5～2r/min的条件下运行48～72h，然后向生物转盘的氧化槽内进水，进行高浓度有机废水处理；所述复合催化剂的悬浊液为复合催化剂的水溶液，复合催化剂的悬浊液的浓度优选为5～10mg/mL，进一步优选为6～8mg/mL。
在本发明中，所述生物转盘的盘片为蜂窝状；生物转盘的盘片材质优选为聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯或不饱和树脂玻璃钢，进一步优选为聚乙烯或聚苯乙烯；所述盘片的直径优选为2～3m，进一步优选为2m；所述盘片与盘片之间的间距优选为20～40mm，进一步优选为30mm；所述盘片的转速优选为0.6～1.5r/min，进一步优选为1r/min；所述运行的时间优选为50～70h，进一步优选为52～60h。
在本发明中，所述高浓度有机废水的处理时，生物转盘的盘片的转速优选为0.2～2r/min，进一步优选为0.5～1r/min；处理的时间优选为48～72h，进一步优选为50～60h。
在本发明中，所述氧化槽为与盘体外形吻合的半圆形，槽底设有排泥和放空管与闸门，槽的两侧设有进出水设备；氧化槽的槽底至盘片的圆心的距离优选为2.1～3.1m，进一步优选为2.2～2.5m。
本发明在处理时，盘片下部位于有机废水中的复合催化剂吸附有机废水中的有机物，同时吸附溶解氧进行分解反应，随着盘片的转动可以增加氧在有机废水中的溶解；同时，处于有机废水中的复合催化剂的载体会吸附有机物，随着盘片的转动，当处于有机废水中的复合催化剂处理空气中时，在光的作用下使得复合催化剂中的金属发生光催化反应催化有机物的分解。如此反复，达到净化废水的目的。且盘片上负载的复合催化剂中的微生物膜到一定厚度会在水流的作用下自行脱落，随出水一同进入下一级进行处理。
下面结合实施例对本发明提供的技术方案进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
本实施例所用钛原液为TiO2的含量为226g/L、酸度系数F为1.92、铁钛比为0.21的工业钛液；
复合催化剂的制备：
(1)钛原液的处理：将工业钛液中加入氢氧化钠调节工业钛液的酸度系数为1.7，之后将工业钛液和水以6：1的体积比在100℃下进行混合，得处理后的工业钛液；
(2)载体的制备：将5g二硝酸氧锆加入100mL水中，然后加入质量浓度为1.5％的氨水调节pH为8，之后顺次加入0.2g的硝酸铈和300mL处理后的工业钛液，将所得混合液加入反应釜中，在140℃下反应24h；然后将水热反应所得混合液以8℃/min的升温速率升温至600℃，焙烧1h，得到铈增强的锆钛载体；
(3)将0.01mol硫酸镍、0.02mol硫酸锌和100mL水混合，得到金属盐溶液，然后向其中加入10g的铈增强的锆钛载体浸渍1h，之后在130℃下干燥2h，最后在氮气氛围、900℃条件下煅烧1h，得到负载金属的载体；
(4)从菌种保藏管中吸取芽孢杆菌菌液，转接到TSB中，于32℃的培养箱中培养12h，得到50mL浓度为2.1×1010CFU的芽孢杆菌菌悬液，向其中加入0.1g负载金属的载体，在振速为100r/min、温度为25℃的恒温振荡器中恒温振荡处理10h，得到复合催化剂。
所得复合催化剂的颗粒平均直径为452nm，比表面积为182m2/g。
实施例2
本实施例所用钛原液为TiO2的含量为225.2g/L、酸度系数F为1.92、铁钛比为0.22的工业钛液；
复合催化剂的制备：
(1)钛原液的处理：将工业钛液中加入氢氧化钠调节工业钛液的酸度系数为1.82，之后将工业钛液和水以6：1的体积比在105℃下进行混合，得处理后的工业钛液；
(2)载体的制备：将8g二硝酸氧锆加入200mL水中，然后加入质量浓度为1.6％的氨水调节pH为8.5，之后顺次加入0.4g的硝酸铈和650mL处理后的工业钛液，将所得混合液加入反应釜中，在145℃下反应30h；然后将水热反应所得混合液以8℃/min的升温速率升温至610℃，焙烧1.5h，得到铈增强的锆钛载体；
(3)将0.01mol硫酸镍、0.018mol硫酸锌和100mL水混合，得到金属盐溶液，然后向其中加入10g的铈增强的锆钛载体浸渍1.5h，之后在135℃下干燥130min，最后在氮气氛围、1000℃条件下煅烧1.5h，得到负载金属的载体；
(4)从菌种保藏管中吸取酵母菌菌液，转接到TSB中，于34℃的培养箱中培养12h，得到50mL浓度为2.2×1010CFU的酵母菌菌悬液，向其中加入0.1g负载金属的载体，在振速为100r/min、温度为25℃的恒温振荡器中恒温振荡处理12h，得到复合催化剂。
所得复合催化剂的颗粒平均直径为458nm，比表面积为180m2/g。
实施例3
本实施例所用钛原液为TiO2的含量为228g/L、酸度系数F为1.94、铁钛比为0.21的工业钛液；
