CN115518505A - 一种植物除臭剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及除臭剂的技术领域，公开了一种植物除臭剂及其制备方法，其原料按重量份计包括植物精油10~20份、蒎烯1~3份、桧烯1~3份、芳樟醇1~3份、月桂烯1~3份、α‑松油醇1~3份、聚乙二醇单油酸酯5~8份、防腐剂2~5份、核壳型纳米微球5~10份、去离子水70~80份；所述核壳型纳米微球为以纳米氧化锌粒子为核层、三价铁离子为壳层制备得到的。本发明中植物除臭剂不仅含有与臭气分子发生反应的有效成分，将恶臭物质转化为无臭物质，有效提高除臭效率，净化环境；而且植物精油与香料的复配，使得香味更加清新自然，还能够提高留香持久性，达到高效快速除臭的效果。

Description

一种植物除臭剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及除臭剂的技术领域，尤其涉及一种植物除臭剂及其制备方法。

背景技术

目前市场已有的垃圾除臭剂主要有化学除臭剂、微生物除臭剂和植物除臭剂。化学除臭剂成本较高，易造成二次污染；微生物除臭剂虽然成本低廉，但是由于微生物混合发酵困难，产品不稳定，且有一定的适应性和生长周期，所以难以达到快速高效的除臭效果；植物除臭剂是指以天然植物萃取液或者天然植物提取物为主要原料加工而成的除臭剂，对人体和动物是无害的、无毒的，可被生物完全降解，无毒、无二次污染。从天然植物中分离提取的天然成分，具有抑菌、杀菌和除臭功效，对氨、硫化氢等无机物和低分子脂肪酸、胺类、醛类、酮类、醚类、卤代烃等有机物等恶臭有吸附、遮盖、良好的分解，或者与异味分子发生碰撞，进行反应，促使异味分子发生改变原有分子结构,使之失去臭味，达到去除臭味的效果。

但是，现有的植物除臭剂大多是从带有特殊香味的植物中提取的油或汁液，并通过加入香精和色素勾兑而成，主要通过除臭剂中散发的香味来稀释臭味，从而掩盖人们的嗅觉，达到不臭的错觉。例如，公开号为CN112007195A的中国发明专利公开了一种植物除臭剂，配方成分包括植物混合精油、助溶剂、渗透剂、乳化剂、稳定剂纯净水；各成分的质量百分比为：植物复合精油3％-10％，助溶剂2％-10％，渗透剂0.5％-10％，乳化剂5％-15％，稳定剂0.1％-2％，纯净水60％-85％。该除臭剂的有效活性成分含量低，并不能从根本上除臭，除臭效果较差。因此亟需研发一种生产成本低、能通过与臭气分子发生反应从根本上除臭，而不是通过掩盖法除臭的高效快速的植物除臭剂。

发明内容

为了解决植物除臭剂不能从根本上除臭的技术问题，本发明提供了一种植物除臭剂及其制备方法，不仅能够释放自然香气，而且还含有与臭气分子发生反应的有效成分，将其转变为无臭物质，能够从根本上去除臭气，达到高效快速除臭的效果。

本发明的具体技术方案为：一种植物除臭剂，其原料按重量份计包括植物精油10～20份、蒎烯1～3份、桧烯1～3份、芳樟醇1～3份、月桂烯1～3份、α-松油醇1～3份、聚乙二醇单油酸酯5～8份、防腐剂2～5份、核壳型纳米微球5～10份、去离子水70～80份；所述核壳型纳米微球为以纳米氧化锌粒子为核层、三价铁离子为壳层制备得到的。

本发明中植物精油为从天然植物中提取，对人体和动物无任何毒副作用，无任何二次污染，无毒无害，属于纯天然环保除臭产品。植物精油能够散发出淡淡的花香和果香，从而减弱臭气的臭味。再加上蒎烯、桧烯、芳樟醇、月桂烯、α-松油醇这几种香料的复配，使得香味更加清新自然，还能够提高留香持久性。另外，核壳型纳米微球能够从根本上去除臭气，纳米氧化锌能够吸附氨气、硫化氢、甲醛、硫醇等臭气分子，提高对于臭气分子的吸附作用之后，氧化锌还能够与硫化氢发生非催化气固两相反应，可以去除空气中的硫化氢气体，三价铁离子则能够与硫醇发生反应，将恶臭物质转化为无臭物质。因而，该植物除臭剂能够通过与臭气分子发生反应从根本上除臭的同时，散发出清新自然、香味持久的芳香，有效提高除臭效率，净化环境。

作为优选，所述植物精油为柑桂油、柠檬油、甜橙油和青柠檬油中的一种或多种。

作为优选，所述防腐剂为苯甲酸钠、石碳酸、甲基氯异噻唑啉酮和对羟基苯甲酸酯中的一种或多种。

作为优选，所述核壳型纳米微球的制备方法包括如下步骤：

(1)将硫酸锌加入碳酸钾水溶液中，室温下搅拌得悬浊液，经离心后得沉淀Ⅰ，接着将其分散于EDTA水溶液中，在40～50℃下超声30～50min，再经离心、水洗后得沉淀Ⅱ；将沉淀Ⅱ干燥、研磨后，分散于羟基甲基膦酸二乙酯和乙烯基三甲基硅烷的混合溶剂中，在惰性气氛保护下300～350℃搅拌反应1～2h，冷却后加入乙醚后过滤沉淀，再经无水乙醇洗涤、干燥、研磨后，得到纳米氧化锌粒子；

(2)将纳米氧化锌粒子分散于硫酸铁水溶液中，在30～40℃下搅拌反应60～90min，再经过滤后，将沉淀物加入N,N-二甲基甲酰胺中，再加入亚硫酰氯，加热至40～45℃反应1～2h，反应完成后减压蒸馏；冷却后，将所得物滴加于丝兰皂甙、二氯甲烷、乙醇、三乙胺的混合溶液中，边滴加边搅拌反应30～60min，再经离心、洗涤、干燥后，得核壳型纳米微球。

本发明所制得的纳米氧化锌粒子粒径小且比表面积大，且表面赋以EDTA修饰，其作为核层能够更好地络合三价铁离子，提高结合性和负载均匀性。而且，EDTA上的羧基经酰氯化，提高反应活性后，能够更好的与丝兰皂甙发生接枝反应，使得在纳米氧化锌粒子表面接枝出许多长支链结构。丝兰皂甙由皂苷元(Sapogenins)和糖、糖醛酸或其他有机酸所组成，对臭气具有很强的吸附能力，不仅能与氨结合，还能与硫化氢或其它的有机气体结合，将恶臭物质转化为无臭物质，可有效降低臭气浓度。以丝兰皂甙形成的长支链结构能够率先结合臭气分子，再加上纳米氧化锌粒子的大的比表面积以及氧化锌、三价铁离子的进一步除臭作用，实现更高效除臭，提高除臭率。

作为优选，步骤(1)中，所述硫酸锌和碳酸钾的摩尔比为1～1.5：1；所述碳酸钾水溶液的浓度为0.2～0.4mg/mL；所述沉淀Ⅰ和EDTA的质量比为1：5～7，EDTA水溶液的浓度为2～3mg/mL。

作为优选，步骤(1)中，所述沉淀Ⅱ和混合溶剂的质量比为0.1：8～12；所述羟基甲基膦酸二乙酯和乙烯基三甲基硅烷的质量比为1：1～2。

作为优选，步骤(2)中，所述纳米氧化锌粒子和硫酸铁的质量体积比为1：4～5，硝酸亚铁水溶液的浓度为8～10mg/mL；所述纳米氧化锌粒子和丝兰皂甙的质量比为1：3～6。

作为优选，步骤(2)中，所述沉淀物、N,N-二甲基甲酰胺、亚硫酰氯的质量体积比为1g：150mL：2～3g；所述丝兰皂甙、二氯甲烷、乙醇、三乙胺的质量体积比为1g：20～50mL：5～15mL：0.1～0.4g。

第二方面，本发明还提供了一种上述植物除臭剂的制备方法，包括如下步骤：

S1：将5～10份核壳型纳米微球分散于10～20份植物精油和2～4份蓖麻油的混合油中，超声20～30min，得到混合物A；

S2：将1～3份蒎烯、1～3份桧烯、1～3份芳樟醇、1～3份月桂烯、1～3份α-松油醇、2～5份防腐剂加入70～80份去离子水中，搅拌20～30min，得到混合物B；