复合催化剂的制备：
(1)钛原液的处理：将工业钛液中加入氢氧化钠调节工业钛液的酸度系数为1.81，之后将工业钛液和水以6.5：1的体积比在108℃下进行混合，得处理后的工业钛液；
(2)载体的制备：将10g二硝酸氧锆加入200mL水中，然后加入质量浓度为1.6％的氨水调节pH为9，之后顺次加入0.4g的硝酸钇和700mL处理后的工业钛液，将所得混合液加入反应釜中，在148℃下反应30h；然后将水热反应所得混合液以10℃/min的升温速率升温至610℃，焙烧1.5h，得钇增强的锆钛载体；
(3)将0.01mol硫酸镍、0.018mol硫酸锌和100mL水混合，得到金属盐溶液，然后向其中加入10g的钇增强的锆钛载体浸渍2h，之后在140℃下干燥3.5h，最后在氮气氛围、1100℃条件下煅烧100min，得到负载金属的载体；
(4)从菌种保藏管中吸取芽孢杆菌菌液，转接到TSB中，于34℃的培养箱中培养14h，得到50mL浓度为2.4×1010CFU的酵母菌菌悬液，向其中加入0.15g负载金属的载体，在振速为106r/min、温度为30℃的恒温振荡器中恒温振荡处理12h，得到复合催化剂。
所得复合催化剂的颗粒平均直径为462nm，比表面积为177m2/g。
实施例4
本实施例所用钛原液为TiO2的含量为228.5g/L、酸度系数F为1.93、铁钛比为0.23的工业钛液；
复合催化剂的制备：
(1)钛原液的处理：将工业钛液中加入氢氧化钠调节工业钛液的酸度系数为1.79，之后将工业钛液和水以6：1的体积比在100℃下进行混合，得处理后的工业钛液；
(2)载体的制备：将6g二硝酸氧锆加入180mL水中，然后加入质量浓度为1.7％的氨水调节pH为8，之后顺次加入0.3g的硝酸钇和900mL处理后的工业钛液，将所得混合液加入反应釜中，在145℃下反应30h；然后将水热反应所得混合液以8℃/min的升温速率升温至600℃，焙烧1h，得到钇增强的锆钛载体；
(3)将0.01mol硫酸镍、0.02mol硫酸锌和100mL水混合，得到金属盐溶液，然后向其中加入10g的钇增强的锆钛载体浸渍1h，之后在150℃下干燥3.5h，最后在氮气氛围、1000℃条件下煅烧2h，得到负载金属的载体；
(4)从菌种保藏管中吸取芽孢杆菌菌液，转接到TSB中，于35℃的培养箱中培养14h，得到50mL浓度为2.1×1010CFU的芽孢杆菌菌悬液，向其中加入0.1g负载金属的载体，在振速为110r/min、温度为25℃的恒温振荡器中恒温振荡处理12h，得到复合催化剂。
所得复合催化剂的颗粒平均直径为442nm，比表面积为175m2/g。
实施例5
本实施例所用钛原液为TiO2的含量为228.5g/L、酸度系数F为1.92、铁钛比为0.2的工业钛液；
复合催化剂的制备：
(1)钛原液的处理：将工业钛液中加入氢氧化钠调节工业钛液的酸度系数为1.82，之后将工业钛液和水以6：1的体积比在110℃下进行混合，得处理后的工业钛液；
(2)载体的制备：将12g二硝酸氧锆加入240mL水中，然后加入质量浓度为2％的氨水调节pH为9，之后顺次加入0.6g的硝酸铈和720mL处理后的工业钛液，将所得混合液加入反应釜中，在150℃下反应24h；然后将水热反应所得混合液以8℃/min的升温速率升温至600℃，焙烧1h，得到铈增强的锆钛载体；
(3)将0.01mol硫酸镍、0.02mol硫酸锌和100mL水混合，得到金属盐溶液，然后向其中加入10g的铈增强的锆钛载体浸渍1h，之后在150℃下干燥2h，最后在氮气氛围、950℃条件下煅烧2h，得到负载金属的载体；
(4)从菌种保藏管中吸取芽孢杆菌菌液，转接到TSB中，于32℃的培养箱中培养12h，得到50mL浓度为2.1×1010CFU的芽孢杆菌菌悬液，向其中加入0.1g负载金属的载体，在振速为110r/min、温度为30℃的恒温振荡器中恒温振荡处理12h，得到复合催化剂。
所得复合催化剂的颗粒平均直径为460nm，比表面积为178m2/g。
对实施例1～5所得复合催化剂对有机废水的处理效果进行检测。
测试方法为：
(1)复合催化剂的挂膜与吸附：在温度为28℃、相对湿度为70～75％，光照充足的室外，测定辽宁某皮革厂所产生的有机废水的COD为7000mg/L，有机氮为6000mg/L。将辽宁某皮革厂所产生的有机废水稀释使COD值为1000mg/L，然后加入生物转盘的氧化槽内，保持盘片圆心与有机废水液面的垂直距离为20cm，之后向其中加入葡萄糖组成混合液，保持氧化槽内混合液的碳氮比为5：1。将活性炭和实施例1～5所得复合催化剂分别与水混合，得到浓度均为5mg/mL的悬浊液。将实施例1～5所得复合催化剂制得的悬浊液记为样品1～5；将活性炭制得的混合液记为对照样品。将样品1～5和对照样品分别加入生物转盘(盘片为蜂窝状，盘片材质为聚苯乙烯，盘片直径为2m，盘片间距为30mm)的氧化槽(氧化槽的槽底至盘片的圆心的距离为2.1m)内，使生物转盘的盘片在0.5r/min的条件下运行48h。