S3：将混合物A滴加入混合物B中，边滴加边搅拌，滴加完成后，加入5～8份聚乙二醇单油酸酯，继续搅拌10～20min，得到植物除臭剂。

本发明中的核壳型纳米微球分散于混合油中形成油包覆型结构，丝兰皂苷具有脂溶性基团，能够与油类物质间产生良好的亲和性，加入少量比重较植物精油略大的蓖麻油，有助于油包覆型结构的形成。植物精油均为挥发性油类，而蓖麻油为微挥发性油类，这样形成的油包覆型结构能够使混合油挥发时更好地裸露核壳型纳米微球，喷洒于空气中或者静置状态下，臭味物质同核壳型纳米微球均有充分的接触时间，有利于更好地发挥其吸附分解臭气作用，提高除臭效率。而且，分步骤混合能够提高该油包覆型结构的分散性，提高植物除臭剂的稳定性。

与现有技术相比，本发明具有以下优点：

(1)植物精油为从天然植物中提取，对人体和动物无任何毒副作用，无任何二次污染，无毒无害，且能够淡淡的的花香和果香，再加上香料的复配，使得香味更加清新自然，还能够提高留香持久性；

(2)核壳型纳米微球含有与臭气分子发生反应的有效成分，将恶臭物质转化为无臭物质，有效提高除臭效率，净化环境；

(3)该植物除臭剂通过配方和制备方法的进一步优化，不仅能够更好地发挥有效成分的吸附分解臭气作用，从根本上除臭，而且能够散发出清新自然、留香持久的香味，达到高效快速除臭的效果。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步的描述。

总实施例

一种植物除臭剂，其原料按重量份计包括植物精油10～20份、蒎烯1～3份、桧烯1～3份、芳樟醇1～3份、月桂烯1～3份、α-松油醇1～3份、聚乙二醇单油酸酯5～8份、防腐剂2～5份、核壳型纳米微球5～10份、去离子水70～80份。其中，植物精油为柑桂油、柠檬油、甜橙油和青柠檬油中的一种或多种；防腐剂为苯甲酸钠、石碳酸、甲基氯异噻唑啉酮和对羟基苯甲酸酯中的一种或多种。

核壳型纳米微球的制备方法包括如下步骤：

(1)将硫酸锌加入浓度为0.2～0.4mg/mL的碳酸钾水溶液中，所述硫酸锌和碳酸钾的摩尔比为1～1.5：1，室温下搅拌得悬浊液，经离心后得沉淀Ⅰ，接着将其分散于浓度为2～3mg/mL的EDTA水溶液中，所述沉淀Ⅰ和EDTA的质量比为1：5～7，在40～50℃下超声30～50min，再经离心、水洗后得沉淀Ⅱ；将沉淀Ⅱ干燥、研磨后，分散于羟基甲基膦酸二乙酯和乙烯基三甲基硅烷质量比为1：1～2的混合溶剂中，所述沉淀Ⅱ和混合溶剂的质量比为0.1：8～12，在惰性气氛保护下300～350℃搅拌反应1～2h，冷却后加入乙醚后过滤沉淀，再经无水乙醇洗涤、干燥、研磨后，得到纳米氧化锌粒子；

(2)将纳米氧化锌粒子分散于浓度为8～10mg/mL的硫酸铁水溶液中，所述纳米氧化锌粒子和硫酸铁的质量比为1：4～5，在30～40℃下搅拌反应60～90min；再经过滤后，将沉淀物加入N,N-二甲基甲酰胺中，再加入亚硫酰氯，所述沉淀物、N,N-二甲基甲酰胺、亚硫酰氯的质量体积比为1g：150mL：2～3g，加热至40～45℃反应1～2h，反应完成后减压蒸馏；冷却后，将所得物滴加于质量体积比为1g：20～50mL：5～15mL：0.1～0.4g的丝兰皂甙、二氯甲烷、乙醇、三乙胺的混合溶液中，边滴加边搅拌反应30～60min，所述纳米氧化锌粒子和丝兰皂甙的质量比为1：3～6，再经离心、洗涤、干燥后，得核壳型纳米微球。

上述植物除臭剂的制备方法包括如下步骤：

S1：将5～10份核壳型纳米微球分散于10～20份植物精油和2～4份蓖麻油的混合油中，超声20～30min，得到混合物A；

S2：将1～3份蒎烯、1～3份桧烯、1～3份芳樟醇、1～3份月桂烯、1～3份α-松油醇、2～5份防腐剂加入70～80份去离子水中，搅拌20～30min，得到混合物B；

S3：将混合物A滴加入混合物B中，边滴加边搅拌，滴加完成后，加入5～8份聚乙二醇单油酸酯，继续搅拌10～20min，得到植物除臭剂。

实施例1

一种植物除臭剂，其原料按重量份计包括柑桂油8份、柠檬油5份、蒎烯1份、桧烯2份、芳樟醇1份、月桂烯2份、α-松油醇2份、聚乙二醇单油酸酯6份、防腐剂(甲基氯异噻唑啉酮)3份、核壳型纳米微球7份、去离子水76份。

核壳型纳米微球的制备方法包括如下步骤：

(1)将0.02g硫酸锌加入46mL浓度为0.3mg/mL的碳酸钾水溶液中，室温下搅拌得悬浊液，经离心后得沉淀Ⅰ，接着将其分散于72mL浓度为2.5mg/mL的EDTA水溶液中，在40℃下超声45min，再经离心、水洗后得沉淀Ⅱ；将沉淀Ⅱ干燥、研磨后，分散于11g羟基甲基膦酸二乙酯和乙烯基三甲基硅烷质量比为1：2的混合溶剂中，在氮气气氛保护下320℃搅拌反应2h，冷却后加入乙醚后过滤沉淀，再经无水乙醇洗涤、干燥、研磨后，得到纳米氧化锌粒子；

(2)将纳米氧化锌粒子分散于93mL浓度为8mg/mL的硫酸铁水溶液中，在40℃下搅拌反应75min；再经过滤后，将沉淀物加入30mL N,N-二甲基甲酰胺中，再加入0.4g亚硫酰氯，加热至40℃反应1.5h，反应完成后减压蒸馏；冷却后，将所得物滴加于0.75g丝兰皂甙、25mL二氯甲烷、5mL乙醇、0.15g三乙胺的混合溶液中，边滴加边搅拌反应40min，再经离心、洗涤、干燥后，得核壳型纳米微球。

上述植物除臭剂的制备方法包括如下步骤：

S1：将7份核壳型纳米微球分散于柑桂油8份、柠檬油5份和2份蓖麻油的混合油中，超声20min，得到混合物A；

S2：将1份蒎烯、2份桧烯、1份芳樟醇、2份月桂烯、2份α-松油醇、3份防腐剂(甲基氯异噻唑啉酮)加入76份去离子水中，搅拌20min，得到混合物B；

S3：将混合物A滴加入混合物B中，边滴加边搅拌，滴加完成后，加入6份聚乙二醇单油酸酯，继续搅拌15min，得到植物除臭剂。

实施例2

一种植物除臭剂，其原料按重量份计包括柑桂油2份、柠檬油10份、甜橙油5份、蒎烯2份、桧烯1份、芳樟醇1份、月桂烯1份、α-松油醇3份、聚乙二醇单油酸酯7份、防腐剂(甲基氯异噻唑啉酮)3份、核壳型纳米微球8份、去离子水80份。

核壳型纳米微球的制备方法包括如下步骤：

(1)将0.02g硫酸锌加入46mL浓度为0.3mg/mL的碳酸钾水溶液中，室温下搅拌得悬浊液，经离心后得沉淀Ⅰ，接着将其分散于72mL浓度为2.5mg/mL的EDTA水溶液中，在40℃下超声45min，再经离心、水洗后得沉淀Ⅱ；将沉淀Ⅱ干燥、研磨后，分散于11g羟基甲基膦酸二乙酯和乙烯基三甲基硅烷质量比为1：2的混合溶剂中，在氮气气氛保护下320℃搅拌反应2h，冷却后加入乙醚后过滤沉淀，再经无水乙醇洗涤、干燥、研磨后，得到纳米氧化锌粒子；