(2)有机废水的处理：向挂膜与吸附结束后的生物转盘氧化槽内进辽宁某皮革厂所产生的有机废水，保持进水pH值为6～9，保持盘片圆心与有机废水液面的垂直距离为20cm，将盘片以0.5r/min的转速进行72h的处理。然后测定处理后废水的COD和有机氮含量，并记录。结果如表1所示。
表1活性炭和实施例1～5所得复合催化剂降解高浓度有机废水的效果
Figure BDA0003881933400000161
Figure BDA0003881933400000171
由表1可知，本发明所得复合催化剂的COD去除率达到了82％以上，有机氮的去除率达到了69％以上。同时本发明所述复合催化剂处理高浓度有机废水的效果要显著优于活性炭的处理效果。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种用于高浓度有机废水处理的复合催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将锆前驱体、稀土金属前驱体、水和钛液混合后进行水热反应，之后将水热反应所得混合物焙烧得到稀土金属增强的锆钛载体；
(2)将稀土金属增强的锆钛载体在金属盐溶液中浸渍，之后经干燥、煅烧得到负载金属的载体；
(3)将负载金属的载体与微生物菌悬液混合，得到复合催化剂。
2.根据权利要求1所述用于高浓度有机废水处理的复合催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，锆前驱体为二硝酸氧锆，稀土金属前驱体为硝酸铈或硝酸钇；钛液为经过处理的钛原液，钛原液中TiO2的含量为225～230g/L、酸度系数F为1.92～1.95、铁钛比为0.2～0.23；稀土金属前驱体的加入量为锆前驱体质量的0.1～5％；锆前驱体与水的质量体积比为1g：20～30mL；钛液与水的体积比为3～5：1。
3.根据权利要求2所述用于高浓度有机废水处理的复合催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，水热反应的温度为140～150℃，水热反应的时间为24～32h。
4.根据权利要1～3任一项所述用于高浓度有机废水处理的复合催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，焙烧的温度为600～700℃，焙烧的时间为1～2h，焙烧的升温速率为8～12℃/min。
5.根据权利要4所述用于高浓度有机废水处理的复合催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中，金属盐溶液中的金属为Ni和Zn，金属盐溶液的总浓度为0.05～0.1g/mL；稀土金属增强的锆钛载体与金属盐溶液的质量体积比为1g：8～12mL。
6.根据权利要5所述用于高浓度有机废水处理的复合催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中，浸渍的时间为1～2h；干燥的温度为130～150℃，干燥的时间为2～4h；煅烧在氮气氛围下进行，煅烧的温度为800～1100℃，煅烧的时间为1～2h。
7.根据权利要5或6所述用于高浓度有机废水处理的复合催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中，微生物菌悬液为芽孢杆菌菌悬液或酵母菌菌悬液，微生物菌悬液的浓度为2.1×1010～2.5×1010CFU；负载金属的载体与微生物菌悬液的质量体积比为0.1～0.2g：50mL。
8.根据权利要7所述用于高浓度有机废水处理的复合催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中，混合为恒温振荡混合，混合的温度为25～35℃，混合的振速为100～110r/min，混合的时间为10～12h。
9.权利要求1～8任一项所述用于高浓度有机废水处理的复合催化剂的制备方法制备得到的复合催化剂。
10.权利要求9所述复合催化剂处理高浓度有机废水的方法，其特征在于，包括如下步骤：将复合催化剂的悬浊液加入生物转盘的氧化槽内，使生物转盘的盘片在0.5～2r/min的条件下运行48～72h，然后向生物转盘的氧化槽内进水，进行高浓度有机废水处理；所述复合催化剂的悬浊液为复合催化剂的水溶液，复合催化剂的悬浊液的浓度为5～10mg/mL。
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