(2)将纳米氧化锌粒子分散于93mL浓度为8mg/mL的硫酸铁水溶液中，在40℃下搅拌反应75min；再经过滤后，将沉淀物加入30mL N,N-二甲基甲酰胺中，再加入0.4g亚硫酰氯，加热至40℃反应1.5h，反应完成后减压蒸馏；冷却后，将所得物滴加于0.75g丝兰皂甙、25mL二氯甲烷、5mL乙醇、0.15g三乙胺的混合溶液中，边滴加边搅拌反应40min，再经离心、洗涤、干燥后，得核壳型纳米微球。

上述植物除臭剂的制备方法包括如下步骤：

S1：将8份核壳型纳米微球分散于柑桂油2份、柠檬油10份、甜橙油5份和3份蓖麻油的混合油中，超声30min，得到混合物A；

S2：将2份蒎烯、1份桧烯、1份芳樟醇、1份月桂烯、3份α-松油醇、3份防腐剂加入80份去离子水中，搅拌20min，得到混合物B；

S3：将混合物A滴加入混合物B中，边滴加边搅拌，滴加完成后，加入7份聚乙二醇单油酸酯，继续搅拌20min，得到植物除臭剂。

实施例3

一种植物除臭剂，其原料按重量份计包括柑桂油8份、柠檬油5份、蒎烯1份、桧烯2份、芳樟醇1份、月桂烯2份、α-松油醇2份、聚乙二醇单油酸酯6份、防腐剂(甲基氯异噻唑啉酮)3份、核壳型纳米微球7份、去离子水76份。

核壳型纳米微球的制备方法包括如下步骤：

(1)将0.024g硫酸锌加入34.5mL浓度为0.4mg/mL的碳酸钾水溶液中，室温下搅拌得悬浊液，经离心后得沉淀Ⅰ，接着将其分散于56.7mL浓度为3mg/mL的EDTA水溶液中，在50℃下超声30min，再经离心、水洗后得沉淀Ⅱ；将沉淀Ⅱ干燥、研磨后，分散于11g羟基甲基膦酸二乙酯和乙烯基三甲基硅烷质量比为1：2的混合溶剂中，在氮气气氛保护下340℃搅拌反应1h，冷却后加入乙醚后过滤沉淀，再经无水乙醇洗涤、干燥、研磨后，得到纳米氧化锌粒子；

(2)将纳米氧化锌粒子分散于71mL浓度为9mg/mL的硫酸铁水溶液中，在30℃下搅拌反应85min；再经过滤后，将沉淀物加入30mL N,N-二甲基甲酰胺中，再加入0.6g亚硫酰氯，加热至45℃反应2h，反应完成后减压蒸馏；冷却后，将所得物滴加于0.8g丝兰皂甙、30mL二氯甲烷、5mL乙醇、0.24g三乙胺的混合溶液中，边滴加边搅拌反应50min，再经离心、洗涤、干燥后，得核壳型纳米微球。

上述植物除臭剂的制备方法包括如下步骤：

S1：将7份核壳型纳米微球分散于柑桂油8份、柠檬油5份和2份蓖麻油的混合油中，超声30min，得到混合物A；

S2：将1份蒎烯、2份桧烯、1份芳樟醇、2份月桂烯、2份α-松油醇、3份防腐剂(甲基氯异噻唑啉酮)加入76份去离子水中，搅拌20min，得到混合物B；

S3：将混合物A滴加入混合物B中，边滴加边搅拌，滴加完成后，加入6份聚乙二醇单油酸酯，继续搅拌10min，得到植物除臭剂。

对比例1

与实施例1的区别在于：植物除臭剂中不添加核壳型纳米微球。

一种植物除臭剂，其原料按重量份计包括柑桂油8份、柠檬油5份、蒎烯1份、桧烯2份、芳樟醇1份、月桂烯2份、α-松油醇2份、聚乙二醇单油酸酯6份、防腐剂(甲基氯异噻唑啉酮)3份、去离子水76份。

上述植物除臭剂的制备方法包括如下步骤：

S1：将柑桂油8份、柠檬油5份搅拌混合20min，得到混合物A；

S2：将1份蒎烯、2份桧烯、1份芳樟醇、2份月桂烯、2份α-松油醇、3份防腐剂(甲基氯异噻唑啉酮)加入76份去离子水中，搅拌20min，得到混合物B；

S3：将混合物A滴加入混合物B中，边滴加边搅拌，滴加完成后，加入6份聚乙二醇单油酸酯，继续搅拌15min，得到植物除臭剂。

对比例2

与实施例1的区别在于：核壳型纳米微球的制备过程中，不添加EDTA。

核壳型纳米微球的制备方法包括如下步骤：

(1)将0.02g硫酸锌加入46mL浓度为0.3mg/mL的碳酸钾水溶液中，室温下搅拌得悬浊液，经离心后得沉淀Ⅰ，接着将其分散于72mL水中，在40℃下超声45min，再经离心、水洗后得沉淀Ⅱ；将沉淀Ⅱ干燥、研磨后，分散于11g羟基甲基膦酸二乙酯和乙烯基三甲基硅烷质量比为1：2的混合溶剂中，在氮气气氛保护下320℃搅拌反应2h，冷却后加入乙醚后过滤沉淀，再经无水乙醇洗涤、干燥、研磨后，得到纳米氧化锌粒子；

(2)将纳米氧化锌粒子分散于93mL浓度为8mg/mL的硫酸铁水溶液中，在40℃下搅拌反应75min；再经过滤后，将沉淀物加入30mL N,N-二甲基甲酰胺中，再加入0.4g亚硫酰氯，加热至40℃反应1.5h，反应完成后减压蒸馏；冷却后，将所得物滴加于0.75g丝兰皂甙、25mL二氯甲烷、5mL乙醇、0.15g三乙胺的混合溶液中，边滴加边搅拌反应40min，再经离心、洗涤、干燥后，得核壳型纳米微球。

对比例3

与实施例1的区别在于：丝兰皂甙不在核壳型纳米微球制备过程中添加。

一种植物除臭剂，其原料按重量份计包括柑桂油8份、柠檬油5份、蒎烯1份、桧烯2份、芳樟醇1份、月桂烯2份、α-松油醇2份、聚乙二醇单油酸酯6份、防腐剂(甲基氯异噻唑啉酮)3份、核壳型纳米微球7份、去离子水76份。

核壳型纳米微球的制备方法包括如下步骤：

(1)将0.02g硫酸锌加入46mL浓度为0.3mg/mL的碳酸钾水溶液中，室温下搅拌得悬浊液，经离心后得沉淀Ⅰ，接着将其分散于72mL浓度为2.5mg/mL的EDTA水溶液中，在40℃下超声45min，再经离心、水洗后得沉淀Ⅱ；将沉淀Ⅱ干燥、研磨后，分散于11g羟基甲基膦酸二乙酯和乙烯基三甲基硅烷质量比为1：2的混合溶剂中，在氮气气氛保护下320℃搅拌反应2h，冷却后加入乙醚后过滤沉淀，再经无水乙醇洗涤、干燥、研磨后，得到纳米氧化锌粒子；

(2)将纳米氧化锌粒子分散于93mL浓度为8mg/mL的硫酸铁水溶液中，在40℃下搅拌反应75min；再经过滤后，将沉淀物加入30mL N,N-二甲基甲酰胺中，再加入0.4g亚硫酰氯，加热至40℃反应1.5h，反应完成后减压蒸馏；冷却后，再经离心、洗涤、干燥后，得核壳型纳米微球。

上述植物除臭剂的制备方法包括如下步骤：

S1：将7份核壳型纳米微球和7份丝兰皂甙分散于柑桂油8份、柠檬油5份和2份蓖麻油的混合油中，超声20min，得到混合物A；

S2：将1份蒎烯、2份桧烯、1份芳樟醇、2份月桂烯、2份α-松油醇、3份防腐剂(甲基氯异噻唑啉酮)加入76份去离子水中，搅拌20min，得到混合物B；

S3：将混合物A滴加入混合物B中，边滴加边搅拌，滴加完成后，加入6份聚乙二醇单油酸酯，继续搅拌15min，得到植物除臭剂。

对比例4

与实施例1的区别在于：核壳型纳米微球的制备过程中，丝兰皂甙添加过多。

核壳型纳米微球的制备方法包括如下步骤：

(1)将0.02g硫酸锌加入46mL浓度为0.3mg/mL的碳酸钾水溶液中，室温下搅拌得悬浊液，经离心后得沉淀Ⅰ，接着将其分散于72mL浓度为2.5mg/mL的EDTA水溶液中，在40℃下超声45min，再经离心、水洗后得沉淀Ⅱ；将沉淀Ⅱ干燥、研磨后，分散于11g羟基甲基膦酸二乙酯和乙烯基三甲基硅烷质量比为1：2的混合溶剂中，在氮气气氛保护下320℃搅拌反应2h，冷却后加入乙醚后过滤沉淀，再经无水乙醇洗涤、干燥、研磨后，得到纳米氧化锌粒子；

(2)将纳米氧化锌粒子分散于93mL浓度为8mg/mL的硫酸铁水溶液中，在40℃下搅拌反应75min；再经过滤后，将沉淀物加入30mL N,N-二甲基甲酰胺中，再加入0.4g亚硫酰氯，加热至40℃反应1.5h，反应完成后减压蒸馏；冷却后，将所得物滴加于1.5g丝兰皂甙、25mL二氯甲烷、5mL乙醇、0.15g三乙胺的混合溶液中，边滴加边搅拌反应70min，再经离心、洗涤、干燥后，得核壳型纳米微球。

对比例5

与实施例1的区别在于：植物除臭剂的制备过程中，不添加蓖麻油。

上述植物除臭剂的制备方法包括如下步骤：

S1：将7份核壳型纳米微球分散于柑桂油8份、柠檬油5份的混合油中，超声20min，得到混合物A；

S2：将1份蒎烯、2份桧烯、1份芳樟醇、2份月桂烯、2份α-松油醇、3份防腐剂(甲基氯异噻唑啉酮)加入76份去离子水中，搅拌20min，得到混合物B；

S3：将混合物A滴加入混合物B中，边滴加边搅拌，滴加完成后，加入6份聚乙二醇单油酸酯，继续搅拌15min，得到植物除臭剂。

对比例6

与实施例1的区别在于：植物除臭剂的制备过程中，并未形成油包覆型结构。

上述植物除臭剂的制备方法包括如下步骤：

将7份核壳型纳米微球、柑桂油8份、柠檬油5份、1份蒎烯、2份桧烯、1份芳樟醇、2份月桂烯、2份α-松油醇、3份防腐剂(甲基氯异噻唑啉酮)、6份聚乙二醇单油酸酯加入76份去离子水中，搅拌40min，得到植物除臭剂。

将实施例1-3和对比例1-6中植物除臭剂进行除臭效果测试，30min后进行取样记录臭气浓度，具体结果如表1所示。

表1

可知本发明中植物除臭剂可达到高效快速的除臭效果，且芳香味持久残留，环境净化性更佳。对比例1、5-6表明不添加核壳型纳米微球就不能从根本上除臭，制备过程中未形成较好的油包覆型结构，核壳型纳米微球不能够喷洒时在空气中存留更长时间，对于除臭效果亦有损害。对比例2-4表明EDTA对于形成核壳型纳米微球的结构具有重要作用，而丝兰皂甙不在核壳型纳米微球上形成长支链结构，则不能发挥丝兰皂甙与氧化锌粒子的协同作用，氧化锌粒子的比表面积大且对臭气分子亦具有吸附作用，再加上氧化锌粒子表面三价铁离子的修饰，可以使得除臭效果更高效、快速。另外，丝兰皂甙是既含有水溶性基团又含有脂溶性基团的大分子，添加量过多导致其在纳米微球上形成致密包覆层，会导致其与水产生混溶，同样不能够形成较好的油包覆型结构。

本发明中所用原料、设备，若无特别说明，均为本领域的常用原料、设备；本发明中所用方法，若无特别说明，均为本领域的常规方法。

以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制，凡是根据本发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变换，均仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims (9)

1.一种植物除臭剂，其特征在于，其原料按重量份计包括植物精油10~20份、蒎烯1~3份、桧烯1~3份、芳樟醇1~3份、月桂烯1~3份、α-松油醇1~3份、聚乙二醇单油酸酯5~8份、防腐剂2~5份、核壳型纳米微球5~10份、去离子水70~80份；所述核壳型纳米微球为以纳米氧化锌粒子为核层、三价铁离子为壳层制备得到的。

2.如权利要求1所述植物除臭剂，其特征在于，所述植物精油为柑桂油、柠檬油、甜橙油和青柠檬油中的一种或多种。

3.如权利要求1所述植物除臭剂，其特征在于，所述防腐剂为苯甲酸钠、石碳酸、甲基氯异噻唑啉酮和对羟基苯甲酸酯中的一种或多种。

4.如权利要求1所述植物除臭剂，其特征在于，所述核壳型纳米微球的制备方法包括如下步骤：

（1）将硫酸锌加入碳酸钾水溶液中，室温下搅拌得悬浊液，经离心后得沉淀Ⅰ，接着将其分散于EDTA水溶液中，在40~50℃下超声30~50min，再经离心、水洗后得沉淀Ⅱ；将沉淀Ⅱ干燥、研磨后，分散于羟基甲基膦酸二乙酯和乙烯基三甲基硅烷的混合溶剂中，在惰性气氛保护下300~350℃搅拌反应1~2h，冷却后加入乙醚后过滤沉淀，再经无水乙醇洗涤、干燥、研磨后，得到纳米氧化锌粒子；

（2）将纳米氧化锌粒子分散于硫酸铁水溶液中，在30~40℃下搅拌反应60~90min，再经过滤后，将沉淀物加入N,N-二甲基甲酰胺中，再加入亚硫酰氯，加热至40~45℃反应1~2h，反应完成后减压蒸馏；冷却后，将所得物滴加于丝兰皂甙、二氯甲烷、乙醇、三乙胺的混合溶液中，边滴加边搅拌反应30~60min，再经离心、洗涤、干燥后，得核壳型纳米微球。

5.如权利要求4所述植物除臭剂，其特征在于，步骤（1）中，所述硫酸锌和碳酸钾的摩尔比为1~1.5：1；所述碳酸钾水溶液的浓度为0.2~0.4mg/mL；所述沉淀Ⅰ和EDTA的质量比为1：5~7，EDTA水溶液的浓度为2~3mg/mL。

6.如权利要求4或5所述植物除臭剂，其特征在于，步骤（1）中，所述沉淀Ⅱ和混合溶剂的质量比为0.1：8~12；所述羟基甲基膦酸二乙酯和乙烯基三甲基硅烷的质量比为1：1~2。

7.如权利要求4所述植物除臭剂，其特征在于，步骤（2）中，所述纳米氧化锌粒子和硫酸铁的质量比为1：4~5，硫酸铁水溶液的浓度为8~10mg/mL；所述纳米氧化锌粒子和丝兰皂甙的质量比为1：3~6。

8.如权利要求4或7所述植物除臭剂，其特征在于，步骤（2）中，所述沉淀物、N,N-二甲基甲酰胺、亚硫酰氯的质量体积比为1g：150mL：2~3g；所述丝兰皂甙、二氯甲烷、乙醇、三乙胺的质量体积比为1g：20~50mL：5~15mL：0.1~0.4g。

9.一种如权利要求1-8任一所述植物除臭剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

S1：将5~10份核壳型纳米微球分散于10~20份植物精油和2~4份蓖麻油的混合油中，超声20~30min，得到混合物A；

S2：将1~3份蒎烯、1~3份桧烯、1~3份芳樟醇、1~3份月桂烯、1~3份α-松油醇、2~5份防腐剂加入70~80份去离子水中，搅拌20~30min，得到混合物B；

S3：将混合物A滴加入混合物B中，边滴加边搅拌，滴加完成后，加入5~8份聚乙二醇单油酸酯，继续搅拌10~20min，得到植物除臭剂。